JPH0466046B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

産業上の利用分野 本発明は磁気テープ、磁気デイスク等の磁気記
録媒体に関する。 従来例の構成とその問題点 コバルト、ニツケル、鉄、またはそれらを主成
分とする合金、あるいは、それらの酸化物薄膜を
真空蒸着、スパツタリング、イオンプレーテイン
グ等の真空中製膜法でポリエステルフイルム基板
上に形成した強磁性金属薄膜型磁気記録媒体は、
従来の塗布型磁気記録媒体に比べて記録密度を飛
躍的に向上せしめることが可能であるが、この高
密度化のためには、磁気記録媒体の表面を平滑化
せしめてスペーシングロスを極力減少せしめる必
要がある。しかし、あまり表面を平坦化しすぎる
と、ヘツドタツチ、走行面で支障をきたす。とく
に、回転ヘツド型ビデオテープレコーダーシステ
ムにおいて磁気テープ記録密度を一段と向上せし
めんとする場合に特に要求される磁気記録媒体の
実用性能としては、ヘツドタツチ、ヘツド耐摩耗
性が良好であつてヘツド目づまりを生じ難く、か
つ、回転ヘツド用シリンダー、テープガイドポス
ト、オーデイオ固定ヘツド等との接触部における
安定した走行性（低摩擦、耐摩耗性良好）が得ら
れることが掲げられる。強磁性金属薄膜型磁気記
録媒体の表面性は磁性層の厚さが0.04〜0.5μm程
度と非常に小さいためほとんどすべて基板である
ポリエステルフイルムの表面形状に依存する。し
たがつて従来、フイルムの表面性に関して種々の
提案がなされてきた。それらの中で、特開昭56−
10455号公報で代表される表面にミミズ状微細突
起を有するポリエステルフイルムを基板として用
いた場合には、常温、常湿でのヘツドタツチ、ヘ
ツド走行性等の良好な磁気記録媒体を得ることが
できるが、しかし、そのようにして得られたもの
は、ガイドポストに対する摩擦係数が比較的高
く、かつ、30℃80％〜90％Ｒ・Ｈといつた高湿中
で回転ヘツドのシリンダー部分で鳴きを生じやす
いという欠点を有している。本発明者らはすで
に、上記ミミズ状微細突起を有するポリエステル
フイルムにグロー放電処理を施したのち無機コロ
イド微粒子を含む樹脂液をその表面に塗布するこ
とによりミミズ状突起の突部にさらに微細な突起
を付加形成せしめれば上記問題を解決できること
を見出した。しかし工業生産においてポリエステ
ルフイルムの全表面にわたり均一な高さのミミズ
状突起を得ること、さらにその上に均一高さの微
細突起を形成せしめることは必らずしも容易では
なく、このような突起の積層方式では突起高さの
不均一さが時として助長される場合もあり得るわ
けで、そのような場合には得られる磁気記録媒体
の出力がその長さ方向あるいは幅方向で変化する
ことになり具合が悪い。 発明の目的 本発明者らは、上記の点に留意し、工業生産に
おいて突起高さに多少変化がある場合にもそれが
出力的に助長され難く、かつ、ミミズ状突起のみ
の表面より走行性の改善された表面を有する磁気
記録媒体の製法につき検討を加え本発明を見出し
た。 発明の構成 本発明は、表面にシリコーン、スチレンブタジ
エンゴムの少なくとも一つの水溶性高分子を主成
分とするミミズ状皮膜構造が形成されているポリ
エステルフイルムに金属薄膜を形成せしめ、つい
で、無機コロイド微粒子を含む樹脂液をその表面
に塗布したのち、その上に強磁性金属薄膜を形成
せしめたことを特徴とする磁気記録媒体の製造方
法に関するものであつて、その特徴とするところ
は、無機コロイド微粒子を核とする微細突起を、
主として、ミミズ状突起の凹部（突起と突起の
間）に形成せしめることにより走行性を改善する
と同時に工業生産面においても突起高さの変化が
ある程度許容できるようにすることにある。 上記ポリエステルフイルムは、基本的には特開
昭56−10455号公報に記載のもののすべてを包含
するもので表面にミミズ状突起の現われているも
のを指す。ミミズ状突起のとくに好ましい状態と
しては、その長径0.5〜15μm、短形0.01〜0.1μm、
密度１×10⁶〜10⁹個／cm²の構造を有するもので、
材質として真空中での加熱で容易に蒸気となる低
分子有機化合物、たとえば、天然ワツクスを多量
に含まないものであることが掲げられる。 蒸気フイルム上への金属薄膜の形成は、蒸着、
スパツタリング、イオンプレーテイング等の真空
中製膜法で行なうことができ、使用する金属とし
ては、Fe，Co，Ni等の磁性金属、Al，Ti，Si，
Su，Zn，Cr，Cu，Ag，Au等の非磁性金属、あ
るいはそれらの合金が適当で、膜厚としては、10
〜1000Å、さらに好ましくは50〜500Åが適当で
あり、膜の状態として非連続膜（島状構造）であ
つても良い。 蒸気金属薄膜形成後、その表面に無機コロイド
微粒子を含む樹脂液を塗布すると、無機コロイド
粒子が表面のミミズ状突起の主として凹部に付着
してそこに微小な二次突起を形成することが明ら
かとなつた。 本発明に使用する無機コロイド微粒子としては
直径50〜500Åさらに好ましくは100〜500Åの単
分散粒子が適当で、材質的には、アルミナ、シリ
カ、酸化チタン、酸化鉛、酸化鉄等各種の酸化
物、あるいはそれらの水和物、カルシウム、バリ
ウム、ストロンチウム等の炭酸塩、硫酸塩等が適
当である。直径が50Å以下では高湿中で鳴き防止
効果が得られ難く、500Å以上ではエンベロープ
の乱れを生じやすくする。 無機コロイド微粒子をポリエステルフイルム上
に強固に接着せしめるために、これらの微粒子を
樹脂液中に分散せしめ、樹脂により接着せしめ
る。これに適した樹脂としては、ポリエステル、
ポリアミド、ポリスチレン、ポリカーボネート、
ポリアリレート、ポリスルホン、ポリエーテルス
ルホン、ポリアクリレート、ポリ塩化ビニール、
ポリ塩化ビニリデン、ポリビニールブチラール、
ポリフエンレンオキサイド、フエノキシ樹脂等の
各種樹脂の単体、混合体、または共重合体が使用
でき、また、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、シリ
コン樹脂、フエノール樹脂等の架橋性樹脂も使用
できる。これらの樹脂を、エステル系、エーテル
系、アルコール系、ケトン系、芳香族炭化水素系
等の各種溶剤またはそれらの混合溶剤中に溶解せ
しめることにより樹脂液とし、その中に無機コロ
イド微粒子を混合分散せしめたものを上記ポリエ
ステルフイルム上に塗布する。 塗布され乾燥された塗膜の厚さとしては、平均
膜厚で10〜300Å、さらに好ましくは10〜100Åが
適当である。10Å以下であると無機コロイド微粒
子とフイルムとの間の付着強度が劣り、また300
Å以上であると、ミミズ状突起が平滑化されるの
で具合が悪い。無機コロイド微粒子を核とするミ
ミズ状突起上の微細突起の密度としては１×10⁶
ケ／cm²〜１×10¹⁰ケ／cm²、さらに好ましくは2.5
×10⁶〜１×10⁹ケ／cm²が適当である。 強磁性金属薄膜の形成は、真空中斜め蒸着、あ
るいは垂直蒸着、スパツタリング等によりCo，
Ni，Fe等を主成分とする金属、それらの合金を
主成分とする金属（たとえば、CoNi合金、CoCr
合金等）を薄膜化せしめることにより行なうこと
ができるが、これらの場合、得られる薄膜の耐食
性、耐摩耗性、基板への付着強度等の向上の目的
で真空中に微量の酸素ガスを導入しつつ製膜する
ことが望ましい。また、強磁性金属薄膜形成に先
立ち、Ti，Cr，Ni等の金属薄膜、Al₂O₃，SiO₂
等の酸化物薄膜より成る下地層を必要に応じて形
成させることもできる。強磁性金属膜の膜厚は
0.04〜0.5μm、さらに好ましくは0.04〜0.20μmが
適当である。0.04μm以下ではスチル寿命が急激
に低下する。また0.5μm以上では可とう性が問題
となる。 強磁性金属薄膜形成後、その表面に各種滑剤を
付着せしめることにより、ミミズ状突起とその上
に形成された無機コロイド微粒子を核とする微細
突起から得られる走行性改善効果をさらに高める
ことが可能である。これにより、高湿中での鳴き
の防止をさらに完全なものにすることができる。
これらの滑剤を付着せしめる方法としては、強磁
性金属薄膜上に直接塗布、あるいは蒸着する方法
以外に磁気記録媒体の裏面に塗布、あるいは蒸着
せしめておき磁気記録媒体の積層時（捲回時）に
強磁性金属薄膜表面に転写せしめる方法も可能で
ある。これらに使用する滑剤としては、各種脂肪
酸、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、金属石ケ
ン、脂肪族アルコール、パラフイン、シリコー
ン、フツ素系界面活性剤、無機滑剤等が使用で
き、滑剤を強固に表面に固着せしめるために樹脂
結合剤等を併用することもできる。強磁性金属薄
膜表面における滑剤の存在量としては表面１m²当
り0.5〜500mg、さらに好ましくは５〜200ｇが適
当である。 実施例の説明 （実施例） 重合触媒残渣等に起因する内部粒子をほとんど
含まないポリエチレンテレフタレートを用いて延
伸製膜途上で両表面にエポキシ化ポリジメチルシ
ロキサンとメチルセルロースを主成分とするエア
ルジヨンを塗布乾燥することにより得られた全面
に平均突起高さ150Å平均突起密度１×10⁷個／cm²
のミミズ状突起を有するポリエステルフイルム
（厚さ12μm）の片面に厚さ100Åのアルミ蒸着膜
を形成せしめ、続いてその面に下記組成液を未乾
燥状態で10μmの厚さとなるように塗布したのち
乾燥しミミズ状突起の凹部を中心にシリカコロイ
ド微粒子を核とする微小突起（平均突起高さ約
250Å平均突起密度１×10⁷個／cm²）を有する表面
を得た。 オルガノシリカゾルＡ ……0.1重量部 メチルエチルケトン ……1000重量部 トルエン ……500重量部 飽和ポリエステル樹脂（バイロン200東洋紡
（株）製） ……0.1重量部 なお、上記オルガノシリカゾルＡは、シリカ粒
子径250Åの水性コロイダルシリカをイオン交換
後イソプロピルアルコールと共に加温して過剰の
水を留去させて得られたもので、シリカ含量30重
量％のイソプロピルアルコール液である。 また、比較例として、表面にミミズ状突起の形
成された上記のポリエステルフイルムの片面を、
真空度１×10^-2Torrの酸素中でSUS電極間に
500Vp−ｐの60Hz交流を印加して生じるグロー放
電中を通過せしめることによりグロー放電処理を
行なつたのち、その面に、上記液組成においてオ
ルガノシリカゾルＡをオルガノシリカゾルＢ（オ
ルガノシリカゾルＡと同じ方法で得られたシリカ
粒子径150Åのシリカゾル）に変更したものを同
様に塗布することによりミミズ状突起の突部に微
小突起（平均突起高さ約150Å、平均突起密度５
×10⁷個／cm²）を有する表面を得た。 上記、２種類の表面を有するポリエステルフイ
ルムを用いてその表面に連続真空斜め蒸着法によ
り酸素含有CoNi強磁性金属薄膜（Ni＝20重量
％、薄膜1200Å）を微量の酸素ガスを導入しつつ
形成させた。磁性層の酸素含有量は金属に対する
原子数比で５％であつた。続いてこれらの表面に
濃度100ppmのステアリン酸のトルエン溶液を塗
布したのち所定巾に切断して長さ各4000ｍの磁気
テープとし、これらを巻の外側から順番に50ｍ単
位で順に番号を付してカケツトに入れ、試作ビデ
オレコーダーに掛けて輝度出力とエンベロープ状
態とを順次測定した。その結果を次表に示す。な
お表中の出力は各出力における最高値を0dBとす
る相対値で示し、また、エンベロープは、○……
良好、△……やや不良で示した。

【表】 発明の効果 以上から明らかなように本発明の方法によれば
長尺フイルムを用いて磁気記録媒体を製造した場
合のその長手方向、巾方向での出力、エンベロー
プ等の特性のばらつきを少なくすることができ
る。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 表面にシリコーン、スチレンブタジエンゴム
   の少なくとも一つと水溶性高分子を主成分とする
   ミミズ状皮膜構造が形成されているポリエステル
   フイルムに金属薄膜を形成せしめ、ついで、無機
   コロイド微粒子を含む樹脂液をその表面に塗布し
   たのち、その上に強磁性金属薄膜を形成せしめた
   ことを特徴とする磁気記録媒体の製造方法。