JPH0463342A - 発色現像用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料のカラー現像
処理工程に使用する発色現像液の組成に関するものであ
り、さらに詳しくは、安定化した発色現像用組成物に関
するものである。

（従来の技術） 近年、ハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下感光材料
と言う）の処理においては、環境保全の見地から補充液
の補充量を低減する研究が進められている。この低補充
処理、特にカラー現像液の低補充化のためには、カラー
現像補充液の濃厚化が必要である。更に低補充処理では
、カラー現像液が疲労し易いことからカラー現像液及び
、その補充液の安定性を向上させることが重要な課題で
ある。

カラー現像補充液は、一般にカラー現像液に比べてｐＨ
が高く現像主薬濃度も高い。このような条件において、
カラー現像補充液を経時させると現像主薬が劣化し、液
着色を起こしたりタールが発生したりする。これによっ
て処理機を汚染したり、このカラー現像補充液を補充し
て使用することで感光材料の仕上がり品質を悪化させた
りする。

低補充で連続処理する場合、上記の補充液の劣化に加え
て、カラー現像液自体も劣化し易くなることから、上記
の感光材料の仕上がり品質を悪化させると言う問題はよ
り深刻である。

これらカラー現像液の安定性向上のために従来より種々
の保恒剤が開発されてきた。例えば、国際公開特許ＷＯ
３７１０６３６０号には、亜硫酸塩濃度を特定し、ヒド
ロキシルアミン誘導体と特定キレート剤を使用すること
が記載されている。

しかしながら、カラー現像補充液の様な現像主薬濃度の
高い現像組成物の場合は劣化物の蓄積が増大しやすく、
感光材料の仕上がり品質が充分保証されないのが実情で
ある。

また本発明に記載の高級脂肪酸は、現像主薬の析出防止
の観点で知られており、例えば特開昭５３−６９０３５
号には、ヒドロキシルアミンの含有した発色現像補充液
系での晶出防止効果が記載されている。しかしながらミ
カラー現像液の劣化に関して、置換基を有するヒドロキ
シルアミン類と、本発明に記載のキレート剤との組合せ
の系において、上記問題点とのかかわりを類推できるも
のではない。

（発明が解決しようとする課題） 従って、本発明の目的は、高濃度の現像主薬を含有して
もタールの生成や液の着色が少なく安定である、ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料のカラ−現像液に使用するた
めの発色現像用組成物を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明の上記課題の解決は、下記の発色現像用組成物を
使用することによって達成された。

芳香族第１級アミンカラー現像主薬８．０ｇ／ｌ以上と
、下記一般式（Ａ）で表される化合物の少なくとも１種
、及び下記一般式（Ｂ）で表される化合物の少なくとも
１種と下記一般式（１）、（ｎ）及び（Ｉ［ｌ）で表さ
れる化合物の少なくとも１種を含有していることを特徴
とする発色現像用組成物。

一般式（Ａ） −ＣＯＯＭ 式中、Ｒは炭素数４〜１６のアルキル基、またはアルケ
ニル基を表し、Ｍは水素原子またはカチオン種を表す。

一般式（Ｂ） ０−Ｎ−Ｒ 式中、Ｒ３及びＲ２は同一でも異なってもよく各々水素
原子、アルキル基、アリール基、アルケニル基またはへ
テロ環基を表す、ただし、Ｒ１とＲ１が同時に水素原子
であることはない、Ｒ７とＲ２は互いに連結して窒素原
子と共にペテロ環を形成してもよい。

一般式（１） ％式％ 式中、Ｌはアルキレン基、シクロアルキレン基、フェニ
レン基、　Ｌｓ−○−Ｌｓ　　ＯＬｓまたは−Ｌ６　　
Ｚ　　Ｌｂ−を表わす、ここでＺはＮ　　Ｌｑ　　Ｒｌ
ｓ、−Ｎ　　　　　Ｌ、−Ｎ−Ｌｑ　　ＲＩｂ　　　　
　　Ｌ雫　ＲＩＭ＞Ｎ　　ＲＩｑまたは−Ｎ−Ｌ、０−
Ｎ−を表わす。

Ｒｌｓ　　　ＲＩ。

Ｌ、ないしＬｌ。はそれぞれアルキレン基を表わす。

Ｒ１１ないしＲ７，はそれぞれ水素原子、ヒドロキシ基
、カルボン酸基（その塩を含む）またはホスホン酸基（
その塩を含む）を表わす、但し、Ｒ１，ないしＲＩ４の
うちの少なくとも２つはカルボン酸基（その塩を含む）
またはホスホン酸基（その塩を含む）である。

一般式（ＩＩ）・ Ｐ○、Ｒ２ ＨＯ−Ｃ−Ｒ□ ０ｓＨｔ 式中、Ｒ１，はアルキル基を表わす。

一般式（ｎＴ） Ｈ １？３３ 式中、ＲｌｌないしＲ３４はそれぞれ水素原子、ハロゲ
ン原子、スルホン酸基、アルキル基、Ｒ。

フェニル基を表わし、Ｒ１＋ないしＲ３ｇはそれぞれ同
しでも、異なっていてもよい。また、ＲｏないしＲ３，
はそれぞれ水素原子またはアルキル基を表わす、但し、
Ｒ，ｌｌがヒドロキシ基または水素原子を表わす場合、
Ｒ３３はハロゲン原子、スルホン酸基、アルキル基、　
０Ｒ３Ｓ、−ＣＯＯＲｓいｓｓ に、ＲｏとＲ３３が互いに連結してナフタレン環を形成
してもよく、Ｒ３１ないしＲｏで表わされる上述で定義
した原子もしくは基をナフタレン環に有していてもよい
。

初めに、一般式（Ａ）について詳しく説明する。

一般式（Ａ）における置換基としては、ヒドロキシ基、
カルボキシ基及びスルホ基である。アルキル基及びアル
ケニル基は炭素数４ないし１６の直鎖または分岐したア
ルキル基及びアルケニル基である。好ましくは、無置換
のアルキル基及びアルケニル基である。炭素数は好まし
くは６〜１５、より好ましくは１０〜１５である。

Ｍは水素原子またはカチオン種を表わすが、カチオン種
としてはアルカリ金属（例えばリチウム、ナトリウム、
カリウム）、アンモニウムを表わす。

好ましくは、水素原子及びアルカリ金属である。

以下、一般式（Ａ）で表わされる化合物の具体例を挙げ
るが、本発明はこれらの化合物に限定されるものではな
い。

これら一般式（Ａ）で表わされる化合物は、現像液１１
当りｌＸｌ０−”ないし１０ｇの範囲である。好ましく
は５Ｘ１０−”ないし５ｇの範囲である。

また、これら一般式（Ａ）で示される化合物は、現像液
調整時に添加してもよいし、あらかしめ溶液として調製
したものを必要量添加してもよく、これらの添加時期、
添加方法に特に制限はない。

なお、炭素数が多い高級脂肪酸、例えば炭素数１５以上
の場合、発色現像液調製時や処理時に発泡するものがあ
るが、この場合、従来の公知の消泡剤を使用することに
より、本発明の効果を保持しつつ、この問題を解決する
ことができる。消泡剤としては、例えば、特開昭４９−
６２１２７号、同４９−６２１２８号、特公昭５１−３
７５３８号、西独公開第１９３６６７６号、特開昭４８
２３４３６号等に記載の化合物を使用することができる
。

本発明の一般式（Ａ）で表わされる化合物は、２種以上
を混合して使用してもよい。

次に、一般式（Ｂ）についてさらに詳しく説明する。

Ｒ１及びＲ２の置換基としては、カルボキシ基、スルホ
基、ホスホノ基、ホスフィン酸残基、ヒドロキン基、ア
ルキル置換してもよいアンモニオ基（例えばトリメチル
アンモニオ基）、アルキル置換してもよいアミノ基（例
えばジメチルアミノ基）、アルキル置換してもよいカル
バモイル基（例工ばＮ−メチルカルバモイル、Ｎ−プロ
ピルカルバモイル基）、アルキル置換してもよいスルフ
ァモイル基（例えばＮ−メチルスルファモイル、Ｎ−エ
チルスルファモイル基）、置換してもよいアルキルスル
ホニル基（例えばメタンスルホニル、２−カルボキシエ
チルスルホニル基）、アシルアミノ基（例えばアセチル
アミノ基）、アルキルスルホニル了ミノ基（例えばメタ
ンスルホニルアミノ基）、アリールスルホニルアミノ基
（例えばベンゼンスルホニルアミノ基）、アルコキシカ
ルボニル基（例えばエトキシカルボニル基）、アリール
スルホニル！（例ｉばベンゼンスルホニル基）、ニトロ
基、シアノ基、ハロゲン原子（例えば塩素、臭素）であ
る。

含窒素へテロ環の環構造としては５もしくは６員環であ
り、炭素原子、水素原子、ハロゲン原子、窒素原子、硫
黄原子等によって構成され、飽和でも不飽和でもよく、
これら含窒素へテロ環としては、例えばピペリジル、ピ
ロリジル、Ｎ−メチルピペラジル、モルホリル、インド
リニル、ベンズトリアゾリル基等である。

本発明においては、Ｒ１及びＲ２は無置換もしくは置換
アルキル基またはアルケニル基の場合が好ましく、炭素
数は工ないし１０が好ましく、特に１ないし５が好まし
い。

Ｒ２及びＲｔの好ましい置換基はヒドロキシ基、アルコ
キシ基、カルボキシ基、スルホ基、ホスホノ基であり、
特にカルボキシ基、スルホ基、ホスホノ基が好ましい。

以下、一般式（Ｂ）で表わされる化合物の具体例を挙げ
るが、本発明の化合物はこれらに限定されるものではな
い。

（Ｂ （Ｂ−７３） （Ｂ−７４） ■ ＨＯＮＨＣＨｚＣＨｔＮ（ＣＨｚ）ｚ （Ｂ （Ｂ （Ｂ （Ｂ （Ｂ ６日） （Ｂ （Ｂ−７０） （Ｂ−７５） ■ ＨＯＮＨＣ８２Ｃ）ＩＣＨ！Ｎ（ＣＨ３）５（Ｂ （Ｂ Ｈ −Ｃ式（Ｂ）で表わされる化合物の発色現像液への添加
量は、５Ｘ１０−’ないし５　Ｘ　１０−’モル／ｌで
ある。好ましくは、２Ｘ１０−！ないし１×１０−１モ
ル／ｐの濃度となるように添加するのが望ましい。

また、一般式（Ｂ）で表わされる化合物は２種以上を併
用することもできる。これらの化合物は、発色現像液を
調製する際に直接添加してもよく、あらかしめ濃厚溶液
を調製しておいて、必要量を添加する方法であってもよ
い。

次に、本発明の一般式（１）について説明する。

−Ｃ式（１）においてアルキレン基は炭素数１ないし５
のアルキレン基である。好ましくは炭素数１ないし３で
あって、メチレン、エチレン、プロピレン基が望ましい
。シクロアルキレン基はシクロヘキシレン基が好ましい
。

以下、一般式（１）で表わされる化合物の具体例を挙げ
るが、本発明はこれらの化合物に限定されるものではな
い。

Ｎ−１Ｆ　　エチレンジアミンテトラホスホン酸〔Ｉ 〔Ｉ ジエチレントリアミンペンタ酢酸 ３〕　エチレンジアミン−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）−Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−ト リ酢酸 プロピレンジアミンテトラ酢酸 トリエチレンテトラミンヘキサ酢酸 シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸 １．２−ジアミノプロパンテトラ酸 ２〕 酸 〔■ 〔■ 〔Ｉ 〔１ １３−ジアミノプロパン−２−オ ール−テトラ酢酸 エチルエーテルジアミンテトラ酢酸 グリコールエーテルジアミンテトラ 酢酸 １１〕　　エチレンジアミンテトラプロピオン９〕 ８〕 酸 フェニレンジアミンテトラ酢酸 エチレンジアミンテトラ酢酸ジナト リウム塩 （１−１４）　　エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ１
２〕 〔■ （トリメチルアンモニウム）塩 エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ ナトリウム塩 ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペ ンタナトリウム塩 エチレンジアミン−Ｎ−（β−ヒド ロキシエチル）−Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−） り酢酸ナトリウム塩 プロピレンジアミンテトラ酢酸ナト リウム塩 エチレンジアミンテトラメチレンホ スホン酸 シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸 ナトリウム塩 （１−２１）　　ジエチレントリアミンペンタメチレン
ホスホン酸 シクロヘキサンジアミンテトラメチ レンホスホン酸 エチレンジアミンオルトヒドロキシ フェニル酢酸 １５〕 １８］ １６〕 １９〕 ２３〕 〔Ｉ 〔■ 〔Ｉ ［１−２０） 〔■ 〔Ｉ （１−２４）　　Ｎ、Ｎ’−ビス（２−ヒドロキノベン
ジル）エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ’ ジ酢酸 本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物は発色現像液
１１当り０．１ないし２０ｇの範囲で使用する。好まし
くは、０．３ないし１５ｇの範囲である。また、これら
の化合物は２種以上を併用することもできる。

次に、一般式（ＩＩ）について説明する。

一般式（Ｉｔ）におけるアルギル基は炭素数１ないし５
の直鎖もしくは分岐アルキル基であって、置換していて
もよい。置換基としては、一般式（Ｂ）で説明した１換
基と同義であるが、好ましくは、ヒドロキシル基、カル
ボキン基、スルホ基、ホスホノ基及び炭素１ないし４の
低級アルコキノ基が望ましい。

以下、−１１Ｒ式（ＩＩ）で表わされる化合物の具体例
を挙げるが、本発明の化合物はこれらに限定されるもの
ではない。

本発明の一般式（ＩＩ）で表わされる化合物は、現像液
１ｐ当りＩ　Ｘ　１０−”ないし１０ｇの範囲で使用す
る。好ましくはＩ　Ｘ　１０−’ないし５ｇの範囲が望
ましい。また、２種以上を併用することもできる。

続いて、一般式（ＩＩＩ）について説明する。

一般式（Ｉ（１）においてアルキル基は炭素数１ないし
８の直鎖もしくは分岐の無置換または置換アルキル基で
あり、置換基としては、ヒドロキソ基、カルボキシ基、
アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル、
ブトキシカルボニル基）、アリール基（例えばフェニル
基）が好ましい、フェニル基としては置換基を有するフ
ェニル基であってもよく、２−ヒドロキシフェニル、４
−アミノフェニル基などを挙げることができる。

以下、一般式（ＩＩ［）で表わされる化合物の具体例を
挙げるが、本発明はこれらの化合物に限定されるもので
はない。

（Ｉ［ｌ−１）　　　４−イソプロピル−１２−ジヒド
ロキシベンゼン （Ｉ［ｌ−２）　　　１．２−ジヒドロキシベンゼン−
３５−ジスルホン酸 （１−３＞　　　１．２．３−トリヒドロキシベンゼン
−５−カルボン酸 （ＩＩＩ−４）　　　１　２．３−）ジヒドロキシベン
ゼン−５−カルボキシメチルエステル （Ｉ［１−５）　　　１．２．３−トリヒドロキシベン
ゼン−５−カルボキシ−ｎ−ブチルエス テル ＜ｌｌｌ−６＞　　　５−ｔ−ブチル−１，２，３〜ト
リヒドロキシヘンゼン （ＩＩＩ−７１１，２−ジヒドロキシベンゼン−３５，
６−）ジスルホン酸 （■−８）１．２−ジヒドロキシベンゼン−６クロロ−
３，５−ジスルホン酸 （ＩＩＩ−９）　　　１．２−ジヒドロキシベンゼン−
３４，５，６−テトラスルホン酸 （ｍ〜１０）２．３−ジヒドロキンナフタレン６−スル
ホン酸 （ＩＩＩ−１１）　　　２．　３．　８−１−リヒドロ
キシナフタレンー６−スルホン酸 （Ｉｌｌ−１２）　　　２．　３−ジヒドロキンナフタ
レン６−カルボン酸 （Ｉｆｆ−１３）　　　２．　３−ジヒドロキソ−８〜
イソプロピル−ナフタレン （ＩＩＩ−１４）　　　２．　３−ジヒドロキシ−８−
クロロナフタレン−６−スルホン酸 上記化合物において、カルボン酸及びスルホン酸はナト
リウム塩、カリウム塩等のアルカリ土属塩をも包含し、
使用することができる。

本発明の一般式（ＩＩＩ）で表わされる化合物は、現像
液１１当り５Ｘ１０−’ないし１５ｇの範囲で使用する
ことができる。好ましくは、１．５Ｘ１０−２ないし］
Ｏｇの範囲であり、より好ましくは２．５ＸＩＯ−”な
いし７ｇである。また、２種以上を併用することもでき
る。

上述の一般式（１）、（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）で表わさ
れる化合物のうち、少なくとも１種を、一般式（Ａ）及
び一般式（Ｂ）で表わされる化合物と発色現像液に含有
せしめることにより、発色現像液の安定性を一段と高め
ることができる。

本発明においては、とりわけ一般式（１）、（ｎ）及び
（ＩＩＩ）で表わされる化合物を組み合せて、一般式（
Ａ）及び一般式（Ｂ）で表わされる化合物と使用するこ
とにより、その効果をより高めることができる。これら
の組み合せは、一般式（１）と（■）、一般式（１）と
（■）、一般式（１）、（Ｉｔ）、（ＩＩＩ）が特に好
ましい。

本発明にかかわる発色現像用組成物は特に、タンク液（
母液）として用いるだけでなく、いわゆる補充液として
用いた場合、タールの生成、着色の発生を抑えることが
できる点などにおいて、特に好ましい。さらに本発明の
効果としては、発色現像用組成物が、ｐＨが１０．８以
上でかつ炭酸塩濃度が、２５ｇ／ｌ以上の主に発色現像
補充液の場合に顕著に現われる。

本発明に使用される発色現像用組成物中には、公知の芳
香族第一級アミンカラー現像主薬を含有する。好ましい
例はｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代表例を以
下に示すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−ＩＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン Ｄ−３２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）トルエン Ｄ−４４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミノコアニリン Ｄ−５２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アミノコアニリン Ｄ−６４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチルＮ−（β−
（メタンスルホンアミド）エチル〕−アニリン Ｄ−７Ｎ−＜２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンアミドＤ−８Ｎ、Ｎ−ジメチル
−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチルＮ−メトキ
シエチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチルＮ−β−
エトキシエチルアニリン １）−１１，４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチルＮ−
β−ブトキシエチルアニリン Ｄ−１２４−アミノ−３−エトキシカルボニルアミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン 上記ｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチルＮ−Ｃβ−（メ
タンスルホンアミド）エチルコアニリン（例示化合物Ｄ
−６）である。

また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体と硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。該芳香族第−級アミン現像王薬の使
用量は本発明においでは現像液１ｐ当り好ましくは８〜
約２５ｇ、より好ましくは１０〜約１５ｇの濃度である
。

本発明の実施にあたっては、実質的にヘンシルアルコー
ルを含有しない現像用組成物を使用することが好ましい
。ここで実質的に含有しないとは、好ましくは２ｗｌ／
ｌ．以下、更に好ましくは０．　５ｗｄ／ｌ’ｌ下のベ
ンジルアルコール濃度であり、最も好ましくは、ヘンシ
ルアルコールを全く含有しないことである。

本発明に用いられる現像用組成物には、亜硫酸イオンを
実質的に含有しないことがより好ましい。

亜硫酸イオンは、現像玉薬の保恒剤と１７での機能と同
時に、ハロゲン化銀熔解作用及び現像主薬酸化体と反応
し、色素形成効率を低下させる作用を有する。このよう
な作用が、処理時の写真特性の変動を増大する原因の１
つと推定されるからである。ここで実質的に含有しない
とは、好ましくは３．０Ｘ１０−’モル／ｌ以下の亜硫
酸イオン濃度であり、最も好ましくは亜硫酸イオンを全
く含有しないことである。但し、本発明においては、使
用液に調液する前に現像主薬がＳＶａされている処理側
キットの酸化防止に用いられるご（少量の亜硫酸イオン
は除外される。

本発明に用いられる現像用組成物は亜硫酸イオンを実質
的に含有しないことが好ましいが、さらにヒドロキシル
アミンを実質的に含有しないことがより好ましい。これ
は、ヒドロキシルアミンが現像液の保恒剤としての機能
と同時に自身が銀現像活性を持ち、ヒドロキシルアミン
の濃度の変動が写真特性に大きく影響すると考えられる
ためである。ここでいうヒドロキシルアミンを実質的に
含有しないとは、好ましくは５．０Ｘ１０−’モル／ｌ
以下のヒドロキシルアミン１度であり、最も好ましくは
ヒドロキシルアミンを全く含有しないことである。

本発明に用いられる現像用組成物は、前記ヒドロキシル
アミンや亜硫酸イオンに替えて本発明の一般式（Ａ）及
び一般式（Ｂ）で表わされる化合物を用いるが、さらに
公知の有機保恒剤を使用することができる。

ここで有機保恒剤とは、カラー写真感光材料の処理液へ
添加することで、芳香族第一級アミンカラー現像主薬の
劣化速度を滅しる有機化合物全般を指す。即ち、カラー
現像主薬の空気などによる酸化を防止する機能を有する
有機化合物類であるが、中でも、ヒドロキサムａ２類、
ヒドラジン類、ヒドラジド類、フェノール類、α−ヒド
ロキンケトン類、α−アミノケトン類、糖類、モノアミ
ン類、ジアミン類、ポリアミン類、四級アンモニウム塩
類、ニトロキシラジカル類、アルコール類、オキシム類
、ジアミド化合物類、縮環式アミン類などが特に存効な
有機保恒剤である。これらは、特開昭６３−４２３５号
、同６３−３０８４５号、同６３−２１６４７号、同６
３−４４６５５号、同６３−５３５５１号、同６３−４
３１４０号、同６３−５６６５４号、同６３−５８３４
６号、同６３−４３１３８号、同６３−１４６０４１号
、同６３−４４６５７号、同６３−４４６５６号、米国
特許第３，６１５，５０３号、同２，４９４゜９０３号
、特開昭５２−１４３０２０号、特公昭４Ｂ−３０４９
６号などに開示されている。

その他保恒剤として、特開昭５７−４４１４８号及び同
５７−５３７４９号に記載の各種金属類、特開昭５９−
１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開昭５４−３５
３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−９４
３４９号記載のポリエチレンイミン類等を必要に応じて
含有しても良い。

特にトリエタノールアミンのようなアルカノールアミン
類、あるいはヒドラジン誘導体の添加が好ましい。

アミン類としては、特開昭６３−２３９４４７号に記載
された環状アミン類や特開昭６３−１２８３４０号に記
載された様なアミン類や、その他の特願昭６３−９７１
３号や同６３−１１３００号に記載された様なアミン類
が挙げられる。

本発明に使用される発色現像用組成物は、特に低補充用
補充液として使用する場合、タンク中のｐＨを保つため
に高ｐＨの方が好ましいが、本発明の効果が顕著に現れ
ることから、ｐＨは１０゜８以上が好ましく、更には１
０．８から１３が好ましい。

本発明においは上記同様、発色現像用組成物を特に低補
充用補充液として使用する場合、タンク中のｐＨを維持
するために、例えば炭酸塩としては２０　ｇ　７１以上
含有させることが望ましいが、本発明の効果が顕著に現
れる点から、２５　ｇ／ｌ以上含有することが好ましい
、更に、上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用
いることができるが、その他の緩衝剤としては、リン酸
、ホウ酸塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリ
ノル塩、Ｎ、Ｎ−ジメチルグリシン塩、ロイソン塩、ノ
ルロイシン塩、グアニン塩、３．４−ジヒドロキシフェ
ニルアラニン塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、２−アミ
ノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール塩、バリン
塩、プロリン塩、トリスヒドロキシアミノメタン塩、リ
ジン塩などを用いることができる。

これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸塩は炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウ
ムを挙げることができる。その他の塩としてはリン酸三
ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸三ナトリウム、
リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム
、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウム、
０−ヒドロキシ安りＣ１香酸ナトリウム（サリチル酸ナ
トリウム）、０−ヒドロキソ安息香酸カリウム、５−ス
ルホ−２−ヒドロキン安息香酸ナトリウム（５スルホサ
リチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２ヒドロキソ安息
香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）などを
挙げることができる。しかしながら本発明は、これらの
化合物に限定されるものではない。

該緩衝剤の発色現像用組成物への炭酸塩を含めた総添加
量は、０．１モル／ｌ以上であることが好ましく、特に
０．１モル／ｌ〜０．４モル／ｌであることが特に好ま
しい。

その他、発色現像用組成物中にはカルシウムやマグネシ
ウムの沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定
性向上のために、一般弐四）、（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）
の外に各種キレート剤を用いることができる。例えば、
ニトリロ三酢酸、Ｎ、Ｎ。

Ｎ−１−リメチレンホスホン酸、２−ホスホノブタン−
１，２，４−トリカルボン酸等が挙げられる。

これらのキレート剤は必要に応して２種以上併用しても
良い。

これらのキレート剤の添加量は発色現像用組成物中の金
属イオンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えば
１１当り０．１ｇ〜１０ｇ程度である。

発色現像用組成物には、必要により任意の現像促進剤を
添加できる。

現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号、同３
’ｌ−５９８７号、同３Ｂ−７８２６号、同４４−１２
３８０号、同４５−９０１９号及び米国特許第３．８１
３，２４７号等に表わされるチオエーテル系化合物、特
開昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５４号に表
わされるｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭５０
＝４３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特開昭
５６−１５６８２６号及び同５２−４３４２９号等に表
わされる４級アンモニウム塩類、米国特許第２．４９４
．９０３号、同３．１２８．１８２号、同４，２３０．
７９６号、同３，２５３．９１９号、特公昭４１−１１
４３１号、米国特許第２４８２．５４６号、同２．５９
６．９２６号及び同３．５８２．３４６号等に記載のア
ミン系化合物、特公昭３７−１６０８８号、同４２−２
５２０１号、米国特許第３．１２８．１８３号、特公昭
４１−１１４３１号、同４２−２３８８３号及び米国特
許第３．５３２，５０１号等に表わされるポリアルキレ
ンオキサイド、その他１−フェニルー３−ビラプリトン
類、イミダゾール類、等を必要に応して添加することが
できる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブ
リ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニ
ドロヘンズイミタソール、５−ニトロイソインダゾール
、５メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾトリ
アゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チア
ゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル−
ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザイ
ンドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物を代
表例としてあげることができる。

本発明に通用されうる発色現像用組成物には、蛍光増白
剤を含有するのが好ましい。蛍光増白剤としては、４．
４′−ジアミノ−２，２′−ジスルホスチルベン系化合
物が好ましい。添加量は０゜０５〜５ｇ／ｌ好ましくは
０．１ｇ〜４／ｌであ又、必要ムこ応じてアルキルスル
ホン酸、アリールスルホン酸、芳香族カルボン酸等の各
種界面活性剤を添加しても良い。

さらに必要に応じて、ヒドロキシ、ピロリドン、アミド
、オキシエチレン基やアニオン性解離基を有するこれら
のホモポリマーもしくはコポリマーなど、水溶性ポリマ
ーを使用することができる。

（実施例） 以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発
明の実施の態様はこれらに限定されるものではない。

実施例】 下記に示す組成の発色現像用組成物を調製した。

水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０
０ｄ一般式（１）〜（■）　　　　　（第１表参照）ト
リエタノールアミン　　　　　　　　　１５ｇ塩化ナト
リウム　　　　　　　　　　　１．０ｇ臭化カリウム　
　　　　　　　　　０．０２０ｇ炭酸カリウム　　　　
　　　　　　　　　２８ｇ一般式（Ａ）　　　　　　　
　　（第１表参照）Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタン　　
１０．０ｇスルホンアミドエチル）−３ 一メチルー４−アミノアニリン 一般式（Ｂ）　　　　　　　　　（第１表参照）亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　０．１ｇ蛍光増白剤０１
ＨＩＴＥＸ−４、３、０ｇ住友化学製） ｐＨ（２５℃）　　　　　　　　　　　　　　　１０．
９０（ｐＨ調整は水酸化カリウムまたは硫酸水溶液で行
う） これら調製したそれぞれの発色現像用組成物はガラスビ
ーカー中に収納し、下記に定義する開口率が０．０５に
なるようムこして、４０℃の条件下に７日間保存した。

但し、３０分×２回／日の攪拌を与えた。

開口率Ｃｃｆｆｉ−’）＝ 発色現像用組成物の容積（、ｆｆ１） 上記条件で保存した各発色現像用組成物はその全量を直
径が９０ｍ−の１戸紙（東洋濾紙、５Ａ）を使用し、ブ
ックナーロートを用いて決別し、が紙上に分離された浮
遊物や沈澱物の量から、さらには上記条件で保存後の発
色現像用組成物の状態観察とを合せて官能検査を行い評
価したやなお、△印は実用上ぎりぎりのレヘルである。

得られた結果は第１表にまとめて示す。

第１表の結果から、本発明の構成要件を満たす一般式（
Ａ）、（Ｂ）及び−船蔵（１）〜（ｐｌ）の少なくとも
１種を用いた発色現像用組成物（階７以降）は比較の発
色現像用組成物（陽１〜６）に比べ明らかに高温の条件
下に保存しても液の濁り浮遊物等の発生はなく、安定性
に優れていることがわかる。

実施例２ 発色現像用組成物の組成を以下に示す処方に変更して調
製した。

水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０
〇−一般式（１）〜（ＩＩＩ）　　　　　　　第２表参
照トリエタノールアミン　　　　　　　　　１７ｇ炭酸
カリウム　　　　　　　　　　第２表参照−船蔵（Ａ）
　　　　　　　　　　　第２表参照Ｎ−エチル−Ｎ−β
−（メタン　　１２．３ｇスルホンアミドエチル）−３ メチル−４−アミノアニリン 一般式（Ｂ）　　　　　　　　　　　第２表参照亜ｇ酸
ナトリウム　　　　　　　　　　０．２ｇ蛍光増白剤（
ＷＨＩＴＥＸ−４、０，２ｇ住友化学製） （ｐＨの調整は水酸化カリウムまたは硫酸水溶液を使用
する） 調製したこれらの発色現像用組成物は、ポリエチレン製
の容器に収納し、開口率を０．０１Ｃａｍ−’）になる
ようにし、４０℃の条件下に７日間保存した。この間６
０分ｘ１回／日の攪拌を与えた。

上記のテスト終了後は、実施例１ムこ記載した方法に準
して発色現像用組成物の官能検査を実施した。

これらの結果を第２表にまとめて示す。

第２表の結果から、本発明の構成要件を満たす発色現像
用組成物（階３５以降）は、比較の発色現像用組成物（
階３１〜３４）に比べ明らかに高温の保存条件下におい
て、優れた安定性を示すことが明らかである。

又、発色現像用組成物の炭酸カリウム濃度が２５ｇ／ｌ
より少なく、ｐＨ１０，８以下の場合に比べて炭酸カリ
ウム濃度が２５ｇ／ｌ以上でｐＨが１０．８以上の場合
は、比較例において悪化することがわかるが（Ｎｎ３２
、ｌ＆３３）、本発明の構成に従えば、炭酸カリウム濃
度２５　ｇ／ｌ以上、ｐＨ１０，８以上であっても液状
態を悪化させず（階３５．３６に対しｍ３７）、良好で
あることがわかる。

実施例３ 実施例１の発色現像用組成物階３１における発色現像主
薬のＮ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチ
ル）−３−メチル−４−アミノアニリンを発色現像主薬
の例示化合物として挙げたＤ−４、Ｄ−５、Ｄ−９、Ｄ
−１２及びＤ−５／Ｄ−６＝１／ｌ　　（モル比）に等
モル装置き換えて、実施例２に記載した条件と同しにし
て、発色現像用組成物の安定性を調べた。

その結果、実施例２の階３５〜４５と同様の結果が得ら
れ、優れた安定性を示すことがｎ認できた。

実施例４ 実施例２のｍ３９の発色現像用組成物にカブリ防止１１
として６−ニドロペンズイミダゾールをｌＸｌ０−”ｇ
／ｌ加え、−船蔵（１）で表わされる化合物の（１−２
３をニトリロトリ酢酸に同ｇ数置き換え、ポリビニルア
ルコール−ポリアクリル酸ブロック共重合体（２：１重
量比）を１ｇ／ｌ加えて、実施例２と同条件の安定性の
評価を実施したが、実施例２のＮ１１３５〜４５と同様
の結果を得、優れた安定性を示すことを確認した。

（発明の効果） ハロゲン化銀カラー写真怒光材料のカラー現像処理に使
用するための発色現像用組成物が、芳香族第１級アミン
カラー現傷薬を８．０ｇ７１以上含有した場合であって
も、本発明の脂肪族カルボン酸またはその塩、ヒドロキ
ソルアミン誘導体及び−船蔵（１）〜（ＩＩＩ）で表わ
されるキレート荊の少なくとも１種を含有すれば、着色
がなく、浮遊物の発生がない安定性に優れた高濃度の発
色現像用組成物を提供することができる。

１゜ 手続補正書 平成２年１

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）芳香族第１級アミンカラー現像主薬８．０ｇ／ｌ
   以上と、下記一般式（Ａ）で表される化合物の少なくと
   も１種、及び下記一般式（Ｂ）で表される化合物の少な
   くとも１種と下記一般式（ I ）、（II）及び（III）で
   表される化合物の少なくとも１種を含有していることを
   特徴とする発色現像用組成物。 一般式（Ａ） Ｒ−ＣＯＯＭ （式中、Ｒは炭素数４〜１６のアルキル基、またはアル
   ケニル基を表し、Ｍは水素原子またはカチオン種を表す
   。） 一般式（Ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１及びＲ＿２は同一でも異なってもよく各
   々水素原子、アルキル基、アリール基、アルケニル基ま
   たはヘテロ環基を表す。ただし、Ｒ＿１とＲ＿２が同時
   に水素原子であることはない。Ｒ＿１とＲ＿２は互いに
   連結して窒素原子と共にヘテロ環を形成してもよい。） 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｌはアルキレン基、シクロアルキレン基、フェ
   ニレン基、−Ｌ＿５−Ｏ−Ｌ＿５−Ｏ−Ｌ＿５−または
   −Ｌ＿６−Ｚ−Ｌ＿６−を表わす。ここでＺは−Ｎ−Ｌ
   ＿７−Ｒ＿１＿５、▲数式、化学式、表等があります▼
   、 ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
   式、表等があります▼を表わす。Ｌ＿１ないしＬ＿１＿
   ０はそれぞれアルキレン基を表わす。 Ｒ＿１＿１ないしＲ＿１＿８はそれぞれ水素原子、ヒド
   ロキシ基、カルボン酸基（その塩を含む）またはホスホ
   ン酸基（その塩を含む）を表わす。但し、Ｒ＿１＿１な
   いしＲ＿１＿４のうちの少なくとも２つはカルボン酸基
   （その塩を含む）またはホスホン酸基（その塩を含む）
   である。） 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１＿１２はアルキル基を表わす。 一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿３＿１ないしＲ＿３＿４はそれぞれ水素原
   子、ハロゲン原子、スルホン酸基、アルキル基、−ＯＲ
   ＿３＿５、−ＣＯＯＲ＿３＿６、▲数式、化学式、表等
   があります▼またはフェニル基を表わし、Ｒ＿３＿１な
   いしＲ＿３＿４はそれぞれ同じでも、異なっていてもよ
   い。また、Ｒ＿３＿５ないしＲ＿３＿２はそれぞれ水素
   原子またはアルキル基を表わす。但し、Ｒ＿３＿１がヒ
   ドロキシ基または水素原子を表わす場合、Ｒ＿３＿３は
   ハロゲン原子、スルホン酸基、アルキル基、−ＯＲ＿３
   ＿５、−ＣＯＯＲ＿３＿６、▲数式、化学式、表等があ
   ります▼またはフェニル基を表わす。さら に、Ｒ＿３＿２とＲ＿３＿３が互いに連結してナフタレ
   ン環を形成してもよく、Ｒ＿３＿１ないしＲ＿３＿４で
   表わされる上述で定義した原子もしくは基をナフタレン
   環に有していてもよい。）
2. （２）発色現像用組成物が、炭酸塩で２５ｇ／ｌ以上を
   含有し、かつそのｐＨが１０．８以上であることを特徴
   とする特許請求の範囲第１項の発色現像用組成物。