JPS612149A - ハロゲン化銀写真材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 く技術分野〉 本発明は、ハロゲン化銀写真材料の処理方法に関し、更
に詳しくはチオ硫酸塩を含む処理工程以後の水洗工程に
おける水洗水量を大幅に減少できるハロゲン化銀写真材
料の処理方法に関するものである。

〈発明の背景〉 一般にハロゲン化銀写真材料は露光後、現像一定着−水
洗あるいは現像−漂白一定着一水洗という工程で処理さ
れる。このような処理に関しては近年環境保全の問題、
または水資源の問題が重要視はれて来ている。このため
大量に使用される水洗水を減少する方法が提案され、た
とえば、西独特許第２，９２０，２２２号明細書には、
水洗槽を多段構成にして水を逆流させる技術が記載され
ている。

しかし、チオ硫酸塩を含有する浴に続く水洗工程におい
て槽を多段構成にすることにより水洗水の減少を大幅に
行なうと、水洗水の滞留時間が長くなることにより、チ
オ硫酸塩が分解して硫化物の沈澱が発生するという別の
問題がおきることがわかった。この沈澱物°は処理され
る感光材料に付着すると写真処理性能に重大な影響を及
ぼすので、足期的にこれを除去するため水洗槽を洗浄し
なくてはならない。

このような欠点を除くため、水洗工程における硫化物の
沈澱を防止する方法として、例えば米国特許第４，０５
９，４４６号明細書には、　水洗浴にポリアルキレンオ
キシド系非イオン性活性剤を添加する技術が紹介されて
いる。

しかしながら、これら非イオン性活性剤全水洗水中に添
加しても硫化物の沈澱発生は防止されず、わずかに沈澱
物を分散きせるにすぎないばかりでなく、かえって、水
洗浴中に泡を発生させるので実用には供しがたい。また
、これらの技術の最大の欠点は処理後の画像の安定性が
悪く、たとえば、カラープリントラ長期に保存した場合
、未露光部の白地に黄色の汚染を発生させたり、シアン
色素濃度を低下させることである。

〈発明の目的〉 本発明の目的は、写真性能に影響を与えることなく、水
洗水量の大幅な低減を可能にしたハロゲン化銀写真感光
材料の処理方法を提供することでるる。本発明の別の目
的ｆ′ｉ特に処理後の画像の安定性を向上させる水洗処
理方法を提供することである。

〈発明の説明〉 露光の後にカラー現像されたハロゲン化銀感材は、チオ
硫酸塩を含有する処理液で処理される。

本発明においては、この後に、キレート剤を含有する水
溶液で処理される。

本発明のチオ硫酸塩を含む処理液による処理工程は、ハ
ロゲン化銀写真感光材料の脱銀を目的とするための定着
浴または、漂白定着浴等の使用による工程を指しチオ硫
酸塩は銀錯化剤として使用される。これに続く処理工程
はこのチオ硫酸塩を感光材料から洗い出す目的のもので
あり、本発明でｆｒｉその処理槽の構成を多槽に分割し
、処理液にキレート剤を含有させることにより水洗水量
を大幅に低減させた。この処理工程の槽の数は２槽以−
ヒであることが好ましく、槽数は多いほど水洗水ｉｔｔ
減少できる。また、このときさらに、処理液は後浴槽か
ら前浴槽に逆流させる、いわゆる、カウンターカレント
方式をとることが好ましい。

本発明に用いられるキレート剤の代表的な例は次のとお
りである。

ｌ−ヒドロキシエチリデン−１，１′−ジホスホン酸。

トリポリリン酸ナトリウム。エチレンジアミンテトラ酢
酸。ニトリロトリ酢酸。ジエチレントリアミンペンタ酢
酸。ジグロバノールアミンテトラ酢酸。プロピレンジア
ミンテトラ酢酸。シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸。

グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸。ニトリロ−Ｎ
、Ｎ、Ｎ−トリメチレンホスホン酸。また、次に掲げる
キレート剤も本発明に有効に用いられろ。

クエン酸、酒石酸、乳酸、リンゴ酸、エチレンジアミン
テトラメチレンホスホン酸、ｌ、２　　シクロヘキサン
ジアミンテトラ酢酸レ／−Ｊζスポン酸、δ−カルボキ
シアニリノジメテレンホスホン酸、プロピルアミノジメ
チレンホスポン酸、４−（Ｎ−ピロリジノ）ブチルアミ
ン−Ｎ、Ｎ−ビス（メチレンホスホン酸Ｌｉ、３−プロ
パンジアミンテトラメチレンホスホン酸、１．６−ヘキ
゛リン：ンアミンテトラメチレンホスホン酸、０−アセ
トアミドベンジルアミノジメチレンホスホン１０−）ル
イジンジメチレンホスホン酸、２−ビリジルアミノジメ
チレンホスホン酸、ｌ−ヒドロキシ−２−フェニルエチ
リデン−１、、ｌ’−ジホスホン酸、イミノジ酢酸、ジ
ヒド四キシエチルグリシン、エチルエーテルジアミンテ
トラ酢酸、エチレンジアミンテトラプロピオン酸、フェ
ニレンジアミンテトラ酢酸、１，３−ジアミノ−２−プ
ロパツールテトラ酢酸、トリエチレンテトラミンペンタ
酢酸、ヒドロキシエチル・イミノジ酢酸、プロピレンジ
アミンテトラ酢酸、Ｎ〜ヒドロキシエチルエチレンジア
ミントリ酢酸、１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホンエ
タン−２−カルボン酸、１−ヒドロキシ−１，１−ジホ
スホンプロパン−３−カルボン酸、１−ヒドロキシ−１
，１−ジホスホンプロパン−３−カルボン酸、１−ヒド
ロキシ−１，１−ジポスポル。

ロパン−２゜３−ジカルボン酸、■、−ヒドロキシー１
．ｉ−ジホスホノプロパン−２−カルホン酸、ｌ−ヒド
ロキシ−１，１，２−）リホスポノー２−メチルプロパ
ン−３−カルボン酸カリウム塩、ｌ−ヒドロキシ−１−
ホスホノエタン−１−カルボン酸、１−ヒドロキシ−１
−ホスホノエタン−１，２−ジカルボン酸、１−ヒドロ
キシ−１，２−ジホスホンエタン−１−カルボン酸、１
−ヒドロキシ−１−ホスホノプロパン−１−カルボン酸
、ｌ−ヒドロキシ−１−ホスホノプロパン−１，２゜３
−トリカルボン酸、ｌ、２−ジヒドロキシ−１−ホスホ
ノエタン−１−カルボ：ｙｌＲｌｉ−ヒト四キシーｌ−
ホスホノプロパン−１，３−ジカルボン酸カリウム塩、
１−ヒドロキシ−１−ホスホノ−２−りｏ　ｏ、：Ｔ−
夕７−１−カルボン酸ナトリウム塩、１．２−ジヒドロ
キシル１．２−ジホスホノエタン−１，２−ジカルボン
酸、１−ヒドロキシ−１゜２．３−）ＩＪホスホノプロ
パン−１−カルボン酸、ｌ−ヒドロキシ−１−ホスホノ
ペンタン−１−カルボン酸、ｌ−ヒドロキシ−１−ホス
ホノ−２−メチルプロパン−１−カルボン酸、１．１−
ジホスホンエタン−２−カルボン酸カリウム塩、２゜２
−ジホスホンプロパン−１−カルボン酸、ｔ−ホスホノ
エタン−２−カルボン酸、１−ヒドロキシ−１−ホスホ
ノエタン−２−カルボン酸、２−ホスホノ−ペンタン−
２，５−ジカルボン酸、２−メチル−１−ホスホノブタ
ン−１，４−ジカルボン酸、２−メチル−４−ホスホノ
ブタン−１゜４−ジカルボン酸、１−ホスホノペンタン
−１゜４−ジカルボン酸、２−メチル−４−ホスホノペ
ンタン−１，４−ジカルボン酸、３−メチル−２−ホス
ホノペンタン−２，５−ジカルボン酸、２゜２−ジメチ
ル−４−ホスホノブタン−１，４−シカカルボン酸、２
．２−ジメチル−４−ホスホノペンタン−１，４−ジカ
ルボン酸、３．−３−ジメチル−５−ホスホノヘキサン
−２，５−ジカルボン酸、２−ホスホノブタン−１，４
−ジカルボン酸カリウム塩、３−ホスホノペンタン−２
，Ｓ−ジカルボン酸、２−メチル−２−ホスホノ−ブタ
ン−１，４−ジカルボン酸、２−メチル−３−ホスホノ
ブタン−１，４−ジカルボン酸、２−ホスホノペンタン
−１，４ジカルボン酸、２−メチル−２−ホスホノペン
タン−１，４−ジカルボン酸、２．３−ジメチル−２−
ホスホノブタン−１，４−ジカルボン酸、３−ホスホノ
ヘキサン−２，５−ジカルボン酸、２．４−ジメチル−
４−ホスホノペンタン−２，５−ジカルボン酸、２，４
−ジメチル−４−ホスホノヘキサン−２，５−ジカルボ
ン酸カリウム塩、２−メチル−４−ホスホノベンクン−
２，４−ジカルボン酸、２−ホスホノプロパン−２，３
−ジカルボン酸、３．３−ジホスホンベンタン−１，５
−ジカルボン酸、２．２−ジホスホンプロパン−１，３
−ジカルボン酸、１．２−ジホスホンエタン−１，２−
ジカルボン酸、１．２−ジホスホンプロパン−１，２−
ジカルボン酸、１．２−ジホスホノ〜３−ヒドロキシプ
ロパン−１，２−ジカルボン酸、１．２−ジホスホノプ
ｏパンー１．２．３−トリカルボン酸カリウム塩、１，
２．３−トリホスホノプロパン−１゜２−ジカルボン酸
、１，２．３−１−リホスホノプロパン−１，２，３−
）ジカルボン酸、２．３−ジホスホンブタン−２，３−
ジカルボン酸ナトリウム塩、２．３−ジホスホン−１，
４−ジヒドロキシブタン−２，３−ジカルボン酸カリウ
ム塩、１．２−ジホスホンブタン−１，２−ジカルボン
酸、１．２−ジホスホンブタン−１，２，４−１リカル
ボン酸、１．２−ジホスホノブタン−１゜２．３−）ジ
カルボン酸、２．３−ジホスホノブタン−１，２，３，
４−テトラカルボン酸、１゜２−ジホスホンベンタン−
１，２−ジカルボン酸リチウム塩、ｌ、２−ジホスホン
−１，３−ジヒドロキシプロパン−１，２−ジカルボン
酸、１−ホスホノプロパン−１，２，３−トリカルボン
酸１−ホスホノブタン−２，３，４−トリカルホン酸、
１．■−ジホスホノプロパンー２，３−ジカルボン酸、
２−ホスホノブタン−２，３，４−）ジカルボン酸、２
．２−ジホスホノブタン−３゜４−ジカルボン酸、２−
ホスホノブタン−１，２，−４−トリカルボン酸、ニト
リロジ（メチレンホスホノ）メチレンカルボン酸、ニト
リロメチレンホスホノジ（メチレンカルボン酸）、プロ
ピルアミン−Ｎ−メチレンホスホノ−Ｎ−メチレンカル
ボン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ’−シ（メチレンホ
スホノ）−Ｎ、Ｎ’−ジ（メチレンカルボン酸）、１．
２−シクロヘキサンジアミン−Ｎ、Ｎ’−ジメチレンホ
スホノ−Ｎ、Ｎ’−ジ（メチレンカルボン酸）、１．３
−ジアミノプロパン−２−オール−Ｎ、Ｎ’−ジメチレ
ンホスホノ−Ｎ、Ｎ’−ジ（メチレンカルボン酸）、グ
リコールエーテルジアミン−Ｎ、Ｎ’−ジメチレンホス
ホノ−Ｎ、Ｎ’−ジ（メチレンカルボン酸）。

ただし、本発明の水洗浴には、一般式［ｎ）で表わされ
るキレート剤が、一般式ＣＩ）で表わされる化合物と組
合わされて含有する場合は除かれる。

一般式〔１〕　　　　　　　　一般式［ＩＤ拘 式中、ＲＩは水素原子、ハロゲン原子、　アルキル基、
アリール基、ハロゲン化アルキル基、アリールアルキル
基、−ＲＨ−ＯＲＩ３、−　Ｃ０ＮＨＲ１４、鳥、Ｒ，
、Ｒ２Ｈ，は水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、
アルキル基、アミノ基、ニトロ基、ＲＩ！はアルキレン
基、ＲＩｓＲ＋４はともに水素原子、アルキル基金表わ
す。Ｒ６は水素原子、　ヒドロキシ基、アミノ基、”Ｉ
は水素原子、炭素数　１〜５のアルキル基、Ｒ８Ｈ，Ｒ
ＩｏＲＩＩけともに水素原子カルボキシ基、ヒドロキシ
基金表わす。

本発明に用いられるキレート剤は処理液ｌｌ当りそれぞ
れ０．Ｏ１〜５０ｐの範囲で使用することが好ましく、
さらに好ましくは０．０５〜２０ｇ加える際に良好な結
果が得られる。

一般的には水洗水中のチオ硫酸塩の濃度がｌ！当り０．
０１〜１０９の範囲にある時に特に硫化物が発生しやす
く、その範囲の外の濃度では発生しにくいが、仮に発生
したとしてもその発生量が少ないために問題とはならな
い。本発明にかかわるキレート剤を使用する場合、特に
チオ硫酸塩の濃度が上記の濃度範囲にある処理槽に存在
させることによｐ大きな効果が得られる。しかし、それ
以外の濃度の処理槽に存在させても、写真性能に影響を
与えないため、添加方法は自由な方法をとることができ
る。

本発明の処理方法を自動現像機を用いて実施する場合、
処理槽における処理液の滞留時間が従来に比べてかなり
長くなっているため、処理槽にはそれぞれ温調装置、攪
拌装置（例えば、循環エアーバスト、窒素ガスバースト
）およびフィルター等を他の一般の処理液槽と同様に設
置することが好ましい。

本発明に係る工程での処理液の供給方法は、多槽カウン
ターカレント方式にした場合、後浴槽に供給して前浴槽
からオーバーフローさせることが好ましい。また、本発
明に係る化合物を添加する方法としては、処理槽に濃厚
液として添加するか、または処理槽に供給する処理液に
本発明による化合物およびその他の添加剤を加え、これ
ケ供給液とするか、または工程の前浴に添加し７て処理
される感光材料に含ませて処理槽中に存在でせるなどの
各種の方法があり、どのようなｈ５加方法によって添加
してもよい。

′＋、た、本発明にかかわるキレート剤は液体として取
り扱いやすくするために、水、アルコール類。

グリコール類、界面活性剤、塩化カルシウム、硫酸マグ
ネシウム、硝酸ナトリウム、また、ｐＨ調整呼ｊとして
水酸化カリウム、水酸化ナトリウム。

硫酸、炭酸カリウム、硼酸塩、リン酸塩１等ど混合して
安定な液体として取り扱うのが好ましい。

本発明の処理浴には水洗効率を向上１せるため、亜硫酸
塩、有機酸塩、例えば、酢酸、コハク酸、シラ酸、安息
香酸、あるいは白地性向上としての螢光増白剤を適宜含
有させることか出来る。

本発明の処理液のｐＨは特に駆足はない。しかし６なか
ら２〜９の範囲の使用が好、ましい。ｐＨｔ３．５〜６
．０の範囲での使用が特に良い結果が得られる。

本発明の処理方法において処理液に使用する水質１ｒよ
、一般の水道水を使用することで問題はないが、ハロゲ
ン、紫外線殺菌灯により殺菌埒れた水容−使用すること
が好ましい。また、処理槽にハロゲン、紫外線殺菌灯に
よる殺菌装置を設けて殺菌を行なうこともできる。

不発明の方法による工程からの銀の回収は、処理液のオ
ーバーフローやあるいは直接処理槽から、電解法、金属
置換法、イオン交換樹脂等による吸着法、薬品による沈
澱法等櫓々の銀回収法全適用して行ってもよい。まただ
溜液、漂白尾着液等と混ぜて回収フることも可能である
。また、本発明の処理方法においては、水洗水廃液の液
量が、従来に比べ犬偏に低減でさるため、廃液処理方法
として従来あまり用いられなかった燃焼法、蒸発乾固法
？全体の完全公害システムとして実利に用いることかで
きるようになった。この場合、現像液。

足着液、漂白液、漂白定着液等の廃液と混ぜて処理して
もさしつかえはない。

本発明の処理方法は、カラーペーパー、黒白ペーパー、
反転カラーペーパー、カラーポジフィルム、カラーネガ
フィルム、黒白ネガフィルム、カラー反転フィルム、Ｍ
白皮にフィルム、Ｘ−レイフィルム、マイクロフィルム
！複写用フィルム、直接ポジフィルム、印刷用フィルム
、グラビアフィルム等、いずれのハロゲン化銀写真感光
材料の処理に％３使用することができる。

〈発明の効果〉 次に、本発明の処理方法による効果を要約１°ろ。

（１）　　水洗水槽で起こるチオ硫酸囁の分解による沈
澱の発生を防止する。

（２）　　水洗水の大幅低減を可能にする。

（３）　　色画像の劣化防止する。

、以下実施例によって本発明の詳細な説明り一る。

（実施例１） ポリエチレンコート紙上に下記の各層を支持体側より順
次塗布し、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を作成した
。

ポリエチレンコート紙は、平均分子量１００，０００゜
密度０．９５のポリエチレン２００重量部と平均分子量
２．０００１密度０８０のポリエチレン２０重量部を混
合したものにアナターゼ型酸化チタンヲ６．８重量％添
加し、押し出しコーティング法によって重量１７０Ｉ！
／ｍ”の上質紙表面に厚み０．０３５　ｍの被覆層全形
成させ、表面にはポリエチレンのみの厚み０．０４０蛸
の被覆層を設けて調製した。この支持体の表面ポリエチ
レン被覆面上にコロナ放電による前処理を行った後、各
層を順次塗布した。

第１層； 臭化銀９５モル％ｔｌむ塩臭化銀乳剤からなる青感性ハ
ロゲン化銀乳剤層で該乳剤はハロゲン化銀１モル当りゼ
ラチン３５０　Ｅ　金含み、ノ・ロゲン化銀１モル当り
下記構造の増感色素 ２、５　Ｘ　１０−４モルを用いて増感され（溶媒とし
てイソプロピルアルコール全使用）、ジブチルフタラー
ドに溶解して分散させた２、５−ジ−ｔ−ブチルヒドロ
キノン及びイエローカプラーα−〔４−（１−ベンジル
−２−フェニル−３，５−ジオキソ−１，２，４−トリ
アシリシル）〕−〕α−ビバリルー２−クロロー５−ｒ
−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド
〕アセトアニリドをハロゲン化銀１モル当り２　Ｘ　１
０１モル含み、銀量３５０〜／、ｌになるように塗布さ
れている。

第２層ニ ジブチルフタラードに溶解し分散されたジ−ｔ−オクチ
ルヒドロキノン３ｏｏ　ｍｙ／ｍ　、紫外線吸収剤とし
て２−　（２’−ヒドロキシ−３’、５’、　−ジ−ｔ
−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−
ヒ）”ｏキシ−５’−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリ
アゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３ｔ　−ｔ　−フ
チルー５′−メチルフェニル）−５−クロルベンゾトリ
アゾール、２−　（２’−ヒドロキシ−３′、ぎ−ジ−
ｔ−ブチルフェニル）−５−クロルベンゾトリアゾール
の混合物２００　ｍ９／ｍ　　ｅ含有するゼラチン層で
ゼラチンｚ、ｏｏｏ乎夕になるように塗布されている。

第３層： 臭化銀８５モル％を含む塩臭化銀乳剤からなる緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤層で該乳剤はハロゲン化銀１モル当りゼ
ラチン４５０Ｆ？含みハロゲン化銀１モル当り下記構造
の増感色素 ２、５　Ｘ　ＩＦ’モルを用いて増感され、ジブチルフ
タラードとトリクレジルホスフェート２：ＩＪ：、り７
Ｔｈる溶剤に溶解し分散した２、５−ジ−ｔ−ブチルヒ
ドロキノンおよびマゼンタカプラー１−（２゜４、６−
）リクロロフェニル）−３−（２−クロロ−５−オクク
デセニルサクシンイミドアニリノ）−５−ピラゾロン金
ハロゲン化＠１モル当、り　１．５ｘｉｏ−’モル含有
し、銀量４００　ｍｇ／／Ｉｎ”、になるように塗布さ
れている。同、酸化防市剤として２．３．４−トリメチ
ル−６−ラウリルオキシ−７−１−オクチルクロマンを
カプラー１モル当す０．５モルを含む。

第４層ニ ジグチルフタラードに溶解し分散された、ジ−ｔ−オク
チルヒドロキノン３０　’Ｑｋ　および紫外線吸収剤と
して２−　（２’−ヒドロキシ−３’、５’−ジーｔ−
ブｆルフェニル）ペンツトリアゾール、２−（２′−ヒ
ドロキシ−５′−１−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾ
ール、２−（２’−ヒドロキシ−ｇ−ｔ−プｆルー５’
−メチルフェニル）−５−１０ルベンソトリアゾール、
２−（２’−ヒドロキシ−３’、５’−ｔ−ブチルフェ
ニル）−５−クロル−ベンゾトリアゾールの混合物（２
：　１．５　：　１．５　：２）ｓｏｏ〃夕含有するゼ
ラチン層でゼラチン２．Ｏｏｏｍｒゴに升るように塗布
嘔れている。

第５層； 臭化銀８５モル％を含む塩臭化銀乳剤からなる赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤層で該乳剤はノ・ロゲン化銀１モル当り
ゼラチン５００．９’を含み、ノ・ロゲン化銀１モル当
り下記構造の増感色素 ２．５ＸＩＯ→モルを用いて増感され、ジブチル７タラ
ートに溶解して分散された、２．５−ジ−ｔ−ブチルヒ
ドロキノンおよびシアンカプラー２，４−ジクロロ−３
−メチル−６−［ｒ（２，４−シアミルフェノキシ）ブ
チルアミド〕フェノールをハロゲン化銀１モル当り　３
．５　Ｘ　１０−’モル含有し、銀量２７０〜／、Ｉに
なるように塗布されている。

第６１１ セラチン層でゼラチン＋　１．０００叡　となるように
塗布されている。

各感光性乳剤層（第１．３．５層）に用いたノ・ロゲン
化銀乳剤は特公昭４６−７７７２号公報に記載されてい
る方法で調製し、それぞれチオ硫酸ナトリウム５水和物
を用いて化学増感し安定剤として、４−ヒドロキシ−６
−メチル−１，３，３ａ、　　７−チトラザインデン、
硬膜剤としてビス（ビニルスルホニルメチル）エーテル
および塗布助剤としてサポニンを含有する。

前記方法にて作成したカラーペーパーに感光針により青
、緑、赤のフィルターで分解段階露光を行ない以下の処
理を行った。

この時の処理工程と処理浴の組成は以下の通りである。

基準処理工程 １　発色現像　　３３℃　　　　３分３０秒２　漂白定
着　　３３℃　　　　１分３０秒３　　水　　　洗　　
　３０〜３５℃　　３分４　　乾　　　燥　　　７５〜
８０℃　　約２分処理液の組成は次の通りである。

〔発色現像液〕

ベンジルアルコール　　　　　　　１５　　ｍｌエチレ
ングリコール　　　　　　　１５　　ｍｌ亜硫酸カリウ
ム　　　　　　　　　２．０　ｐ臭化カリウム　　　　
　　　　　　　０．７．９塩化ナトリウム　　　　　　
　　　　０２Ｉ！炭酸カリウム　　　　　　　　　　　
３０．０９ヒドロキシルアミン硫酸塩３．０９ ポリリン酸（ＴＰＰＳ）　　　　　　　　　２．５ｇ３
−メチル−４アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンス
ルホンアミドエチル）アニリン硫酸塩　　　　　　　　
　　　　　　５，５ｙ螢光増白剤（４，４’−ジアミノ スチルベンジスルホン酸誘導体　　　　　１．０　ｇ水
酸化カリウム　　　　　　　　　　２．０９水を加えて
１１とする。

〔漂白足着液〕

エチレンジアミンテトラ酢酸第■鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　６０　　ｐエチレン
ジアミンテトラ酢酸　　　　３ｇチオ硫酸アンモニウム
（７０％溶１）１００ｒｆＬｌ亜硫酸アンモニウム（４
０％溶液）　　　　２７．５ｍ炭酸カリウムまたは氷酢
酸でｐＨ７，１０に調整水を加えて全量全ｌｌとする。

〔処理浴（１）〕 水道水 〔処理浴（２）〕 １−ヒドロキシエチリデン−１，１′−ジホスホン酸　
　　　　　　　　　　　　　　　　１ｇ水酸カリウムに
てｐＨ’ｉ　５．０に調整後、水を加えてＩＡ’に仕上
げる。

〔処理浴（３）〕 １．２−ベンゾイソイアゾリン−３−オン　Ｏ１５：ｙ
トリポリ−リン酸す＋リウム　　　　　　１．Ｏ１硫酸
にてｐＨ全５．０に調整後、水を加えてｌｌに仕上げる
。

〔処理浴（４）〕 １．２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン　０．５ｇエ
チレンジアミンテトラ酢酸　　　　　ｉ−ｏｇ水酸化カ
リウムにてｐＨｋ５．０に調整後、水を加えて１１に仕
上げる。

処理浴（５）〕 １．２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン０．５ｇニト
リロトリ酢酸　　　　　　　　　　　１．０．ｌｉｔ水
酸化カリウムにてｐＨｔ　５．０に調整後、水を加えて
ｉｘに仕上げる。

〔処理浴（６）〕 １．２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン０．５５１ジ
エチレントリアミンペンタ酢酸１．０＆水酸化カリウム
にてＩ）Ｈ’ｆｉｌ”５．０に調整後、水を加えて１１
に仕上げる。

〔処理浴（７）〕 １．２−ベンゾイソチアンリン−３−オン　０．５ｇジ
ブロバ、ノールアミンテトラ酢酸　　　　　１．０　ｇ
水酸化カリウムにてｐＨｆ　５．０に調整後、水を加え
て１１に仕上げる。

〔処理浴（８）〕 １．２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン　０．５ｇプ
ロピレンジアミンテトラ酢酸１．０　ｇ水酸化カリウム
にてｐＨ全５０に調整後、水を加えてｌｌに仕上げる。

〔処理浴（９）〕 １．２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン　０．５ｇシ
クロヘキサンジアミンテトラ酢酸　　　　１．ＯＦＪ水
酸化カリウムにてｐＨ’（ｒ−５，０に調整後、水を加
えて１１に仕上げる。

〔処理浴α０〕 １．２−ベンゾチアシリ／−３−オン　　　０．５　、
！ｉ＋グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸　　１ｏ
ｙ水酸化カリウムにてｐＨＫｌ”　５．０に調整後、水
を加えて１１に仕上げる。

〔処理浴（ｌυ〕

１．２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン　０．５ｐ＝
）　Ｉ）　ｌ：Ｉ　−Ｎ、　Ｎ、　Ｎ−トリメチレンホ
スホン酸１．０ｇ 水酸化カリウムにてｐＨＴｈ　５．０に調整後、水を加
えてｌｌに仕上げる。

上記処理浴（１）〜Ｑｌｌで処理し、乾燥して得られた
試料全６０℃相対温度８０％及び７７℃相対温度２％に
て５週間放置して青色最低濃度及び赤色最高濃度を測定
したその結果を第１表に示す。

−３７１表 注）処理直後の青色最低濃度は０．０４、赤色最大濃度
は２．５６±０（）５であった。

上記牙１表より処理浴側〜Ｑつで処理したものは比較液
の処理浴（１）〜０υ゛で処理したものと比較して未露
光部のイエロースティンの発生、及びシアン色素の低下
が小さく色素画像の安定性が優れている事がわかった。

又、本発明の化合物の一般式〔１〕又は一般式［Ｉ［）
で示される化合物を単独で用いても所望の結果は得られ
ず、共存させることによって初めて所望の結果が得られ
ることがわかった。

また、キレート剤としてクエン酸、酒石酸、乳酸、リン
ゴ酸、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸、１
．２−シクロヘキサンジアミンテトラメチレンホスホン
酸、０−カルボキシアニリノジメチレンホスホン酸、プ
ロピルアミノジメチレンホスホン酸、４−（Ｎ−ピロリ
ジノ）ブチルアミン−Ｎ、Ｎ−ビス（メチレンホスホン
＠、１゜３−プロパンジアミンテトラメチレンホスホン
酸、１．６−ヘキサンジアミンテトラメチ１．／ンホス
ホン酸、０−アセトアミドベンジルアミノジメチレンホ
スホン酸、ｏ−トルイジンジメチレンホスホン酸、２−
ピリジルアミノジメチレンホスホン酸、１−ヒドロキシ
−２−７エニルエチリデンー１゜１′−ジホスホン酸、
イミノジ酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン、エチルエ
ーテルジアミンテトラ酢酸、エチレンジアミンテトラプ
ロピオン酸、フェニレンジアミンテトラ酢酸、１．３−
ジアミノ−２グロパノールテトラ酢酸、トリエチレンテ
トラミンペンタ酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、
プロピレンジアミンテトラ酢酸、Ｎ−ヒドロキシエチル
エチレンジアミントリ酢酸、１−ヒドロキシ−１，１−
ジホスホン−エタン−２−カルボン酸、ｌ−ヒドロキシ
−１，１−ジホスホノーブロバンー３−カルボン酸、ｌ
−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン−プロパン−２，３
−ジカルボン酸、ｌ−ヒドロキシ−１，１−ジボスホノ
プロパンー２−カルボン酸、ｌ−ヒドロキシ−１゜１．
２−）リホスホノー２−メチルプロパン−３−カルボン
酸カリウム塩、１−ヒドロキシ−１−ホスホノエタン−
１−カルボン酸、ｌ−ヒドロキシ−１−ホスホノエタン
−１，２−ジカルボン酸、１−ヒドロキシ−１，２−ジ
ホスホンエタン−１−カルボン酸、１−ヒドロキシ−１
−ホスホノプロパン−１−カルボン酸、１−ヒドロキシ
−１−ホスホノプロパン−１，２，３−）ジカルボン酸
、１．２−ジヒドロキシ−１−ホスホノエタン−１−カ
ルボン酸、１−ヒドロキシ−１−ホスホノプロパン−１
，３−ジカルボン酸カリウム［，１−ヒドロキシ−１−
ホスホノ−２−クロロエタン−１−カルボン酸ナトリウ
ム塩、１．２−ジヒドロキシ−１，２−ジホスホンエタ
ン−１，２−ジカルボン酸、１−ヒドロキシ−１，２，
３−１−リホスホノプロパンー１−カルボン酸、ｌ−ヒ
ドロキシ−１−ホスホノペンタン−１−カルボン酸、１
−ヒドロキシ−１−ホスホノ−２−メチルプロパン−１
−カルボン酸、１．１−ジホスホンエタン−２−カルボ
ン酸カリウム塩、２．２−ジホスホンプロパン−１−カ
ルボン酸、１−ホスホノエタン−２−カルボン酸、１−
ヒドロキシ−１−ホスホノエタン−２−カルボン酸、２
−ホスホノペンタン−２，５−ジカルボン酸、２−メチ
ル−１＝ホスホノブタン−１，４−ジカルボン酸、２−
メチル−４−ホスホノブタン−１，４−ジカルボン酸、
■−ホスホノペンタンー１，４−ジカルボン酸、２−メ
チル−４−ホスホノペンタン−１，４−ジカルボン酸、
３−メチル−２−ホスホノペンタン−２，５−ジカルボ
ン酸、２．２−ジメチル−４−ホスホノブタン−１，４
−ジカルボン酸、２．２−ジメチル−４−ホスホノペン
タン−１゜４−ジカルボン酸、３．３−ジメチル−５−
ホスホノヘキサン−２，５−ジカルボン酸、２−ボスホ
ップタン−１，４−ジカルボン酸カリウム塩、３−ホス
ホノペンタン−２，５−ジカルボン酸、２−メチル−２
−ホスホノブタン−１，４−ジカルボン酸、２−メチル
−３−ホスホノブタン−１，４−ジカルボン酸、２−ホ
スホノペンタン−１，４−ジカルボン酸、２−メチル−
２−ホスホノペンタン−１，４−ジカルボン酸、２．３
−ジメチル−２−ホスホノブタン−１，４−ジカルボン
酸、３−ホスホノヘキサン−２，５−ジカルボン酸、２
．４−ジメチル−４−ホスホノペンタン−２，５−ジカ
ルボン酸、２．４−ジメチル−４−ホスホノヘキサン−
２，５−ジカルボン酸カリウム塩、２−メチル−４−ホ
スホノペンタン−２゜４−ジカルボン酸、２−ホスホノ
プロパン−２゜３−ジカルボン酸、３，３−ジホスホン
ベンタン−１，５−ジカルボン酸、２．２−ジホスホン
プロパン−１，３−ジカルボン７１２．１．２−ジホス
ホンエタン−１，２−ジカルボンｆｆ、１．２−ジホス
ホンプロパン−１，２−ジカルボン酸、１゜２−ジホス
ホン−３−ヒト□ロキシプロパン−１１２−ジカルボン
酸、１．２−ジアミノプロパン−１，２，３−）ジカル
ボン酸カリウム塩、１゜２．３−トリホスホノプロパン
−１，２−ジカルボン酸、１，２．３−トリホスホノプ
ロパン−１゜２．３−）ジカルボン酸、２．３−ジホス
ホンブタン−２，３−ジカルボン酸ナトリウム塩、２．
３−ジホスホン−１，４−ジヒドロキシブタン−２゜３
−ジカルボン酸カリウム塩、１．２−ジホスホンブタン
−１，２−ジカルボン酸、１．２・−ジホスホノブタン
−１，２，４−）ジカルボン酸、ｌ。

２−ジホスホノブタン−１，２，３−）リカルボ４−テ
トラカルボン酸、１．２−ジホスホンペンすン−１，２
−ジカルボン酸リチウム塩、１．２−ジホスホン−１，
３−ジヒドロキシプロパン−１，２−ジカルボン酸、１
−ホスホノプロパン−１，２，３−トリカルボンｒＲζ
　１−ホスホノブタン−２，３，４−トリカルボン酸、
１．１−ジホスホンプロパン−２，３−ジカルボ／酸、
２−ホ・スホノグタンー２．３．４１リカルボン酸、２
゜２−ジホスホンブタン−３，４−ジカルボン酸、２−
ホスホノブタン−１，２，４−１１カルボン酸、ニトリ
ロジ（メチレンホスホノ）メチレンカルボン酸、ニトリ
ロメチレンホスホノジ（メチレンカルボン酸）、プロピ
ルアミン−Ｎ−メチレンホスホノ−Ｎ−Ｎメチレンカル
ボン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ’−ジ（メチレンホ
スホノ）−Ｎ。

Ｎ′−ジ（メチレンカルボン酸）、１．２−シクロヘキ
サンジアミン−Ｎ、Ｎ’−ジメチレンホスホノ−Ｎ、Ｎ
’−ジ（メチレンカルボン酸）、１．３−ジアミノプロ
パン−２−オール−Ｎ、Ｎ’−ジメチレンホスホノ−Ｎ
、Ｎ’−ジ（メチレンカルボン酸）、グリコールエーテ
ルジアミン−Ｎ、Ｎ’−ジメチレンホスホノ−Ｎ、Ｍ−
ジ（メチレンカルボン酸）を、それぞれ％を纒浴（２）
の１−ヒドロキ・ンエチリテン　１，１′−ジホ？ホン
酸に代えてそれぞれ同様のテストを試みたところ、矩寝
浴（２１〜（］υと同等の性能を示した。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 露光されたハロゲン化銀写真材料を現像処理する方法に
   おいて、チオ硫酸塩を含む処理工程に続きキレート剤を
   含有する水溶液で処理することを特徴とする処理方法。