JPH0462547A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents
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Landscapes
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、新規なフェノール型シアン色素形成カプラー
を含有し色再現に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材
料に関する。
を含有し色再現に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材
料に関する。
(背景の技術)
ハロゲン化銀カラー感光材料(以下、感材と呼ぶ)は、
青色光、緑色光および赤色光に感光性を有するように選
択的に増感された3種のハロゲン化銀乳剤層からなる感
光層が多層構成で支持体上に塗設されている。例えば、
カラー印画紙では、通常露光される側から順に赤感性、
緑感性および青感性の各乳剤層が塗布されており、さら
に感色性の異なる乳剤層の間等には混色防止性の、もし
くは紫外線吸収性の中間層又は保護層などが設けられる
。カラーネガフィルムの一般的な層配列は露光される側
から順に、青感性、緑感性および赤感性の各乳剤層か重
層塗設され、さらに漂白可能な黄色フィルター層もしく
はアンチハレーション層、中間層、保護層などが諸口的
に応して付加される。高感度の撮影用感材においては同
一感色性であり、感度の異なる2層あるいは3層のハロ
ゲン化銀乳剤層を設けることにより、感度および粒状性
の改良を図ることが通常なされており、その具体的な層
配列はかなり自由に設計変更か可能である。
青色光、緑色光および赤色光に感光性を有するように選
択的に増感された3種のハロゲン化銀乳剤層からなる感
光層が多層構成で支持体上に塗設されている。例えば、
カラー印画紙では、通常露光される側から順に赤感性、
緑感性および青感性の各乳剤層が塗布されており、さら
に感色性の異なる乳剤層の間等には混色防止性の、もし
くは紫外線吸収性の中間層又は保護層などが設けられる
。カラーネガフィルムの一般的な層配列は露光される側
から順に、青感性、緑感性および赤感性の各乳剤層か重
層塗設され、さらに漂白可能な黄色フィルター層もしく
はアンチハレーション層、中間層、保護層などが諸口的
に応して付加される。高感度の撮影用感材においては同
一感色性であり、感度の異なる2層あるいは3層のハロ
ゲン化銀乳剤層を設けることにより、感度および粒状性
の改良を図ることが通常なされており、その具体的な層
配列はかなり自由に設計変更か可能である。
カラー写真画像を形成させるためには、大別して加色法
と減色法とか採用でき、後者の方法では通常イエロー、
マゼンタおよびシアンの3色に発色する写真用カプラー
を感光層に含有せしめ、画像露光済の感材をカラー現像
主薬によって発色現像処理する。
と減色法とか採用でき、後者の方法では通常イエロー、
マゼンタおよびシアンの3色に発色する写真用カプラー
を感光層に含有せしめ、画像露光済の感材をカラー現像
主薬によって発色現像処理する。
発色現像により、カラー現像主薬の芳香族第一級アミン
と写真用カプラーとが酸化カップリング反応し、この結
果インドフェノール系又はアゾメチン系の発色々素が生
成する。この際のカップリング速度はできるだけ大きい
こと、即ち限られた現像時間内に高い発色濃度を与える
発色性良好な写真用カプラーが好ましい。さらに発色々
素は副吸収の少い鮮かなシアン、マゼンタ、イエロー色
素であることが良好な色再現性のカラー写真画像を得る
ために必須である。特に発色シアン色素のマゼンタもし
くはイエロー不要吸収、又はマゼンタ色素のイエロー不
要吸収を減少せしめる努力が続けられて来たが成果には
限界があり、やむなく副吸収を相殺するためのカラード
カプラー、例えばマゼンタ着色シアン発色カプラーある
いはイエロー着色マセンタ発色カプラーを併用している
のが実情である。このいわゆる色マスキング法はネガフ
ィルムをカラー印画紙にプリントするときの露光時間が
長くなる欠点をもたらすため、色マスクを低減できるも
しくは全く解消できるシアンおよびマゼンタカプラーの
新規な組み合せが要望されている。
と写真用カプラーとが酸化カップリング反応し、この結
果インドフェノール系又はアゾメチン系の発色々素が生
成する。この際のカップリング速度はできるだけ大きい
こと、即ち限られた現像時間内に高い発色濃度を与える
発色性良好な写真用カプラーが好ましい。さらに発色々
素は副吸収の少い鮮かなシアン、マゼンタ、イエロー色
素であることが良好な色再現性のカラー写真画像を得る
ために必須である。特に発色シアン色素のマゼンタもし
くはイエロー不要吸収、又はマゼンタ色素のイエロー不
要吸収を減少せしめる努力が続けられて来たが成果には
限界があり、やむなく副吸収を相殺するためのカラード
カプラー、例えばマゼンタ着色シアン発色カプラーある
いはイエロー着色マセンタ発色カプラーを併用している
のが実情である。このいわゆる色マスキング法はネガフ
ィルムをカラー印画紙にプリントするときの露光時間が
長くなる欠点をもたらすため、色マスクを低減できるも
しくは全く解消できるシアンおよびマゼンタカプラーの
新規な組み合せが要望されている。
さらに良好な色再現を実現するためには、原色を鮮かに
カラー印画紙上に再現することが肝要であり、このため
現像抑制剤放出(以下、rDIR」の慣用略称を使う)
カプラーの層間重層効果を利用している。すなわち青、
緑、赤あるいはイエロ、マゼンタ、シアンといった原色
の被写体は灰色の被写体と異り青感層、緑感層、赤感層
の感光度が三層で同程度でなく、カラー現像に際してD
IRカプラーから放出される現像抑制剤か現像の少い乳
剤層の現像を強く抑制する結果、最終的に原色が鮮かに
カラープリント上に再現される。
カラー印画紙上に再現することが肝要であり、このため
現像抑制剤放出(以下、rDIR」の慣用略称を使う)
カプラーの層間重層効果を利用している。すなわち青、
緑、赤あるいはイエロ、マゼンタ、シアンといった原色
の被写体は灰色の被写体と異り青感層、緑感層、赤感層
の感光度が三層で同程度でなく、カラー現像に際してD
IRカプラーから放出される現像抑制剤か現像の少い乳
剤層の現像を強く抑制する結果、最終的に原色が鮮かに
カラープリント上に再現される。
DIRカプラーによる色再現の改良の代償として、現像
抑制剤の作用による現像遅れがある。従って現像処理が
短縮でき、かつ短時間処理でも現像ムラの起らないよう
にDIRカプラーを低減できるシアンおよびマゼンタカ
プラーの新規な組み合せが要望されている。
抑制剤の作用による現像遅れがある。従って現像処理が
短縮でき、かつ短時間処理でも現像ムラの起らないよう
にDIRカプラーを低減できるシアンおよびマゼンタカ
プラーの新規な組み合せが要望されている。
ところで、シアンカプラーのうちナフトール型カプラー
は、生成色素像の吸収が十分に長波長でマゼンタ色素像
の吸収との重なりが少なく、かっ発色現像薬の酸化体と
のカップリング反応性において低いものから高いものま
で選べるため、カラーネガティブフィルムを中心として
写真用途に従来広く用いられてきた。しかし、ナフトー
ル型カプラーから得られる色素像はイエローの副吸収が
大きく、さらに疲労した漂白浴または漂白定着浴におい
て蓄積される二価の鉄イオンにより還元され退色する傾
向があり(還元退色という)、また熱堅牢性に劣ること
から、改良が強く望まれていた。
は、生成色素像の吸収が十分に長波長でマゼンタ色素像
の吸収との重なりが少なく、かっ発色現像薬の酸化体と
のカップリング反応性において低いものから高いものま
で選べるため、カラーネガティブフィルムを中心として
写真用途に従来広く用いられてきた。しかし、ナフトー
ル型カプラーから得られる色素像はイエローの副吸収が
大きく、さらに疲労した漂白浴または漂白定着浴におい
て蓄積される二価の鉄イオンにより還元され退色する傾
向があり(還元退色という)、また熱堅牢性に劣ること
から、改良が強く望まれていた。
また色再現を向上させるシアンカプラーとマセンタカプ
ラーの組み合わせに関して、特開昭6122342号に
5−アミルアミノ−2−ウレイドフェノール系シアンカ
プラーとピラゾロアゾール系マゼンタカプラーとを併用
する方法が開示されているが、上記シアンカプラーは本
発明とは構造も異なり色相に関しても決して満足のいく
ものではなかった。さらに、ベンゾイル型イエローカプ
ラーおよび、ピラゾロアゾール型マセンタカプラー、ウ
レイド型シアンカプラーを併用し、広い露光ラチチュー
ドを有し、階調性の優れた感材に関する記載が特開昭6
1−246748号及び61−172352号にあるが
、ここに記載のシアンカプラーも本発明のシアンカプラ
ーとは異なり、また色相に関しては満足のい(ものでは
なかった。
ラーの組み合わせに関して、特開昭6122342号に
5−アミルアミノ−2−ウレイドフェノール系シアンカ
プラーとピラゾロアゾール系マゼンタカプラーとを併用
する方法が開示されているが、上記シアンカプラーは本
発明とは構造も異なり色相に関しても決して満足のいく
ものではなかった。さらに、ベンゾイル型イエローカプ
ラーおよび、ピラゾロアゾール型マセンタカプラー、ウ
レイド型シアンカプラーを併用し、広い露光ラチチュー
ドを有し、階調性の優れた感材に関する記載が特開昭6
1−246748号及び61−172352号にあるが
、ここに記載のシアンカプラーも本発明のシアンカプラ
ーとは異なり、また色相に関しては満足のい(ものでは
なかった。
(発明が解決しようとする課題)
本発明の目的は、色再現性に優れ、色補正用のカラード
カプラー及び、D、 I Rカプラーの使用量を低減す
ることかできるハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供
することにある。
カプラー及び、D、 I Rカプラーの使用量を低減す
ることかできるハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供
することにある。
(課題を解決するための手段)
本発明の目的は、以下に示すハロゲン化銀カラー写真感
光材料によって達成できた。
光材料によって達成できた。
すなわち支持体上にシアンカプラーを含有するハロゲン
化銀乳剤層、マセンタカプラーを含有するハロゲン化銀
乳剤層およびイエローカプラーを含有するハロゲン化銀
乳剤層をそれぞれ少なくとも1層ずつ有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料において、前記シアンカプラーの
少なくとも1種が下記一般式(I)で表わされるシアン
カプラーであり、かつ前記マセンタカプラーの少なくと
も1種が下記一般式(M)で表わされるマセンタカプラ
ーであることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
材料である。
化銀乳剤層、マセンタカプラーを含有するハロゲン化銀
乳剤層およびイエローカプラーを含有するハロゲン化銀
乳剤層をそれぞれ少なくとも1層ずつ有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料において、前記シアンカプラーの
少なくとも1種が下記一般式(I)で表わされるシアン
カプラーであり、かつ前記マセンタカプラーの少なくと
も1種が下記一般式(M)で表わされるマセンタカプラ
ーであることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
材料である。
一般式(I)
(式中、R’ は置換または無置換のアルキル基、アル
ケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基またはアリ
ール基を、Xは単結合、−〇−s−−5o−−5o2−
−coo−CON −3O20−−3O2N−ま
たはR6R6 −N−を、R2はベンゼン環上に置換可能な基を、1は
0〜4の整数を、Rsは置換または無置換のアリール基
を、Zは水素原子またはカップリング離脱基をそれぞれ
表わす。) 一般式(M) Yc−−−−’ Yb (式中Xは水素原子または芳香族−級アミン現像薬の酸
化体とのカップリングにおいて離脱する置換基を表わし
、R1は水素原子または置換基を表わす。Ya、Yb、
およびYcは独立にメチン、置換メチン、=N−又は−
NH−のいずれかを表わし、Ya−Yb結合とYb−Y
c結合のいずれか一方は二重結合であり、他方は単結合
である。
ケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基またはアリ
ール基を、Xは単結合、−〇−s−−5o−−5o2−
−coo−CON −3O20−−3O2N−ま
たはR6R6 −N−を、R2はベンゼン環上に置換可能な基を、1は
0〜4の整数を、Rsは置換または無置換のアリール基
を、Zは水素原子またはカップリング離脱基をそれぞれ
表わす。) 一般式(M) Yc−−−−’ Yb (式中Xは水素原子または芳香族−級アミン現像薬の酸
化体とのカップリングにおいて離脱する置換基を表わし
、R1は水素原子または置換基を表わす。Ya、Yb、
およびYcは独立にメチン、置換メチン、=N−又は−
NH−のいずれかを表わし、Ya−Yb結合とYb−Y
c結合のいずれか一方は二重結合であり、他方は単結合
である。
さらにR1またはXで2量体以上の多量体を形成しても
よい。またYaXYbあるいはYcが置換メチンである
ときは、その置換メチンで2量体以上の多量体を形成し
てもよい。) 以下に一般式(I)で表わされるシアン色素形成カプラ
ーについて詳しく説明する。
よい。またYaXYbあるいはYcが置換メチンである
ときは、その置換メチンで2量体以上の多量体を形成し
てもよい。) 以下に一般式(I)で表わされるシアン色素形成カプラ
ーについて詳しく説明する。
一般式(I)において、R1は好ましくは総炭素原子数
(以下C数という)1〜36(より好ましくは6〜24
)の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、C数2〜3
6 (より好ましくは6〜24)の直鎖状もしくは分岐
鎖状のアルケニル基、C数2〜36 (より好ましくは
6〜24)の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、C
数3〜36(より好ましくは6〜24)の3〜12員の
シクロアルキル基またはC数3〜36(より好ましくは
6〜24)のアリール基を表わし、これらは置換基(例
えばハロゲン原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、
スルホ基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アルキル基
、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、ア
リール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル
チオ基、アリルチオ基、アルキルスルホニル基、アリ)
−ルスルホニル基、アシル基、アシルオキシ基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カル
ボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、ス
ルファモイル基、ウレイド基、アルコキシカルボニルア
ミノ基、スルファモイルアミノ基、アルコキシスルホニ
ル基、イミド基または複素環基、以上置換基群Aという
)で置換されていてもよい。R’ は好ましくは直鎖状
、分岐鎖状もしくは置換基(アルコキシ基、アルキルチ
オ基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アルキルス
ルホニル基、アリールスルホニル基、アリール基、アル
コキシカルボニル基、エポキシ基、シアノ基またはハロ
ゲン原子)を有するアルキル基〔例えばn−オクチル、
n−デシル、n−ドデシル、n−ヘキサデシル、2−エ
チルヘキシル、3,5゜5−トリメチルヘキシル、3.
5. 5−1−リメチルヘキシル、2−エチル−4−
メチルペンチル、2−デシル、2−へキシルデシル、2
−へブチルウンデシル、2−オクチルドデシル、2.
4. 6トリメチルヘプチル、2. 4. 6. 8−
テトラメチルノニル、ベンジル、2−フェネチル、3(
t−オクチルフェノキシ)プロピル、3− (2゜4−
ジ−t−ペンチルフェノキシ)プロピル、2(4−ビフ
ェニルオキシ)エチル、3−ドデシルオキシプロピル、
2−ドデシルチオエチル、9゜10−エポキシオクタデ
シル、ドデシルオキシカルボニルメチル、2−(2−ナ
フチルオキシ)エチル〕、無置換もしくは置換基(例え
ばハロゲン原子、アリール基、アルコキシ基、アルキル
チオ基、アリールオキシ基、アリールチオ基またはアル
コキシカルボニル基)を有するアルケニル基〔例えばア
リル、10−ウンデセニル、オレイル、シトロネリル、
シンナミル〕、無置換もしくは置換基(ハロゲン原子、
アルキル基、アルコキシ基またはアリールオキシ基)を
有するシクロアルキル基〔例えばシクロペンチル、シク
ロヘキシル、3.5−ジメチルシクロヘキシル、4−t
−プチルンクロヘキシル〕、または無置換もしくは置換
基(ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルコ
キシカルボニル基、アリール基、カルボンアミド基、ア
ルキルチオ基またはスルホンアミド基)を有するアリー
ル基〔例えばフェニル、4−ドデシルオキシフェニル、
4−ビフェニル、4−ドデカンスルホンアミドフェニル
、4−t−オクチルフェニル、3−ペンタデシルフェニ
ル〕であり、特に好ましくは前記直鎖状、分岐鎖状もし
くは置換アルキル基である。
(以下C数という)1〜36(より好ましくは6〜24
)の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、C数2〜3
6 (より好ましくは6〜24)の直鎖状もしくは分岐
鎖状のアルケニル基、C数2〜36 (より好ましくは
6〜24)の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、C
数3〜36(より好ましくは6〜24)の3〜12員の
シクロアルキル基またはC数3〜36(より好ましくは
6〜24)のアリール基を表わし、これらは置換基(例
えばハロゲン原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、
スルホ基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アルキル基
、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、ア
リール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル
チオ基、アリルチオ基、アルキルスルホニル基、アリ)
−ルスルホニル基、アシル基、アシルオキシ基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カル
ボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、ス
ルファモイル基、ウレイド基、アルコキシカルボニルア
ミノ基、スルファモイルアミノ基、アルコキシスルホニ
ル基、イミド基または複素環基、以上置換基群Aという
)で置換されていてもよい。R’ は好ましくは直鎖状
、分岐鎖状もしくは置換基(アルコキシ基、アルキルチ
オ基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アルキルス
ルホニル基、アリールスルホニル基、アリール基、アル
コキシカルボニル基、エポキシ基、シアノ基またはハロ
ゲン原子)を有するアルキル基〔例えばn−オクチル、
n−デシル、n−ドデシル、n−ヘキサデシル、2−エ
チルヘキシル、3,5゜5−トリメチルヘキシル、3.
5. 5−1−リメチルヘキシル、2−エチル−4−
メチルペンチル、2−デシル、2−へキシルデシル、2
−へブチルウンデシル、2−オクチルドデシル、2.
4. 6トリメチルヘプチル、2. 4. 6. 8−
テトラメチルノニル、ベンジル、2−フェネチル、3(
t−オクチルフェノキシ)プロピル、3− (2゜4−
ジ−t−ペンチルフェノキシ)プロピル、2(4−ビフ
ェニルオキシ)エチル、3−ドデシルオキシプロピル、
2−ドデシルチオエチル、9゜10−エポキシオクタデ
シル、ドデシルオキシカルボニルメチル、2−(2−ナ
フチルオキシ)エチル〕、無置換もしくは置換基(例え
ばハロゲン原子、アリール基、アルコキシ基、アルキル
チオ基、アリールオキシ基、アリールチオ基またはアル
コキシカルボニル基)を有するアルケニル基〔例えばア
リル、10−ウンデセニル、オレイル、シトロネリル、
シンナミル〕、無置換もしくは置換基(ハロゲン原子、
アルキル基、アルコキシ基またはアリールオキシ基)を
有するシクロアルキル基〔例えばシクロペンチル、シク
ロヘキシル、3.5−ジメチルシクロヘキシル、4−t
−プチルンクロヘキシル〕、または無置換もしくは置換
基(ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルコ
キシカルボニル基、アリール基、カルボンアミド基、ア
ルキルチオ基またはスルホンアミド基)を有するアリー
ル基〔例えばフェニル、4−ドデシルオキシフェニル、
4−ビフェニル、4−ドデカンスルホンアミドフェニル
、4−t−オクチルフェニル、3−ペンタデシルフェニ
ル〕であり、特に好ましくは前記直鎖状、分岐鎖状もし
くは置換アルキル基である。
一般式(I)において、Xは単結合、−0−−s−−5
o−−5o2− −coo−CON−−8O20−−8
O2N−またはR’ R’
−N−を表わす。ここでR6は水素原子、C数I〜36
(好ましくは2〜24)のアシル基(例えばアセトア
ミド、ブタンアミド、ベンズアミド、ドデカンアミド、
メチルスルホニル、p−1−リルスルホニル、ドデシル
スルホニル、4−メトキシフェニルスルホニル)または
R1と同じ意味の基であり、好ましくは水素原子、直鎖
状、分岐鎖状もしくは置換アルキル基または置換もしく
は無置換アリール基である。R7は水素原子またはRと
同じ意味の基であり、好ましくは水素原子または直鎖状
、分岐鎖状もしくは置換アルキル基である。Xにおける
一〇〇〇−−CON− S020−及び−So、N−はいずれの結合手でR1に
結合してもよい。Xは好ましくは一〇−s−−so’ま
たは−COO−(OでR1に結合する)であり、特に好
ましくは一〇−またはCOO−(OでR1に結合する)
である。
o−−5o2− −coo−CON−−8O20−−8
O2N−またはR’ R’
−N−を表わす。ここでR6は水素原子、C数I〜36
(好ましくは2〜24)のアシル基(例えばアセトア
ミド、ブタンアミド、ベンズアミド、ドデカンアミド、
メチルスルホニル、p−1−リルスルホニル、ドデシル
スルホニル、4−メトキシフェニルスルホニル)または
R1と同じ意味の基であり、好ましくは水素原子、直鎖
状、分岐鎖状もしくは置換アルキル基または置換もしく
は無置換アリール基である。R7は水素原子またはRと
同じ意味の基であり、好ましくは水素原子または直鎖状
、分岐鎖状もしくは置換アルキル基である。Xにおける
一〇〇〇−−CON− S020−及び−So、N−はいずれの結合手でR1に
結合してもよい。Xは好ましくは一〇−s−−so’ま
たは−COO−(OでR1に結合する)であり、特に好
ましくは一〇−またはCOO−(OでR1に結合する)
である。
一般式(I)においてR2はベンセン環上に置換可能な
基であり、好ましくは前記置換基群Aの中から選ばれる
基であり、lが複数のとき、R2は同じであっても異な
っていてもよい。R2はさらに好ましくはハロゲン原子
(F、、C12,Br。
基であり、好ましくは前記置換基群Aの中から選ばれる
基であり、lが複数のとき、R2は同じであっても異な
っていてもよい。R2はさらに好ましくはハロゲン原子
(F、、C12,Br。
■)、C数1〜24のアルキル基(例えばメチル、ブチ
ル、t−ブチル、t−オクチル、2−ドデシル)、C数
3〜24のシクロアルキル基(例えばシクロペンチル、
シクロヘキシル)、C数1〜24のアルコキシ基(例え
ばメトキシ、ブトキシ、ドデシルオキシ、ベンジルオキ
シ、2−エチルへキシルオキシ、3−ドデシルオキシプ
ロポキシ、2−ドデシルチオエトキシ、ドデシルオキシ
カルボニルメトキシ)、C数2〜24のカルボンアミド
基(例えばアセトアミド、2−エチルヘキサンアミド、
トリフルオロアセトアミド)またはC数1〜24のスル
ホンアミド基(例えばメタンスルホンアミド、ドデカン
スルホンアミド、トルエンスルホンアミド)である。
ル、t−ブチル、t−オクチル、2−ドデシル)、C数
3〜24のシクロアルキル基(例えばシクロペンチル、
シクロヘキシル)、C数1〜24のアルコキシ基(例え
ばメトキシ、ブトキシ、ドデシルオキシ、ベンジルオキ
シ、2−エチルへキシルオキシ、3−ドデシルオキシプ
ロポキシ、2−ドデシルチオエトキシ、ドデシルオキシ
カルボニルメトキシ)、C数2〜24のカルボンアミド
基(例えばアセトアミド、2−エチルヘキサンアミド、
トリフルオロアセトアミド)またはC数1〜24のスル
ホンアミド基(例えばメタンスルホンアミド、ドデカン
スルホンアミド、トルエンスルホンアミド)である。
一般式(I)においてlは好ましくは0〜2の整数であ
り、より好ましくはOまたは1の整数である。
り、より好ましくはOまたは1の整数である。
一般式(I)においてR3は好ましくはC数6〜36、
より好ましくは6〜15のアリール基を表わし、前記置
換基群Aから選ばれる置換基で置換されていても、縮合
環であってもよい。ここで、好ましい置換基として、ハ
ロゲン原子(F、(I、Br、I)、シアノ基、ニトロ
基、アンル基(例えばアセチル、ベンゾイル)、アルキ
ル基(例えばメチル、t−ブチル、トリフルオロメチル
、トリクロロメチル)、アルコキシ基(例えばメトキシ
、エトキシ、ブトキシ、トリフルオロメトキシ)、アル
キルスルホニル基(例えばメチルスルホニル、プロピル
スルホニル、ブチルスルホニル、ベンジルスルホニル)
、アリールスルホニル基(例えばフェニルスルホニル、
p−トリルスルホニル、p−クロロフェニルスルホニル
)、アルコキシカルボニル基(例えばメトキシカルボニ
ル、ブトキシカルボニル)、スルホンアミド基(例えば
メタンスルホンアミド、トリフルオロメタンスルホンア
ミド、トルエンスルホンアミド)、カルバモイル基(例
えばN、N−ジメチルカルバモイル、Nフェニルカルバ
モイル)またはスルファモイル基(例えばN、 N−ジ
エチルスルファモイル、Nフェニルスルファモイル)が
挙げられる。R3は好ましくはハロゲン原子、シアノ基
、スルホンアミド基、アルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基及びトリフルオロメチル基の中から選ばれ
る置換基を少なくとも一つ有するフェニル基であり、さ
らに好ましくは4−シアノフェニル、4シアノ−3−ハ
ロゲノフェニル、3−シアノ−4ハロゲノフエニル、4
−アルキルスルホニルフェニル、4−アルキルスルホニ
ル−3−ハロゲノフェニル、4−アルキルスルホニル−
3−アルコキシフェニル、3−アルコキシ−4−アルキ
ルスルホニルフェニル、3,4−ジハロゲノフェニル、
4−ハロゲノフェニル、3. 4. 5−1−ジハロゲ
ノフェニル、3,4−ジシアノフェニル、3−シアノ−
4,5−ジハロゲノフェニル、4−トリフルオロメチル
フェニルまたは3−スルホンアミドフェニルであり、特
に好ましくは4−シアノフェニル、3−シアノ−4−ハ
ロゲノフェニル、4−シアノ−3−ハロゲノフェニル、
3,4−ジシアノフェニルまたは4−アルキルスルホニ
ルフェニルである。
より好ましくは6〜15のアリール基を表わし、前記置
換基群Aから選ばれる置換基で置換されていても、縮合
環であってもよい。ここで、好ましい置換基として、ハ
ロゲン原子(F、(I、Br、I)、シアノ基、ニトロ
基、アンル基(例えばアセチル、ベンゾイル)、アルキ
ル基(例えばメチル、t−ブチル、トリフルオロメチル
、トリクロロメチル)、アルコキシ基(例えばメトキシ
、エトキシ、ブトキシ、トリフルオロメトキシ)、アル
キルスルホニル基(例えばメチルスルホニル、プロピル
スルホニル、ブチルスルホニル、ベンジルスルホニル)
、アリールスルホニル基(例えばフェニルスルホニル、
p−トリルスルホニル、p−クロロフェニルスルホニル
)、アルコキシカルボニル基(例えばメトキシカルボニ
ル、ブトキシカルボニル)、スルホンアミド基(例えば
メタンスルホンアミド、トリフルオロメタンスルホンア
ミド、トルエンスルホンアミド)、カルバモイル基(例
えばN、N−ジメチルカルバモイル、Nフェニルカルバ
モイル)またはスルファモイル基(例えばN、 N−ジ
エチルスルファモイル、Nフェニルスルファモイル)が
挙げられる。R3は好ましくはハロゲン原子、シアノ基
、スルホンアミド基、アルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基及びトリフルオロメチル基の中から選ばれ
る置換基を少なくとも一つ有するフェニル基であり、さ
らに好ましくは4−シアノフェニル、4シアノ−3−ハ
ロゲノフェニル、3−シアノ−4ハロゲノフエニル、4
−アルキルスルホニルフェニル、4−アルキルスルホニ
ル−3−ハロゲノフェニル、4−アルキルスルホニル−
3−アルコキシフェニル、3−アルコキシ−4−アルキ
ルスルホニルフェニル、3,4−ジハロゲノフェニル、
4−ハロゲノフェニル、3. 4. 5−1−ジハロゲ
ノフェニル、3,4−ジシアノフェニル、3−シアノ−
4,5−ジハロゲノフェニル、4−トリフルオロメチル
フェニルまたは3−スルホンアミドフェニルであり、特
に好ましくは4−シアノフェニル、3−シアノ−4−ハ
ロゲノフェニル、4−シアノ−3−ハロゲノフェニル、
3,4−ジシアノフェニルまたは4−アルキルスルホニ
ルフェニルである。
一般式(I)においてZは水素原子またはカップリング
離脱基(離脱原子を含む。以下同じ)を表わす。カップ
リング離脱基の好ましい例として、ハロゲン原子、−O
R’ −8R’ −0CR” −03O2R’ −NHCOR,、−
NHC8R’ −0COR’ −0CNHR’
II 11 IIOO
0 C数6〜30のアリールアゾ基、C数1〜30で、かつ
窒素原子でカップリング活性位(Zの結合する位置)に
結合する複素環基(例えばコハク酸イミド、フタルイミ
ド、ヒダントイニル、ピラゾリル、2−ベンゾトリアゾ
リル)などが挙げられる。
離脱基(離脱原子を含む。以下同じ)を表わす。カップ
リング離脱基の好ましい例として、ハロゲン原子、−O
R’ −8R’ −0CR” −03O2R’ −NHCOR,、−
NHC8R’ −0COR’ −0CNHR’
II 11 IIOO
0 C数6〜30のアリールアゾ基、C数1〜30で、かつ
窒素原子でカップリング活性位(Zの結合する位置)に
結合する複素環基(例えばコハク酸イミド、フタルイミ
ド、ヒダントイニル、ピラゾリル、2−ベンゾトリアゾ
リル)などが挙げられる。
ここでR4はC数1〜36のアルキル基、C数2〜36
のアルケニル基、C数3〜36のシクロアルキル基、C
数6〜36のアリール基またはC数2〜36の複素環基
を表わし、これらの基は前記A群から選ばれる置換基で
置換されていてもよい。
のアルケニル基、C数3〜36のシクロアルキル基、C
数6〜36のアリール基またはC数2〜36の複素環基
を表わし、これらの基は前記A群から選ばれる置換基で
置換されていてもよい。
Zはさらに好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルコ
キシ基、アリールオキシ基またはアルキルチオ基であり
、特に好ましくは水素原子、塩素原子、下記一般式(n
)で表わされる基または下記一般式(nl)で表わされ
る基である。
キシ基、アリールオキシ基またはアルキルチオ基であり
、特に好ましくは水素原子、塩素原子、下記一般式(n
)で表わされる基または下記一般式(nl)で表わされ
る基である。
一般式(n)
(式中、R5はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ア
ルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルス
ルホニル基、アリールスルホニル基、カルボンアミド基
、スルホンアミド基、アルコキンカルボニル基、カルバ
モイル基、スルファモイル基またはカルボキシル基を、
mは0〜5の整数を表わす。ここでmが複数のときR5
は同じでも異なっていてもよい。) 一般式(I[I) 一〇−(C)。−Y−R’ (式中、R6及びR7はそれぞれ水素原子または1価の
基を、Yは−c−−s−−s−またはP−を、R’及び
R1はそれぞれヒドロキシル基、アルキル基、アリール
基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、アリールオキ
シ基または置換もしくは無置換アミン基を、nは1〜6
の整数を表わす。ここで、nが複数のとき(C)は同じ
でも異なっていてもよい。) 一般式(n)において、R5は好ましくはハロゲン原子
、アルキル基(例えばメチル、t−ブチル、t−オクチ
ル、ペンタデンル)、アルコキシ基(例えばメトキシ、
n−ブトキン、n−オクチルオキン、ベンジルオキシ、
メトキシエトキシ)、カルボンアミド基(例えばアセト
アミド、3−カルボキシプロパンアミド)またはスルホ
ンアミド基(例えばメタンスルホンアミド、トルエンス
ルホンアミド、p−ドデシルオキシベンセンスルポンア
ミド)であり、特に好ましくはアルキル基またはアルコ
キシ基である。mは好ましくはθ〜2の整数、より好ま
しくは0またはlの整数である。
ルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルス
ルホニル基、アリールスルホニル基、カルボンアミド基
、スルホンアミド基、アルコキンカルボニル基、カルバ
モイル基、スルファモイル基またはカルボキシル基を、
mは0〜5の整数を表わす。ここでmが複数のときR5
は同じでも異なっていてもよい。) 一般式(I[I) 一〇−(C)。−Y−R’ (式中、R6及びR7はそれぞれ水素原子または1価の
基を、Yは−c−−s−−s−またはP−を、R’及び
R1はそれぞれヒドロキシル基、アルキル基、アリール
基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、アリールオキ
シ基または置換もしくは無置換アミン基を、nは1〜6
の整数を表わす。ここで、nが複数のとき(C)は同じ
でも異なっていてもよい。) 一般式(n)において、R5は好ましくはハロゲン原子
、アルキル基(例えばメチル、t−ブチル、t−オクチ
ル、ペンタデンル)、アルコキシ基(例えばメトキシ、
n−ブトキン、n−オクチルオキン、ベンジルオキシ、
メトキシエトキシ)、カルボンアミド基(例えばアセト
アミド、3−カルボキシプロパンアミド)またはスルホ
ンアミド基(例えばメタンスルホンアミド、トルエンス
ルホンアミド、p−ドデシルオキシベンセンスルポンア
ミド)であり、特に好ましくはアルキル基またはアルコ
キシ基である。mは好ましくはθ〜2の整数、より好ま
しくは0またはlの整数である。
一般式(I)において、R’及び/またはR7か一価の
基を表わすとき、好ましくはアルキル基(例えばメチル
、エチル、n−ブチル、エトキシカルボニルメチル、ベ
ンジル、n−デシル、nドデシル)、アリール基(例え
ばフェニル、4−クロロフェニル、4−メトキシフェニ
ル)、アシル基(例えばアセチル、デカノイル、ベンゾ
イル、ピバロイル)またはカルバモイル基(例えばNエ
チルカルバモイル、N−フェニルカルバモイル)であり
、R6及びR7はさらに好ましくは水素原子、アルキル
基またはアリール基である。一般式(I)においてYは
好ましくは一〇−または−S−I であり、さらに好ましくは一〇−である。一般式(II
I)においてR8は好ましくはアルキル基、アルコキシ
基、アルケニルオキシ基、アリールオキシ基または置換
もしくは無置換アミノ基であり、さらに好ましくはアル
コキシ基または置換もしくは無置換アミノ基である。
基を表わすとき、好ましくはアルキル基(例えばメチル
、エチル、n−ブチル、エトキシカルボニルメチル、ベ
ンジル、n−デシル、nドデシル)、アリール基(例え
ばフェニル、4−クロロフェニル、4−メトキシフェニ
ル)、アシル基(例えばアセチル、デカノイル、ベンゾ
イル、ピバロイル)またはカルバモイル基(例えばNエ
チルカルバモイル、N−フェニルカルバモイル)であり
、R6及びR7はさらに好ましくは水素原子、アルキル
基またはアリール基である。一般式(I)においてYは
好ましくは一〇−または−S−I であり、さらに好ましくは一〇−である。一般式(II
I)においてR8は好ましくはアルキル基、アルコキシ
基、アルケニルオキシ基、アリールオキシ基または置換
もしくは無置換アミノ基であり、さらに好ましくはアル
コキシ基または置換もしくは無置換アミノ基である。
一般式(III)においてnは好ましくは1〜3の整数
、より好ましくは1を表わす。
、より好ましくは1を表わす。
の具体例を示す。
C,H,3
C,H,3
CH。
C,H,。
以下に一般式(I)
におけるR3
の例を示す。
l
CN
以下に一般式(I)
におけるZの例を示す。
H,F、CI!
0CCH。
03O2CH3
一0CHCOOC2H5
−OCH2CH20H
CH2C00C,H。
OCH,CH25CH2COOH
OCH,CH2NH302CH。
一0CH2CH,OCH。
○CHI C00CH。
一0CH2CH2COOCH。
一0CRCOOCH。
CH。
一0C82COOH
OCH2CH,SO2CH。
−OCH,C0NHCH2CH20H
OCH,C0NHCH2CH20CH。
0CH2C00CI He−5ec
OCH2COOC2Hrt
SCH,CH2C00H
−3CHCOOH
CH。
H
8CH2CH20H
SCH2CHCH,0H
CH,CH2C00H
−OCH2C○0(J(2CH,5o2CH。
以下に一般式(I)
で表わされるシアン色
素形成力プラーの具体例を示す。
一般式(I)
化合物えはサリチル酸類、チオサリチル酸類、無水フタ
ル酸類またはアントラニル酸類などから既知の方法によ
り容易に誘導することができる。
ル酸類またはアントラニル酸類などから既知の方法によ
り容易に誘導することができる。
危から鬼への誘導は塩化チオニル、オキシ塩化リン、五
塩化リン、オキザリルクロリドなどを用い、無溶媒か、
塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエ
タン、トルエン、N、Nジメチルホルムアミド、N、N
−ジメチルアセトアミドなどの溶媒中で反応させること
により行う。
塩化リン、オキザリルクロリドなどを用い、無溶媒か、
塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエ
タン、トルエン、N、Nジメチルホルムアミド、N、N
−ジメチルアセトアミドなどの溶媒中で反応させること
により行う。
反応温度は通常−20°C−150°C1好ましくは一
10°C〜80°Cである。
10°C〜80°Cである。
化合物尼は米国特許箱4,333,999号、特開昭6
0−35731号、同61−2757号、同61−42
658号及び特開昭63−208562号明細書などに
記載の合成方法により合成することができる。
0−35731号、同61−2757号、同61−42
658号及び特開昭63−208562号明細書などに
記載の合成方法により合成することができる。
鬼と兄との反応は無溶媒またはアセトニトリル、酢酸エ
チル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、N、 N−
ジメチルホルムアミド、N、N−ジメチルアセトアミド
、N、N’−ジメチルイミダゾリシー2−オンなどの溶
媒中、通常−20°C〜150°C1好ましくは一10
°C〜80℃の温度範囲で行われる。このときピリジン
、イミダゾール、N。
チル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、N、 N−
ジメチルホルムアミド、N、N−ジメチルアセトアミド
、N、N’−ジメチルイミダゾリシー2−オンなどの溶
媒中、通常−20°C〜150°C1好ましくは一10
°C〜80℃の温度範囲で行われる。このときピリジン
、イミダゾール、N。
N−ジメチルアニリンなどの弱塩基を用いてもよい。一
般式(I)で表わされるシアンカプラーはえと尼との直
接の脱水縮合反応によっても合成することができ、この
時縮合剤としてN、 N’−ジクロロへキシルカルボジ
イミド、カルボニルジイミダゾールなどが用いられる。
般式(I)で表わされるシアンカプラーはえと尼との直
接の脱水縮合反応によっても合成することができ、この
時縮合剤としてN、 N’−ジクロロへキシルカルボジ
イミド、カルボニルジイミダゾールなどが用いられる。
合成例 例示カプラー1−5の合成
2−へキシルドデカノール24.2g及びピリジン7.
9gを100mAの酢酸エチルに溶解し、室温で攪拌下
無水フタル酸14.8gを加えた。
9gを100mAの酢酸エチルに溶解し、室温で攪拌下
無水フタル酸14.8gを加えた。
50℃で3時間攪拌の後、反応液を分液ロートに移し希
塩酸で2回洗浄し、濃縮した。
塩酸で2回洗浄し、濃縮した。
濃縮物を50mAの塩化メチレンに溶解し、N。
N−ジメチルホルムアミド0.3mlを加え、室温で攪
拌下オキザリルクロライド13gを約30分で滴下した
。約1時間攪拌の後濃縮し、2−ドデシルオキシカルボ
ニルベンゾイルクロライドの油状物を得た。
拌下オキザリルクロライド13gを約30分で滴下した
。約1時間攪拌の後濃縮し、2−ドデシルオキシカルボ
ニルベンゾイルクロライドの油状物を得た。
米国特許第4,333,999号明細書に記載の合成方
法に従って合成した5−アミノ−2−C3−C4−シア
ノフェニル)ウレイド〕フェノール24.2gを200
mj2のN、 N−ジメチルアセトアミドに溶解し、室
温で攪拌下、2〜ドデシルオキシカルボニルベンゾイル
クロライドを約30分で滴下した。滴下後2時間攪拌し
、反応液を分液ロートに移した。500mAの酢酸エチ
ルを加え、希塩酸で2回、次いで炭酸水素すl−1)ラ
ム水溶液で洗浄の後芒硝で乾燥した。酢酸エチル溶液を
約1/2に濃縮し、析出した結晶をろ過、乾燥すること
により、目的とする例示カプラー■−5を36.9g得
た。この化合物の融点は185〜189℃であり、構造
は’HNMRスペクトル、マススペクトル及び元素分析
により確認した。
法に従って合成した5−アミノ−2−C3−C4−シア
ノフェニル)ウレイド〕フェノール24.2gを200
mj2のN、 N−ジメチルアセトアミドに溶解し、室
温で攪拌下、2〜ドデシルオキシカルボニルベンゾイル
クロライドを約30分で滴下した。滴下後2時間攪拌し
、反応液を分液ロートに移した。500mAの酢酸エチ
ルを加え、希塩酸で2回、次いで炭酸水素すl−1)ラ
ム水溶液で洗浄の後芒硝で乾燥した。酢酸エチル溶液を
約1/2に濃縮し、析出した結晶をろ過、乾燥すること
により、目的とする例示カプラー■−5を36.9g得
た。この化合物の融点は185〜189℃であり、構造
は’HNMRスペクトル、マススペクトル及び元素分析
により確認した。
一般式〔M)で示される化合物についてさらに詳細に説
明する。
明する。
本発明に使用して好ましいカプラーは次の一般式〔A〕
、〔B〕および〔C〕で表わされる。
、〔B〕および〔C〕で表わされる。
一般式[A)
一般式〔B〕
一般式〔C〕
一般式(A)、〔B〕および〔C〕において好ましくは
、R1,R5、R6は各々、水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシ
ルアミノ基、アニリノ基、ウレイド基、イミド基、スル
ファモイルアミノ基、カルバモイル基、アルキルチオ基
、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、ス
ルホンアミド基、アシル基、スルファモイル基、スルホ
ニル基、アルコキシカルボニル基、カルボキシ基、ヒド
ロキシ基、を表わし、Xは水素原子または芳香族−級ア
ミン現像薬の酸化体とのカップリングによって離脱する
基を表わす。
、R1,R5、R6は各々、水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシ
ルアミノ基、アニリノ基、ウレイド基、イミド基、スル
ファモイルアミノ基、カルバモイル基、アルキルチオ基
、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、ス
ルホンアミド基、アシル基、スルファモイル基、スルホ
ニル基、アルコキシカルボニル基、カルボキシ基、ヒド
ロキシ基、を表わし、Xは水素原子または芳香族−級ア
ミン現像薬の酸化体とのカップリングによって離脱する
基を表わす。
更に詳しくは、R1,R5、R6は各々水素原子、ハロ
ゲン原子(例えば、塩素、臭素)、アルキル基(例えば
メチル、エチル、イソプロピル、t−ブチル、ヘプタデ
シル、アリル、1−メチル−2−(2−ヘキサデシルオ
キジ−5−を−オクチルベンゼンスルホンアミド)エチ
ル、)、アリール基(例えばフェニル、2−メトキシフ
ェニル、2.4−ジ−t−アミルフェニル、2,4−ジ
クロロフェニル、2.3−ジクロロフェニル、3−(2
−オクチルオキシ−5−t−オクチルベンゼンスルホン
アミド)フェニル)、ヘテロ環基(例えば、2−フリル
、3−ピリジル、4−ピリジル、l−ピラゾリル)、シ
アノ基、アルコキシ基(例えば、メトキシ、エトキシ、
ブトキシ、イソプロピルオキシ、ヘキサデシルオキシ、
2−メトキシエトキシ、2〜へキシルオキシエトキシ、
2−フェノキシエトキシ、t−ブトキシ、2,4−ジ−
t−アミルフェノキシエトキシ、2−エチルへキシルオ
キシ)、アリールオキシ基(例えばフェノキシ、2−メ
トキシフェノキシ、2,4−ジメトキシフェノキシ、2
,6−ジメトキシフェノキシ、2−イソプロピルオキシ
フェノキシ、2−ヘキサデシルオキシフェノキシ、2,
4−ジ−t−アミルフェノキシ、2−ピバロイルアミノ
フェノキシ、2.4−ジクロロフェノキシ)、ヘテロ環
オキシ基(例えば、2−ベンズイミダゾリルオキシ基)
、アシルアミノ基(例えば、アセチルアミノ、ベンゾイ
ルアミノ、テトラデカノイルアミノ、ピバロイルアミノ
、2−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)ヘキサノ
イルアミノ、2− (4−(4−ヒドロキシフェニルス
ルホニル)フェノキシ)デカノイルアミノ)、アニリノ
基(例えば、フェニルアミノ、2−クロロアニυ)、N
−アセチルアニリノ、2−クロロ−5−ドデシルオキシ
カルボニルアニリノ)、ウレイド基(例えば、フェニル
ウレイド、メチルウレイド、N、N−ジブチルウレイド
)、イミド基(例えばN−スクシンイミド、3−ペンジ
ルヒダントイニル)、スルファモイルアミノ基(例えば
N、 N−ジプロピルスルファモイルアミノ、N−メチ
ル−N−デシルスルファモイルアミノ)、カルバモイル
基(例えば、N−エチルカルバモイル、N、 N−ジブ
チルカルバモイル、N−メチル−N−ドデシルカルバモ
イル)、アルキルチオ基(例えばメチルチオ、ブチルチ
オ、オクチルチオ、テトラデシルチオ、2−フェノキシ
エチルチオ、3〜フエノキシプロピルチオ)、アリール
チオ基(例えば、フェニルチオ、2−ブトキシ−5−t
−オクチルフェニルチオ、3−ペンタデシルフェニルチ
オ、2−カルボキシフェニルチオ、2−ヘキサデシルオ
キシ−5−を−オクチルフェニルチオ)、アルコキシカ
ルボニルアミノ基(例えば、メトキシカルボニルアミノ
、テトラデシルオキン力ルポニルアミノ)、スルホンア
ミド基(例えば、メタンスルホンアミド、ヘキサデカン
スルホンアミド、p−トルエンスルホンアミド、2−オ
クチルオキシ−5−t−オクチルベンゼンスルホンアミ
ド)、アシル基(例えば、アセチル、ベンゾイル)、ス
ルファモイル基(例えば、N−エチルスルファモイル、
N、N−ジプロピルスルファモイル、N−(2−ドデシ
ルオキシエチル)スルファモイル、N−エチル−N−ド
デシルスルファモイル、N、N−ジブチルスルファモイ
ル)、スルホニル基(例えば、メタンスルホニル、オク
タンスルホニル、ベンゼンスルボニル、トルエンスルホ
ニル)、アルコキシカルボニル基(例えばメトキシカル
ボニル、ブチルオキシカルボニル、ドデシルオキシカル
ボニル)、カルボキシ基、ヒドロキシ基を表わす。
ゲン原子(例えば、塩素、臭素)、アルキル基(例えば
メチル、エチル、イソプロピル、t−ブチル、ヘプタデ
シル、アリル、1−メチル−2−(2−ヘキサデシルオ
キジ−5−を−オクチルベンゼンスルホンアミド)エチ
ル、)、アリール基(例えばフェニル、2−メトキシフ
ェニル、2.4−ジ−t−アミルフェニル、2,4−ジ
クロロフェニル、2.3−ジクロロフェニル、3−(2
−オクチルオキシ−5−t−オクチルベンゼンスルホン
アミド)フェニル)、ヘテロ環基(例えば、2−フリル
、3−ピリジル、4−ピリジル、l−ピラゾリル)、シ
アノ基、アルコキシ基(例えば、メトキシ、エトキシ、
ブトキシ、イソプロピルオキシ、ヘキサデシルオキシ、
2−メトキシエトキシ、2〜へキシルオキシエトキシ、
2−フェノキシエトキシ、t−ブトキシ、2,4−ジ−
t−アミルフェノキシエトキシ、2−エチルへキシルオ
キシ)、アリールオキシ基(例えばフェノキシ、2−メ
トキシフェノキシ、2,4−ジメトキシフェノキシ、2
,6−ジメトキシフェノキシ、2−イソプロピルオキシ
フェノキシ、2−ヘキサデシルオキシフェノキシ、2,
4−ジ−t−アミルフェノキシ、2−ピバロイルアミノ
フェノキシ、2.4−ジクロロフェノキシ)、ヘテロ環
オキシ基(例えば、2−ベンズイミダゾリルオキシ基)
、アシルアミノ基(例えば、アセチルアミノ、ベンゾイ
ルアミノ、テトラデカノイルアミノ、ピバロイルアミノ
、2−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)ヘキサノ
イルアミノ、2− (4−(4−ヒドロキシフェニルス
ルホニル)フェノキシ)デカノイルアミノ)、アニリノ
基(例えば、フェニルアミノ、2−クロロアニυ)、N
−アセチルアニリノ、2−クロロ−5−ドデシルオキシ
カルボニルアニリノ)、ウレイド基(例えば、フェニル
ウレイド、メチルウレイド、N、N−ジブチルウレイド
)、イミド基(例えばN−スクシンイミド、3−ペンジ
ルヒダントイニル)、スルファモイルアミノ基(例えば
N、 N−ジプロピルスルファモイルアミノ、N−メチ
ル−N−デシルスルファモイルアミノ)、カルバモイル
基(例えば、N−エチルカルバモイル、N、 N−ジブ
チルカルバモイル、N−メチル−N−ドデシルカルバモ
イル)、アルキルチオ基(例えばメチルチオ、ブチルチ
オ、オクチルチオ、テトラデシルチオ、2−フェノキシ
エチルチオ、3〜フエノキシプロピルチオ)、アリール
チオ基(例えば、フェニルチオ、2−ブトキシ−5−t
−オクチルフェニルチオ、3−ペンタデシルフェニルチ
オ、2−カルボキシフェニルチオ、2−ヘキサデシルオ
キシ−5−を−オクチルフェニルチオ)、アルコキシカ
ルボニルアミノ基(例えば、メトキシカルボニルアミノ
、テトラデシルオキン力ルポニルアミノ)、スルホンア
ミド基(例えば、メタンスルホンアミド、ヘキサデカン
スルホンアミド、p−トルエンスルホンアミド、2−オ
クチルオキシ−5−t−オクチルベンゼンスルホンアミ
ド)、アシル基(例えば、アセチル、ベンゾイル)、ス
ルファモイル基(例えば、N−エチルスルファモイル、
N、N−ジプロピルスルファモイル、N−(2−ドデシ
ルオキシエチル)スルファモイル、N−エチル−N−ド
デシルスルファモイル、N、N−ジブチルスルファモイ
ル)、スルホニル基(例えば、メタンスルホニル、オク
タンスルホニル、ベンゼンスルボニル、トルエンスルホ
ニル)、アルコキシカルボニル基(例えばメトキシカル
ボニル、ブチルオキシカルボニル、ドデシルオキシカル
ボニル)、カルボキシ基、ヒドロキシ基を表わす。
Xは水素原子、または芳香族−級アミン現像薬の酸化体
とのカップリングにおいて離脱する置換基を表わし、そ
の置換基としては、アリールオキシ基(例えばp−メチ
ルフェノキシ、p−カルボキシフェノキシ、2,4−ジ
−t−アミルフェノキシ、2−ピバロイルアミノフェノ
キシ、2−メタンスルホンアミドフェノキシ、2−メト
キシフェノキシ)、ヘテロ環オキシ基(例えばフリルオ
キシ)、アルキルチオ基(例えば、ドデシルチオ、2−
ヒドロキシエチルチオ、カルボキシメチルチオ、l−エ
トキシカルボニルトリデシルチオ)、アリールチオ基(
例えば、2−ピバロイルアミノフェニルチオ、2−ブト
キシ−5−tert−オクチルフェニルチオ)、ペテロ
環チオ基、ハロゲン原子(例えばフッ素、塩素、臭素)
、または窒素原子で結合する含窒素へテロ環基(例えば
、トリアゾリル、ピラゾリル、イミダゾリル)等を表わ
す。
とのカップリングにおいて離脱する置換基を表わし、そ
の置換基としては、アリールオキシ基(例えばp−メチ
ルフェノキシ、p−カルボキシフェノキシ、2,4−ジ
−t−アミルフェノキシ、2−ピバロイルアミノフェノ
キシ、2−メタンスルホンアミドフェノキシ、2−メト
キシフェノキシ)、ヘテロ環オキシ基(例えばフリルオ
キシ)、アルキルチオ基(例えば、ドデシルチオ、2−
ヒドロキシエチルチオ、カルボキシメチルチオ、l−エ
トキシカルボニルトリデシルチオ)、アリールチオ基(
例えば、2−ピバロイルアミノフェニルチオ、2−ブト
キシ−5−tert−オクチルフェニルチオ)、ペテロ
環チオ基、ハロゲン原子(例えばフッ素、塩素、臭素)
、または窒素原子で結合する含窒素へテロ環基(例えば
、トリアゾリル、ピラゾリル、イミダゾリル)等を表わ
す。
R1、R5、R6又はXが2価の基となってビス体を形
成する場合には、好ましくはR1,R5、R6は置換ま
たは無置換のアルキレン基(例えば、メチレン基、エチ
レン基、1.10−デシレン基、CH2CH2−〇−C
H,CH2−1等)、置換または無置換のフェニレン基
(例えば、1,4−フ二二レン基、■、3−フェニレン
基、−NHCO−R”−CONH−基(R”は置換また
は無置換のアルキレン基またはフェニレン基を表わし、
例えば−N HCOCHr CH2CONH−CI(。
成する場合には、好ましくはR1,R5、R6は置換ま
たは無置換のアルキレン基(例えば、メチレン基、エチ
レン基、1.10−デシレン基、CH2CH2−〇−C
H,CH2−1等)、置換または無置換のフェニレン基
(例えば、1,4−フ二二レン基、■、3−フェニレン
基、−NHCO−R”−CONH−基(R”は置換また
は無置換のアルキレン基またはフェニレン基を表わし、
例えば−N HCOCHr CH2CONH−CI(。
−NHCOCH2C−CH,C0NH−H5
−8−CH2CH,−3−
CHx
−3−CH2C−CH2−3−1等)を表わし、CHx
Xは上記1価の基を適当なところで2価の基にしたもの
を表わす。
を表わす。
一般式〔A)〜[C)で表わされるものがビニル単量体
に含まれる場合のR1,R5、R6又はXで表わされる
連結基はアルキレン基(置換または無置換のアルキレン
基で、例えば、メチレン基、エチレン基、1,10−デ
シレン基、 −CH2CH20CH,CH2−1等)、フェニレン基
(置換または無置換のフェニレン基で、例えば、1.
4−)ユニしン基、1,3−フェニレS−R”−8〜基
(R14は置換または無置換のアルキレン基を表わし、
例えば、 −NHCO−−CONH−−〇−−0CO−およびアラ
ルキレン基(例えば、 ものを組合せて成立する基を含む。
に含まれる場合のR1,R5、R6又はXで表わされる
連結基はアルキレン基(置換または無置換のアルキレン
基で、例えば、メチレン基、エチレン基、1,10−デ
シレン基、 −CH2CH20CH,CH2−1等)、フェニレン基
(置換または無置換のフェニレン基で、例えば、1.
4−)ユニしン基、1,3−フェニレS−R”−8〜基
(R14は置換または無置換のアルキレン基を表わし、
例えば、 −NHCO−−CONH−−〇−−0CO−およびアラ
ルキレン基(例えば、 ものを組合せて成立する基を含む。
好ましい連結基としては以下のもがある。
NHCOCHx CH2−
−CONH−CH2CH,NHCO−
−CH2CH20−CH,CH,−NHCO−なおビニ
ル基は一般式〔A〕〜〔C〕で表わされるもの以外の置
換基を有してもよく、好ましい置換基は水素原子、塩素
原子、または炭素数1〜4個の低級アルキル基(例えば
メチル、エチル)を表わす。
ル基は一般式〔A〕〜〔C〕で表わされるもの以外の置
換基を有してもよく、好ましい置換基は水素原子、塩素
原子、または炭素数1〜4個の低級アルキル基(例えば
メチル、エチル)を表わす。
一般式〔A〕〜〔C)で表わされるものを含む単量体は
芳香族−級アミンの酸化体とカップリングしない非発色
性エチレン様単量体と共重合ポリマーを作ってもよい。
芳香族−級アミンの酸化体とカップリングしない非発色
性エチレン様単量体と共重合ポリマーを作ってもよい。
芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン様単量体としてはアクリル酸、α
−クロロアクリル酸、α−アルアクリル酸(例えばメタ
クリル酸など)およびこれらのアクリル酸類から誘導さ
れるエステルもしくはアミド(例えばアクリルアミド、
n−ブチルアクリルアミド、t−ブチルアクリルアミド
、ジアセトンアクリルアミド、メタクリルアミド、メチ
ルアクリレート、エチルアクリレート、n−プロピルア
クリレート、n−ブチルアクリレ−1・、を−ブチルア
クリレート、1so−ブチルアクリレート、2−エチル
へキシルアクリレート、n−オクチルアクリレート、ラ
ウリルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメ
タクリレート、nブチルメタクリレートおよびβ−ヒド
ロキシメタクリレート)、メチレンジビスアクリルアミ
ド、ビニルエステル(例えばビニルアセテート、ビニル
プロピオネートおよびビニルラウレート)、アクリロニ
トリル、メタクリロニトリル、芳香族ビニル化合物(例
えばスチレンおよびその誘導体、ビニルトルエン、ジビ
ニルベンゼン、ビニルアセトフェノンおよびスルホスチ
レン)、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、ビニ
リデンクロライド、ビニルアルキルエーテル(例えばビ
ニルエチルエーテル)、マレイン酸、無水マレイン酸、
マレイン酸エステル、N−ビニル−2−ピロリドン、N
−ビニルピリジン、および2−および4−ビニルピリジ
ン等がある。ここで使用する非発色性エチレン様不飽和
単量体は2種以上を一緒に使用することもできる。例え
ばn−ブチルアクリレートとメチルアクリレート、スチ
レンとメタクリル酸、メタクリル酸とアクリルアミド、
メチルアクリレートとジアセトンアクリルアミド等であ
る。
ない非発色性エチレン様単量体としてはアクリル酸、α
−クロロアクリル酸、α−アルアクリル酸(例えばメタ
クリル酸など)およびこれらのアクリル酸類から誘導さ
れるエステルもしくはアミド(例えばアクリルアミド、
n−ブチルアクリルアミド、t−ブチルアクリルアミド
、ジアセトンアクリルアミド、メタクリルアミド、メチ
ルアクリレート、エチルアクリレート、n−プロピルア
クリレート、n−ブチルアクリレ−1・、を−ブチルア
クリレート、1so−ブチルアクリレート、2−エチル
へキシルアクリレート、n−オクチルアクリレート、ラ
ウリルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメ
タクリレート、nブチルメタクリレートおよびβ−ヒド
ロキシメタクリレート)、メチレンジビスアクリルアミ
ド、ビニルエステル(例えばビニルアセテート、ビニル
プロピオネートおよびビニルラウレート)、アクリロニ
トリル、メタクリロニトリル、芳香族ビニル化合物(例
えばスチレンおよびその誘導体、ビニルトルエン、ジビ
ニルベンゼン、ビニルアセトフェノンおよびスルホスチ
レン)、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、ビニ
リデンクロライド、ビニルアルキルエーテル(例えばビ
ニルエチルエーテル)、マレイン酸、無水マレイン酸、
マレイン酸エステル、N−ビニル−2−ピロリドン、N
−ビニルピリジン、および2−および4−ビニルピリジ
ン等がある。ここで使用する非発色性エチレン様不飽和
単量体は2種以上を一緒に使用することもできる。例え
ばn−ブチルアクリレートとメチルアクリレート、スチ
レンとメタクリル酸、メタクリル酸とアクリルアミド、
メチルアクリレートとジアセトンアクリルアミド等であ
る。
ポリマーカラーカプラー分野で周知の如く、固体水不溶
性単量体カプラーと共重合させるための非発色性エチレ
ン様不飽和単量体は形成される共重合体の物理的性質お
よび/または化学的性質例えば溶解度、写真コロイド組
成物の結合剤例えばセラチンとの相溶性、その可撓性、
熱安定性等が好影響を受けるように選択することができ
る。
性単量体カプラーと共重合させるための非発色性エチレ
ン様不飽和単量体は形成される共重合体の物理的性質お
よび/または化学的性質例えば溶解度、写真コロイド組
成物の結合剤例えばセラチンとの相溶性、その可撓性、
熱安定性等が好影響を受けるように選択することができ
る。
本発明に用いられるポリマーカプラーは水可溶性のもの
でも、水不溶性のものでもよいが、その中でも特にポリ
マーカプラーラテックスが好ましい。
でも、水不溶性のものでもよいが、その中でも特にポリ
マーカプラーラテックスが好ましい。
次に本発明の一般式〔M〕で表わされるカプラーの具体
例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない
。
例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない
。
(M〜4)
CH。
C,H。
CM−7)
債
債−11)
債−12)
■−9)
債−10)
(M−13)
倍
し5kis
しl M1フ(t)
C,H,。
C!
債
〜
CM−19)
(M−20)
aH1s
C婁H+7(j)
債−17)
構−18)
債
債−22)
債
CM−27)
債−28)
(M−25)
(M−26)
債−30)
CeH1+
y
■
債
構
倍
構
しstl+7(t)
αト39)
CH。
Hr
ズCH2■、 CH2αi−c。
C00C,H。
債−40)
Hs
Hh
ズCH201−一−−−ズCH2Cf7c。
C00C,H。
債−42)
CH。
CH。
HI
債−45)
瀾
I
CM−47)
y
構
(M−52)
C,H,。
構
〜−50)
債
C6H+s(n)
本発明のカプラーは、特開昭60−197,688号、
US−4540654、特開昭61−053644号お
よび特開昭62−209457号に記載の方法を用いて
合成することが可能である。
US−4540654、特開昭61−053644号お
よび特開昭62−209457号に記載の方法を用いて
合成することが可能である。
一般式(M)で表わされるカプラーは従来公知の5−ピ
ラゾロン系カプラーと比較して、発色マゼンタ色素にイ
エロー不要吸収が少く、長波長側の吸収のすそびきが少
い。さらに従来公知の2゜5−ジアシルアミノフェノー
ルカプラーよりもマゼンタ不要吸収の少い一般式(I)
のシアンカプラーを組合せて、最終的にカラープリント
上に良好な色再現を達成できる。
ラゾロン系カプラーと比較して、発色マゼンタ色素にイ
エロー不要吸収が少く、長波長側の吸収のすそびきが少
い。さらに従来公知の2゜5−ジアシルアミノフェノー
ルカプラーよりもマゼンタ不要吸収の少い一般式(I)
のシアンカプラーを組合せて、最終的にカラープリント
上に良好な色再現を達成できる。
一般式(I)で表わされるカプラー 一般式(M)で表
わされるカプラーおよび任意に選ばれたイエローカプラ
ーはお互いに感色性の異ったハロゲン化銀乳剤層と組み
合せる。好ましくは赤感性乳剤層中に一般式(I)で表
わされるカプラー緑感性乳剤層中に一般式(M)で表わ
されるカプラー、さらに青感性乳剤層中にイエローカプ
ラーを添加する。カプラーと感光層の感色性の組合せは
上記以外のものに変更することもできる。
わされるカプラーおよび任意に選ばれたイエローカプラ
ーはお互いに感色性の異ったハロゲン化銀乳剤層と組み
合せる。好ましくは赤感性乳剤層中に一般式(I)で表
わされるカプラー緑感性乳剤層中に一般式(M)で表わ
されるカプラー、さらに青感性乳剤層中にイエローカプ
ラーを添加する。カプラーと感光層の感色性の組合せは
上記以外のものに変更することもできる。
一般式(I)及び(M)で表わされるカプラーの総使用
量は、感光材料1ボ当たり0.01〜1゜0gで、好ま
しくは0.05〜0.8g、より好ましくは0.1〜0
.5gである。
量は、感光材料1ボ当たり0.01〜1゜0gで、好ま
しくは0.05〜0.8g、より好ましくは0.1〜0
.5gである。
一般式(I)、(M)で表わされる同一色相カプラー群
から2種以上のカプラーを選び併用することができ、共
乳化することも又別乳化することも可能であり、さらに
退色防止剤ある0(ま酸化防止剤と併用することもでき
る。
から2種以上のカプラーを選び併用することができ、共
乳化することも又別乳化することも可能であり、さらに
退色防止剤ある0(ま酸化防止剤と併用することもでき
る。
一般式(I)のカプラーと公知のナフトール系シアンカ
プラーとを特開昭59−46644に記載された如く併
用することもできる。発色々素の吸収極大波長が680
nm以下の短波吸収型のシアンカプラーと一般式(I)
のカプラーとを併用してシアンの色相を調節してもよい
。また一般式(M)のカプラーと公知のマゼンタカプラ
ー、例えば5−ピラゾロン系カプラーとを併用してもよ
い。しかしながら、主吸収以外の不要吸収を増加させる
ために一般式(I)のシアンカプラーあるいは一般式(
M)のマゼンタカプラーに併用する同一色相のカプラー
は50モル%以下が好ましく、30モル%以下が特に好
ましい。
プラーとを特開昭59−46644に記載された如く併
用することもできる。発色々素の吸収極大波長が680
nm以下の短波吸収型のシアンカプラーと一般式(I)
のカプラーとを併用してシアンの色相を調節してもよい
。また一般式(M)のカプラーと公知のマゼンタカプラ
ー、例えば5−ピラゾロン系カプラーとを併用してもよ
い。しかしながら、主吸収以外の不要吸収を増加させる
ために一般式(I)のシアンカプラーあるいは一般式(
M)のマゼンタカプラーに併用する同一色相のカプラー
は50モル%以下が好ましく、30モル%以下が特に好
ましい。
短波吸収型のシアンカプラーを併用する場合には特公昭
49−11572に記載された2−アシルアミノ−5−
エチルフェノール類、特開昭56−80045、特願昭
58−42671および同58−70604などに記載
された2、5−ジアシルアミノフェノール類などが光お
よび熱に対する堅牢性が良好なため好ましい。
49−11572に記載された2−アシルアミノ−5−
エチルフェノール類、特開昭56−80045、特願昭
58−42671および同58−70604などに記載
された2、5−ジアシルアミノフェノール類などが光お
よび熱に対する堅牢性が良好なため好ましい。
本発明のカラー感材には、2当量又は4当量のイエロー
カプラーを使用する。好ましくは、アシルアセトアニリ
ド類の開鎖ケトメチレン化合物があり、ベンゾイルアセ
トアニリドとピバロイルアセトアニリドとに大別される
。イエローカプラーの具体例は、米国特許2,875,
057号、同2.407,210号、同3,265,5
06号、同2,298,443号、同3,048,19
4号、同3,447,928号などに記載されていスへ 本発明の一般式(I)および一般式(M)のカプラーに
は4当量あるいは2当量のものが含まれる。本発明の感
材の感度を上げ、塗布銀量のを減らすためには、2当量
カプラーの方が4当量カプラーより好ましい。赤感性あ
るいは緑感性の感光層に感度の異なる2つ以上の層があ
る場合は、0ずれかの感度の乳剤層に本発明の2当量カ
プラーを使用することが好ましく、特に好ましくは各感
色性の最高感度層に本発明の2当量カプラーを使用する
。さらに組合せるイエローカプラーも含めて、全カプラ
ーを2当量の組合せとすることは好ましい実施態様であ
る。
カプラーを使用する。好ましくは、アシルアセトアニリ
ド類の開鎖ケトメチレン化合物があり、ベンゾイルアセ
トアニリドとピバロイルアセトアニリドとに大別される
。イエローカプラーの具体例は、米国特許2,875,
057号、同2.407,210号、同3,265,5
06号、同2,298,443号、同3,048,19
4号、同3,447,928号などに記載されていスへ 本発明の一般式(I)および一般式(M)のカプラーに
は4当量あるいは2当量のものが含まれる。本発明の感
材の感度を上げ、塗布銀量のを減らすためには、2当量
カプラーの方が4当量カプラーより好ましい。赤感性あ
るいは緑感性の感光層に感度の異なる2つ以上の層があ
る場合は、0ずれかの感度の乳剤層に本発明の2当量カ
プラーを使用することが好ましく、特に好ましくは各感
色性の最高感度層に本発明の2当量カプラーを使用する
。さらに組合せるイエローカプラーも含めて、全カプラ
ーを2当量の組合せとすることは好ましい実施態様であ
る。
一般式(I)あるいは(M)で表わされるカプラーは、
感光層を構成するノ\ロゲン化銀乳剤層中に添加される
が、その総添加量は、0.01〜1゜0g/rrf、好
ましくは0.05〜0. 3g/rr?、より好ましく
は0.1〜0.5g/−である。
感光層を構成するノ\ロゲン化銀乳剤層中に添加される
が、その総添加量は、0.01〜1゜0g/rrf、好
ましくは0.05〜0. 3g/rr?、より好ましく
は0.1〜0.5g/−である。
本発明において、前記カプラーを感光層に添加するため
には、公知の種々の技術を適用することができる。通常
、オイルプロテクト法として公知の水中油滴分散法によ
り添加することができ、例えば、ジブチルフタレート、
ジオクチルフタレートなどフタル酸エステルやトリクレ
ジルフォスフェート、トリノニルフォスフェートなどの
リン酸エステルが好ましい高沸点有機溶媒として使用さ
れ、通常酢酸エチルなどの低沸点有機溶媒との混合溶媒
に溶解した後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液に乳化
分散させる。あるいは界面活性剤を含むカプラー溶液中
に水あるいはゼラチン水溶液を加え、転相を伴って水中
油滴分散物としてもよい。またアルカリ可溶性のカプラ
ーは、いわゆるフィッシャー分散法によっても分散でき
る。カプラー分散物から、蒸留、ヌードル水洗あるいは
限外濾過などの方法により、低沸点有機溶媒を除去した
後、写真乳剤と混合してもよい。
には、公知の種々の技術を適用することができる。通常
、オイルプロテクト法として公知の水中油滴分散法によ
り添加することができ、例えば、ジブチルフタレート、
ジオクチルフタレートなどフタル酸エステルやトリクレ
ジルフォスフェート、トリノニルフォスフェートなどの
リン酸エステルが好ましい高沸点有機溶媒として使用さ
れ、通常酢酸エチルなどの低沸点有機溶媒との混合溶媒
に溶解した後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液に乳化
分散させる。あるいは界面活性剤を含むカプラー溶液中
に水あるいはゼラチン水溶液を加え、転相を伴って水中
油滴分散物としてもよい。またアルカリ可溶性のカプラ
ーは、いわゆるフィッシャー分散法によっても分散でき
る。カプラー分散物から、蒸留、ヌードル水洗あるいは
限外濾過などの方法により、低沸点有機溶媒を除去した
後、写真乳剤と混合してもよい。
本発明に係るシアンおよびマゼンタカプラーに併用する
高沸点溶媒の量は、重量比で0〜4.0であり、好まし
くは0〜2,0、より好ましくは0.1〜1.5、さら
に好ましくは0.3〜1゜0である。
高沸点溶媒の量は、重量比で0〜4.0であり、好まし
くは0〜2,0、より好ましくは0.1〜1.5、さら
に好ましくは0.3〜1゜0である。
本発明の感材には、必要に応じて、前記一般式で表わさ
れる本発明のカプラー以外の特殊カプラーを含有せしめ
ることができる。たとえば、緑感性乳剤層中には、カラ
ードマセンタカプラーを含有せしめて、マスキング効果
をもたせることができる。また各感色性の乳剤層中ある
いはその隣接層には現像抑制剤放出カプラー(D I
Rカプラー)現像抑制剤放出ハイドロキノンなどを併用
することもできる。これらの化合物から、現像に伴って
放出される現像抑制剤は、画像の鮮鋭度の向上、画像の
微粒子化あるいは単色彩度の向上などの層間重層効果を
もたらす。
れる本発明のカプラー以外の特殊カプラーを含有せしめ
ることができる。たとえば、緑感性乳剤層中には、カラ
ードマセンタカプラーを含有せしめて、マスキング効果
をもたせることができる。また各感色性の乳剤層中ある
いはその隣接層には現像抑制剤放出カプラー(D I
Rカプラー)現像抑制剤放出ハイドロキノンなどを併用
することもできる。これらの化合物から、現像に伴って
放出される現像抑制剤は、画像の鮮鋭度の向上、画像の
微粒子化あるいは単色彩度の向上などの層間重層効果を
もたらす。
本発明では一般式(I)および(M)で表わされるカプ
ラーを組合せることにより、DIRカプラーの使用量を
低減して、かつ被写体の色再現性を改良することができ
る。このため、色再現性を改善して、現像進行を高める
ことができ、現像時間の短縮、現像のバラツキ減少が可
能となり、特に疲労した現像液でも色再現性に優れた均
一な仕上りが可能となる。
ラーを組合せることにより、DIRカプラーの使用量を
低減して、かつ被写体の色再現性を改良することができ
る。このため、色再現性を改善して、現像進行を高める
ことができ、現像時間の短縮、現像のバラツキ減少が可
能となり、特に疲労した現像液でも色再現性に優れた均
一な仕上りが可能となる。
本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも1層
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の層数および層順に特に制限はない。典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感
光性層を少なくとも1つ有するハロゲン化銀写真感光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感
色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応
して上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に
異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも1層
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の層数および層順に特に制限はない。典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感
光性層を少なくとも1つ有するハロゲン化銀写真感光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感
色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応
して上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に
異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。
上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。
該中間層には、特開昭61−43748号、同59−1
13438号、同59−113440号、同61−20
037号、同61−20038号明細書に記載されるよ
うなカプラー、DIR化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。
13438号、同59−113440号、同61−20
037号、同61−20038号明細書に記載されるよ
うなカプラー、DIR化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。
各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第1,121,470号あるいは英国特許第
923,045号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の2層構成を好ましく用いることができる。
、西独特許第1,121,470号あるいは英国特許第
923,045号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の2層構成を好ましく用いることができる。
通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭57−
112751号、同62−200350号、同62−2
06541号、62−206543号等に記載されてい
るように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に
近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭57−
112751号、同62−200350号、同62−2
06541号、62−206543号等に記載されてい
るように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に
近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。
具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層(BL)/高感度青感光性層(BH)/高感度緑感
光性層(GH)/低感度緑感光性層(GL)/高感度赤
感光性層(RH)/低感度赤感光性層(RL)の順、ま
たはBH/BL/GL/GH/RH/RLの順、または
B H/B L/GH/GL/RL/RHの順等に設置
することができる。
性層(BL)/高感度青感光性層(BH)/高感度緑感
光性層(GH)/低感度緑感光性層(GL)/高感度赤
感光性層(RH)/低感度赤感光性層(RL)の順、ま
たはBH/BL/GL/GH/RH/RLの順、または
B H/B L/GH/GL/RL/RHの順等に設置
することができる。
また特公昭55−34932号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層/GH/R
H/GL/RLの順に配列することもできる。また特開
昭56−25738号、同62−63936号明細書に
記載されているように、支持体から最も遠い側から青感
光性層/GL/RL/GH/RHの順に配列することも
できる。
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層/GH/R
H/GL/RLの順に配列することもできる。また特開
昭56−25738号、同62−63936号明細書に
記載されているように、支持体から最も遠い側から青感
光性層/GL/RL/GH/RHの順に配列することも
できる。
また特公昭49−15495号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる3層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる3層から構成される場合でも、特開昭
59−202464号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層/高感度乳剤層/低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる3層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる3層から構成される場合でも、特開昭
59−202464号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層/高感度乳剤層/低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。
その他、高感度乳剤層/低感度乳剤層/中感度乳剤層、
あるいは低感度乳剤層/中感度乳剤層/高感度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。
あるいは低感度乳剤層/中感度乳剤層/高感度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。
また、4層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。
い。
色再現性を改良するために、米国特許第4,663.2
71号、同第4,705,744号、同第4.707,
436号、特開昭62−160448号、同63−89
850号の明細書に記載の、BL、GL、RLなどの主
感光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層(C
L)を主感光層に隣接もしくは近接して配置することが
好ましい。
71号、同第4,705,744号、同第4.707,
436号、特開昭62−160448号、同63−89
850号の明細書に記載の、BL、GL、RLなどの主
感光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層(C
L)を主感光層に隣接もしくは近接して配置することが
好ましい。
上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。
の層構成・配列を選択することができる。
本発明の写真感光材料が、カラーネガフィルム又はカラ
ー反転フィルムの場合には、その写真乳剤層に含有され
る好ましいハロゲン化銀は約30モル%以下のヨウ化銀
を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭化
銀である。特に好ましいのは約2モル%から約25モル
%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭化
銀である。
ー反転フィルムの場合には、その写真乳剤層に含有され
る好ましいハロゲン化銀は約30モル%以下のヨウ化銀
を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭化
銀である。特に好ましいのは約2モル%から約25モル
%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭化
銀である。
本発明の写真感光材料が、カラー印画紙の場合には、そ
の写真乳剤層に含有されるノーロゲン化銀としては、実
質的にヨウ化銀を含まない塩臭化銀もしくは塩化銀より
なるものを好ましく用いることができる。ここで実質的
にヨウ化銀を含まないとは、ヨウ化銀含有率が1モル%
以下、好ましくは0.2モル%以下のことをいう。これ
らの塩臭化銀乳剤のハロゲン組成については任意の臭化
銀/塩化銀のものを用いることができる。この比率は目
的に応じて広い範囲をとりうるが、塩化銀比率が2モル
%以上のものを好ましく用いることができる。迅速処理
に適した感光材料には塩化銀含有率の高い所謂高塩化銀
乳剤が好ましく用いられる。これらの高塩化銀乳剤の塩
化銀含有率は、90モル%以上が好ましく、95モル%
以上がさらに好ましい。現像処理液の補充量を低減する
目的で、塩化銀含有率が98〜99.9モル%であるよ
うなほぼ純塩化銀の乳剤も好ましく用いられる。
の写真乳剤層に含有されるノーロゲン化銀としては、実
質的にヨウ化銀を含まない塩臭化銀もしくは塩化銀より
なるものを好ましく用いることができる。ここで実質的
にヨウ化銀を含まないとは、ヨウ化銀含有率が1モル%
以下、好ましくは0.2モル%以下のことをいう。これ
らの塩臭化銀乳剤のハロゲン組成については任意の臭化
銀/塩化銀のものを用いることができる。この比率は目
的に応じて広い範囲をとりうるが、塩化銀比率が2モル
%以上のものを好ましく用いることができる。迅速処理
に適した感光材料には塩化銀含有率の高い所謂高塩化銀
乳剤が好ましく用いられる。これらの高塩化銀乳剤の塩
化銀含有率は、90モル%以上が好ましく、95モル%
以上がさらに好ましい。現像処理液の補充量を低減する
目的で、塩化銀含有率が98〜99.9モル%であるよ
うなほぼ純塩化銀の乳剤も好ましく用いられる。
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。
ハロゲン化銀の粒径は、約0.2ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよ(、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよ(、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー(RD)N(L17643
(I978年12月)、22〜23頁。
サーチ・ディスクロージャー(RD)N(L17643
(I978年12月)、22〜23頁。
“1.乳剤製造(Emulsion preparat
ion andtypes)”、および同N(L187
16(I979年11月)、648頁、グラフキデ著「
写真の物理と化学」、ボールモンテル社刊(P、 Gl
afkides 。
ion andtypes)”、および同N(L187
16(I979年11月)、648頁、グラフキデ著「
写真の物理と化学」、ボールモンテル社刊(P、 Gl
afkides 。
Chemie et Ph1sique Photo
graphique 、PaulMantel 、 1
967) 、ダフィン著「写真乳剤化学」。
graphique 、PaulMantel 、 1
967) 、ダフィン著「写真乳剤化学」。
フォーカルプレス社刊(G、 F、 Duffin 。
Photographic Emulsion Che
mistry(Focal Press。
mistry(Focal Press。
1966)Lゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」
、フォーカルプレス社刊(■ル、Zelikmanet
at、、 Making and Coatin
g PhotographicEmulsion 、
Focal Press 、 1964)などに記載
された方法を用いて調製することができる。
、フォーカルプレス社刊(■ル、Zelikmanet
at、、 Making and Coatin
g PhotographicEmulsion 、
Focal Press 、 1964)などに記載
された方法を用いて調製することができる。
米国特許第3,574,628号、同3,655.39
4号および英国特許第1. 413. 748号などに
記載された単分散乳剤も好ましい。
4号および英国特許第1. 413. 748号などに
記載された単分散乳剤も好ましい。
また、アスペクト比が約5以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Cutoff、 PhotographicSc
ience and Engineering)、第1
4巻 248〜257頁(I970年);米国特許第4
,434゜226号、同4,414.310号、同4,
433.048号、同4,439,520号および英国
特許第2,112,157号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Cutoff、 PhotographicSc
ience and Engineering)、第1
4巻 248〜257頁(I970年);米国特許第4
,434゜226号、同4,414.310号、同4,
433.048号、同4,439,520号および英国
特許第2,112,157号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。
結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を
用いてもよい。
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を
用いてもよい。
ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーNα1
7643および同Nα18716に記載されており、そ
の該当箇所を後掲の表にまとめた。
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーNα1
7643および同Nα18716に記載されており、そ
の該当箇所を後掲の表にまとめた。
本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀を使用するこ
とが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素
画像を得るための像様露光時においては感光せずに、そ
の現像処理において実質的に現像されないハロゲン化銀
微粒子であり、あらかじめカブラされていないほうが好
ましい。
とが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素
画像を得るための像様露光時においては感光せずに、そ
の現像処理において実質的に現像されないハロゲン化銀
微粒子であり、あらかじめカブラされていないほうが好
ましい。
微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が0〜100モ
ル%であり、必要に応じて塩化銀および/または沃化銀
を含有してもよい。好ましくは沃化銀を0.5〜10モ
ル%含有するものである。
ル%であり、必要に応じて塩化銀および/または沃化銀
を含有してもよい。好ましくは沃化銀を0.5〜10モ
ル%含有するものである。
微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径(投影面積の円相当直
径の平均値)が0.01〜0.5μmが好ましく、0.
02〜0.2μmがより好ましい。
径の平均値)が0.01〜0.5μmが好ましく、0.
02〜0.2μmがより好ましい。
微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同
様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子の
表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感
も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先
立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベ
ンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物また
は亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが
好ましい。
様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子の
表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感
も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先
立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベ
ンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物また
は亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが
好ましい。
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
添加剤種類 RD 17643 RD 1871
61 化学増感剤 23頁 648頁右欄2
感度上昇剤 同 上3 分光増感剤
、 23〜24頁 648頁右欄〜強色増感剤
649頁右欄4増白剤 24頁 5 かぶり防止剤 24〜25頁 および安定剤 6 光吸収剤、フ イルター染料、 紫外線吸収剤 7 スティン防止剤 25頁右欄 650頁左〜右欄8
色素画像安定剤 25頁 9硬膜剤 26頁 10 バインダー 26頁 11 可塑剤、潤滑剤 27頁 12 塗布助剤、 26〜27頁表面活性剤 651頁左欄 同上 650頁右欄 650頁右欄 649頁右欄〜 649頁右欄〜 650頁左欄 25〜26頁 l3 スタチック防止剤 27頁 同 上また
、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防止す
るために、米国特許4,411,987号や同第4,4
35,503号に記載されたホルムアルデヒドと反応し
て、固定化できる化合物を感光材料に添加することが好
ましい。
61 化学増感剤 23頁 648頁右欄2
感度上昇剤 同 上3 分光増感剤
、 23〜24頁 648頁右欄〜強色増感剤
649頁右欄4増白剤 24頁 5 かぶり防止剤 24〜25頁 および安定剤 6 光吸収剤、フ イルター染料、 紫外線吸収剤 7 スティン防止剤 25頁右欄 650頁左〜右欄8
色素画像安定剤 25頁 9硬膜剤 26頁 10 バインダー 26頁 11 可塑剤、潤滑剤 27頁 12 塗布助剤、 26〜27頁表面活性剤 651頁左欄 同上 650頁右欄 650頁右欄 649頁右欄〜 649頁右欄〜 650頁左欄 25〜26頁 l3 スタチック防止剤 27頁 同 上また
、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防止す
るために、米国特許4,411,987号や同第4,4
35,503号に記載されたホルムアルデヒドと反応し
て、固定化できる化合物を感光材料に添加することが好
ましい。
本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー(
RD)Nα17643、■−C−Gに記載された特許に
記載されている。
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー(
RD)Nα17643、■−C−Gに記載された特許に
記載されている。
マゼンタカプラーとしては5−ピラゾロン系のカプラー
を本発明のピラゾロアゾール系のカプラーに併用できる
。米国特許第4,310,619号、同第4,351,
897号、欧州特許第73゜636号、米国特許第3,
061,432号、同第3,725,067号、リサー
チ・ディスクロージャーNα24220 (I984年
6月)、特開昭60−33552号、リサーチ・ディス
クロージャーNα24230 (I984年6月)、特
開昭60−43659号、同61−72238号、同6
0−35730号、同55−118034号、同60−
185951号、米国特許第4,500゜630号、同
第4,540,654号、同第4゜556.630号、
国際公開W○88104795号等に記載のものが特に
好ましい。
を本発明のピラゾロアゾール系のカプラーに併用できる
。米国特許第4,310,619号、同第4,351,
897号、欧州特許第73゜636号、米国特許第3,
061,432号、同第3,725,067号、リサー
チ・ディスクロージャーNα24220 (I984年
6月)、特開昭60−33552号、リサーチ・ディス
クロージャーNα24230 (I984年6月)、特
開昭60−43659号、同61−72238号、同6
0−35730号、同55−118034号、同60−
185951号、米国特許第4,500゜630号、同
第4,540,654号、同第4゜556.630号、
国際公開W○88104795号等に記載のものが特に
好ましい。
シアンカプラーとしては、本発明のシアンカプラーに通
常のフェノール系及びナフトール系カプラーが併用でき
、米国特許第4,052,212号、同第4,146,
396号、同第4,228゜233号、同第4.296
,200号、同第2゜369.929号、同第2,80
1,171号、同第2,772,162号、同第2.
895. 826号、同第3,772,002号、同第
3,758.308号、同第4,334,011号、同
第4,327,173号、西独特許公開第3,329.
729号、欧州特許第121,365A号、同第249
,453A号、米国特許第3,446゜622号、同第
4,333,999号、同第4゜775.616号、同
第4,451,559号、同第4,427,767号、
同第4,690.889号、同第4,254,212号
、同第4,296.199号、特開昭61−42658
号等に記載のものが好ましい。
常のフェノール系及びナフトール系カプラーが併用でき
、米国特許第4,052,212号、同第4,146,
396号、同第4,228゜233号、同第4.296
,200号、同第2゜369.929号、同第2,80
1,171号、同第2,772,162号、同第2.
895. 826号、同第3,772,002号、同第
3,758.308号、同第4,334,011号、同
第4,327,173号、西独特許公開第3,329.
729号、欧州特許第121,365A号、同第249
,453A号、米国特許第3,446゜622号、同第
4,333,999号、同第4゜775.616号、同
第4,451,559号、同第4,427,767号、
同第4,690.889号、同第4,254,212号
、同第4,296.199号、特開昭61−42658
号等に記載のものが好ましい。
発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーNα17643の
■−G項、米国特許第4,163゜670号、特公昭5
7−39413号、米国特許第4,004,929号、
同第4. 138. 258号、英国特許第L 14
6.’368号に記載のものが好ましい。また、米国特
許第4,774゜181号に記載のカップリング時に放
出された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正する
カプラーや、米国特許第4,777.120号に記載の
現像主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー
基を離脱基として有するカプラーを用いることも好まし
い。
ーは、リサーチ・ディスクロージャーNα17643の
■−G項、米国特許第4,163゜670号、特公昭5
7−39413号、米国特許第4,004,929号、
同第4. 138. 258号、英国特許第L 14
6.’368号に記載のものが好ましい。また、米国特
許第4,774゜181号に記載のカップリング時に放
出された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正する
カプラーや、米国特許第4,777.120号に記載の
現像主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー
基を離脱基として有するカプラーを用いることも好まし
い。
発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第4,366.237号、英国特許第2,125
,570号、欧州特許第96,570号、西独特許(公
開)第3,234,533号に記載のものが好ましい。
国特許第4,366.237号、英国特許第2,125
,570号、欧州特許第96,570号、西独特許(公
開)第3,234,533号に記載のものが好ましい。
ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第3,451,820号、同第4,080.211号
、同第4,367.282号、同第4.409,320
号、同第4,576.910号、英国特許2,102,
137号等に記載されている。
許第3,451,820号、同第4,080.211号
、同第4,367.282号、同第4.409,320
号、同第4,576.910号、英国特許2,102,
137号等に記載されている。
カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは、前述のRD17643、
■〜F項に記載された特許、特開昭57−151944
号、同57−154234号、同60−184248号
、同63−37346号、同63−37350号、米国
特許4゜248.962号、同4,782,012号に
記載されたものが好ましい。
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは、前述のRD17643、
■〜F項に記載された特許、特開昭57−151944
号、同57−154234号、同60−184248号
、同63−37346号、同63−37350号、米国
特許4゜248.962号、同4,782,012号に
記載されたものが好ましい。
現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第2,097.140号、
同第2.131,188号、特開昭59−157638
号、同59−170840号に記載のものが好ましい。
カプラーとしては、英国特許第2,097.140号、
同第2.131,188号、特開昭59−157638
号、同59−170840号に記載のものが好ましい。
その他、本発明の感光材料に用いることのできる化合物
としては、米国特許第4. 130. 427号等に記
載の競争カプラー、米国特許第4,283.472号、
同第4,338,393号、同第4,310,618号
等に記載の多当量カプラ、特開昭60−185950号
、特開昭6224252号等に記載のDIRレドックス
化合物放出カプラー、DIRカプラー放出カプラー、D
IRカプラー放出レドックス化合物もしくはDIRレド
ックス放出レドックス化合物、欧州特許第173.30
2A号、同第3]、3,308A号に記載の離脱後復色
する色素を放出するカプラーR,D、 Nα11449
、同24241、特開昭61−201247号等に記載
の漂白促進剤放出カプラー、米国特許第4,555,4
77号等に記載のリガンド放出するカプラー、特開昭6
3−75747号に記載のロイコ色素を放出するカプラ
、米国特許第4,774,181号に記載の蛍光色素を
放出するカプラー等が挙げられる。
としては、米国特許第4. 130. 427号等に記
載の競争カプラー、米国特許第4,283.472号、
同第4,338,393号、同第4,310,618号
等に記載の多当量カプラ、特開昭60−185950号
、特開昭6224252号等に記載のDIRレドックス
化合物放出カプラー、DIRカプラー放出カプラー、D
IRカプラー放出レドックス化合物もしくはDIRレド
ックス放出レドックス化合物、欧州特許第173.30
2A号、同第3]、3,308A号に記載の離脱後復色
する色素を放出するカプラーR,D、 Nα11449
、同24241、特開昭61−201247号等に記載
の漂白促進剤放出カプラー、米国特許第4,555,4
77号等に記載のリガンド放出するカプラー、特開昭6
3−75747号に記載のロイコ色素を放出するカプラ
、米国特許第4,774,181号に記載の蛍光色素を
放出するカプラー等が挙げられる。
本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。
り感光材料に導入できる。
水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第2,322,027号などに記載されている。
第2,322,027号などに記載されている。
水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が175℃以
上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステ
ル類(ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレー
ト、ジー2−エチルへキシルフタレート、デシルフタレ
ート、ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)フタレ
ート、ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)イソフ
タレート、ビス(I,1−ジエチルプロピル)フタレー
トなど)、リン酸またはホスホン酸のエステル類(トリ
フェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、2
−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
ヘキシルホスフェート、トリー2−エチルへキシルホス
フェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエ
チルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、
ジ−2エチルヘキンルフエニルホスホネートなど)、安
息香酸エステル類(2−エチルへキシルベンゾエート、
ドデシルベンゾエート、2−エチルへキシル−p−ヒド
ロキシベンゾエートなど)、アミ)”類(N、N−ジエ
チルドデカンアミド、N、 N−ジエチルラウリルア
ミド、N−テトラデシルピロリドンなど)、アルコール
類またはフェノール類(イソステアリルアルコール、2
,4−ジtert−アミルフェノールなと)、脂肪族カ
ルボン酸エステル類(ビス(2−エチルヘキシル)セバ
ケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチ
レート、イソステアリルラクテート、トリオクチルシト
レートなど)、アニリン誘導体(N、N−ジブチル−2
−ブトキシ−5−tertオクチルアニリンなど)、炭
化水素類(パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロ
ピルナフタレンなど)などが挙げられる。また補助溶剤
としては、沸点が約30℃以上、好ましくは50℃以上
約160℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例とし
ては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メ
チルエチルケトン、シクロヘキサノン、2−エトキシエ
チルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられ
る。
上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステ
ル類(ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレー
ト、ジー2−エチルへキシルフタレート、デシルフタレ
ート、ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)フタレ
ート、ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)イソフ
タレート、ビス(I,1−ジエチルプロピル)フタレー
トなど)、リン酸またはホスホン酸のエステル類(トリ
フェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、2
−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
ヘキシルホスフェート、トリー2−エチルへキシルホス
フェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエ
チルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、
ジ−2エチルヘキンルフエニルホスホネートなど)、安
息香酸エステル類(2−エチルへキシルベンゾエート、
ドデシルベンゾエート、2−エチルへキシル−p−ヒド
ロキシベンゾエートなど)、アミ)”類(N、N−ジエ
チルドデカンアミド、N、 N−ジエチルラウリルア
ミド、N−テトラデシルピロリドンなど)、アルコール
類またはフェノール類(イソステアリルアルコール、2
,4−ジtert−アミルフェノールなと)、脂肪族カ
ルボン酸エステル類(ビス(2−エチルヘキシル)セバ
ケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチ
レート、イソステアリルラクテート、トリオクチルシト
レートなど)、アニリン誘導体(N、N−ジブチル−2
−ブトキシ−5−tertオクチルアニリンなど)、炭
化水素類(パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロ
ピルナフタレンなど)などが挙げられる。また補助溶剤
としては、沸点が約30℃以上、好ましくは50℃以上
約160℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例とし
ては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メ
チルエチルケトン、シクロヘキサノン、2−エトキシエ
チルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられ
る。
ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第4,199゜363号、西独
特許出願(OLS)第2,541゜274号および同第
2,541,230号などに記載されている。
スの具体例は、米国特許第4,199゜363号、西独
特許出願(OLS)第2,541゜274号および同第
2,541,230号などに記載されている。
また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下または不存在下でローダプルラテックスポリマー(例
えば米国特許第4,203,716号)に含浸させて、
または水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマーに溶かし
て親水性コロイド水溶液に乳化分散させることができる
。
下または不存在下でローダプルラテックスポリマー(例
えば米国特許第4,203,716号)に含浸させて、
または水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマーに溶かし
て親水性コロイド水溶液に乳化分散させることができる
。
好ましくは、国際公開番号W08810 O723号明
細書の第12〜30頁に記載の単独重合体または共重合
体が用いられる。特にアクリルアミド系ポリマーの使用
が色像安定化等の上で好ましい。
細書の第12〜30頁に記載の単独重合体または共重合
体が用いられる。特にアクリルアミド系ポリマーの使用
が色像安定化等の上で好ましい。
本発明のカラー感光材料中には、特開昭6325774
7号、同62−272248号、および特開平1−80
941号に記載の1,2−ベンズイソチアゾリン−3−
オン、n−ブチルp−ヒドロキシベンゾエート、フェノ
ール、4−クロル−3,5−ジメチルフェノール、2−
フェノキシエタノール、2−(4−チアゾリル)ベンズ
イミダゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加す
ることが好ましい。
7号、同62−272248号、および特開平1−80
941号に記載の1,2−ベンズイソチアゾリン−3−
オン、n−ブチルp−ヒドロキシベンゾエート、フェノ
ール、4−クロル−3,5−ジメチルフェノール、2−
フェノキシエタノール、2−(4−チアゾリル)ベンズ
イミダゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加す
ることが好ましい。
本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D、N(I17643の28頁、および同Nα1871
6の647頁右欄から648頁左欄に記載されている。
D、N(I17643の28頁、および同Nα1871
6の647頁右欄から648頁左欄に記載されている。
本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が28μm以下であることか好まし
く、23μm以下がより好ましく、18μm以下が更に
好ましく、16μm以下が特に好ましい。また膜膨潤速
度T’Aは30秒以下が好ましく、20秒以下がより好
ましい。膜厚は、25℃相対湿度55%調湿下(2日)
で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度T%は、当該技術
分野において公知の手法に従って測定することができる
。例えばニー・グリーン(A、 Green)らにより
フォトグライック・サイエンス・アンド・エンジニアリ
ング(Photogr、 Sci、 Eng、 )、
19巻、2号。
イド層の膜厚の総和が28μm以下であることか好まし
く、23μm以下がより好ましく、18μm以下が更に
好ましく、16μm以下が特に好ましい。また膜膨潤速
度T’Aは30秒以下が好ましく、20秒以下がより好
ましい。膜厚は、25℃相対湿度55%調湿下(2日)
で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度T%は、当該技術
分野において公知の手法に従って測定することができる
。例えばニー・グリーン(A、 Green)らにより
フォトグライック・サイエンス・アンド・エンジニアリ
ング(Photogr、 Sci、 Eng、 )、
19巻、2号。
124〜129頁に記載の型のスエロメーター(膨潤膜
)を使用することにより、測定でき、T’Aは発色現像
液で30℃、3分15秒処理した時に到達する最大膨潤
膜厚の90%を飽和膜厚とし、飽和膜厚の%に到達する
までの時間と定義する。
)を使用することにより、測定でき、T’Aは発色現像
液で30℃、3分15秒処理した時に到達する最大膨潤
膜厚の90%を飽和膜厚とし、飽和膜厚の%に到達する
までの時間と定義する。
膜膨潤速度THは、バインダーとしてのゼラチンに硬膜
剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変えるこ
とによって調整することができる。
剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変えるこ
とによって調整することができる。
また、膨潤率は150〜400%が好ましい。膨潤率と
は、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式:
(最大膨潤膜厚−膜厚)/膜厚に従って計算できる。
は、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式:
(最大膨潤膜厚−膜厚)/膜厚に従って計算できる。
本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のRD、N
(L17643の28〜29頁、および同Nα1871
6の615左欄〜右欄に記載された通常の方法によって
現像処理することができる。
(L17643の28〜29頁、および同Nα1871
6の615左欄〜右欄に記載された通常の方法によって
現像処理することができる。
本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、p−)
ユニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては3−メチル−4−アミノ−N、 Nジエチ
ルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N
−β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4−ア
ミノ−N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−β
−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩
もしくはp−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、p−)
ユニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては3−メチル−4−アミノ−N、 Nジエチ
ルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N
−β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4−ア
ミノ−N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−β
−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩
もしくはp−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。
これらの中で、特に、3−メチル−4−アミノ−N−エ
チル−Nβ−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好まし
い。
チル−Nβ−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好まし
い。
これらの化合物は目的に応じ2種以上併用することもで
きる。
きる。
発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなpH緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、
沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類
もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカ
ブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に応
じて、ヒドロキシアミン、ジエチルヒドロキシルアミン
、亜硫酸塩、N、N−ビスカルボキシメチルヒドラジン
の如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリ
エタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き各種
保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコールの
ような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレング
リコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような現像
促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、1−フェニ
ル−3−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性付与
剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ア
ルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表されるよ
うな各種キレート剤、例えば、エチLノンジアミン四酢
酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シ
クロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ
ジ酢酸、1−ヒドロキンエチリデン−1,1−ジホスホ
ン酸、ニトリロ−N、 N、 N−)リメチレンホスホ
ン酸、エチレンジアミン−N、N、N、N−テトラメチ
レンホスホン酸、エチレンジアミンージ(O−ヒドロキ
シフェニル酢酸)及びそれらの塩を代表例として挙げる
ことができる。
はリン酸塩のようなpH緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、
沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類
もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカ
ブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に応
じて、ヒドロキシアミン、ジエチルヒドロキシルアミン
、亜硫酸塩、N、N−ビスカルボキシメチルヒドラジン
の如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリ
エタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き各種
保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコールの
ような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレング
リコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような現像
促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、1−フェニ
ル−3−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性付与
剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ア
ルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表されるよ
うな各種キレート剤、例えば、エチLノンジアミン四酢
酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シ
クロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ
ジ酢酸、1−ヒドロキンエチリデン−1,1−ジホスホ
ン酸、ニトリロ−N、 N、 N−)リメチレンホスホ
ン酸、エチレンジアミン−N、N、N、N−テトラメチ
レンホスホン酸、エチレンジアミンージ(O−ヒドロキ
シフェニル酢酸)及びそれらの塩を代表例として挙げる
ことができる。
また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、1−フェニル−3−ピ
ラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またはN−メチル
−p−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、1−フェニル−3−ピ
ラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またはN−メチル
−p−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。
これらの発色現像液及び黒白現像液のpHは9〜12で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料1平方メートル当たり31以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより500
ml以下にすることもできる。補充量を低減する場合に
は処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって
液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料1平方メートル当たり31以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより500
ml以下にすることもできる。補充量を低減する場合に
は処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって
液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。
処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことができる。
義する開口率で表わすことができる。
即ち、
上記の開口率は、0. 1以下であることが好ましく、
より好ましくは0.001〜0.05である。このよう
に開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理
液面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平1−8
2033号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭6
3−216050号に記載されたスリット現像処理方法
を挙げることができる。開口率を低減させることは、発
色現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程
、例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの
全ての工程において適用することが好ましい。また、現
像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いること
により補充量を低減することもできる。
より好ましくは0.001〜0.05である。このよう
に開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理
液面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平1−8
2033号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭6
3−216050号に記載されたスリット現像処理方法
を挙げることができる。開口率を低減させることは、発
色現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程
、例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの
全ての工程において適用することが好ましい。また、現
像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いること
により補充量を低減することもできる。
発色現像処理の時間は、通常2〜5分の間で設定される
が、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。
が、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。
発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。
漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理)、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄(III)などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用い
られる。代表的漂白剤としては鉄(I111)の有機錯
塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノニ酢酸、1. 3−ジアミノプロパン四酢酸、グリ
コールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカル
ボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯
塩などを用いることができる。これらのうちエチレンジ
アミン四酢酸鉄(III)錯塩、及び1. 3−ジアミ
ノプロパン四酢酸鉄(III)錯塩を始めとするアミノ
ポリカルボン酸鉄(II[)錯塩は迅速処理と環境汚染
防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸
鉄(III)錯塩は漂白液においても、漂白定着液にお
いても特に有用である。これらのアミノポリカルボン酸
鉄(III)錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のpH
は通常4.0〜8であるが、処理の迅速化のためにさら
に低いpHで処理することもできる。
定着処理)、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄(III)などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用い
られる。代表的漂白剤としては鉄(I111)の有機錯
塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノニ酢酸、1. 3−ジアミノプロパン四酢酸、グリ
コールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカル
ボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯
塩などを用いることができる。これらのうちエチレンジ
アミン四酢酸鉄(III)錯塩、及び1. 3−ジアミ
ノプロパン四酢酸鉄(III)錯塩を始めとするアミノ
ポリカルボン酸鉄(II[)錯塩は迅速処理と環境汚染
防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸
鉄(III)錯塩は漂白液においても、漂白定着液にお
いても特に有用である。これらのアミノポリカルボン酸
鉄(III)錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のpH
は通常4.0〜8であるが、処理の迅速化のためにさら
に低いpHで処理することもできる。
漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。
て漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる:米国特許第3,893,858号、西独特許第1
,290,812号、同2,059゜988号、特開昭
53−32736号、同5357831号、同53−3
7418号、同5372623号1.同53−9563
0号、同53−95631号、同53−104232号
、同53−124424号、同53−141623号、
同53−28426号、リサーチ・ディスクロージャー
に17129号(I978年7月)などに記載のメルカ
プト基またはジスルフィド基を有する化合物;特開昭5
0−140129号に記載のチアゾリジン誘導体;特公
昭45−8506号、特開昭52−20832号、同5
3−32735号、米国特許第3,706,561号に
記載のチオ尿素誘導体;西独特許第1,127,715
号、特開昭58−16,235号に記載の沃化物塩;西
独特許第966.410号、同2. 748. 430
号に記載のポリオキシエチレン化合物類;特公昭45−
8836号記載のポリアミン化合物:その他特開昭49
−40,943号、同49−59゜644号、同53−
94.927号、同54−35.727号、同55−2
6,506号、同58163.940号記載の化合物;
臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基ま
たはジスルフィド基を有する化合物が促進効果か大きい
観点で好ましく、特に米国特許第3,893,858号
、西独特許第1,290,812号、特開昭53−95
,630号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許
第4,552,834号に記載の化合物も好ましい。こ
れらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用の
カラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進
剤は特に有効である。
いる:米国特許第3,893,858号、西独特許第1
,290,812号、同2,059゜988号、特開昭
53−32736号、同5357831号、同53−3
7418号、同5372623号1.同53−9563
0号、同53−95631号、同53−104232号
、同53−124424号、同53−141623号、
同53−28426号、リサーチ・ディスクロージャー
に17129号(I978年7月)などに記載のメルカ
プト基またはジスルフィド基を有する化合物;特開昭5
0−140129号に記載のチアゾリジン誘導体;特公
昭45−8506号、特開昭52−20832号、同5
3−32735号、米国特許第3,706,561号に
記載のチオ尿素誘導体;西独特許第1,127,715
号、特開昭58−16,235号に記載の沃化物塩;西
独特許第966.410号、同2. 748. 430
号に記載のポリオキシエチレン化合物類;特公昭45−
8836号記載のポリアミン化合物:その他特開昭49
−40,943号、同49−59゜644号、同53−
94.927号、同54−35.727号、同55−2
6,506号、同58163.940号記載の化合物;
臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基ま
たはジスルフィド基を有する化合物が促進効果か大きい
観点で好ましく、特に米国特許第3,893,858号
、西独特許第1,290,812号、特開昭53−95
,630号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許
第4,552,834号に記載の化合物も好ましい。こ
れらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用の
カラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進
剤は特に有効である。
漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い。特に好ましい有機酸は、酸解離定数(p K a)
が2〜5である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン
酸などが好ましい。
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い。特に好ましい有機酸は、酸解離定数(p K a)
が2〜5である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン
酸などが好ましい。
定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第294769A号に記載のスルフィン酸化
合物が好ましい。更に、定着液や漂白定着液には液の安
定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホス
ホン酸類の添加が好ましい。脱銀工程の時間の合計は、
脱銀不良が生じない範囲で短い方が好ましい。好ましい
時間は1分〜3分、更に好ましくは1分〜2分である。
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第294769A号に記載のスルフィン酸化
合物が好ましい。更に、定着液や漂白定着液には液の安
定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホス
ホン酸類の添加が好ましい。脱銀工程の時間の合計は、
脱銀不良が生じない範囲で短い方が好ましい。好ましい
時間は1分〜3分、更に好ましくは1分〜2分である。
また、処理温度は25°C〜50℃、好ましくは35℃
〜45℃である。好ましい温度範囲においては、脱銀速
度が向上し、かつ処理後のスティン発生が有効に防止さ
れる。
〜45℃である。好ましい温度範囲においては、脱銀速
度が向上し、かつ処理後のスティン発生が有効に防止さ
れる。
脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい。攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭62−183460号に記載の感光材料の乳剤面に
処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭62−183
461号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更
には液中に設けられたワイパーブレードと乳剤面を接触
させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化する
ことによってより攪拌効果を向上させる方法、処理液全
体の循環流量を増加させる方法が挙げられる。このよう
な攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいず
れにおいても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂
白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高め
るものと考えられる。また、前記の攪拌向上手段は、漂
白促進剤を使用した場合により有効であり、促進効果を
著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作用を解
消させることができる。
ことが好ましい。攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭62−183460号に記載の感光材料の乳剤面に
処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭62−183
461号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更
には液中に設けられたワイパーブレードと乳剤面を接触
させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化する
ことによってより攪拌効果を向上させる方法、処理液全
体の循環流量を増加させる方法が挙げられる。このよう
な攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいず
れにおいても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂
白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高め
るものと考えられる。また、前記の攪拌向上手段は、漂
白促進剤を使用した場合により有効であり、促進効果を
著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作用を解
消させることができる。
本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭6
0−191257号、同60−191258号、同60
−191259号に記載の感光材料搬送手段を有してい
ることが好ましい。前記の特開昭60−191257号
に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴へ
の処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化
を防止する効果が高い。このような効果は各工程におけ
る処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効で
ある。
0−191257号、同60−191258号、同60
−191259号に記載の感光材料搬送手段を有してい
ることが好ましい。前記の特開昭60−191257号
に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴へ
の処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化
を防止する効果が高い。このような効果は各工程におけ
る処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効で
ある。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一般的である。
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一般的である。
水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性(例えばカプ
ラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Jo
urnalof the 5ociety of
Motion PIcture and T
elevisionEngineers第64巻、P、
248〜253 (I955年5月号)に記載の方法で
、求めることができる。
ラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Jo
urnalof the 5ociety of
Motion PIcture and T
elevisionEngineers第64巻、P、
248〜253 (I955年5月号)に記載の方法で
、求めることができる。
前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭62−288.838号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることかできる。また、特開昭57−8. 54
2号に記載のインチアゾロン化合物やサイアベンダゾー
ル類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺
菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防
黴剤の化学J (I986年)三共出版、衛生技術全
編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術J (I982年
)工業技術会、日本防菌防黴学会績「防菌防黴剤事典J
(I986年)に記載の殺菌剤を用いることもでき
る。
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭62−288.838号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることかできる。また、特開昭57−8. 54
2号に記載のインチアゾロン化合物やサイアベンダゾー
ル類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺
菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防
黴剤の化学J (I986年)三共出版、衛生技術全
編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術J (I982年
)工業技術会、日本防菌防黴学会績「防菌防黴剤事典J
(I986年)に記載の殺菌剤を用いることもでき
る。
本発明の感光材料の処理における水洗水のpHは、4〜
9であり、好ましくは5〜8である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、15〜45°Cで20秒〜10分、好ましくは
25〜40℃で30秒〜5分の範囲か選択される。更に
、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液に
よって処理することもできる。このような安定化処理に
おいては、特開昭57−8543号、同58−1483
4号、同60−220345号に記載の公知の方法はす
べて用いることができる。
9であり、好ましくは5〜8である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、15〜45°Cで20秒〜10分、好ましくは
25〜40℃で30秒〜5分の範囲か選択される。更に
、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液に
よって処理することもできる。このような安定化処理に
おいては、特開昭57−8543号、同58−1483
4号、同60−220345号に記載の公知の方法はす
べて用いることができる。
また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる。色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類
、N−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができ
る。
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる。色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類
、N−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができ
る。
この安定浴にも各種牛レート剤や防黴剤を加えることも
できる。
できる。
上記水洗及び/又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等地の工程において再利用することもでき
る。
液は脱銀工程等地の工程において再利用することもでき
る。
自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて濃縮補正
することが好ましい。
が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて濃縮補正
することが好ましい。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第3,342,59
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3,342,
599号、リサーチ・ディスクロージャー14,850
号及び同15,159号記載のシッフ塩基型化合物、同
13.924号記載のアルドール化合物、米国特許第3
,719,492号記載の金属塩錯体、特開昭53−1
35628号記載のウレタン系化合物を挙げることがで
きる。
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第3,342,59
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3,342,
599号、リサーチ・ディスクロージャー14,850
号及び同15,159号記載のシッフ塩基型化合物、同
13.924号記載のアルドール化合物、米国特許第3
,719,492号記載の金属塩錯体、特開昭53−1
35628号記載のウレタン系化合物を挙げることがで
きる。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種のlフェニル−3−
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は特
開昭56−64339号、同57−144547号、お
よび同58−115438号等に記載されている。
、発色現像を促進する目的で、各種のlフェニル−3−
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は特
開昭56−64339号、同57−144547号、お
よび同58−115438号等に記載されている。
本発明における各種処理液は10°C〜50°Cにおい
て使用される。通常は33°C〜38℃の温度が標準的
であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮
したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定
性の改良を達成することができる。
て使用される。通常は33°C〜38℃の温度が標準的
であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮
したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定
性の改良を達成することができる。
また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第4,
500,626号、特開昭60−133449号、同5
9−218443号、同61−238056号、欧州特
許210,660A2号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。
500,626号、特開昭60−133449号、同5
9−218443号、同61−238056号、欧州特
許210,660A2号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。
(実施例)
以下に、実施例により更に詳細に説明するが、本発明は
これらに限定されるものではない。
これらに限定されるものではない。
実施例 1
下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料101を作製した。
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料101を作製した。
(感光層組成)
各成分に対応する数字は、g/rr?単位で表した塗布
量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を
示す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化
銀1モルに対する塗布量をモル単位で示す。
量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を
示す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化
銀1モルに対する塗布量をモル単位で示す。
(試料101)
第1層(ハレーション防止層)
黒色コロイド銀 銀 0.18ゼラチン
1.40第2層(中間層) 2.5−ジ−t−ペンタデシル ハイドロキノン 0.1SEX−1
0,07 EX−30,02 EX−120,002 B5−1 B5−2 ゼラチン 第3層(第1赤感乳剤層) 乳剤 A 乳剤 B 増感色素I 増感色素■ 増感色素■ X−2 X−10 B5−1 ゼラチン 第4層(第2赤感乳剤層) 銀0.25 銀0,25 6.9X10” 1.8X10−’ 3、1XIO−’ 0、335 0、020 0、07 0、05 0、07 0、060 0、87 乳剤 G 増感色素I 増感色素■ 増感色素■ X−2 X−10 セラチン 第5層(第3赤感乳剤層) 乳剤 D 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ X−4 X−2 B5−1 B5−2 ゼラチン 銀1.1 5、 lXl0−5 1.4X10−” 2.3X10−’ 0、450 0、015 0、07 0、05 0、07 1、30 銀1.65 5.4X10−5 1、 4X10−” 2.4X10−’ 0、090 0、097 0、22 0、10 1、63 第6層(中間層) EX−5 B5−1 セラチン 第7層(第1緑感乳剤層) 乳剤 A 乳剤 B 増感色素V 増感色素■ 増感色素■ EX−6 EX−8 B5−1 B5−3 ゼラチン 第8層(第2緑感乳剤層) 乳剤 C 増感色素V 増感色素■ 増感色素■ 0、040 0、020 0、80 銀0.15 銀0.15 3.0XlO−” 1、 0XIO−’ 3、 8X10−’ 0、3 10 0、 O25 0、100 0、010 0、63 銀0.45 2、 lXl0−’ 7.0X10−’ 2.6XIO−’ EX−60,120 EX−80,018 8BS−10,160 HBS−30,008 ゼラチン 0.50第9層(
第3緑感乳剤層) 乳剤 E 銀 1.21増感色素
V 3 5X10−’増感色素VI
s、oxto−’増感色素■
3.0X10EX−130,01S EX−110,125 HES−10,25 HBS−20,10 ゼラチン 1.54第10層
(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀 銀 0.0SEX−5
0,08 HBS−10,03 ゼラチン 0,95第11層
(第1青感乳剤層) 乳剤 A 乳剤 B 乳剤 F 増感色素■ EX−9 EX−8 B5−1 ゼラチン 第12層(第2青感乳剤層) 乳剤 G 増感色素■ EX−9 EX−10 B5−1 ゼラチン 第13層(第3青感乳剤層) 乳剤 H 増感色素■ EX−9 銀0.08 銀0.07 銀0.07 3、 5X10−’ 0、72 1 0、042 0、28 1、巨 銀0.45 2、 lXl0−’ 0、1 54 0、007 0、05 0、78 銀0.77 2、 2X10−’ 0、20 HBS−10,07 セラチン 0.69第14層
(第1保護層) 乳剤 I 銀 0.20U−40
,11 U−50,17 HBS−10,,05 ゼラチン 1.00第15層
(第2保護層) ポリメチルアクリレート粒子 (直径的1.5μm) 0.543−1
0.20セラチン
1.20各層には上記の成分の
ほかに、セラチン硬化剤H−1や界面活性剤を使用した
。
1.40第2層(中間層) 2.5−ジ−t−ペンタデシル ハイドロキノン 0.1SEX−1
0,07 EX−30,02 EX−120,002 B5−1 B5−2 ゼラチン 第3層(第1赤感乳剤層) 乳剤 A 乳剤 B 増感色素I 増感色素■ 増感色素■ X−2 X−10 B5−1 ゼラチン 第4層(第2赤感乳剤層) 銀0.25 銀0,25 6.9X10” 1.8X10−’ 3、1XIO−’ 0、335 0、020 0、07 0、05 0、07 0、060 0、87 乳剤 G 増感色素I 増感色素■ 増感色素■ X−2 X−10 セラチン 第5層(第3赤感乳剤層) 乳剤 D 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ X−4 X−2 B5−1 B5−2 ゼラチン 銀1.1 5、 lXl0−5 1.4X10−” 2.3X10−’ 0、450 0、015 0、07 0、05 0、07 1、30 銀1.65 5.4X10−5 1、 4X10−” 2.4X10−’ 0、090 0、097 0、22 0、10 1、63 第6層(中間層) EX−5 B5−1 セラチン 第7層(第1緑感乳剤層) 乳剤 A 乳剤 B 増感色素V 増感色素■ 増感色素■ EX−6 EX−8 B5−1 B5−3 ゼラチン 第8層(第2緑感乳剤層) 乳剤 C 増感色素V 増感色素■ 増感色素■ 0、040 0、020 0、80 銀0.15 銀0.15 3.0XlO−” 1、 0XIO−’ 3、 8X10−’ 0、3 10 0、 O25 0、100 0、010 0、63 銀0.45 2、 lXl0−’ 7.0X10−’ 2.6XIO−’ EX−60,120 EX−80,018 8BS−10,160 HBS−30,008 ゼラチン 0.50第9層(
第3緑感乳剤層) 乳剤 E 銀 1.21増感色素
V 3 5X10−’増感色素VI
s、oxto−’増感色素■
3.0X10EX−130,01S EX−110,125 HES−10,25 HBS−20,10 ゼラチン 1.54第10層
(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀 銀 0.0SEX−5
0,08 HBS−10,03 ゼラチン 0,95第11層
(第1青感乳剤層) 乳剤 A 乳剤 B 乳剤 F 増感色素■ EX−9 EX−8 B5−1 ゼラチン 第12層(第2青感乳剤層) 乳剤 G 増感色素■ EX−9 EX−10 B5−1 ゼラチン 第13層(第3青感乳剤層) 乳剤 H 増感色素■ EX−9 銀0.08 銀0.07 銀0.07 3、 5X10−’ 0、72 1 0、042 0、28 1、巨 銀0.45 2、 lXl0−’ 0、1 54 0、007 0、05 0、78 銀0.77 2、 2X10−’ 0、20 HBS−10,07 セラチン 0.69第14層
(第1保護層) 乳剤 I 銀 0.20U−40
,11 U−50,17 HBS−10,,05 ゼラチン 1.00第15層
(第2保護層) ポリメチルアクリレート粒子 (直径的1.5μm) 0.543−1
0.20セラチン
1.20各層には上記の成分の
ほかに、セラチン硬化剤H−1や界面活性剤を使用した
。
また用いた乳剤及び化合物についての説明は、後に述べ
る。
る。
得られた試料101に対し、次の置換を行い、試料10
2〜110を作成した。(ただし白色光でウェッジ露光
した時の各試料の赤感層および緑感層の階調が試料10
1に合うように第3〜第5層および第7〜第9層の塗布
銀量を調節した。)試料102の作成 試料101の第3〜第5層中のシアンカプラーEX−2
及びEX−4を0.6倍モルの本発明のシアンカプラー
I−5に置換した。
2〜110を作成した。(ただし白色光でウェッジ露光
した時の各試料の赤感層および緑感層の階調が試料10
1に合うように第3〜第5層および第7〜第9層の塗布
銀量を調節した。)試料102の作成 試料101の第3〜第5層中のシアンカプラーEX−2
及びEX−4を0.6倍モルの本発明のシアンカプラー
I−5に置換した。
試料103の作成
試料101の第7〜第8層中のマゼンタカプラーEX−
6を等モルの本発明のマゼンタカプラM−26に置換し
、さらに第9層中のマゼンタカプラーEX−11を0.
5倍モルの本発明のマゼンタカプラーIVI−3に置換
した。
6を等モルの本発明のマゼンタカプラM−26に置換し
、さらに第9層中のマゼンタカプラーEX−11を0.
5倍モルの本発明のマゼンタカプラーIVI−3に置換
した。
試料104〜110の作成(本発明)
試料101に対して、同様に、表1に示すように第3〜
第5層のシアンカプラー及び第7〜第8と第9層のマゼ
ンタカプラーをそれぞれ本発明のシアンカプラー及びマ
ゼンタカプラーに置換して作成した。
第5層のシアンカプラー及び第7〜第8と第9層のマゼ
ンタカプラーをそれぞれ本発明のシアンカプラー及びマ
ゼンタカプラーに置換して作成した。
以上の様にして得られた試料101〜110に対して、
緑の色フィルターを通してウェッジ露光を行い、後に述
へる処理を行った後、発色したマゼンタ濃度が1.0に
おけるイエロー濃度と、未露光部のイエロー濃度との差
(△Y)を測定した。
緑の色フィルターを通してウェッジ露光を行い、後に述
へる処理を行った後、発色したマゼンタ濃度が1.0に
おけるイエロー濃度と、未露光部のイエロー濃度との差
(△Y)を測定した。
また、同様に、試料101〜110に対して、赤の色フ
ィルターを通してウェッジ露光を行い、同様の処理を行
い、発色したシアン濃度か1.0におけるマゼンタ濃度
と未露光部のマゼンタ濃度との差(ΔM)を測定した。
ィルターを通してウェッジ露光を行い、同様の処理を行
い、発色したシアン濃度か1.0におけるマゼンタ濃度
と未露光部のマゼンタ濃度との差(ΔM)を測定した。
△Y、ΔMはそれぞれマゼンタ濃度及びシアン色素の副
吸収であり、これらの値が大きい程カラーペーパーにプ
リントしたときの緑、赤の再現を悪化させる。
吸収であり、これらの値が大きい程カラーペーパーにプ
リントしたときの緑、赤の再現を悪化させる。
以下に用いた処理工程について説明する。処理は、発色
現像液の累積補充量か、母液タンクの3倍になるまでラ
ンニング処理した後、行った。
現像液の累積補充量か、母液タンクの3倍になるまでラ
ンニング処理した後、行った。
処理工程
処理時間 処理温度 補充量1 タンク容量3分15秒
38.0°C23mJ15A50秒 38.0°
C5mA’ 5150秒 38.08C5A 工程 発色現像 漂 白 漂白定着 定 着 50秒 38.0°C16−51水洗
(I,) 30秒 38.0°C3A水洗
(2) 20秒 38.0°C34i3f安
定 20秒 38.0°C20J3j2乾 燥
1分 55°C *補充量は35耶巾1醒当たりの量 水沈水は(2)から(I)への向流方式であり、水洗水
のオーバーフロー液は全て定着浴へ導入した。漂白定着
浴への補充は、自動現像機の漂白槽の上部と漂白定着槽
底部並びに定着槽の上部と漂白定着槽底部とをパイプで
接続し、漂白槽、定着槽への補充液の供給により発生す
るオーバーフロー液の全てが漂白定着浴に流入されるよ
うにした。尚、現像液の漂白工程への持ち込み量、漂白
液の定着工程への持ち込み量、及び定着液の水洗工程へ
の持ち込み量は35mm巾の感光材料1m長さ当たりそ
れぞれ2. 5mA’、2.Oml、2、Omlであっ
た。また、クロスオーバーの時間はいづれも5秒であり
、この時間は前工程の処理時間に包含される。
38.0°C23mJ15A50秒 38.0°
C5mA’ 5150秒 38.08C5A 工程 発色現像 漂 白 漂白定着 定 着 50秒 38.0°C16−51水洗
(I,) 30秒 38.0°C3A水洗
(2) 20秒 38.0°C34i3f安
定 20秒 38.0°C20J3j2乾 燥
1分 55°C *補充量は35耶巾1醒当たりの量 水沈水は(2)から(I)への向流方式であり、水洗水
のオーバーフロー液は全て定着浴へ導入した。漂白定着
浴への補充は、自動現像機の漂白槽の上部と漂白定着槽
底部並びに定着槽の上部と漂白定着槽底部とをパイプで
接続し、漂白槽、定着槽への補充液の供給により発生す
るオーバーフロー液の全てが漂白定着浴に流入されるよ
うにした。尚、現像液の漂白工程への持ち込み量、漂白
液の定着工程への持ち込み量、及び定着液の水洗工程へ
の持ち込み量は35mm巾の感光材料1m長さ当たりそ
れぞれ2. 5mA’、2.Oml、2、Omlであっ
た。また、クロスオーバーの時間はいづれも5秒であり
、この時間は前工程の処理時間に包含される。
以下に処理液の組成を示す。
(現像液)
ジエチレントリアミン五酢酸
1−ヒドロキシエチリデン
1.1−ジホスホン酸
亜硫酸ナトリウム
炭酸カリウム
臭化カリウム
ヨウ化カリウム
ヒドロキシルアミン硫酸塩
2−メチル−4−〔N−エ
チル−N−(β−ヒドロ
キシエチル)アミノシア
ニリン硫酸塩
水を加えて
H
(漂白液)
1.3−ジアミノプロパン
母液(g)補充液(g)
2.0
3.3
3.9
37.5
1.4
1.3■
2.4
4.5
1.0!!
10、05
2.2
3.3
5.2
39.0
0.4
3.3
6.1
1.01
10、15
母液(g)補充液(g)
144.0
206、0
四酢酸第二鉄アンモニウ
ムー水塩
臭化アンモニウム 84,0 120.0硝
酸アンモニウム 17.5 25.0ヒ
ドロキシ酢酸 63.0 90.0酢酸
33.2 47.4水を加
えて 1.0β 1.01pH〔アン
モニア水で調整] 3.20 2.80(漂白定着
液母液) 上記漂白液母液と下記定着液母液の15対85の混合液 (定着液) 母液(g)補充液(g) 亜硫酸アンモニウム チオ硫酸アンモニウム水溶液 (700g/Iり イミダゾール エチレンジアミン四酢酸 水を加えて pH 19,0 57,0 280i 84(W 28.5 12.5 1、Of 7.40 85.5 37.5 1.01 7.45 〔アンモニア水、酢酸で調整〕 (水洗水)母液、補充液共通 水道水をH型強酸性カチオン交換樹脂(ロームアンドハ
ース社製アンバーライトIR−120B)と、OH型ア
ニオン交換樹脂(同アンバーライトIRA−400)を
充填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネ
シウムイオン濃度を3mg/I!以下に処理し、続いて
二塩化イソシアヌール酸ナトリウム20■/j2と硫酸
ナトリウム150mg/Aを添加した。この液のpHは
6.5−7.5の範囲にあった。
酸アンモニウム 17.5 25.0ヒ
ドロキシ酢酸 63.0 90.0酢酸
33.2 47.4水を加
えて 1.0β 1.01pH〔アン
モニア水で調整] 3.20 2.80(漂白定着
液母液) 上記漂白液母液と下記定着液母液の15対85の混合液 (定着液) 母液(g)補充液(g) 亜硫酸アンモニウム チオ硫酸アンモニウム水溶液 (700g/Iり イミダゾール エチレンジアミン四酢酸 水を加えて pH 19,0 57,0 280i 84(W 28.5 12.5 1、Of 7.40 85.5 37.5 1.01 7.45 〔アンモニア水、酢酸で調整〕 (水洗水)母液、補充液共通 水道水をH型強酸性カチオン交換樹脂(ロームアンドハ
ース社製アンバーライトIR−120B)と、OH型ア
ニオン交換樹脂(同アンバーライトIRA−400)を
充填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネ
シウムイオン濃度を3mg/I!以下に処理し、続いて
二塩化イソシアヌール酸ナトリウム20■/j2と硫酸
ナトリウム150mg/Aを添加した。この液のpHは
6.5−7.5の範囲にあった。
(安定液)母液、補充液共通 (単位g)ホルマリン(
37%) 2. 0mlポリオキシエチレ
ン−p−0,3 モノノニルフエニルエー チル(平均重合度 10) エチレンジアミン四酢酸二 〇。05ナトリウム
塩 水を加えて 1.0ApH5,0
−8,0 表1に結果を示す。本発明のシアンカプラーとマゼンタ
カプラーを用いた場合、イエロー及びマゼンタの副吸収
か非常に低減し、色の濁りが少ない感光材料が得られる
ことが解った。また、副吸収の部分を補正するために、
カラードカプラーを用いた場合、本発明のカプラーでは
、その使用量が約半分に減らせることが解った。
37%) 2. 0mlポリオキシエチレ
ン−p−0,3 モノノニルフエニルエー チル(平均重合度 10) エチレンジアミン四酢酸二 〇。05ナトリウム
塩 水を加えて 1.0ApH5,0
−8,0 表1に結果を示す。本発明のシアンカプラーとマゼンタ
カプラーを用いた場合、イエロー及びマゼンタの副吸収
か非常に低減し、色の濁りが少ない感光材料が得られる
ことが解った。また、副吸収の部分を補正するために、
カラードカプラーを用いた場合、本発明のカプラーでは
、その使用量が約半分に減らせることが解った。
/
実施例 2
実施例1で作製した試料101に対して他の層は同じで
、第4層および第5層、第7層〜第9層のみを、次の様
に置き換えて試料201を作成した。
、第4層および第5層、第7層〜第9層のみを、次の様
に置き換えて試料201を作成した。
第4層(第2赤感乳剤層)
乳剤 G 銀 1. 1増感色素
I 5.lXl0−’増感色素I
f 1.4X10−”増感色素I
2.3X10EX−20,400 EX−30,050 EX−100,015 U−10,07 U−20,05 U−30,07 ゼラチン 1.30第5層(
第3赤感乳剤層) 乳剤 D 銀 1.65増感色素
1 5.4X10−’増感色素■ 増感色素■ EX−3 EX−4 EX−2 B5−1 B5−2 セラチン 第7層(第1緑感乳剤層) 乳剤 A 乳剤 B 増感色素V 増感色素■ 増感色素■ EX−6 EX−1 EX−7 EX−8 B5−1 B5−3 1.4XlO−’ 2.4X10−” 0、01 0 0、080 0、097 0、22 0.10 1、63 銀0.15 銀0.15 3.0XIO−” 1.0X10−’ 3.8XlO−’ 0、260 0、02 1 0、030 0、025 0、100 0.010 セラチン 第8層(第2緑感乳剤層) 乳剤 C 増感色素V 増感色素■ 増感色素■ EX−6 EX−8 EX−7 B5−1 B5−3 セラチン 第9層(第3緑感乳剤層) 乳剤 E 増感色素V 増感色素■ 増感色素■ EX−13 EX−11 EX−1 0、63 銀0.45 2、lX1O−5 7、0XIO−’ 2.6XlO−’ 0、094 0、’018 0、026 0、160 0、008 0、50 銀1.21 3 5X10 8.0X10−5 3.0X10−’ 0、 O15 o、 i o 。
I 5.lXl0−’増感色素I
f 1.4X10−”増感色素I
2.3X10EX−20,400 EX−30,050 EX−100,015 U−10,07 U−20,05 U−30,07 ゼラチン 1.30第5層(
第3赤感乳剤層) 乳剤 D 銀 1.65増感色素
1 5.4X10−’増感色素■ 増感色素■ EX−3 EX−4 EX−2 B5−1 B5−2 セラチン 第7層(第1緑感乳剤層) 乳剤 A 乳剤 B 増感色素V 増感色素■ 増感色素■ EX−6 EX−1 EX−7 EX−8 B5−1 B5−3 1.4XlO−’ 2.4X10−” 0、01 0 0、080 0、097 0、22 0.10 1、63 銀0.15 銀0.15 3.0XIO−” 1.0X10−’ 3.8XlO−’ 0、260 0、02 1 0、030 0、025 0、100 0.010 セラチン 第8層(第2緑感乳剤層) 乳剤 C 増感色素V 増感色素■ 増感色素■ EX−6 EX−8 EX−7 B5−1 B5−3 セラチン 第9層(第3緑感乳剤層) 乳剤 E 増感色素V 増感色素■ 増感色素■ EX−13 EX−11 EX−1 0、63 銀0.45 2、lX1O−5 7、0XIO−’ 2.6XlO−’ 0、094 0、’018 0、026 0、160 0、008 0、50 銀1.21 3 5X10 8.0X10−5 3.0X10−’ 0、 O15 o、 i o 。
O,025
B5−1
B5−2
ゼラチン
0、25
0、10
1、54
得られた試料201に対して実施例1と同様の置換を表
2のとおり行い試料202〜210を作製した。カラー
ドカプラーの使用量は、実施例1の結果から算出した。
2のとおり行い試料202〜210を作製した。カラー
ドカプラーの使用量は、実施例1の結果から算出した。
得られた試料201〜21Oを用いて、まず緑の色フィ
ルターを用いて均一露光を行なった後、赤の色フィルタ
ーを用いて、ウェッジ露光を行い、実施例1で行ったの
と同じ処理工程で処理を行った。このときの、赤光の未
露光部におけるマゼンタ濃度(a)と試料201のシア
ン濃度が1.5となる露光量における各試料のマゼンタ
濃度(b)との差(△D=a−b)を示した。この△D
の値は、赤感層から緑感層への重層効果の大きさを示し
、この値が大きい程、原色が鮮やかに再現できる。
ルターを用いて均一露光を行なった後、赤の色フィルタ
ーを用いて、ウェッジ露光を行い、実施例1で行ったの
と同じ処理工程で処理を行った。このときの、赤光の未
露光部におけるマゼンタ濃度(a)と試料201のシア
ン濃度が1.5となる露光量における各試料のマゼンタ
濃度(b)との差(△D=a−b)を示した。この△D
の値は、赤感層から緑感層への重層効果の大きさを示し
、この値が大きい程、原色が鮮やかに再現できる。
結果を表2に示す。得られた結果から、本発明のシアン
カプラーとマゼンタカプラーを用いた場合、赤感層から
緑感層への重層効果が大きく、色再現に優れた感材だと
いうことか解る。また逆に、DIRカプラーを減らして
も、十分色再現性を保つことが出来る。
カプラーとマゼンタカプラーを用いた場合、赤感層から
緑感層への重層効果が大きく、色再現に優れた感材だと
いうことか解る。また逆に、DIRカプラーを減らして
も、十分色再現性を保つことが出来る。
X
X
H
X
X
C6Hu(n)
Co 81i(n)
X
X
X
X
A
CH。
j7
X
C,H5
C,H。
X
j2
BS
ト
リクレジルホスフェート
ン
ブチルフタレート
BS
増感色素■
増感色素■
増感色素V
(t)C. H。
(t)Ct H+
70:30(wtX)
増感色素■
H
増感色素■
増感色素■
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 支持体上にシアンカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤
層、マゼンタカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層お
よびイエローカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層を
それぞれ少なくとも1層ずつ有するハロゲン化銀カラー
写真感光材料において、前記シアンカプラーの少なくと
も1種が下記一般式( I )で表わされるシアンカプラ
ーであり、かつ前記マゼンタカプラーの少なくとも1種
が下記一般式(M)で表わされるマゼンタカプラーであ
ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、R^1は置換または無置換のアルキル基、アル
ケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基またはアリ
ール基を、Xは単結合、−O−、−S−、−SO−、−
SO_2−、−COO−、▲数式、化学式、表等があり
ます▼、−SO_2O−、▲数式、化学式、表等があり
ます▼または ▲数式、化学式、表等があります▼を、R^2はベンゼ
ン環上に置換可能な基を、lは0〜4の整数を、R^3
は置換または無置換のアリール基を、Zは水素原子また
はカップリング離脱基をそれぞれ表わす。) 一般式(M) ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中Xは水素原子または芳香族一級アミン現像薬の酸
化体とのカップリングにおいて離脱する置換基を表わし
、R1は水素原子または置換基を表わす。Ya、Yb、
およびYcは独立にメチン、置換メチン、=N−又は−
NH−のいずれかを表わし、Ya−Yb結合とYb−Y
c結合のいずれか一方は二重結合であり、他方は単結合
である。 さらにR1またはXで2量体以上の多量体を形成しても
よい。またYa、YbあるいはYcが置換メチンである
ときは、その置換メチンで2量体以上の多量体を形成し
てもよい。)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17502790A JPH0462547A (ja) | 1990-07-02 | 1990-07-02 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17502790A JPH0462547A (ja) | 1990-07-02 | 1990-07-02 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0462547A true JPH0462547A (ja) | 1992-02-27 |
Family
ID=15988938
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17502790A Pending JPH0462547A (ja) | 1990-07-02 | 1990-07-02 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0462547A (ja) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5946644A (ja) * | 1982-08-30 | 1984-03-16 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
| JPS59139031A (ja) * | 1983-01-29 | 1984-08-09 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPS62215272A (ja) * | 1986-02-17 | 1987-09-21 | Fuji Photo Film Co Ltd | カラ−画像形成方法 |
| JPS6335971A (ja) * | 1986-07-30 | 1988-02-16 | 株式会社 サタケ | ライスセンターやカントリーエレベーターにおける機械室建屋 |
| JPH0222650A (ja) * | 1988-07-11 | 1990-01-25 | Konica Corp | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
-
1990
- 1990-07-02 JP JP17502790A patent/JPH0462547A/ja active Pending
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5946644A (ja) * | 1982-08-30 | 1984-03-16 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
| JPS59139031A (ja) * | 1983-01-29 | 1984-08-09 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPS62215272A (ja) * | 1986-02-17 | 1987-09-21 | Fuji Photo Film Co Ltd | カラ−画像形成方法 |
| JPS6335971A (ja) * | 1986-07-30 | 1988-02-16 | 株式会社 サタケ | ライスセンターやカントリーエレベーターにおける機械室建屋 |
| JPH0222650A (ja) * | 1988-07-11 | 1990-01-25 | Konica Corp | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
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