JPH0463302A - 光学用樹脂 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、屈折率、色収差、透明度等の光学的特性およ
び種々の機械的特性に優れる、メガネ用プラスチックレ
ンズなどに有用な光学用樹脂に関する。

〈従来の技術〉 近年、軽量性、成形容易性、耐衝撃性および染色性など
に優れた合成樹脂材料が、無機硝子に代わってプラスチ
ックレンズ材料として使用されている。該合成樹脂材料
としては、例えば、ポリメチルメタクリレート、ポリジ
エチレングリコールビスアリルカーボネート、ポリスチ
レン、ポリカーボネートが知られている。しかしながら
、前記ポリメチルメタクリレート、ポリジエチレングリ
コールビスアリルカーボネートは、それ自身は軽量であ
り、耐衝撃性にも優れているものの、屈折率が１．４９
程度と低いためレンズとして用いる場合、無機硝子に比
べて厚いレンズが要求され、高倍率化、軽量化には適さ
ないという欠点がある。

また前記ポリスチレン、ポリカーボネートにおいては屈
折率は、１．５８〜１．５９程度と高いものの、これら
は樹脂が熱可塑性樹脂であるため、射出成形時に複屈折
による光学歪を生じやすいという問題があり、このほか
にも耐溶剤性、耐擦傷性に欠けるなどの欠点がある。

そこで最近では、これら従来の欠点を改善するために種
々の技術提案がなされている。例えば。

特開平１−３０９００２号公報には、ジスチリル型の有
機硫黄化合物と、３又は４価のチオール化合物とを硬化
させてなるプラスチックレンズが、また同じく特開平１
−３１５７０１号公報には、分子内にビニル基をモル平
均で１．３個以上有する化合物と、チオール基をモル平
均で１．１個以上有する化合物とを特定の割合で混合し
硬化させてなる含硫黄プラスチックレンズが、また、同
じく特開平２−５８００１号公報には、ジメルカプトベ
ンゼン核置換物と１分子あたり少なくとも２個の反応性
不飽和基を有する化合物とを反応させて得られる高屈折
率光学用樹脂がそれぞれ提案されている。しかしながら
前記提案による光学用樹脂では、高屈折率は達成されて
いるものの、色収差が悪く、また原料をレンズ型枠中へ
仕込む際あるいは硬化のために加熱する際、原料中のチ
オール化合物による悪臭が強く、樹脂製造の際のハンド
リング性に劣り、また作業環境上にも問題が有る。

〈発明が解決しようとする課題〉 したがって本発明の目的は、透明性、屈折率、色収差、
光学歪等の光学的特性及び種々の機械的特性に優れ、更
に臭気がわずかで、硬化の際のハンドリング性の良い光
学用樹脂を提供することにある。

〈課題を解決するための手段〉 本発明によれば、下記一般式（１） ［式中Ａは、−８−Ｅ−＋ＣＨ２＋７−Ｂ■ＣＨ２ザ５
−１５００　　ｓ−ｏ　Ｓ　　’；を示Ｔ　　（ｆｆｌ
Ｌ、Ｂは酸素原子または硫黄原子を示す、またａは１〜
６の整数、ｍ及びｎは０〜２の整数を示す）］で表わさ
れる有機硫黄化合物を含む原料モノマーを重合して得ら
れる光学用樹脂が提供される。

以下本発明を更に詳細に説明する。

本発明の光学用樹脂は、特定の有機硫黄化合物を必須の
原料モノマーとして重合させてなることを特徴とする。

前記有機硫黄化合物は、下記一般式（Ｉ）で表わすこと
ができ、 式中Ａは、−５−Ｅ（−ＣＨｚ＋−ＢＭＣＨ２ｉＳ−１
−５−Ｑｏ−ｓ　−Ｏ−ｓ−を示す　（但し、Ｂは酸素
原子または硫黄原子を示す、またΩは１〜６の整数、ｍ
及びｎは０〜２の整数を示す）この際、Ωが６を、また
ｍ及びｎが２を超える場合には製造が困難である。前記
一般式（１）で表わされる有機硫黄化合物としては、例
えば、 等が挙げられ、使用に際しては単独または混合物として
用いることができる。

前記有機硫黄化合物を調製するには、グリシジルメタク
リレート２モル当量と二官能のチオール化合物、例えば
１，２−ジメルカプトエタン１モル当量とを反応させる
などして容易に得ることができる。

また、原料モノマー全体に対する前記有機硫黄化合物の
配合割合は、特に限定されるものではないが、好ましく
は１〜１００重量％の範囲であり。

特に好ましくは５０〜１００重量％の範囲である。

さらに該有機硫黄化合物を１〜３０重量％の範囲で配合
する場合には、高屈折率を有する高性能な架橋剤として
使用することもできる。

本発明において、原料モノマー成分として用いることが
できる前記有機硫黄化合物以外のモノマーとしては１例
えば、スチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロルスチ
レン、０−クロルスチレン、ｐ−ブロムスチレン、′Ｏ
−ブロムスチレン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、
メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、メチル
アクリレート、エチルアクリレート、フェニルメタクリ
レート、フェニルアクリレート、ベンジルアクリレート
、ベンジルメタクリレート、ブロムフェニルメタクリレ
ート、アクリロニトリル、メタクリレートリル、２，２
−ビス（４−メタクリ、ロイルオキシエトキシフェニル
）プロパン、２，２−ビス（４−アクリロイルオキシエ
トキシフェニル）プロパン、ジエチレングリコールビス
アリルカーボネート、テトラクロルフタル酸ジアリル、
ジアリルフタレート、ｐ−ジビニルベンゼン、ｍ−ジビ
ニルベンゼン、ジビニルビフェニル、エチレングリコー
ルビスメタクリレート、ジエチレングリコールビスメタ
クリレート、エチレングリコールビスアクリレート、ジ
エチレンビスアクリレート、ジプロピレングリコールビ
スメタクリレート、トリエチレングリコールビスアクリ
レート、トリエチレングリコールビスメタクリレート、
テトラエチレングリコールビスアクリレート、ビスフェ
ノールＡビスメタクリレート、テトラクロルフタル酸ジ
アリル、ジアリルイソフタレート、アリルメタクリレー
ト、プロピレングリコールビスアクリレート、ヘキサエ
チレングリコールビスアクリレート、オクタエチレング
リコールビスアクリレート、デカンエチレングリコール
ビスアクリレート。

ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ポリエチレ
ングリコール＃２００ジメタクリレート等を好ましく挙
げることができる。

本発明の高屈折率光学用樹脂を調製するには、例えば前
記各原料モノマーをラジカル重合開始剤の存在下、加熱
重合させることにより得ることができる。前記ラジカル
重合開始剤は、１０時間半減期温度が１６０℃以下の有
機過酸化物またはアゾ化合物等を用いることができ、具
体的には例えば、過酸化ベンゾイル、ジイソプロピルパ
ーオキシジカーボネート、ターシャリブチルペルオキシ
−２−エチルヘキサノエート、ターシャリブチルペルオ
キシピバレート、ターシャリブチルペルオキシジイソブ
チレート、過酸化ラウロイル、ｔ−ブチルペルオキシア
セテート、ターシャリペルオキシオクトエイト、ターシ
ャリブチルペルオキシベンゾエイト、アゾビスイソブチ
ロニトリル及びこれらの混合物などからなる群より選択
される重合開始剤を挙げることができる。前記ラジカル
重合開始剤の使用量は全仕込み七ツマー１００重量部に
対し１０重量部以下が好ましく、特に好ましくは５重量
部以下である。

前記加熱重合をさせるには１例えば原料上ツマ−とラジ
カル重合開始剤とを直接所望の型枠内に仕込み、好まし
くは０〜２００℃の温度で、１〜４８時間加熱すること
により重合させることができる。この際重合系は、例え
ば窒素、二酸化炭素、ヘリウムなどの不活性ガス雰囲気
下にするのが望ましい。また、前記重合させる前に、原
料モノマーを例えば０〜２００℃、０．５〜４８時間予
備重合させたのち、所望の型枠内に仕込み、後重合させ
ることもできる。

また、前記原料上ツマ−には、ＵＶ吸収剤、着色防止剤
等の添加物を必要に応じて添加することもできる。さら
に、硬化物の表面物性を向上させる目的で、硬化後に種
々の表面処理を施すこともできる。

〈発明の効果〉 本発明の光学用樹脂は、１．５３以上の屈折率を有し、
色収差および光学歪が小さく、光学的透明性、耐熱性、
耐溶剤性及び耐衝撃性に優れており、更には比重が小さ
く軽量化が可能である。また、硬化仕込みあるいは硬化
する際において硫黄化合物特有の悪臭が無く、硬化重合
の際の反応制御及び成型が容易であるので、メガネ用レ
ンズ、カメラレンズ、光学用素材などのプラスチックレ
ンズ用あるいはその他の光学用樹脂材料として有用であ
る。

〈実施例〉 以下、実施例及び比較例により本発明をさらに詳しく説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

去ＪＬＬＬ 下記構造式を有する有機硫黄化合物８．０ｇと、ジエチ
レングリコールジメタクリレート２．０ｇとから成る原
料モノマーに、ターシャリブチルペルオキシベンゾエー
トを０．０５ｇ混合し、原料上ツマー組成物を調製した
。ついで、２枚のガラス型中に該モノマー組成物を仕込
んだ後、８０℃の恒温槽中に入れ、硬化温度８０”Ｃに
て６時間加熱し、さらに３時間で１００℃まで昇温しで
、１００℃で３時間加熱した。最後に１００℃で２時間
アニーリング処理を行い硬化樹脂を得た。得られた硬化
樹脂を前記型枠から取り出し、屈折率、アツベ数、５本
値および耐熱性を下記方法に従って測定した。その結果
を表１に示す。

屈折率及びアツベ数・・・アツベ屈折率計（アタゴ株式
会社製）を用いて、また中間液にヨウ化メチル飽和溶液
を用いて測定した。

５本値・・・商品名「フォトメーターモデル１００１Ｊ
　　（日本電色工業株式会社製）を用いて測定した。な
お、この値が小さい程、黄色度が小さい。

耐熱性・・・１３０℃のオイルバス中にて変形及び変色
のないものをＯ１変形あるいは変色の有るものをＸとし
た。

尖１ｊ１し１灸 表１に示す原料モノマーを用いた以外は実施例１と同様
に硬化樹脂を調製し、各測定を行った。

その結果を表１に示す。

迄絞旌よ二重 表２に示す原料モノマーを用いた以外は実施例１と同様
に硬化樹脂を調製し、各測定を行い比較例とした。その
結果を表２に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中Ａは、−■ＣＨ＿２■＿ｌＢ■＿ｍＣＨ＿２■＿
   ｌＳ−、▲数式、化学式、表等があります▼または ▲数式、化学式、表等があります▼を示す（但し、Ｂは 酸素原子または硫黄原子を示す。またｌは１〜６の整数
   、ｍ及びｎは０〜２の整数を示す）］で表わされる有機
   硫黄化合物を含む原料モノマーを重合して得られる光学
   用樹脂。