JPS59207421A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明はオーディオおよび／またはビデオの記録病生に
使用するための磁気テープの如き磁気記録媒体に関する
。

従来例の構成とその問題点 鉄、コバルト、ニッケル、もしくはこれらを主成分とす
る合金、またはこれらの酸化物薄膜を例えば真空蒸着、
スパッタリング、イオンブレーティング等の真空中製１
模法により、ポリエステルフィルム、ポリイミドフィル
ム等の如き高分子フィルム支持体上に形成した強磁性７
．ｊ、１７膜型磁気記録媒体は、従来の塗布型イ９気記
録媒体に比して記録密度を飛躍的に向上させることか可
能であるが、高密度記録を実幌するためには磁気ヘッド
とのギャップを狭め、かつ磁気記録媒体の表面形状を微
細に制御すると同時に　磁気記録媒体の裏面にもその走
行性を向上さぜるための裏面１黄を形成する必要がある
、。

かかる裏面層に要求される特性としては、支持体に対す
る接着性か良好なこと、デツキ内またはカセット内のテ
ープガイドポスト等との部゛擦抵抗か低くかつ耐摩耗性
が良好なこと、嫌気記録媒体が巻回された状態で放置さ
れた場合磁性薄膜面に凹凸形状が転写されることのない
程度の平滑度を有しており、しかもブロッキングを生じ
ないこと、帯電防止性を有すること等がある。しかるに
従来公知の上記裏面層、例えば樹脂結合剤にカーボンブ
ラック、グラファイト、炭酸カルシウム、酸化チタン等
の粉末を混合し、更に脂肪酸その他の有機滑剤を添加し
たもので構成した裏面層においては、繰返し走行させた
場合摩耗粉の発生、それらの磁性薄膜面への転写、高温
高湿度ドでの巻回放置時のブロッキング等による％　１
ｉｉｊ層の十オ料に起因する記録再生時の磁気ヘッド１
１詰りによるドロップアウト発生および出力低トを完全
に防上することは困難であった。

発明の目的 本発明は上述した如き従来の裏面層の問題を克服もしく
は減少させた裏面層を有する磁気記録媒体を提供するこ
とにある。

発明のｔｈ成 不発明は支持体の一面に強磁性薄膜を形成せしめ、■記
支持体の他面に、結合剤４′Ｍ１指１００重量部につい
て、平均粒径０．００３〜００２μ霞の無機超微粒子５
〜３００屯幇部を含有させた裏面層を形成させた磁気記
録媒体てあり、耐摩耗性、ブロッキング防止を改善する
ことにある。

本発明で使用する支持体としては、ポリエステル、ポリ
アミド、ポリイミド等のプラスチックフィルム等従来よ
り使用されている各腫支持体を使用できる、かかる支持
体はその表向形状が微細に制御された支持体、例えは友
面品さか数百へ以下の粒状、しわ状等の微細突起を有す
るものが好ましい。

上述した如き支持体の一面に形成させる本発明により使
用する強磁性薄膜は、例えは斜め蒸着、垂直蒸着、スパ
ッタリンク等公知の方法で形成することができ、使用し
うる材料としてはＧｏ　、　Ｎｉ　、　Ｆｅ等を主体と
する金りまたはこれらの合金例えはＣｏ−Ｃｒ合金等周
知の材料を使用できる。これらの材料から形成するン碌
膜と支持体との接看強度の改善、または強磁性薄膜自体
の耐蝕性、耐摩耗性を改良するため、蒸着時の雰囲気を
酸素ガスを主成分とする雰囲気としだとき得られる酸素
を含む強磁性金属薄膜を使用するのが望ましい。なおこ
の場合の酸素の含有量としては強磁性金属に対する原子
数比で少なくとも３％、好ましくは５％以上とするのが
適当である。

なおこれらの強磁性薄膜表面には、その滑性、耐蝕性、
耐久性等を向上させるため、公知の無機または何機材料
からなる薄層を設けてもよい。

上述した如く強磁性薄膜を形成せしめた支持体の他面に
本発明によれば以下に示す裏面層を形１戊さぜる。

本発明？こより裏面層の形成に使用する結合剤イｊｕ；
指としてはＡｊｔ和ポリエステル樹１指、ポリウレタン
’ｊｊ’ｌＪ脂、室ノー・俳素糸樹脂、塩化ビニル系樹
脂、ｒ’ｉ’ｆ　Ｐｉｆ２ビニル糸樹脂、アクリル系樹
脂、スチレン系、慢脂、ポリアミド系樹Ｊ指、エポキシ
系樹脂等公知の材料をそれぞれ単独で、または混合物と
して、または共口ｉ台体の形にして使用できる。

また本発明で１史用する平均粒径０００３〜０、０２）
’ｍの無機超微粒子としてはシリカ、アルミナ、酸化チ
タン、酸化鉄、ジルコニア、チタン酸バリウム、フェラ
イト、酸化錫、酸化ニッケル、酸化コバルト等の超微粒
子かあり、これらは上記結合剤と混合して裏面層を葉面
形成するとき、ｑ足面液中における各粒度か上記平均粒
径を保った単一分散に近い状態のものであることが重要
である。かかる状態が各易に宿られるものとしては上記
超微粒子のオルカッゾルかある。例えばオルガノシリカ
ゾルは例えは米国特許ｖ；２４３３７７６号、特開昭４
９−１２６５９４号公報等に記載された方法で作ること
ができる。

またアルミナ、酸化チタン、酸化鉄等のオルガノゾルの
製法は、例えは色相協会ｉ高ｃｊＧ会要旨集（１９８２
年１１月１１日大阪少の第３頁〜第４頁に記載されてい
る。また金属アルコキシドの加水分解によって得られる
金属酸化物または水酸化物のオルガノゾルも本発す１」
に使用することができる。

なお−次粒子としてはたとえ０００３〜００２）Ｌｍの
範囲内にあるものでも、一度乾燥され、または乾式法で
作られたために凝集し、その凝集粒子が上記平均粒径よ
り大きくなり、−次粒子の状態で塗布溶液中に単分散さ
せることが困難な材料、例えはカラー用カーボンブラッ
ク、乾燥シリカゾル微粉末等は本発明による無機超微粒
子としては使用できない。

本発明による反面層を形成させるに当っては、前述ｌ、
た結合剤樹脂の溶液に、前記無機超微粒子のオルカッゾ
ルを加え、必要に応じて後述する添加剤を加えた液を支
持体の裏面に塗布し、乾燥させて反面層を形成させる。

塗布方法としてはドクターナイフ、スプレー、カレンダ
ー等任意の方法か使用できる。なお上記結合剤樹脂の溶
液を作るに当って使用する溶媒、および無機超微粒子の
オルガノゾルの分散媒体は、任意のものを使用しうるか
御名″が同じものであるのが好ましく、例えはイソプロ
ピルアルコ−／ｌｚ。

ｎ　−ブチルアルコール等のアルコール、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン、ｒ１ｒｒ
酸エチル、酢酸ブチル等のエステル、ベンゼン、トルエ
ン等の芳香族炭化水系等を単独または混合して使用でき
る。

本発明の裏面層を形成するに当って、無機超微粒子は結
合剤樹脂１００重ｊｉｉ部について、５〜３００重量部
、好ましくは１０〜１００屯社部の割合で使用する。無
機超微粒子の晴か５重量部未満では耐摩耗性およびフロ
ラキング防止を改良することができず、また３００重仔
都合越えると、形成される裏面層の可撓性が低−トし冥
用上支障をきたすようになる。また使用する無機超微粒
子の平均粒径が０００３μｍ禾満または９．０２μｍを
越えると、形成される裏面層の耐摩耗性の改良効果が得
られない。

前述した如く本発明による裏面層を形成するに当っては
、結合剤樹脂および無機超微粒子の外に、所望によって
種々の添加剤をそれぞれの目的に応じて更に加えること
かできる。かかる　　　　゛添加剤としては帯電防止、
あるいは突起形成による滑性を改良するために、カーボ
ンブラック、グラフアイ粉、アルミナ粉、シリカ粉、炭
酸カルシウム粉、硫酸バリウム粉、酸化錫粉等を結合剤
１００重ト重仔について２００重量部以下の骨で使用で
きる、なおこの場合本発明による前記無機超微粒子と同
じ材料の場合は、００２声。

より大きな粒径のものを使用するとよい。また高級脂肪
酸、その金属塩、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミ
ド、シリコーン油、弗素化部等の有機滑剤、各種界面活
性剤、各種防錆剤等を加えることができる。

裏面１ｒ２１の厚さは００５〜２．０メｍの範囲か可能
であるが、奸才しいのは０．０５〜０．３ｐ□である１
、本発明により、ｉｆ！（機超微粒子を含有させること
により得られる付随的効果の一つに支持体と裏面層との
付着強度の向上があり、その結果裏面層の厚さを小さく
することが可能であるが、厚さが０．０５）’ｍ未濶に
なると裏面層の表面粗さを大きくできないため滑性が劣
るようになり不都合を生ずることかある。無機超微粒子
を含有させることによって得られる別の効果として裏面
層の強靭化および表面硬度の向上があり、このため耐摩
耗性か著しく改良される。また表面硬度上昇のためと考
えられるが無機超微粒子を含有せしめると表面粗度をか
なり小さくしてもその面の摩擦係数を低く保持させるこ
とかできることが判った。従って裏面層の表Ｔｎ１粗さ
としてはＲｍａｘで０．０３〜０．５Ｚｍ、好ましくは
ＯＯ５〜０．２μｍとするのが適当である。

実施例の説明 以下に実施例を挙げて本発明を説明する。

実施例　１ 表面に高さ２００Ａの微小突起を而する厚さ１０ｆｉｍ
のポリエステル二軸延伸フィルム上に、機敏の酸素ガス
を導入しつつ連続真空斜め蒸発法により、酸素含有Ｃｏ
−Ｎｉ強磁性金属薄膜を形成させた。この薄膜の酸素含
有量は金属に対する原子数比で５％であった。このフィ
ルムの強磁性薄膜面と反対の面に、下記組成物を用い、
ボールミルで充分に混線分散させて作った塗料を塗布し
、乾燥し、厚さ０．３．Ｉ’ｍの裏面層を形成した。

ニトロセルロース　　　　　　　　　　　　　　２０重
量部メチルエヂルケトン　　　　　　　　　　　２００
重量部トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　２０
０重量部シクロへキサノン　　　　　　　　　　　　２
０Ｏｒｌｉｔ部上記メルガノシリ力ゾルはシリカ粒子径
０．０１戸の水性コロイドシリカをイオン交換後イソプ
ロピルアルコールと共に加温して過剰の水を溜去させて
得られたゾルの大半のアルコールをメチルインブチルケ
トンでＩ？ｔｔ　９して作ったものである。

−Ｉ一連した如く作った磁気記録媒体試料を所定幅にス
リットして磁気テープとした。このものを試料Ａとする
。

実施例　２ 実施例１において裏面層形成用塗料中のオルガノシリカ
ゾルの添加量を１００重一部から５００重−に部に変更
した以外は実施例１と同様にして作成した磁気テープを
試料Ｂとする。

比較例　１ 実施例１において裏面［蕾形成用塗料中のオルガノシリ
カゾルを除いた塗料を用いて裏面層を形成した磁気テー
プを試料Ｐとする。

実施例　３ 実施例１において裏面層形成用塗料の組成を下記の如く
変更して作った磁気テープを試料Ｃとする。

ポリビニルブチラール　　　　　　　　　　　８０重量
部ニトロセルロース　　　　　　　　　　　　　　２０
重酸部カーボンブラック　　　　　　　　　　　　　　
５０重）１部炭酸カルシウム粉末　　　　　　　　　　
　１００重情部メチルエチルケトン　　　　　　　　　
　　２００重俵部シクロへキサノン　　　　　　　　　
　　　２００重量部上記オルカッジルコニアゾルは、テ
トライソプロピルジルコネート（第−稀元素社製）のイ
ソプロピルアルコール溶液（１０重量％）ヲ８０℃に加
温し、その中に水蒸気を吹き込むことによりテトライソ
プロピルジルコネートを加水分解し、ジルコニア粒子を
析出させて得られたオルガノジルコニアゾルのアルコー
ルの大半をシクロヘキサノンで置換し、濃縮したもので
、平均粒径０．０４ノ喘のジルコニア粒子の分散したオ
ルガノゾルである。

比較例　２ 実施例３において使用した裏面層形成用塗料中のオルガ
ノジルコニアゾルの添加量を１００！：ｌｉ關部から７
００重量部に変えて実施例３と同様にして作った磁気テ
ープを試料Ｑとする。

上記各実施例および比較例で作ったテープ試料をビデオ
デツキにより走行させ、初期および１００回繰返し走行
後の１分間当りのドロップアウト個数を調べた。

また各試料を６０℃、９０％ＲＨの環境で１週間放置し
、その後ビデオデツ干走行１１４゛のドロップアウトの
個数を調べた。これらの結果を表１に示す。

なお試料Ｑは初期走行試験時に磁（’Ｉｎ、’Ｊ　Ｉ漠
および裏面層に亀裂が生じたためドロップアウト測定が
できなかった。

第　　１　　表 発明の効果 第１表のデータから明らかな如く、本発明による磁気記
録媒体は繰返し走行、あるいは、；カ温高湿下での放置
後にも裏面層からの犀、耗粉発生、ブロッキング等に起
因する目づまり（ドロップアウトあるいは出力低下）が
非常に改善され、実用的に非常に自相である。

特許出願人　　松下電器産業株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　支持体の一面に強磁性薄膜を形成せしめ、上記支
   持体の他面に、結合剤樹脂１００ｉｉ部について、平均
   粒径０．００３〜０．０２戸ｍの無機超微粒子５〜３０
   ０屯量部を含有させた裏面層を形成せしめたことを特徴
   とする磁気記録媒体２、無代超微粒子の開か１０〜１０
   ０重量部である特許請求の範１ｊ月第１項記載の磁気記
   録媒体３、！、ｉｔ面ｔｉ’ｌの厚さが０．０５〜２．
   ０．Ｉ’ｍである特許請求の範！ｊ８第１項記載の磁気
   記録媒体。 ４　裏面層の厚さか０．０５〜０．３メｍである特許請
   求の範囲第１項記載の磁気記録媒体。