JPH0463776B2 - - Google Patents
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- JPH0463776B2 JPH0463776B2 JP59229660A JP22966084A JPH0463776B2 JP H0463776 B2 JPH0463776 B2 JP H0463776B2 JP 59229660 A JP59229660 A JP 59229660A JP 22966084 A JP22966084 A JP 22966084A JP H0463776 B2 JPH0463776 B2 JP H0463776B2
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Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、基材や接着剤の臭いや味が包装内容
物中へ拡散するのを防ぐ臭い防止積層体の製造方
法に関する。 （従来の技術） 近年、ポリオレフイン系樹脂（以下POと略記
する）は、セロハン、ポリエチレンテレフタレー
ト（以下PETと略記する）、紙あるいはアルミニ
ウム（以下Alと略記する）等の基材にヒートシ
ール性を付与するためにこれら基材とラミネーシ
ヨンして得た積層体をPOが包装内容物と接する
内面側となるようにして食品包装あるいは医薬品
包材等に用いられている。 例えば、PET等の基材にアンカーコート等の
前処理をした上に低密度ポリエチレン（以下
LDPEと略記する）を高温（320℃）で押出して
積層させる押出コーテイング方法、PET等の基
材に、コロナ処理等で前処理したLDPEフイルム
またはシートを接着剤を介して積層するドライラ
ミネート方法、または、LDPEを高温（320℃）
および低温（280℃）で共押出し成形したものを
PET等の基材に積層させる方法が為されている。 （発明が解決しようとする問題点） しかしながら、押出コーテイングの場合は
LDPEが非常に高温で押出されるので、LDPEの
分解物の臭いや味が内容物中に移行する。また、
ドライラミネーシヨンの場合は、コロナ処理に起
因する臭い、あるいは、接着剤または有機溶剤の
臭いや味がLDPEを透過して内容物中に移行す
る。さらに共押出し成形の場合は、高温（320℃）
押出しによる分解物の臭いや味が低温（280℃）
押出物を透過して内容物中に移行する。これらの
ように内容物の臭いや味は、ものによつては商品
価値を落とす欠点となる。 特に最近、ミネラルウオーター、酒、果汁等の
包装において、臭いや味の移行の少ない包装体の
使用が望まれいる。これらは、少しでも包装体の
臭いが移行すると著しく商品価値を落とすので、
その改善の要求が大きい。 （問題を解決するための手段） 本発明は、かかる要求を満たすことを目的と
し、包装内容物と接する積層体の内面側となるポ
リオレフイン系樹脂として実質的に無臭のポリオ
レフインを用い、基材とこの無臭のポリオレフイ
ン系樹脂との間にガスバリヤー層を設けて、両者
を低密度ポリエチレンの溶融フイルムでサンドウ
イツチラミネートすることにより、この目的が達
成されることを見い出して為されたものである。 即ち、本発明は、23℃乾燥下での酸素透過量が
50c.c.／m2・24hr・atm以下のガスバリヤー性樹脂
と実質的に無臭のポリオレフイン系樹脂を140〜
290℃で共押出し成形して得た該ガスバリヤー性
樹脂層の厚みが１〜30μで該ポリオレフイン系樹
脂層が10〜200μであるラミネート物に、このラ
ミネート物のガスバリヤー性樹脂層側にアンカー
コート剤を塗布し、ついで基材を該ラミネート物
のアンカーコート剤層側に対向させ、両者間に
290℃を越える温度で押し出した低密度ポリエチ
レンの溶融フイルムを導き、サンドウイツチラミ
ネートすることにより基材／低密度ポリエチレン
層／アンカーコート剤層／ガスバリヤー性樹脂
層／実質的に無臭のポリオレフイン系樹脂層より
なる臭い防止積層体を製造する方法を提供するも
のである。 （作用） 接着層の低密度ポリエチレンを高温（290℃を
越える温度）で押出しても、溶融低密度ポリエチ
レンより発生する臭いはガスバリヤー性樹脂の存
在により内面側となる実質的に無臭のポリオレフ
イン系樹脂層への移行が防止される。 本発明で用いるガスバリヤー性樹脂は、23℃乾
燥下での酸素透過度が50c.c.／m2・24hr・atm以
下、好ましくは10c.c.／m2・24hr・atm以下、特に
好ましくは５c.c.／m2・24hr・atm以下のもので、
例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化
物（以下EVOHと略記する）、ポリビニルアルコ
ール、ポリアクリロニトリル系樹脂、ポリ塩化ビ
ニリデン、ポリアミド等が好ましい。 酸素透過度が上記以外のものは、臭いの移行防
止効果が低く実用性に欠ける。 また、本発明で用いる積層体の内面側となる実
質的に無臭のPOとしては、具体的には例えば、
LDPE、高密度ポリエチレン（以下HDPEと略記
する）、ポリプロピレン（以下PPと略記する）、
エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−α−
オレフイン直鎖状共重合体、エチレン−アクリル
酸共重合体（以下EAAと略記する）、エチレン−
酢酸ビニル共重合体（以下EVAと略記する）等
を挙げることができる。 ここで、実質的に無臭とは、臭いをかいでみて
殆んど臭いを感じないことを言うが、評価法とし
ては、次の官能試験法（以下Ｋ法と略記する）に
おいてＫ法点が１未満であるものが実用的であ
り、実質的に無臭と言える。 つまり、ペレツト40ｇを500mlの栓付きフラス
コに採取して栓をした後、40℃にて１時間加熱す
る。次に室温まで冷却した後、東京都公害研究所
提案のランク（０……無臭、１……弱く臭う、２
……はつきり臭う、３……強く臭う）に従つて評
点し、７人のパネラーの平均点数（以下に法点と
略記する）をデーターとした。 本発明においては、ラミネート物（以下BS層
と略記する）はガスバリヤー性樹脂と実質的に無
臭のPOとは140〜290℃、好ましくは140〜260、
特に好ましくは140〜200℃で共押出し成形して二
層ラミネート物を製造するか、更に両者間に無水
マレイン酸グラフトポリオレフインのような接着
剤樹脂等を介して共押出し成形して三層以上のラ
ミネート物を製造する。140℃未満では樹脂の延
展性が不足してフイルム成形ができなくなる。一
方、290℃超過では折角の無臭POに臭いや味がつ
くようになる。 このとき、ガスバリヤー性樹脂の厚みは１〜
30μ、好ましくは10〜20μ、また、無臭POの厚み
は10〜200μ、好ましくは15〜100μで成形する。 ガスバリヤー性樹脂の厚みが1μ未満では防臭
が達成されず、一方、30μ超過では包装材料とし
ての経済性を欠く。また、無臭POの厚みが10μ未
満ではヒートシール強度が不足し、一方、200μ
超過では経済性を欠くので好ましくない。 この様にして得られたBS層は、次いで該BS層
のガスバリヤー性樹脂層が基材と対向するように
してLDPEを用いて積層される。 基材としては、セロハン、PET、ナイロンあ
るいはOPP等の樹脂、Alのような金属、紙、布
およびPE／Al，PE／紙あるいはPE／紙／PE／
Al等の積層体が用いられる。 このBS層のガスバリヤー性樹脂層面（以下Ｂ
層面と略記する）と基材とを貼りあわせるサンド
ウイツチラミネート方法は、必要に応じて公知の
接着剤、例えば、ポリウレタンやイソシアネート
系等のアンカーコート剤をＢ層に塗布しLDPEを
Ｔダイ成形機より290℃を越える温度で溶融押出
し、Ｂ層面と基材の間にサイドウイツチラミネー
トする方法である。 このとき、Ｂ層面や基材面を公知の表面処理
（プライマー処理、コロナ処理、プラズマ処理等）
を施こしたり、Ｂ層内に押出可能な実質的無臭の
接着性樹脂、例えば、無水マレイン酸変性ポリオ
レフイン等を予め含有させておいたり、または、
Ｂ層面側若しくは基材面に予め変性ポリオレフイ
ンのような接着性樹脂を共押出し接着しておき、
ついで溶融した低密度ポリエチレンフイルムで貼
合に供することも可能である。 （実施例） 実施例 １ メルトフローレート4.4ｇ／10分、密度1.19
ｇ／cm3、エチレン含量32モル％のエチレン−酢酸
ビニル共重合体のケン化物（EVOH）とメルト
フローレート８ｇ／10分、密度0.918ｇ／cm3、Ｋ
法点0.3の低密度ポリエチレン（LDPE）を口経
65mmの２台の押出機を設けた共押出しインフレー
シヨン成形機にて、EVOHの樹脂温度を215℃、
LDPEの樹脂温度を180℃とし、引き取り速度を
30ｍ／分で共押出し成形し、EVOH層が15μ、
LDPE層が30μ、合計45μの二層構造のBS層フイ
ルムを作成した。 一方、口径90mmの押出機に装着したＴダイか
ら、先と同じＫ法点0.3のLDPEを樹脂温度320℃
で押出して溶融フイルムとなし、これをコロナ放
電表面処理（30W・分／m2）した200ｇ／m2のカ
ートン紙と圧着ロールで圧着してラミネートし、
LDPE／カートン紙の積層基材とした。 ここで積層基材のLDPE層は15μとした。 次に、先のBS層フイルムのEVOH層（Ｂ層）
面にイソシアネート系アンカーコート剤（AC）
溶液を塗布後に溶剤を乾燥させてプライマーコー
トしたBS層を用意した。次いで、口径90mmの押
出機に装着したＴダイから、先と同じＫ法点0.3
のLDPEを樹脂温度320℃で押出して溶融フイル
ムとなし、これを先のプライマーコートしたBS
層のＢ層面とLDPE／カートン紙層の紙面との間
に溶融接着剤としてはさみ、圧着ロールで圧着し
てサンドウイツチラミネートした。このラミネー
ト速度は80m／分、接着層であるLDPE層は厚み
15μとした。 得られた積層体の構成は、最外層側から、
LDPE（肉厚15μ、押出温度320℃）／紙／LDPE
（肉厚15μ、押出温度320℃）／AC／EVOH（肉厚
15μ、押出温度215℃）／LDPE（肉厚30μ、押出温
度180℃）である。 なお、肉厚15μのEVOH層の酸素透過量は0.5
c.c.／m2・24hr・atmであつた。 実施例 ２ 実施例１における２層からなるBS層フイルム
に代えて、先と同じEVOH、メルトフローレー
ト1.3ｇ／10分、密度0.90ｇ／cm3、マレイン酸含
量0.1重量％、Ｋ法点0.3の無水マレイン酸変性低
密度ポリエチレンおよび先と同じＫ法点0.3の
LDPEを口径65mmの３台の押出機を設けた共押出
しインフレーシヨン成形機にてEVOHを215℃、
変性ポリエチレンを215℃およびLDPEを180℃で
実施例１と同様にして３層成形し、EVOH15μ、
変性ポリエチレン15μおよびLDPE30μで合計60μ
の三層構造のBS層フイルムを作成し、これを用
いた外は実施例１と同様の方法で、最外層側か
ら、LDPE（15μ）／紙／LDPE（15μ）／AC／
EVOH（15μ）／変性ポリエチレン（15μ）／
LDPE（30μ）の構成の積層体を作成した。 実施例 ３ 実施例２におけるEVOH層の厚みを2μとした
外は実施例２と同様の方法で、最外層側から、
LDPE（15μ）／紙／LDPE（15μ）／AC／EVOH
（2μ）／変性ポリエチレン（15μ）／LDPE（30μ）
の構成の積層体を作成した。 実施例 ４ 実施例２におけるEVOH層の厚みを1μとした
外は実施例２と同様の方法で、最外層側から、
LDPE（15μ）／紙／LDPE（15μ）／AC／EVOH
（1μ）／変性ポリエチレン（15μ）／LDPE（30μ）
の構成の積層体を作成した。 実施例 ５ 実施例２におけるBS層フイルムのLDPEに代
えて、メルトフローレート９ｇ／10分、密度
0.944ｇ／cm3、Ｋ法点0.2の高密度ポリエチレン
（HDPE）を用い、さらに最外層のLDPEに代え
て同上のＫ法点0.2のHDPEを用いた外は実施例
２と同様の方法で、最外層から、HDPE
（15μ）／紙／LDPE（15μ）／AC／EVOH
（15μ）／変性ポリエチレン（15μ）／LDPE（30μ）
の構成の積層体を作成した。 実施例 ６ 実施例２と同様の方法で、同様の三層構造の
BS層フイルムを作成した。一方、実施例２と同
様の方法で同様のLDPE／紙なる積層体を作成し
た。次に、口径90mmの押出機に装着したＴダイか
ら先と同じＫ法点0.3のLDPEを320℃で押出して
溶融フイルムとなし、これを先の積層体の紙面と
厚み7μのAlとの間に接着剤としてはさみ圧着ロ
ールで圧着してサンドウイツチラミネートし、
LDPE（15μ）／紙／LDPE（15μ）／Alという積層
体からなる基材を作成した。 一方、該BS層のＢ層面にイソシアネート系ア
ンカーコート剤でプライマーコートした。 次に、口径90mmの押出機に装着したＴダイか
ら、先と同じLDPEを320℃で押出して溶融フイ
ルムとなし、これを先のプライマーコートした
BS層のＢ層面と基材のAl面との間に接着剤とし
てはさみ、圧着ロールで圧着してサンドウイツチ
ラミネートした。この時のラミネート速度は
80m／分、LDPE層の厚みは15μとした。得られ
た積層体の構成は、最外層側から、LDPE
（15μ）／紙／LDPE（15μ）／Al／LDPE（15μ）／
AC／EVOH（15μ）／変性ポリエチレン
（15μ）／LDPE（30μ）である。 実施例 ７ 実施例２におけるBS層フイルムを共押出成形
する際のLDPEの樹脂温度を180℃から230℃とし
た外は実施例２と同様の方法で、最外層側から、
LDPE（15μ）／紙／LDPE（15μ）／AC／EVOH
（15μ）／変性ポリエチレン（15μ）／LDPE（30μ）
の積層体を作成した。 実施例 ８ 実施例２におけるBS層フイルムに代えて、密
度1.13ｇ／cm3、キヤピラリー粘度計を用いてＬ／
Ｄ＝８／2.1各mm、剪断速度3000sec-1、温度240
℃における見掛け溶融粘度が5000ポイズの６ナイ
ロン（以下Nyと略記する）を240℃、Ｋ法点0.3
の変性ポリエチレンを240℃およびＫ法点0.3の
LDPEを180℃して同様に３層共押出成形し、
Ny30μ、変性ポリエチレン15μおよびLDPE30μで
合計75μのBS層フイルムを得、これを用いた以外
は実施例２と同様にして、最外層側から、LDPE
（15μ）／紙／LDPE（15μ）／AC／Ny（30μ）／変
性ポリエチレン（15μ）／LDPE（30μ）の積層体
を作成した。 なお、肉厚30μのNyの酸素透過量は48c.c.／m2・
24hr・atmであつた。 比較例 １ 実施例８におけるNy層の厚みを20μとする外と
実施例８と同様の方法で、最外層から、LDPE
（15μ）／紙／LDPE（15μ）／AC／Ny（20μ）／変
性ポリエチレン（15μ）／LDPE（30μ）の積層体
を作成した。 なお、肉厚20μのNyの酸素透過量は100c.c.／
m2・24hr・atmであつた。 比較例 ２ 実施例２におけるBS層フイルムのＫ法点0.3の
LDPEの代わりに、Ｋ法点2.5のLDPEを用いた外
は実施例２と同様にして、最外層側から、LDPE
（15μ、Ｋ法点0.3）／紙／LDPE（15μ、Ｋ法点
0.3）／AC／EVOH（15μ）／変性ポリエチレン
（15μ）／LDPE（30μ、Ｋ法点2.5）の積層体を作
成した。 比較例 ３ 実施例２におけるBS層フイルムを共押出成形
する際のLDPEの樹脂温度を180℃に代えて320℃
とした外は実施例２と同様の方法で、最外層側か
ら、LDPE（15μ）／紙／LDPE（15μ）／AC／
EVOH（15μ）／変性ポリエチレン（15μ）／
LDPE（30μ、320℃、Ｋ法点0.3）の積層体を作成
した。 比較例 ４ 実施例２におけるBS層フイルムのEVOH層を
除き、AC剤コートをしない外は実施例２と同様
の方法で、最外層側から、LDPE（15μ）／紙／
LDPE（15μ）／変性ポリエチレン（15μ）／
LDPE（30μ）の積層体を作成した。 〈評価〉 以上の各例で作成した積層体の臭い、味および
BS層の酸素透過量を評価した結果を第１表に示
す。 なお、臭いの評価は、各構成の積層体からなる
一辺20cmの四方シールの袋を作成してその中へ無
臭の空気を200c.c.注入し、40℃で２時間加熱後に
１時間放冷し容器の一角を切り取り、前述のＫ法
に準じて臭いの官能試験を行なつた。評価は、７
人のパネラー評点の平均値を取り、その点（０…
…無臭、１……弱く臭う、２……はつきり臭う、
３……強く臭う）をもつて、０を◎、０〜１を
○、１〜２を△、２〜３を×で表わした。 また、味の評価は、臭いの評価と同じ袋を作成
し、その中へミネラルウオーター200c.c.を注入後、
23℃で３日間放置した後、水の味の官能試験を行
なつた。評価は、７人のパネラーの評点の平均値
を取り、その点（０……全然感じない、１……弱
く感じる、２……はつきり感じる、３……強く感
じる）をもつて、０を◎、０を越え〜１未満を
○、１を越え〜２未満を△、２を越え〜３を×で
表わした。 （発明の効果） 第１表からも分かる通り、本願発明の積層体
は、基材や接着剤に起因する臭いや味の移行を防
止する顕著な効果を有するものであり、かつ簡易
に包装材料としうるもので、実用価値の高いもの
である。 【表】
物中へ拡散するのを防ぐ臭い防止積層体の製造方
法に関する。 （従来の技術） 近年、ポリオレフイン系樹脂（以下POと略記
する）は、セロハン、ポリエチレンテレフタレー
ト（以下PETと略記する）、紙あるいはアルミニ
ウム（以下Alと略記する）等の基材にヒートシ
ール性を付与するためにこれら基材とラミネーシ
ヨンして得た積層体をPOが包装内容物と接する
内面側となるようにして食品包装あるいは医薬品
包材等に用いられている。 例えば、PET等の基材にアンカーコート等の
前処理をした上に低密度ポリエチレン（以下
LDPEと略記する）を高温（320℃）で押出して
積層させる押出コーテイング方法、PET等の基
材に、コロナ処理等で前処理したLDPEフイルム
またはシートを接着剤を介して積層するドライラ
ミネート方法、または、LDPEを高温（320℃）
および低温（280℃）で共押出し成形したものを
PET等の基材に積層させる方法が為されている。 （発明が解決しようとする問題点） しかしながら、押出コーテイングの場合は
LDPEが非常に高温で押出されるので、LDPEの
分解物の臭いや味が内容物中に移行する。また、
ドライラミネーシヨンの場合は、コロナ処理に起
因する臭い、あるいは、接着剤または有機溶剤の
臭いや味がLDPEを透過して内容物中に移行す
る。さらに共押出し成形の場合は、高温（320℃）
押出しによる分解物の臭いや味が低温（280℃）
押出物を透過して内容物中に移行する。これらの
ように内容物の臭いや味は、ものによつては商品
価値を落とす欠点となる。 特に最近、ミネラルウオーター、酒、果汁等の
包装において、臭いや味の移行の少ない包装体の
使用が望まれいる。これらは、少しでも包装体の
臭いが移行すると著しく商品価値を落とすので、
その改善の要求が大きい。 （問題を解決するための手段） 本発明は、かかる要求を満たすことを目的と
し、包装内容物と接する積層体の内面側となるポ
リオレフイン系樹脂として実質的に無臭のポリオ
レフインを用い、基材とこの無臭のポリオレフイ
ン系樹脂との間にガスバリヤー層を設けて、両者
を低密度ポリエチレンの溶融フイルムでサンドウ
イツチラミネートすることにより、この目的が達
成されることを見い出して為されたものである。 即ち、本発明は、23℃乾燥下での酸素透過量が
50c.c.／m2・24hr・atm以下のガスバリヤー性樹脂
と実質的に無臭のポリオレフイン系樹脂を140〜
290℃で共押出し成形して得た該ガスバリヤー性
樹脂層の厚みが１〜30μで該ポリオレフイン系樹
脂層が10〜200μであるラミネート物に、このラ
ミネート物のガスバリヤー性樹脂層側にアンカー
コート剤を塗布し、ついで基材を該ラミネート物
のアンカーコート剤層側に対向させ、両者間に
290℃を越える温度で押し出した低密度ポリエチ
レンの溶融フイルムを導き、サンドウイツチラミ
ネートすることにより基材／低密度ポリエチレン
層／アンカーコート剤層／ガスバリヤー性樹脂
層／実質的に無臭のポリオレフイン系樹脂層より
なる臭い防止積層体を製造する方法を提供するも
のである。 （作用） 接着層の低密度ポリエチレンを高温（290℃を
越える温度）で押出しても、溶融低密度ポリエチ
レンより発生する臭いはガスバリヤー性樹脂の存
在により内面側となる実質的に無臭のポリオレフ
イン系樹脂層への移行が防止される。 本発明で用いるガスバリヤー性樹脂は、23℃乾
燥下での酸素透過度が50c.c.／m2・24hr・atm以
下、好ましくは10c.c.／m2・24hr・atm以下、特に
好ましくは５c.c.／m2・24hr・atm以下のもので、
例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化
物（以下EVOHと略記する）、ポリビニルアルコ
ール、ポリアクリロニトリル系樹脂、ポリ塩化ビ
ニリデン、ポリアミド等が好ましい。 酸素透過度が上記以外のものは、臭いの移行防
止効果が低く実用性に欠ける。 また、本発明で用いる積層体の内面側となる実
質的に無臭のPOとしては、具体的には例えば、
LDPE、高密度ポリエチレン（以下HDPEと略記
する）、ポリプロピレン（以下PPと略記する）、
エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−α−
オレフイン直鎖状共重合体、エチレン−アクリル
酸共重合体（以下EAAと略記する）、エチレン−
酢酸ビニル共重合体（以下EVAと略記する）等
を挙げることができる。 ここで、実質的に無臭とは、臭いをかいでみて
殆んど臭いを感じないことを言うが、評価法とし
ては、次の官能試験法（以下Ｋ法と略記する）に
おいてＫ法点が１未満であるものが実用的であ
り、実質的に無臭と言える。 つまり、ペレツト40ｇを500mlの栓付きフラス
コに採取して栓をした後、40℃にて１時間加熱す
る。次に室温まで冷却した後、東京都公害研究所
提案のランク（０……無臭、１……弱く臭う、２
……はつきり臭う、３……強く臭う）に従つて評
点し、７人のパネラーの平均点数（以下に法点と
略記する）をデーターとした。 本発明においては、ラミネート物（以下BS層
と略記する）はガスバリヤー性樹脂と実質的に無
臭のPOとは140〜290℃、好ましくは140〜260、
特に好ましくは140〜200℃で共押出し成形して二
層ラミネート物を製造するか、更に両者間に無水
マレイン酸グラフトポリオレフインのような接着
剤樹脂等を介して共押出し成形して三層以上のラ
ミネート物を製造する。140℃未満では樹脂の延
展性が不足してフイルム成形ができなくなる。一
方、290℃超過では折角の無臭POに臭いや味がつ
くようになる。 このとき、ガスバリヤー性樹脂の厚みは１〜
30μ、好ましくは10〜20μ、また、無臭POの厚み
は10〜200μ、好ましくは15〜100μで成形する。 ガスバリヤー性樹脂の厚みが1μ未満では防臭
が達成されず、一方、30μ超過では包装材料とし
ての経済性を欠く。また、無臭POの厚みが10μ未
満ではヒートシール強度が不足し、一方、200μ
超過では経済性を欠くので好ましくない。 この様にして得られたBS層は、次いで該BS層
のガスバリヤー性樹脂層が基材と対向するように
してLDPEを用いて積層される。 基材としては、セロハン、PET、ナイロンあ
るいはOPP等の樹脂、Alのような金属、紙、布
およびPE／Al，PE／紙あるいはPE／紙／PE／
Al等の積層体が用いられる。 このBS層のガスバリヤー性樹脂層面（以下Ｂ
層面と略記する）と基材とを貼りあわせるサンド
ウイツチラミネート方法は、必要に応じて公知の
接着剤、例えば、ポリウレタンやイソシアネート
系等のアンカーコート剤をＢ層に塗布しLDPEを
Ｔダイ成形機より290℃を越える温度で溶融押出
し、Ｂ層面と基材の間にサイドウイツチラミネー
トする方法である。 このとき、Ｂ層面や基材面を公知の表面処理
（プライマー処理、コロナ処理、プラズマ処理等）
を施こしたり、Ｂ層内に押出可能な実質的無臭の
接着性樹脂、例えば、無水マレイン酸変性ポリオ
レフイン等を予め含有させておいたり、または、
Ｂ層面側若しくは基材面に予め変性ポリオレフイ
ンのような接着性樹脂を共押出し接着しておき、
ついで溶融した低密度ポリエチレンフイルムで貼
合に供することも可能である。 （実施例） 実施例 １ メルトフローレート4.4ｇ／10分、密度1.19
ｇ／cm3、エチレン含量32モル％のエチレン−酢酸
ビニル共重合体のケン化物（EVOH）とメルト
フローレート８ｇ／10分、密度0.918ｇ／cm3、Ｋ
法点0.3の低密度ポリエチレン（LDPE）を口経
65mmの２台の押出機を設けた共押出しインフレー
シヨン成形機にて、EVOHの樹脂温度を215℃、
LDPEの樹脂温度を180℃とし、引き取り速度を
30ｍ／分で共押出し成形し、EVOH層が15μ、
LDPE層が30μ、合計45μの二層構造のBS層フイ
ルムを作成した。 一方、口径90mmの押出機に装着したＴダイか
ら、先と同じＫ法点0.3のLDPEを樹脂温度320℃
で押出して溶融フイルムとなし、これをコロナ放
電表面処理（30W・分／m2）した200ｇ／m2のカ
ートン紙と圧着ロールで圧着してラミネートし、
LDPE／カートン紙の積層基材とした。 ここで積層基材のLDPE層は15μとした。 次に、先のBS層フイルムのEVOH層（Ｂ層）
面にイソシアネート系アンカーコート剤（AC）
溶液を塗布後に溶剤を乾燥させてプライマーコー
トしたBS層を用意した。次いで、口径90mmの押
出機に装着したＴダイから、先と同じＫ法点0.3
のLDPEを樹脂温度320℃で押出して溶融フイル
ムとなし、これを先のプライマーコートしたBS
層のＢ層面とLDPE／カートン紙層の紙面との間
に溶融接着剤としてはさみ、圧着ロールで圧着し
てサンドウイツチラミネートした。このラミネー
ト速度は80m／分、接着層であるLDPE層は厚み
15μとした。 得られた積層体の構成は、最外層側から、
LDPE（肉厚15μ、押出温度320℃）／紙／LDPE
（肉厚15μ、押出温度320℃）／AC／EVOH（肉厚
15μ、押出温度215℃）／LDPE（肉厚30μ、押出温
度180℃）である。 なお、肉厚15μのEVOH層の酸素透過量は0.5
c.c.／m2・24hr・atmであつた。 実施例 ２ 実施例１における２層からなるBS層フイルム
に代えて、先と同じEVOH、メルトフローレー
ト1.3ｇ／10分、密度0.90ｇ／cm3、マレイン酸含
量0.1重量％、Ｋ法点0.3の無水マレイン酸変性低
密度ポリエチレンおよび先と同じＫ法点0.3の
LDPEを口径65mmの３台の押出機を設けた共押出
しインフレーシヨン成形機にてEVOHを215℃、
変性ポリエチレンを215℃およびLDPEを180℃で
実施例１と同様にして３層成形し、EVOH15μ、
変性ポリエチレン15μおよびLDPE30μで合計60μ
の三層構造のBS層フイルムを作成し、これを用
いた外は実施例１と同様の方法で、最外層側か
ら、LDPE（15μ）／紙／LDPE（15μ）／AC／
EVOH（15μ）／変性ポリエチレン（15μ）／
LDPE（30μ）の構成の積層体を作成した。 実施例 ３ 実施例２におけるEVOH層の厚みを2μとした
外は実施例２と同様の方法で、最外層側から、
LDPE（15μ）／紙／LDPE（15μ）／AC／EVOH
（2μ）／変性ポリエチレン（15μ）／LDPE（30μ）
の構成の積層体を作成した。 実施例 ４ 実施例２におけるEVOH層の厚みを1μとした
外は実施例２と同様の方法で、最外層側から、
LDPE（15μ）／紙／LDPE（15μ）／AC／EVOH
（1μ）／変性ポリエチレン（15μ）／LDPE（30μ）
の構成の積層体を作成した。 実施例 ５ 実施例２におけるBS層フイルムのLDPEに代
えて、メルトフローレート９ｇ／10分、密度
0.944ｇ／cm3、Ｋ法点0.2の高密度ポリエチレン
（HDPE）を用い、さらに最外層のLDPEに代え
て同上のＫ法点0.2のHDPEを用いた外は実施例
２と同様の方法で、最外層から、HDPE
（15μ）／紙／LDPE（15μ）／AC／EVOH
（15μ）／変性ポリエチレン（15μ）／LDPE（30μ）
の構成の積層体を作成した。 実施例 ６ 実施例２と同様の方法で、同様の三層構造の
BS層フイルムを作成した。一方、実施例２と同
様の方法で同様のLDPE／紙なる積層体を作成し
た。次に、口径90mmの押出機に装着したＴダイか
ら先と同じＫ法点0.3のLDPEを320℃で押出して
溶融フイルムとなし、これを先の積層体の紙面と
厚み7μのAlとの間に接着剤としてはさみ圧着ロ
ールで圧着してサンドウイツチラミネートし、
LDPE（15μ）／紙／LDPE（15μ）／Alという積層
体からなる基材を作成した。 一方、該BS層のＢ層面にイソシアネート系ア
ンカーコート剤でプライマーコートした。 次に、口径90mmの押出機に装着したＴダイか
ら、先と同じLDPEを320℃で押出して溶融フイ
ルムとなし、これを先のプライマーコートした
BS層のＢ層面と基材のAl面との間に接着剤とし
てはさみ、圧着ロールで圧着してサンドウイツチ
ラミネートした。この時のラミネート速度は
80m／分、LDPE層の厚みは15μとした。得られ
た積層体の構成は、最外層側から、LDPE
（15μ）／紙／LDPE（15μ）／Al／LDPE（15μ）／
AC／EVOH（15μ）／変性ポリエチレン
（15μ）／LDPE（30μ）である。 実施例 ７ 実施例２におけるBS層フイルムを共押出成形
する際のLDPEの樹脂温度を180℃から230℃とし
た外は実施例２と同様の方法で、最外層側から、
LDPE（15μ）／紙／LDPE（15μ）／AC／EVOH
（15μ）／変性ポリエチレン（15μ）／LDPE（30μ）
の積層体を作成した。 実施例 ８ 実施例２におけるBS層フイルムに代えて、密
度1.13ｇ／cm3、キヤピラリー粘度計を用いてＬ／
Ｄ＝８／2.1各mm、剪断速度3000sec-1、温度240
℃における見掛け溶融粘度が5000ポイズの６ナイ
ロン（以下Nyと略記する）を240℃、Ｋ法点0.3
の変性ポリエチレンを240℃およびＫ法点0.3の
LDPEを180℃して同様に３層共押出成形し、
Ny30μ、変性ポリエチレン15μおよびLDPE30μで
合計75μのBS層フイルムを得、これを用いた以外
は実施例２と同様にして、最外層側から、LDPE
（15μ）／紙／LDPE（15μ）／AC／Ny（30μ）／変
性ポリエチレン（15μ）／LDPE（30μ）の積層体
を作成した。 なお、肉厚30μのNyの酸素透過量は48c.c.／m2・
24hr・atmであつた。 比較例 １ 実施例８におけるNy層の厚みを20μとする外と
実施例８と同様の方法で、最外層から、LDPE
（15μ）／紙／LDPE（15μ）／AC／Ny（20μ）／変
性ポリエチレン（15μ）／LDPE（30μ）の積層体
を作成した。 なお、肉厚20μのNyの酸素透過量は100c.c.／
m2・24hr・atmであつた。 比較例 ２ 実施例２におけるBS層フイルムのＫ法点0.3の
LDPEの代わりに、Ｋ法点2.5のLDPEを用いた外
は実施例２と同様にして、最外層側から、LDPE
（15μ、Ｋ法点0.3）／紙／LDPE（15μ、Ｋ法点
0.3）／AC／EVOH（15μ）／変性ポリエチレン
（15μ）／LDPE（30μ、Ｋ法点2.5）の積層体を作
成した。 比較例 ３ 実施例２におけるBS層フイルムを共押出成形
する際のLDPEの樹脂温度を180℃に代えて320℃
とした外は実施例２と同様の方法で、最外層側か
ら、LDPE（15μ）／紙／LDPE（15μ）／AC／
EVOH（15μ）／変性ポリエチレン（15μ）／
LDPE（30μ、320℃、Ｋ法点0.3）の積層体を作成
した。 比較例 ４ 実施例２におけるBS層フイルムのEVOH層を
除き、AC剤コートをしない外は実施例２と同様
の方法で、最外層側から、LDPE（15μ）／紙／
LDPE（15μ）／変性ポリエチレン（15μ）／
LDPE（30μ）の積層体を作成した。 〈評価〉 以上の各例で作成した積層体の臭い、味および
BS層の酸素透過量を評価した結果を第１表に示
す。 なお、臭いの評価は、各構成の積層体からなる
一辺20cmの四方シールの袋を作成してその中へ無
臭の空気を200c.c.注入し、40℃で２時間加熱後に
１時間放冷し容器の一角を切り取り、前述のＫ法
に準じて臭いの官能試験を行なつた。評価は、７
人のパネラー評点の平均値を取り、その点（０…
…無臭、１……弱く臭う、２……はつきり臭う、
３……強く臭う）をもつて、０を◎、０〜１を
○、１〜２を△、２〜３を×で表わした。 また、味の評価は、臭いの評価と同じ袋を作成
し、その中へミネラルウオーター200c.c.を注入後、
23℃で３日間放置した後、水の味の官能試験を行
なつた。評価は、７人のパネラーの評点の平均値
を取り、その点（０……全然感じない、１……弱
く感じる、２……はつきり感じる、３……強く感
じる）をもつて、０を◎、０を越え〜１未満を
○、１を越え〜２未満を△、２を越え〜３を×で
表わした。 （発明の効果） 第１表からも分かる通り、本願発明の積層体
は、基材や接着剤に起因する臭いや味の移行を防
止する顕著な効果を有するものであり、かつ簡易
に包装材料としうるもので、実用価値の高いもの
である。 【表】
Claims (1)
- １ 23℃乾燥下での酸素透過量が50c.c.／m2・
24hr・atm以下のガスバリヤー性樹脂と実質的に
無臭のポリオレフイン系樹脂を140〜290℃で共押
出し成形して得た該ガスバリヤー性樹脂層の厚み
が１〜30μで該ポリオレフイン系樹脂層が10〜
200μであるラミネート物に、これらラミネート
物のガスバリヤー性樹脂層側にアンカーコート剤
を塗布し、ついで基材を該ラミネート物のアンカ
ーコート剤層側に対向させ、両者間に290℃を越
える温度で押し出した低密度ポリエチレンの溶融
フイルムを導き、サンドウイツチラミネートする
ことにより基材／低密度ポリエチレン層／アンカ
ーコート剤層／ガスバリヤー性樹脂層／実質的に
無臭のポリオレフイン系樹脂層よりなる臭い防止
積層体を製造する方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59229660A JPS61108549A (ja) | 1984-10-31 | 1984-10-31 | 臭い防止積層体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59229660A JPS61108549A (ja) | 1984-10-31 | 1984-10-31 | 臭い防止積層体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61108549A JPS61108549A (ja) | 1986-05-27 |
| JPH0463776B2 true JPH0463776B2 (ja) | 1992-10-12 |
Family
ID=16895679
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59229660A Granted JPS61108549A (ja) | 1984-10-31 | 1984-10-31 | 臭い防止積層体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61108549A (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4701360A (en) * | 1986-05-16 | 1987-10-20 | International Paper Company | Heat sealable barrier material for improved juice packaging (EVOH) |
| US4789575A (en) * | 1987-05-29 | 1988-12-06 | International Paper Company | Non-foil composite structures for packaging juice |
| FR2647391B1 (fr) * | 1989-05-24 | 1991-08-30 | Solvay | Complexe lamine constitue d'une feuille support revetue d'un film comprenant au moins une couche d'un polyamide semi-aromatique et procede pour son obtention |
| JPH0655485B2 (ja) * | 1990-12-20 | 1994-07-27 | ウェストヴァコ コーポレイション | 板紙容器およびその製造方法 |
| JPH0655486B2 (ja) * | 1990-12-20 | 1994-07-27 | ウェストヴァコ コーポレイション | 板紙容器およびその製造方法 |
| CN1058452C (zh) * | 1996-03-04 | 2000-11-15 | 南亚塑胶工业股份有限公司 | 由乙烯－醋酸乙烯酯共聚体及热塑性聚烯烃树脂而成复合塑胶皮的制法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5145184A (ja) * | 1974-10-15 | 1976-04-17 | Dainippon Printing Co Ltd | Kamikatsupuseikeiyoyonsosekisofuirumu |
| JPS5363484A (en) * | 1976-11-18 | 1978-06-06 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | Multilayer structure |
| JPS5511820A (en) * | 1978-07-10 | 1980-01-28 | Mitsubishi Petrochemical Co | Laminate polyolefine sheet of high transparency |
| JPS57178856A (en) * | 1981-04-30 | 1982-11-04 | Dainippon Printing Co Ltd | Laminating material for extruding tube |
-
1984
- 1984-10-31 JP JP59229660A patent/JPS61108549A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61108549A (ja) | 1986-05-27 |
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