JPH0467037A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 不発明にかロゲ／化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関するも■でろり、詳しくは、処理安定性に優ｎ、色画
像の保存性に優ｎた・・ロゲ／化錯カラー与真感光材料
の処理方法に関するものでるる。

（従来の技術） マイ／タカプラーと発色現傷生薬の酸化体との反応によ
り形成さｎる色素画才に望１ｎる基本的な性態の／りに
色画１１の堅牢性がある。

特Ｋ、マゼンタカプラーから形Ｗ、で【る色画像の元に
対する堅牢性は満足丁べさものではなく、この光堅牢性
全改良する手段がいくつか提案さｎている一列えば、紫
外線吸収剤を用いて色画像全紫外線ρ・ら保護すること
、退色防止剤音用いて色画像の元による退色全防止する
こと、るるいはマゼンタカプラーに耐光性？付与する基
金導入することなとの方法が提案さｎている。

こｔらの方法のうち、紫外線吸収剤使用いる方法は、確
かに効果がみらＣるｔのの、色画像に満足すべき光堅牢
性を付与するためＫは比較的多量の紫外線吸収剤を用い
る必要がめり、この場合、紫外線吸収剤そのものの着色
のために色ｒｉｉ偉や禾発色部の白地部分が汚染さする
という欠点がろジ、ｌｔ、紫外線吸収剤のみによっては
可視光線による色ｔｉｉｊ＊の元退色を防止することが
できない友め紫外線吸収剤による元堅牢化には限界があ
る。

マゼンタカプラーに針元性を付与する基の導入は、カプ
ラーのせ酸工程増や合成難、合成収率などから甘酸コス
トの高騰金招い九り、また、酊光任？付与する基金導入
したカプラーのみでに満足丁べさ性態を得ることは困難
である。

こｎら紫外線吸収剤、耐光性？付与する基９マセ／タカ
プラーへの導入でも、他の／アン及びイエロー色画像と
の光堅牢性にバランスさぜるためには、もう−万の退色
防止剤のｆ中で補うことがなさｎる。退色防止剤使用い
る方法としては、フェノール注水ａｌ！基めるいＵ７Ｊ
［Ｉ水分解してフエノル注水酸基を生成する基をＭする
退色防止剤全中いる方法が知らｌｒＬ″′Ｃいる。この
工うな退色防止剤の例としては、向えばフェノール頌、
ビスフェノール頌、トコフェロール頌、ハイドロキ／：
／誘４体、ヒドロキシクロマ／胞やビススピロクロマン
類等数多く提案ざｎている。しかしながら、こｎらはマ
ゼンタ色Ｉｊｉ儂の変退色全防止することが認めらｎる
ｔのがあるが、光分なものとは言えない。

！ｆｃ、大量に使用すると写真性能の変化（最高到達ａ
＃の低下や階論の軟調化など）を生じ易い。

こ′ｔ″Ｌヲ改善するものとして、例えば、時開＋２−
４４１１７／号にはハイドロキノ／ンエーテル化合物の
混廿デ用が開示さｎている。この宿の化合物に、向えば
、米国％許第弘、−５弘、コ／６号や特開昭ｊター１０
！３り号等にも紀載妊ｎているＯ 確かに、こｎらの化合物のマゼンタカプラーとの併用は
、色画像の変退色を改良することが認めらｎるか、しか
しながら、連続処理時に安定した写真性能、特に、マゼ
ンタ色像について得ることができる処理を実施すること
に困難であることが新たな問題となってき文。

一万、未蕗元部の白地部分の最低濃度（Ｌ）ｍｉｎＪヤ
スティンを改良し、長期にわたって安定した写真性Ｉ！
！を与えるハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、本
にカラー感光材料と略称することがろる）の処理方法と
して、飼えは、特開平２−７７７≠３号にはカラー感光
材料が７０モル襲以上の塩化銀乳剤から構成さｎ、発色
現僚液にポリスチレンスルホ／酸誘導体を含有し、少な
くと％１３゜ＪＸ／（７モル／１０塩化１！！７′に含
Ｍする発色埃像孜で処理することか開示さｎている。、
！７ｔ、！ｇ４２−　／　ＯＪ　ｊ　ｊ　ｒ　号ＶＣ＊
、カラーｇ＋ｕｕに付定９イラジエー／ヨ／防止染料全
！中し、こつつラー感光材料をポリステレ／スルホ／＃
誘導渾？営む発色埃像徹で処理することシて：９、上記
目的ｔｉＡ成でさることが開示さｎている。

レヵ）しながら、マゼンタ及びンア７’ｊｋ度、符に、
マゼ／メ潰叢￥Ｃおける最低濃度（Ｌｌｍｉｎ、）と最
高濃度（ＤｍａＸ）に関して（グ、連続処理時の変動の
７：きハニと、ざらに、迅速処理において震動の大きい
ことが明らかにｌり、改善すべき問題点であることがわ
かった。

（発明が解決し二うとする課題９ 従って、本発明の目的は、色ｌｆｌ像の光堅牢性向上、
未発色部分のステイ／発生防止を保持し、かつ、連続処
理における安定した写真性能を与えるハロゲ／化銀カラ
ー写真感光材料の処理刃ｅ？ｆ提供することにろる。

（課題を解決するための手段） 我々（グ、楕々研究？重ねた結果、上記の目的は次の方
法に工つて達収でさること？見い圧した。

目０ち、ハロゲン化錯カラー写真感光材料を露光後、芳
香＄第７級アミンカラー現傷薬を含む発色現壕液で処理
する方法において、該・・ロゲ／化銀カラー写真感光材
料の少なくとも７層に下記一般式ＣＩ）で衣わ嘔ｆる化
合冊の少なくと）／櫨全言■するハロケ／化銀カラー写
真感光材料を、該発色現塚徹に少なくとち／　１１５の
アニオ／江基を翌する繰り返し単位を含む水浴性重合体
の少なくとも／ａ［？含Ｍする発色現像液で処理するこ
とを特徴とする・・ロゲ／化銀カラー写真感光材料の処
理万云によって達成することがでさた。

−投式（Ｉ） 式中、Ｒ及びＲ２は同一でも異なっても工く各々炭素数
／乃至／ｒの直鎖ｌたは分岐υアルキル基、アルケニル
基ｋｖ　”３及びＲ４は同一でも異なっても工ぐ、各々
灸木数／乃至／ｌの１む力；ＣＯ薮Ｄアりキル基紮羨わ
丁。

ざらに、発色現遣処理麦、百ちに脱銀外理工６ケ行う処
理刃、優において、該、悦銀工程戒りオーバーフロー版
全再生使用することを特徴とする処理方五においても遍
灰することがでさた。

以下、本発明について詳細に説明する 初めに、一般式（Ｉ）で表ｔ）でｆる化合物について説
明する。

式中、凡、及びＲ２は炭素数／乃至／ｒの直鎖または分
岐のアルキル基（り」えば、メチル、エテル、ｎ−１０
ビル、ｌ−プロピル、ｎ−ブチル、５ｅｃ−ブチル、ｌ
−ブチル、１−ブチル、ローベ／チル、ｔ−インナル、
ローヘキノル、５ｅｃ−ヘキ／ル、−一ヘキ／ル、ロー
オフナル、ｔ−オクチル、２−エチルヘキ／ル、ｎ−ノ
ニル、ノニル、Ω−テ／ル、ｌ−デンル、ｎ−ドデンル
、ローテトラデンル、ｎ−ヘキサデジル、ｎオクタデ／
ル基）、アルケニル基（列えば、１−プロペニル、アリ
ル、ステアレニル基紮六わし、几　及びＲ４は炭素数／
乃至／ｌのＩ鎖ｌｔは分岐のアルキル基（Ｒ１及びＲ２
で示したアルキル基とｉ司し）？六〇丁。

以下に、一般式（１）で艮わを７Ｌる化合冊の具渾列を
示すが、不発明はこｔら化合物に限定さｆるものではな
いつ ／ 本発明の一般式（１）で民わさｎる化合物は、列えげ米
ｒｓ＊許＊参、コｚａ、−２ｔｔ号記載の方法により台
底することができる。

本発明の一般式（１）で員ゎざｎる化合物は、カラー感
光材料を構成するいかなる層に便用して％工い。ハロゲ
ン化銀感光層に愛用する場合には、その層のカプラー１
モル当り／Ｘ１０−”乃至３モルの量であるが、好１し
くｈｚｘｔｏ−２乃至コモルの割合で使用する。非感光
性層に便用する場合には、ｚｘｉｏ　　　乃至Ｉｔの量
であるが、好１しくに非ｌＩＩ！、党性層１層当り１ｘ
ｉｏ−２乃至／ｆの量でるる。

本発明の一般式（１）で聚わされる化合物は、好Ｉしく
にハロゲン化銀感光層と七のｌＩ接する非＃ｌｃ元性層
でろるが、よジ好１しくに緑感性乳剤層と七のＩＩ接す
る非悪元注層でおる。

本発明の一般式（１）で艮ゎさする化合物は、２株以上
を併用することができるし、他層に分割便用することや
異なる化合物を目的に応じて使い分けることもできる。

一般式（１）で衆わさｎる化合物に後述の高沸点１機溶
媒を使用し、カプラー及びその他疎水性化合智と共存さ
せ分散、使用することもできるし、単独に分散した１Ｄ
ｔ−便用することｔできる。

次に、不発明の少くと％／個のアニオン性基金倉Ｍする
繰返し単位を含む水溶性重合体について以下に詳ＪＩＢ
Ｋ説明する。本発明のアニオン性官能基としては、−Ｃ
Ｏ０１４基、−ｓｃ＋、ｈ基、−８０　　Ｈｉｔ、−０
Ｐ＋（Ｊ）ｉ）　２基（！ｆｃはそのモノアルキルエス
テル基へ−ｏＳｕ３ｈ基、などが挙けらＣる。こｎらの
アニオン性基はそｆぞれの塩、飼えばアルカリ金属塩（
たとえｄＮａ、Ｋ塩〕、アンモニウム塩（たとえは、ア
ンモニア、メチルアミン、ジメチルアミン等との塩）の
形ｔとっていて％よい。

このようなアニオン性官能基ｔＶするエチレン性不飽和
モノマーのｐＨｋ非解離形で以下に示すがこれに限定さ
ｆるｔのではない。

Ｃ）１２＝ＣＨ Ｃ０（ＪＣ）Ｉ　Ｃ）１　（ＪＣＯＣ）ｌ、ＣＨ，Ｃ０
０）１Ｃ）１２＝Ｃ）１ ｃｏｏ←ＣＨ２す７ＣＣｊ（ＪＨ Ｃ）１２＝Ｃ）ｉ Ｃ（ＪＮ）１１ＣＨ２＋３ｃｕｕｈ ｃｈ２＝ｃｈ （、：ＣＩＮ）ｉ←ｃｈ、す５Ｃ（Ｊ（Ｊ）１Ｈ３ ＣＢ。

ＣＨ３ Ｃ）ｉ２＝Ｃ ＣＯＯＣ）１２Ｃ）（２０８０３Ｈ 本発明の少くと１７個のアニオン性官能基を含有する繰
返し単位をＭする重合体は一独重合体でろっても工いし
、アニオン性基を含有するコ徨以上の単量体の共重合体
であってｔよい。

１次、ポリマーの水ｌ友はアルカリ水溶液に対する溶解
性が得らｎる範囲内で他のエチレン性不飽和本量体との
共重合体でろって％よい。

この；つな共重合可能なエチレン性不飽和本量体の列と
してはアクリル酸、α−クロロアクリル酸、α−アルキ
ルアクリルｌ１２（的えはメタクリルａＩなど〕等のア
クリル酸類から誘導ざするエステルもしくにアばド（向
えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、ｎ−ブチル
アクリルアミド、ｔ−ブチルアクリルアミド、コーメト
キシエテルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド
、メゾルアクリレート、エチルアクリレート、ｒ−プロ
ピルアクリレート、ｎ−７’チルアクリレート、ｔ−ブ
チルアクリレート、１ｓｏ−ブチルアクリレート、−一
エテルヘキンルアクリレート、ｏ−オクチルアクリレー
ト、ラウリルアクリレート、メチルメタクリレート、メ
チルメタクリレート、ｎ−メチルメタクリレート、シク
ロへキシルメタクリレート、コーヒドロキシエテルアタ
リレート、コーヒドロキシエチルメタクリレート、β−
アルコキシエチル（メタ）アクリレート（たとえば、コ
ーメトキンエテルアクリレート、コーメトキシエテルメ
タクリレート、コーメトキシエテルアクリレート、Ｊ−
エトキンエチルアクリレート、コーエトキシエテルメタ
クリレート、−一ブトキシエテルアクリレート、−一ロ
ープロビルオキシエデルメタアクリレート、コー（コー
メトキシ）エトキシエチルアクリレートなト）、β−ス
ルホンアミドエテル（メタノアクリレート、β−カルｉ
ンアミドエチル（メタ）アクリレート、β−アルコキシ
エテルアクリルアミド（アルコキン基は延らに複数の置
換アルコキ７．ｉＩｋ含むもの％ろる〕、β−スルホン
アミドエテルアクリルアミド、β−カル５ンアミドエチ
ルアクリルアξドなと〕、ビニルエステル（ＦＰＪ、ｔ
ｌ−１ｉ！ｌｌｌ：酸ビニル、ビニルラウレートノ、ア
クリロニトリル、メタクリレートリル、ジエン類（ＩＦ
ＩＪえばブタジェン、イソプレン）、芳香族ビニル化合
物（的えげスチレン、ジビニルベンゼンお＝びその誘導
体、向えはビニルトルエ／、ビニルアセトフェノン、ビ
ニリデンクロライド、ビニルアルキルエーテル（Ｎｌｌ
：ビニルエチルエーテル）、マレイン酸エステル、Ｎ−
ビニルーコービロリドン、Ｎ−ビニルピリジン、お工び
λ−お工び≠−ビニルピリジン、エチレン、プロビレ／
、／−ブチ／、インブテン等が挙げらｎる。

こｎらの単量体のうち好ｌしいのは、そｎ自身またにそ
の単独重合体が水ｌｔはアルカリ水浴承に可溶なｔので
ある。

アニオン性基を含有する繰返し単位とその他の単量体力
・ら誘導さｎる繰返し単位の共重合比率は、使用する単
量体成分の極性等に；Ｖ種々変わジ得るが、アニオン性
基含有繰返し単位とじて好１しく扛１０ないし１００モ
ル囁、今に好ｌしくに３０ないし１００モル囁の範囲で
ろる。

本発明の化＠ｒ＠の製造は、アニオン性基を含有する重
合体と必要に応じて他の率倉体ｔｉ！ｉ常のラジカル重
台法（［えは、溶液１曾、懸濁重合、乳化重台、沈澱重
合、分散重合、塊状重台等）音用いて行えばＬい。

以下に本発明の好ｌしい水ｆＩＩＩ！！ｌ：重什体につ
いて的示するが、本発明がこｆｌＫＩＩＩ％定さｎるｔ
のではない（的示化合物中■共重曾比は、モル比で歎し
てろる）。

こｔらの化合物の重合度は１００−！１０００が好１し
く、特に３００〜ＪＯＯＯＣＱ＠囲が好ｌしい。

ｐ−／ ←Ｃ）１２Ｃ）ｆす ｏｏＨ Ｈ３ Ｐ−λ ←Ｃ）１２Ｃ す ｏｏＨ −ｊ ｆｃＨ２ＣＨす Ｃ０（ＪＣＨＣ１（（７ＣＯＣ）Ｉ、ＣＨ２Ｃ００ＫＨ
３ −ｊ （Ｃ）１２Ｃ）ｉす Ｃ（ＪＮＨｅＣＨ，す５ＣＯＯＮＪＩ ｘ／ｙ＝りｊ　／　ｊ ｘ　／　ｙ　＝　７　ｊ　／λｊ ｘ　／　ｙ　＝　ｊ　Ｏ／　ｊ　０ ｘ　／　ｙ　＝　ｊ　Ｏ／　ｊ　０ ｘ　／　ｙ　／　ｚ　＝　！　０　／　２　ｊ　／コ５
ｘ　／　ｙ　＝　Ｊ　Ｑ　／　７０ ＣＨ３ Ｈ１ 言 Ｘ　／　ｙ　＝　ｊ　Ｏ／　ｊ　０ 本発明のカラー写ＪｃＩＩＡ党材料は、前記の少なく Ｘ／Ｙ”り０／１０ と％１個のアニオン性基を含有する繰り返し単位上官む
水溶性重合体を含む発色現像液で処理することｔ％黴と
する。

この少なくと％１個のアニオン性基全含有する繰り返し
業位を含む水浴性重合体の発色現［１ｉへの添加量は、
発色ｌＡｇｌ１液／ｌ当ジ０．０／〜１０２の範囲でめ
る。０．０／ｆ↓ジ少ないと本発明の効果が小＜、　１
７ｔ、ｌ０ｔｔ−超えると溶解性の点で発色現ｇｌ液の
調製に多くの時間金要したり、調製し定発色現ｇｌ液の
粘度が上昇したりなどの物理的な要因によるところが大
きい。１７ｔ、１０？を超えると本発明の効果の点でも
、はぼ飽和を示し、添加量を増してもその効果の上昇は
小さい。

不発明の該水溶性重合体は、コ種以上を併用することが
できる。

本発明の水溶性重合体の水溶性と扛、λｚ　＠Ｃの蒸留
水／ｌに対して、０．０１ｔ／Ｉ以上が均一に溶屏する
ことを言う、ｃｎら重合体は、粉末で添加してｔ、１次
、鏝厚溶龍全一定量加える方法であって％：いが、重加
時期は最初でるることが最％Ｅｆ”！　Ｌい。

更に、本発明は発色現儂処理ｖｋ１［ちに脱銀処理を行
′５が、環境保全の観点から、これら脱銀処理も再生等
上行って廃液量を低減することが望’！ｎる。しかいカ
ラー埃像櫃紮低補光しかつ漂白定着液も再生する処理に
おいては６液の疲労に大きく、蓄積＠Ｊ％ｌ多くなる。

従って、処理後の感光材料には除去しき′ｔ′Ｌないｃ
ｎらの不純物が増加することになジ、このＬつな環境下
で処理さｎた感光材料は特に画像安定性が著しく悪化す
ることが判明した。

しかし、本発明に記載の退色防止剤とアニオ／性解離暴
全庸する水溶性重合体との組合せにおいては、上記標白
定Ｎ液の再生時において％ｍ画像安定性悪化せず良好な
写真性が得らｆることは特筆すべきことでろる。

ここで、再生車Ｑが６ｏ％以上、より好１しくに１０％
以上高度に再生する場合においても前述の一般式（１）
の化合物を含庸し友カラー感材を特定の水溶性重合体を
含）し次発色男ｇＩ液【用いて処理する方法では再生に
ともなう弊害が生じることなく良好な写真画像（列えは
スティンが少ない）を得ることがで！！次。

ここで、再生率Ｑとは、 を意味する。

本発明の力之−写真感光材料は、発色現儂、漂白定着、
水洗処理（ｌたは安定化処理〕が施さｎるのが好ましい
。Ｓ白と定着は一浴でなくて別個に行ってもよい。

本発明に使用さｎる発色現儂液中には、公知の芳香族第
一級アミン力２−現儂主薬ｔ−＊；Ｗする。

好ましいｆ１３はｐ−７二二しフジアミ／誘導体であり
、代表的を以下に示すがこｎらに＠定さｎるｔのではな
い。

Ｄ−／Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フ二二レンジアミン Ｄ−１コーアミノー！−ジエチルアミノトリエン Ｄ−ｊ　　コーアミノー！−（Ｎ−エデルーＮ−ラクリ
ルアミノントルエン Ｄ　−４亭−〔Ｎ−ニブル−Ｎ−１β−ヒドロキフエテ
ル）アミン〕アニリン Ｄ−ｓ　　コーメテルー≠−〔Ｎ−エテル−Ｎ（β−ヒ
ドロキ／エテルつアミノコアニリン Ｄ−６≠−アミンー３−メゾルーＮ＝エチルＮ−Ｃβ−
（メタ／スルホ／アミド）エナル〕−アニリ／ Ｄ−７Ｎ−（ｊ−アミノ−！−ノエテルアミノフェニル
エチル）メタンスルホニ／７ｅドＤ−ｒ　　Ｎ、Ｎ−ジ
メチル−ｐ−フェニレンジアミ　／ Ｄ−タ　≠−アミノー３−メチルーＮ−エテル−Ｎ−メ
トキンエテルアニリン Ｄ−１０亭−アミノ−３−メチル−Ｎ−エテル−Ｎ−β
−エトキンエデルアニリ／ Ｄ−／／　　グーアミノ−３−メチル−Ｎ−エテル−Ｎ
−β−フトキンエテルアニリ／ 上記ｐ−７工ニレ／ンアミン誘導体のうち特に好１しく
は≠−アミノ−３−メチル−Ｎ−エデル−Ｎ−（β−（
メタンスルホンアミド）エチルクーアニリン（ｌＰＩＩ
示化合物Ｄ−４）である。

＊ａ、ｃｎらの９−７二二レンジアミン１１４にと硫＃
壇、塩＃！堰、亜硫ｌＩＩ！塩、９−）ルエンスルホ／
酸壇などの塩でろって％よい。該芳香族第−級アミン現
儂主薬の使用量は現ｇＩＩ液／ｌ当ジ好１しくは約ｏ、
ｔｙ〜約２０？、エフ好２Ｌ＜は約ｏ、ｚｔ＾約１０ｆ
の濃度である。

本発明の実施にめ交っては、実質的にベンジルアルコー
ルを含有しない現Ｓ＊を使用することが好ましい。ここ
で実質的に含有しないとは、好Ｉしくけ一２ｄｌｌ以下
、更に好１しくに０．１ｄ１１以下のベンジルアルコー
ルａＩＬでめ！り、＃も好Ｉしくに、ベンジルアルコー
ルを全く含有しないことでるる。

本発明に用いらｎる現像１ｆｊＬは、亜硫酸イオン全英
質的に含有しないことがより好Ｉしい。亜硫酸イオンは
、′ｆｉＬ儂主薬の保恒剤としての機能と同時に、ハロ
ゲン化銀溶解作用及び現儂生薬酸化体と反応し、色素形
成効享娶低下させる作＃４ｔｖする。

このような作用が、連続処理に伴う写真特性の変動の増
大の原因の１つと推定さｎる。ここで実質的に含Ｍしな
いとは、好ｌしくはＪ、ＪＸｌｏ−”モル／ｌ以下の亜
硫酸イオン１１度でろ９、最も好１しくは亜硫酸イオ／
を全く含Ｍしないことである。但し、本発明においては
、！用液に調液する前に現像主薬が濃縮さｎている処理
剤キットの鍍化防止に用いらｎるごく少量の亜硫酸イオ
ンは除外さｎる。

不発明に用いらｎる現像液は亜硫阪イオン全実質釣に金
回しないことが好ましいが、さらにヒドロキシルアミン
ｔ−実質的に含有しないことがエフ好ｌしい。こｎに、
ヒドロキシルアミンか現像液の保恒剤としての嶺能と同
時に自身が銀塊儂活性を持ち、ヒドロキシルアミンの濃
度の変動が写真特性に大きく影響すると考えらｎるため
てるる。

ここでいうヒドロキシルアミンｔ″夾質的に含有しない
とは、好１しくはｒ、ｏｘｉｏ　　　モル／ｌ以下のヒ
ドロキシルアξン＃度であり、最を好Ｉしくにヒドロキ
シルアミンを全く含有しないことである。

本発明に弔いらｎる現像液は、前記ヒドロキシルアミ／
や亜硫酸イオンに替えて）４！ｌ保恒剤を含有すること
がより好ましい。

ここで有機保恒剤と扛、力２−写真５−ｙｔ、材料の処
理液へ添加することで、芳香族第一級アミン力ｔ　−ｆ
ｊ４儂生薬の劣化速＃：を減じる有機化合物全般を指子
。即ち、カラー現儂主薬の空気などによる酸化を防止す
る機１１！を育するＭ様化合物類でるるか、中でも１　
ヒドロキシルアミン誘導体（ヒドロキシルアミンを除く
。以下同様）、ヒドロキサム酸類、ヒト：ｙ　シン類、
しドラシト類、７ｘ／−ル胞１．α−ヒドロキシケト７
類、α−アミノケト７類、Ｓ類、モノアミン拳、ジアミ
ン類、ポ替アミン類、四級アンモニウム塩類、ニトロキ
シラジカル類、アルコール類、オキシム類、ジアミド化
合物類、縮環式アミノＩｌｉなどが％に有効な有機保恒
剤である。こｎらは、特開昭４３−−２３１号、同４Ｊ
−ＪＯＩ亭！号、同６Ｊ−コ／４４ｔ７号、同６３−１
弓７７号、同４Ｊ−！Ｊ！ｊ１号、同１３−μ３１≠ｏ
４＋、同ＡＪ−１４４１亭号、同４７−１１３４ｔ４号
、同６ｊ−４１３／３１号、同４ｊ−／４ｃｌｓＯ参／
号、同６３−１弓！７号、同６３〜参弘６！６号、米国
等許第３，４ノ！。

５０３号、同コ、＄Ｐ４ｔ　、　ＰＩ３号、特開昭！コ
−／　ｕＪ０２０号、特公昭ａｔ−３ｏｕり４号などに
開示ざｎている。

その他保恒剤として、特開昭ｊ７〜弘弘／≠ｒ号及び同
ｊ７−１３７弘り号に記載の各穐金属頌、特開昭Ｓター
１１ｏｊｒｒ号記載のサリチル酸類、特開昭ｊ弘−３１
３２号記載のアルカノールアミ／伽、特開昭ｊ６−タダ
３参り号記歌のポリエテレンイミ７類、米国特許＠ｊ　
、　７４Ｌ４　、　！４Ａ’ｆ号等記歇の芳香族ポリヒ
ドロキシ化合物等を必要に応じて含有しても良い。特に
トリエタノールアミンのようなアルカノールアミン類、
ジエチルヒトαキシルアミンのようなジアルキルヒドロ
キシルアミン、ヒドラジン銹導体るるいに芳香族ポリヒ
ドロキシ化合物の添加が好ましい。

前記の有機保恒剤のなかでもヒドロキシルアミン誘導体
が轡に好ｌしく、下記一般式（Ａ）で茂わさｎる化會管
である。

一般式（Ａ） （式中、Ｌに炭Ｘ数／〜１０の直鎖または分岐鎖の置換
して％よいアルキレン基を表わし、炭素数／〜！が好ま
しい。具体的には、メナレ／、エチレン、トリメチレン
、プロピレンが好ましい丙として挙けらＣる。置換基と
しては、カルボキシ基、スルホ基、ホスホノ基、ホスフ
ィン酸残基、ヒドロキシ基、アルキル置換して％工いア
ンモニオ基ｔ″民わし、カルボキシ基、スルホ基、ホス
ホノ基、ヒドロキシ基が好Ｉしい列として挙けらｎる６
人はカルボキシ基、スルホ基、ホスホノ基、ホスフィン
酸残基、ヒドロキシ基、アルキル置換して％ｌ工いアミ
ン基、アルキル置換してｔよいアンモニオ基、アルキル
置換してもよいカルメモイル基、アルキル置換して％よ
いスルファモイル基ｔ−ｆｆわし、カルボキシ基、スル
ホ基、ヒドロキシ基、ホスホノ基、アルキル置換して％
；いカルバモイル基が好ｌしい列として挙けらｎる。−
Ｌ−ＡＱ的として、カルボキンメチル基、カルボキシエ
チル基、カルボキシプロピ／’３％スルホニデル基、ス
ルホプロピル基、スルホブチル基、ホスホノメチル基、
ホスホノエチル基、ヒドロキンエテル基が好ましい的と
して挙けることができ、カルボキンメチル基、カルボキ
ンエテル基、スルホエテル基、スルホプロピル基、ホス
ホノメチル基、ホスホノエチル基が特に好ｌしい的とじ
１挙けることができる。Ｒに水素原子、炭素数／〜１０
の直鎖Ｉ几は分岐鎖の置換してもよいアルキル基を氏わ
し、炭素１！／−ｊが好ましい。置換基としては、カル
ボキシ基、スルホ基、ホスホノ基、ホスフィン酸残基、
ヒドロキシ基、アルキル置換しても工いアミノ基、アル
キル置換して％工いアンモニオ基、アルキル置換して％
工いカルバモイル基、アルキル置換して％よいスルファ
モイル基を表わ丁。

置換基は二つ以上あってもよい。Ｒとして水素原子、カ
ルボキシメチル基、カルＩＦ：ｑジエチル基、カルボキ
ンプロピル基、スルホニデル基、スルホプロピル基、ス
ルホブチル基、スルホノメチル基、ホスホノエテル基、
ヒドロキンエテル基が好Ｉしい的として挙けることがで
き、水嵩原子、カルボキシエチル基、カルボキシエチル
基、スルホニデル基、スルホプロピル基、ホスホノメチ
ル基、ホスホノエチル基が特に好ましい岡として挙げる
ことができる。Ｌと８が連結して環を形成して％よい、
） 次に本発明の具俸的化合＠を配子が、こｎらに限らｎる
ｔので＃′Ｘ、ない。

（５す ）１０−Ｎ　　Ｎ（）１２Ｃ）ｉ２Ｓｏ３ＨＭ−ノ 一般式（Ａ）で表わされる化合物は、市販さｔているヒ
ドロキフルアミン頌をアルキル化反応（求核置換反応、
付加反応、マンニッヒ反応１１りすることにＬｖ合成す
ることができる。西ドイツ特Ｆｆ／／’９４３弘号公報
、「インオルガニ力・ケミカ１アクタＪ　（Ｉｎｏｒｇ
ａｎｉｃａ　　ＣｈｉｍｉｃａＡｃｔａ）、Ｐ３、（／
りｒｅ）ｔｏｔ−ｉｏｒ。

などの合匠法に準じて台底できる。

Ｉ之、上記のヒドロキシルアミ／誘導体とアミン類の併
用は、発色現像液の安定性の向上、しいては連続処理時
の安定性向上の点でより好ましい。

アミン類としては、特開昭６３−λ３２−ダ７号に記載
さｎ九環状アミン類や特開昭６３−／コ１３≠θ号に記
載さｎた；つなアミン類やその他＊！ｍＦ＠ｂ３−タフ
／３号ヤ同４３−１１３００号に記載きｒｔ、几ような
アミ：ｙ＠が挙けらｎる。

本発明においτ、発色現像液中に塩素イオンを３、ｒｘ
ｉｏ　　　んｉ、ｊｘｉｏ　　　モル／１未満すること
が好ｌしい。％罠好ＩＬ＜に、≠ＸＩＱ−２〜／×１０
　　モル／ｌでろる。塩素イオン＊ｉがｌ、ＪＸｌｏ　
　　Ａ−１０モル／ｌより多いと、現像を遅らせるとい
う欠点をＭし、迅速で最大１１度が高いという本発明の
目的を達成する上で好ｌしくない。また、３．６Ｘ１０
−”モル／１未満では、カブリ全防止する上で好１しく
ない。

本発明において、発色現像液中に臭素イオンをＪ、０Ｘ
７０　　　％）ｋ／トｑ、０ｘ１０　　　モル／１未満
することが好ｌしい。エフ好１しくに、！、０Ｘ１０　
　〜！×／Ｑ　　モル／ｌでめる。

臭素イオ／１１度が／Ｘ１０　　　モル／ｌ工９多い場
合、現ｇＩＩ全遅らせ、最大ａ度及び感１ｊが低下し、
ｊ、０Ｘ１０　　　モル７１未満でろる！Ｉｈ台、カブ
’Ｊ　ｔ−十分に防止することができない。

ここで塩素イオン及び臭素イオンは現像液中に直接添加
さｎ？％工く、現像処理中に感光材料から現青液にｆＩ
！出してもよい。

発色現像液にＩ！接添加さｎる場合、塩素イオン供給物
質として、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化アンモ
ニウム、塩化リテクム、塩化ニッケル、塩化マグネシウ
ム、塩化マンガン、塩化カルシウム、塩化カドミウムが
挙けらｎるが、そのうち好ｌしい％Ｃ）は塩化ナトリウ
ム、塩化カリウムである。ｌ几、現像液中に添加さｔて
いる螢光増白剤から供給さｎてＱｂ＝い。

臭素イオ１０供給物質として、臭化ナトリウム、臭化カ
リウム、臭化アンモニウム、臭化リテワム、臭化カルシ
ウム、臭化マグネシウム、臭化マンガン、臭化ニッケル
、臭化カドミウム、臭化セリウム、臭化タリワムが挙げ
られるが、そのうち好Ｉしいものは臭化カリウム、臭化
ナトリウムでるる。

現イ般処理中に感光材料から溶出する場合、塩素イオン
や臭素イオンは共に乳剤から供給さｎてもよく、乳剤以
外から供給式ｎでも艮い。

本発明に使用−４ｎる発色現ｇＩＩ液は、好１しくはｐ
Ｈり〜／、２、ｊ　９好Ｉ　Ｌ＜ｆｆ５’　〜／　／　
、　０′ｔ′１゜り、そのカラー現像液には、その他に
既知の現像液成分の化合Ｗｔ−含ｌぜることかできる。

上記ｐＨ奮保持するためには、各穐緩衝剤を用いるのが
好ましい。緩衝斧ｊとしては、炭酸塩、す／ａ！壇、ホ
ウｉＩＩ！塩、四ホ７酸塩、ヒドロキ７安息香酸塩、グ
リシル塩、Ｎ、Ｎ−ジメテルグリンン塩、ロイシン塩、
ノルロインン塩、グアニン塩、３１参−ジヒドロキシフ
ユニルア２二／塩、アラニン塩、アミ７Ｎ！１ｉＩｌ！
塩、コーアミノー２−メチルー１．３−プロパンジオー
ル塩、バリン塩、プロリン塩、トリスヒドロキシアミツ
メタン塩、リシン塩など使用いることができる。特に炭
讃塩、す／ｌｌ１２塩、四ホク＃！塩、ヒト°ロキシ安
息香酸塩は、溶解性、ｐＨり、０以上の高ｐＨ領域での
緩衝能に優ｎ、カラー３Ｊｌ儂液に添加し″ｔ％写真性
能面への悪影響（カブリなど）がなく、安価でるるとい
った利点を有し、こｎらの緩衝剤を用いることが特に好
ましい。

こｎらの緩衝剤の具体的としては、炭酸ナトＩＪウム、
＊ｌＩ！カリ＋７４、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウ
ム、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、す／酸二
ナトリクム、す／酸二カリウム、ホク散ナトリウム、ホ
ウ酸カリクム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ
酸カリウム、０−ヒドロキ７安息香酸ナトリクム（サリ
チル酸ナトリウム）％　０−ヒドロキシ安息香酸カリウ
ム、ｊ−スルホーコーヒドロキ７安息香酸ナトリウム（
ｊ〜ス／ｌ／ホサリテル酸ナトリウムン、！−スルホー
λ−ヒドロ中シ安息香酸カリウム（ｊ−スルホサリチル
酸カリウム）などを挙けることができる。しかしながら
不発ＢＡは、こｎらの化合物に限定さｎる％Ｉのではな
い。

該緩衝剤の発色現ＴＩｌ液への添加量は、０，７モル／
１以上であることが好ＩＬ＜、％にｏ、ｉモル／ｌ−０
，ＩＩモル／ｊでめるＣとが特に好ｌしい。

その他、発色現ｇＩＩ液中にはカルシウムやマグネシウ
ムの沈澱防止剤として、るるいはカラー現偉液の安定性
向上のために、各種キレート剤を用いることができる。

的えは、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸
、エチレンジアミン四酢酸、Ｎ、Ｎ、Ｎ−１９メテレ／
ホスホン酸、エテレ／シアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’
−テトラメチレンスルホン飯、トランスシロヘキサンジ
アミン四酢酸１’ｌコージアミノプロパン四酢酸、グリ
コールエーテルジアミン四酢酸、エデレ／ジアミンオル
トヒドロキシフェニル酢酸、コーホスホノブタンー／、
コ、参−トリ力ルボ／酸、ｌ−ヒドロキシエチリデン−
１，ｌ−ジホスホン酸　Ｎ。

Ｎ’−ビス（コーヒドロキシベフジルンエテレンジアミ
ン−Ｎ、Ｎ’−ジ酢酸等が挙げらｎる。

こｎらのキレート剤は必要に応じて一２穐以上併用して
も良い。

こｎらのキレート剤の添加量は発色現像液中の金属イオ
ノｌ−封鎖するのに元弁な童でるｆ′Ｌば良い。

肉えげ／ｊ当９０．／１−ＩＯｆ穆度である。

発色３Ｉ！儂液には、必要により任意の現像促進剤ｔ−
添加できる。

現像促進剤として汀、特公昭３７−ｉｉｓｏｒｒ号、同
３７−ｊり１７号、同３ｔ−’ｙｒλ６号、同り弘−１
ＪＪｆＯ号、同ダ！−タｏｌり号及び米国桿許第Ｊ、Ｉ
ｌｌ、コ弘７号等に民ゎさｎるテ、１エーテル系化会物
、特開昭！コー≠りｒコタ号及び同３０−／ｊ１！参号
に我わざｎるｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭
ｊｏ−ｉＪ７７λを号、特公昭参参−ＪＯＯ７１４号、
特開昭５４−１ｊｒ４１コ４号及び同ｊコー４ｃ３参λ
り号等に茨わ嘔ｎるダ級アンモニワム塩類、米国特許第
Ｊ、４１Ｆ４！、Ｆ７Ｊ号、同ｓ、ｔコｒ、ｉｔ−号、
同＃、コ３０，７り４号、同３１λ！３．りｌり号、特
公昭４１／−／／＄３／号、米Ｓ脣許第−９４ｃ１２　
、ｊ＄４号、同２．ｊりＡ　、９２４号及び同Ｊ、ＩＩ
コ、Ｊ＄４号等に記載のアミン系化合物、特公昭３７−
ｉｔｏｒｒ号、同憂コーコｊコ０／号、米国〜許！ｊ、
／コｒ、／１３号、骨公昭ａｉ−ｔｉｕ３ｉ号、同≠２
−ｉ３ｒｒ３号及び米国特許第Ｊ　、！！２．６０／４
ｊ等に艮わさ扛るポリアルキレンオキサイド、その他ｌ
−フェニルー３−ピラノリドン拳、イミダゾール類、等
を必要に応じてａ７Ｘｌすることができる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を象卵できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリワム■如きアルカリ金属ハロ
ゲ／化物及びＭ機カプリ防止剤が使用できる。Ｍ機カプ
リ防止剤としては、飼えばベンゾトリアゾール、６−ニ
ドロペンズイミダゾール、ｊ−二トロインインダゾール
、ｊ−メデルベンゾトリアゾール、！−ニトロベンゾト
リアゾール、！−クロローベンゾトリアゾール、−一テ
アゾリルーベンズイミダゾール、コーチアゾリルメチル
−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザ
イノトリジン、アデニンの如き含５１Ｘヘテロ環化合４
［−代艮的としてめげることができる。

本発明に適用さｎうる発色現像液には、螢光増白剤を含
有するのが好ｌしい。螢光増白剤としては、≠、弘′−
ジアミノーコ、−′−ジスルホスチルベン系化合物が好
ｌしい。添加ｊ１はＱ〜！ｔ／ｌ、好ｘしくは０．／ｆ
−≠ｆ／ｌである。

又、必要に応じてアルキルスルホ／酸、アリールスルホ
／酸、脂肪族カル１７２１芳香族カルボン酸等の各種界
面活性剤を添加しても良い。

本発明に適用さｎうる発色現像液の処理温度はｘｏ〜ｓ
ｏ　＠Ｃ１好１しくはｊ　Ｏ−４ｃＯ°Ｃテロる。処理
時間はコＯ秒〜！分、好ＩＬ＜は３ｏ秒〜−分でるる。

補充量は少ない万が好ｌしいが、Ｍ光材料／ｍ　　当た
り−Ｑ〜ＡＯＯｄが適当でるり、好ｌしくにｊＯ〜ＪＯ
Ｏｄである。更に好ｌしくは６ｏ、１１４−λ００ｘｌ
、最を好ｍしくはぷＯｄ〜／ＪＯｄ’″Ｃある。

次に本発明に適用さｎうる脱銀工程について説明する。

脱銀工程は、−投には、漂白工程一定着工程、定着工程
−漂白定着工程、漂白工程−漂白定着工程、漂白定着工
程等いかなる工程？用いても良い。

本発明においては、発色現儂処理後、直ちに脱銀処理工
８ｉを行う処理方法であって、該脱銀処理工程液のオー
バーフロー液を再生使用する。

再生使用とに、オーバー７０−液の処理中に消費さｎた
処理ａｈａ成分の補足、感光材料が持ち込む前浴処理ｇ
、酸成分影響全排除する次めの調整など処理液の性能を
保持する定めに、再生剤を加えて再便用すること【言う
。

通常、ｌＡ光材料は、単位面積肖りの処理量に対し、そ
の感光材料の性能を最適に発現さぜる几めに一定量の補
充液が供給さする。し九がって、そのオーバー７０−１
ｆｉを、樵々の分析法（的えば、を位差滴定、高速液体
クロマトグラフィー、原子吸光分析等々）を駆り丁ｎば
、その感光材料の性能を最適に発現させる補充液と同じ
ような性能を発現できるａｔ−再生可能とすることがで
きる。

この工うにして、再生剤として、オーバー７０−液の＊
位容量当りの数分（化学薬品〕及びその量、ｐ）ｆ等を
決めることができる。

以下に本発明に適用さｎうる漂白液、漂白定着液及び定
着液を説明する。

漂白液又は漂白定着液において弔いらｎる漂白斎Ｊとし
ては、いかなる漂白剤も用いることができるが、特に鉄
（ｍ）のＭａ！錯塩（向えばエチレンジアミン四酢酸、
ジエチレントリアミン五酢陵などのアミノポリカルボン
酸類、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸およ
びｖｍホスホン酸などの錯塩）％しくはクエン駿、酒石
酸、リンゴ酸などのｆ機成；過硫酸塩；過酸化水素など
が好ましい。

これらのうち、鉄（Ｉ［ｌ）の有機錯塩は迅速処理と環
境汚染防止の観点から特に好ましい、鉄（ＩＩＩ）のｆ
’ＵｔＷ塩を形成するために宵月なアミノポリカルボン
酸、アミノポリポスボン酸、もしくは有機ホスホン酸ま
たはそれらの塩を列挙すると、エチレンジアミン四酢酸
、ジエチレントリアミン五酢酸、１．３−ジアミノプロ
パン四詐酸、プロピレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢
酸、シクロヘキサンジアミン四詐酸、メテルイミノニ酢
酸、イミノニ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸
、などを埜げることができる。これらの化合物はナトリ
ウム、カリウム、チリウム又はアンモニウム塩のいずれ
でも良い、これらの化合物の中で、エチレンジアミン四
酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジ
アミン四酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢酸、メチ
ルイミノニ酢酸の鉄（Ｉ［［）ｔＷ塩が漂白刃が高いこ
とから好ましい。

これらの第２鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用しても良い
し、第２鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硝酸第
２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸箪２鉄などとアミ
ノポリカルボン酸、アミノポリボスホン酸、ホスホノカ
ルボン酸などのキレート剤とを用いて溶液中で第２鉄イ
オン錯塩を形成させてもよい、また、キレート剤を第２
鉄イオン諸塩を形成する以上に過剰に用いてもよい、鉄
錯体のなかでもアミノポリカルボン酸鉄錯体が好ましく
、その添加量は０．０１〜１．０モル／２、好ましくは
０．０５〜０．５０モル／ｊ！である。

漂白液、漂臼定ｆｆＬ及び／またはこれらの前浴には、
潔白促進剤として種りの化合物を用いることができる１
例えば、米国特許第３．８９３．８５８号明細書、ドイ
ツ特許第１．２９０．８１２号明細書、特開昭ｓ３：９
ｓｓ３ｏ号公報、リサーチディスクロージャー第１７１
２９号（１９７８年７月号）に記載のメルカプト基また
はジスルフィド結合を有する化合物や、特公昭４５−８
５０６号、特開昭５２−２（１８３２号、同５３−３２
７３５号、米国特許３，７０６，５６１号等に記載のチ
オ尿素系化合物、あるいは沃素、臭素イオン等のハロゲ
ン化物が漂白刃に便れる点で好ましい。

その他、本発明に通用されうる漂白液又は漂白定ｆ液に
は、臭化物（例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、
臭化アンモニウム）または塩化物（例えば、塩化カリウ
ム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム）または沃化１
７Ｉ（例えば、沃化アンモニウム）等の再ハロゲン化剤
を含むことができる。必要に応じ硼砂、メタ硼酸ナトリ
ウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、ク
エン酸ナトリウム、酒石酸などのｐＨ緩衝能を有する１
種類以上の無機酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属
またはアンモニウム塩または、ＴＡ酸アンモニウム、グ
アニジンなどの腐蝕防正荊などを添加することができる
。

漂白定着液又は定着液に使用される定着剤は、公知の定
着剤、即ちチオｇ酸ナトリウム、千オ硫酸アンモニウム
などのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリウム、チオシア
ン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩；エチレンビス
チオグリコール酸、３６−シチアー１．８−オクタンジ
オールなどのチオエーテル化合物およびチオ尿素シなど
の水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり、これらを１種あ
るいは２種以上混合して使用することができる。

また、特開昭５５−１５５３５４号に記載された定着剤
と多量の沃化カリウムの延きハロゲン化物などの組み合
わせからなる特殊な漂白定着液等も用いることができる
０本発明においては、チオ硫酸塩特に千オ硫酸アンモニ
ウム塩の使用が好ましい、１２あたりの定着剤の量は、
０．３〜２モルが好ましく、更に好ましくは０．５〜１
．０モルの範囲である。漂白定着液又は定着液のｐｉ（
領域は、３〜１０が好ましく、更には５〜９が特に好ま
しい。

又、潔白定着液には、その他各種の蛍光増白剤や消泡側
あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノー
ル等の有ｉ溶媒を含有させることができる。

漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜硫酸塩（例えば
、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニ
ウム、など）、重亜硫酸塩（例えば、重亜硫酸アンモニ
ウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、など）
、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫酸カリウム、メ
タ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム、な
ど）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有するのが好まし
い。

これらの化合物は亜硫酸イオンに換算して約０．０２〜
０．０５モル／ｌ含含有セることが好ましく、更に好ま
しくは０．０４〜０．４０モル／ｌである。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良い。

更には緩衝剤、蛍光増白剤、キレート剤、消泡側、防カ
ビ荊等を必要に応じて添加しても良い。

定着又は漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び／又は安定
化処理をするのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、恣光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）や用途、水洗水温、水洗タンク
の数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他種々の
条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多段向流
方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジャーナル
・オブ・ザ・ソサエティ・オブ・モーシテン・ピクチャ
ー・アンド・テレヴィジヨン・エンジニアズ（Ｊｏｕｒ
ｎａｌｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏｔｉ
ｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔ＠１ｅｖｉ−ｓｉｏ
ｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ）第６４巻、ｐ、２４８〜２５
３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、もとめるこ
とができる。

通常多段向流方式における段数は２〜６が好ましく、特
に２〜４が好ましい。

多段向流方式によれば、水洗水量を大巾に減少でき、例
えば感光材料１ボ当たり０．５１〜１２以下が可能であ
り、本発明の効果が顕著であるが、タンク内での尽の滞
留時間増加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊
物が感光材料に付着する等の問題が生じる。この様な問
題の解決策として、特開昭６２−２８８８３８号に記載
のカルシウム、マグネシウムを低減させる方法を、極め
て有効に用いることができる。また、特開昭５７−８５
４２号に記載イソチアゾロン化合物やサイアベンダゾー
ル頻、同６１−１２０１４５号に記載の塩素化インシア
ヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、特開昭６１−２
６７７６１号に記載のベンゾトリアゾール、銅イオンそ
の他堀口博著「防菌防黴の化学Ｊ　　（１９８６年）三
共出版、衛生技術金属「微生物の滅回、殺菌、防黴技術
」（１９８２年）工業技術会、日本防菌防黴学会曙「防
菌防黴剤事典Ｊ　　（１９８６年）、に記載の殺菌剤を
用いることもできる。

更に、水洗水には、水切り剤として界面活性剤や、硬水
軟化剤としてＥＤＴＡに代表されるキレート則を用いる
ことができる。

以上の水洗工程に続くか、又は水洗工程を経ずに直接安
定液で処理することも出来る。安定液に１＝、画像安定
化機能を有する化合物が添加され、例えばホルマリンに
代表されるアルデヒド化合物や、色素安定化に通した膜
ｐＨに―製するための緩衝剤や、アンモニウム化合物が
あげられる。又、液中でのバクテリアの繁殖防止や処理
後の感光材料に防黴性を付与するため、前記した各種殺
菌剤や防黴剤を用いることができる。

更に、界面活性剤、蛍光増白剤、硬膜剤を加えることも
できる６本発明の感光材料の処理において、安定化が水
洗工程を経ることなく直接行われる場合、特開昭５７−
８５４３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３
４５号等に記載の公知の方法を、すべて用いることがで
きる。

その他、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホ
ン酸、エチレンジアミン四メチレンホスホン酸等のキレ
ート荊、マグネシウムやビスマス化合物を用いることも
好ましいＢ樟である。

脱銀処理後用いられる水洗液または安定化液としていわ
ゆるリンス液も同様に用いられる。

水洗工程又は安定化工程の好ましいｐＨは４〜１０であ
り、更に好ましくは５〜８である。温度は感光材料の用
途・特性等で種々設定し得るが、一般には１５〜４５°
Ｃ好ましくは２０〜４０°Ｃである６時間は任意に設定
できるが短かい方が処理時間の低減の見地から望ましい
、好ましくは１５秒〜１分４５秒更に好ましくは３０秒
〜１分３０秒である。補充量は、少ない方がランニング
コスト、排出量減、取扱い性等の観点で好ましい。

具体的な好ましい補充量は、感光材料、単位面積あたり
前浴からの持込み量の０．５〜５０倍、好ましくは３倍
〜４０倍である。または感光材ｒ４ｉｎ（当り１２以下
、好ましくは５００−以下である。また補充は連続的に
行っても間欠的に行ってもよい。

水洗及び／又は安定化工程に用いた液は、更に、前工程
に用いることもできる。この例として多段向流方式によ
って削減して水洗水のオーバーフローを、その前浴の漂
白定着浴に流入させ、漂白定着浴にはｓｍｉを補充して
、廃液量を減らすことがあげられる。

本発明のカラー写真窓光材料は、支持体上に青Ｓ性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑怒性ハロゲン化銀乳剤層および赤感
性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層ずつ塗設して構
成することができる。一般のカラー印画紙では、支持体
上に前出の順で塗設されているのが普通であるが、これ
と異なる順序であっても良い、また、赤外感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を前記の乳荊層の少なくとも一つの替りに
用いることができる。これ等の怒光性乳則層には、それ
ぞれの波長域に感度を有するハロゲン化銀乳剤と、怒光
する光と補色の関係にある色素−すなわち青に対するイ
エロー、緑に対するマゼンタそして赤に対するシアン−
を形成する所謂カラーカプラーを含有させることで減色
法の色再現を行うことができる。ただし、感光層とカプ
ラーの発色色相とは、上記のような対応を持たない構成
としても良い。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤としては、実質的に沃
化銀を含まない塩臭化銀もしくは塩化銀よりなるものを
好ましく用いることができる。ここで実質的に沃化銀を
含まないとは、沃化銀含有率が１モル％以下、好ましく
は０．２モル％以下のことを言う、乳剤のハロゲン組成
は粒子間で異なっていても等しくても良いが、粒子間で
等しいハロゲン組成を有する乳剤を用いると、各粒子の
性質を均賀にすることが容易である。また、ハロゲン化
銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分布については、ハロゲ
ン化銀粒子のどの部分をとっても組成の等しい所謂均一
型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子内部のコア（芯）と
それを取り囲むシェル（殻）〔−層または複数層］とで
ハロゲン組成の異なる所謂積層型構造の粒子あるいは、
粒子内部もしくは表面に非層状にハロゲン組成の異なる
部分を有する構造（粒子表面にある場合は粒子のエツジ
、コーナーあるいは面上に異組成の部分が接合した構造
）の粒子などを適宜選択して用いることができる。高感
度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二者のいずれ
かを用いることがを利であり、耐圧力性の面からも好ま
しい、ハロゲン化銀粒子が上記のような構造を有する場
合には、ハロゲン組成において異なる部分の境界部は、
明６１な境界でありでも、組成差により混晶を形成して
不明確な境界であっても良く、また積極的に連続的な構
造変化を持′たせたものであっても良い。

これ等の塩臭化銀乳剤のハロゲン組成については任意の
臭化ｌｉ／塩化銀比率のものを用いることができる。こ
の比率は目的に応じて広い範囲を取り得るが、塩化銀比
率が２％以上のものを好ましく用いることができる。

また、迅速処理に通したＳ光材料には塩化銀含有率の高
い所謂高塩化銀乳剤が好ましく用いられる。これ等高塩
化銀乳剤の塩化銀含有率は９０モル％以上が好ましり、
９５モル％以上が更に好ましい。

こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在層を先に述
べたような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部
および／または表面に宵する構造のものが好ましい、上
記局在層のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少な
（とも１０モル％のものが好ましく、２０モル％を越え
るものがより好ましい、そして、これらの局在層は、粒
子内部、粒子表面のエツジ、コーナーあるいは面上にあ
ることができるが、一つの好ましい例として、粒子のコ
ーナ一部にエピタキシャル６−Ａしたものを挙げること
ができる。

一方、恣光材料が圧力を受けたときの５度低下を極力抑
える目的で、塩化銀含有率９０モル％以上の高塩化銀乳
剤においても、粒子内のハロゲン組成の分布の小さい均
一型構造の粒子を用いることも好ましく行われる。

また、現像処理液の補充量を低減する目的でハロゲン化
銀乳剤の塩化銀含有率を更に高めることも有効である。

この祿な場合にはその塩化銀含有率が９８モル％〜１０
０モル％であるような、はぼ純塩化銀の乳剤も好ましく
用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化
銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積と等価な円の
直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったもの）
は、０．１４〜２−が好ましい。

また、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ
の’ｒＸ”５偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０
％以下、望ましくは１５％以下の所謂単分散なものが好
ましい、このとき、広いラチチニードを得る目的で上記
の単分散乳剤を同一層にブレンドして使用することや、
重層塗布することも好ましく行われる。

写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状は、立方体
、十四面体あるいは八面体のような規則的な（ｒｅｇｕ
ｌａｒ）結晶形を有するもの、球状、板状などのような
変則的な（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）結晶形を育するもの、
あるいはこれらの複合形を育するものを用いることがで
きる。また、種々の結晶形を育するものの混合したもの
からなっていても良い０本発明においてはこれらの中で
も上記規則的な結晶形を有する粒子を５０％以上、好ま
しくは７０％以上、より好ましくは９０％以上含有する
のが良い。

また、これら以外にも平均アスペクト比（円換算直径／
厚み）が５以上、好ましくは８以上の平板状粒子が投影
面積として全粒子の５０％を越えるような乳剤も好まし
く用いることができる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子形成
もしくは物理塾成の過程において種々の多価金属イオン
不純物を導入することができる。

使用する化合物の例としては、刀ドミウム、亜鉛、鉛、
銅、タリウムなどの塩、あるいは第■族元素である鉄、
ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリ
ジウム、白金などの塩もしくは錯塩を挙げることができ
る。特に上記第■族元素は好ましく用いることができる
。これ等の化合物の添加量は目的に応じて広範囲にわた
るがハロゲン化銀に対して１０１〜１０４モルが好まし
い。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常化学増Ｓ
および分光増感を施される。

化学増悪法については、不安定硫黄化合物の添加に代表
される硫黄増悪、金増感に代表される貴金属増悪、ある
いは還元増悪などを単独もしくは併用して用いることが
できる。化学増悪に用いられる化合物については、特開
昭６２−２１５２７２号公報明細書の第１８頁右下橿〜
第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用いられる。

分光増官は、本発明の怒光材料における各層の乳剤に対
して所望の光波長域に分光感度を付与する目的で行われ
る３本発明においては目的とする分光５度に対応する波
長域の光を吸収する色素−分光増Ｓ色素を添加すること
で行うことが好ましい、このとき用いられる分光増悪色
素としては例えば、Ｆ、　Ｍ、　Ｈａｒａ＋ｅｒ著Ｈｅ
ｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−Ｃｙａｎ
ｉｎｅ　ｄｙｅｓ　ａｎｄ　ｒｅｌａｔ＠ｄ　ｃｏｍｐ
ｏｕｎｄｓ　（ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ　（
Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ、　Ｌｏｎｄｏｎ）社刊、１９６４年
）に記載されているものを挙げることができる。具体的
な化合物の例は、前出の特開昭６２−２１５２７２号公
報明細書の第２２頁右上欄〜第３８頁に君己載のものが
好ましく用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、想光材料の製造
工程、保存中あるいは写真処理中のかぶりを防止する、
あるいは写真性能を安定化させる目的で種々の化合物あ
るいはそれ等の前駆体を添加することができる。これら
は一般に写真安定他側と呼ばれる。これらの化合物の具
体例は前ａの特開昭（ｉ２−２１５２７２号公報明細書
の第３９１ｉ（〜第７２頁に記載のものが好ましく用い
られる。

本発明に用いる乳剤は、溜像が主として粒子表面に形成
される所謂表面溜像型乳荊、あるいは溜像が三として粒
子内部に形成される所謂内郵層像型乳荊のいずれのタイ
プのものであうでも良い。

本発明がカラーＳ光材料に通用される場合、咳カラー５
光材料には芳番族アミン系発色現＠藁の酸化体とカップ
リングしてそれぞれイエロー、マゼンタ、シアンに発色
するイエローカプラー、マゼンタカプラー及びシアンカ
プラーが通常月いられる。

本発明において好ましく使用されるシアンカプラー、マ
ゼンタカプラーおよびイエローカプラーは、下ｇ己一般
式（Ｃ−Ｎ、（Ｃ−ＴＩ）、（Ｍ−［）、（Ｍ−！Ｉ）
および（Ｙ）で示されるものである。

一般式（Ｃ−１） Ｈ −雌蚊（Ｃ−ｎ） 一般式（Ｙ） ０■ 一雌蚊ＣＭ−Ｉ） 一般式（Ｍ−ｎ） Ｘ！１ Ｚｃ＝Ｚｂ 一般式（Ｃ−Ｉ）および（Ｃ−ＩＩ）において、Ｒ，、
Ｒ，およびＲ４は１換もしくは無置換の脂肪族、芳香族
または複素環基を表し、Ｒ３、Ｒ１およびＲ１は水素原
子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基またはアシルア
ミノ基を表し、Ｒ１はＲ２と共に含Ｍ素の５員環もしく
は６員環を形成する非金属原子群を表してもよい、Ｙｌ
、Ｙ２は水素原子または現像主薬の酸化体とのカップリ
ング反応時に離脱しうる基を表す、ｎはＯ又は１を表す
。

一般式（Ｃ−Ｉ［）におけるＲＳとしては脂肪族基であ
ることが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、ペンタデンル星、ｔｅｒｔ−ブチル
基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、フェ
ニルチオメチル基、ドＹンルオキシフェニルチオメチル
基、ブタンアミドメチル蟇、メトキシメチル基などを埜
げることかできる。

前記−爪式（Ｃ−Ｌ）または（’Ｃ−ｆ［）で表わされ
るシアンカプラーの好ましい例は次の通りである。

一般式（Ｃ’−Ｉ）において好ましいＲ１はアリール基
、複素環基であり、ハロゲン原子、アルキル基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アシル基
、カルバモイル基、スルホンアミド基、スルファモイル
基、スルホニル基、スルファミド基、オキシカルボニル
基、シアノ基で置換されたアリール基であることがさら
に好ましい。

−ｉ式（Ｃ−１）においてＲ３とＲ２で環を形成しない
場合、Ｒ２は好ましくは置換もしくは無置換のアルキル
基、アリール基であり、特に好ましくは置換アリールオ
キシ置換のアルキル基であり、Ｒ１は好ましくは水素原
子である。

一般式（Ｃ−ｎ）において好ましいＲ４は置換もしくは
無置換のアルキル基、アリール基てあり、特に好ましく
は置換アリールオキシ１模のアルキル基である。

一般式（Ｃ−ｎ）において好ましいＲ１は炭素数２〜１
５のアルキル基および炭素数１以上の置換基を臂するメ
チル基であり、置換基としてはアリールチ万基、アルキ
ルチオ基、アシルアミノ基、アリールオキシ基、アルキ
ルオキシ基が好ましい。

−雌蚊（Ｃ−Ｉｆ）においてＲ２は炭素数２〜１５のア
ルキル基である。ことがさらに好ましく、炭素数２〜４
のアルキル基であることが特に好ましい。

−雌蚊（Ｃ−Ｉ［）において好ましいれは７に素原子、
ハロゲン原子であり、塩素原子およびフッ素原子が特に
好ましい、−雌蚊（Ｃ−１）および（Ｃ＝ｎ）において
好ましいＹｌおよびＹｚはそれぞれ、水素原子、ハロゲ
ン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキ
シ基、スルホンアミド基である。

一雌蚊ＣＭ−Ｉ）において、Ｒ７およびＲ９はアリール
基を表し、Ｒ１は水素原子、脂肪族もしくは芳香族のア
シル基、脂肪族もしくは芳香族のスルホニル基を表し、
Ｙ、は水素原子または離脱基を表す。

Ｒ１およびＲ１のアリール基（好ましくはフェニル基）
に許容される置換基は、置換基Ｒ＋に対して許容される
置換基と同しであり、２つ以上の置換基があるときは同
一でも異なっていてもよい、ｔｌｌｌは好ましくは水素
原子、脂肪族のアシル基またはスルホニル基であり、特
に好ましくは水素原子である。

好ましいＹ、はイオウ、酸素もしくはＭ素原子のいずれ
かで離脱する型のものであり、例えば米国特許第４．３
５１．８９７号や国際公開Ｗ　０８８１０４７９５号に
記載されているようなイ万つ原子龍脱型は詩に好ましい
。

一般式（Ｍ−Ｉｔ）において、Ｌｅは水素原子または１
換基を表す、Ｙ４は水素原子または離脱基を表し、特に
ハロゲン原子やアリールチオ基が好ましい、　Ｚａ、　
ＺｂおよびＺｃはメチン、置換メチン１、Ｎ−又は−１
１）Ｉ−を表し、Ｚａ−Ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結合のう
ち一方は二重結合であり、他方は単結合である。

Ｚｂ　−Ｚｃ結合が炭素−炭素二重結合の場合は、それ
が芳香環の一部である場合を含む、Ｒ１゜またはＹ４で
２量体以上の多量体を形成する場合、またＺａ、ｚｂあ
るい１よＺｃが置換メチンであるときはその置換メチン
で２量体以上の多量体を形成する場合を含む。

一般式（Ｍ−ｎ）で表わされるピラゾロアゾール系カプ
ラーの中でも発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび
光堅年性の点で米国特許第４．５００６３０号に記載の
イミダゾ（Ｌ、２−ｂ）ピラゾール頚は好ましく、米国
特許第４，５４０，６５４号に記載のピラゾロ（１，５
−ｂ）（１，２，４）　　トリアゾールは枠に好ましい
。

その他、特開昭６１−６５２４５号に記載されたような
分岐アルキル基がピラゾロトリアゾール環の２．３又は
６位に直結してピラゾロトリアゾールカプラー、特開昭
６１−６５２４６号に記載されたような分子内にスルホ
ンアミド基を含んだピラゾロアゾールカプラー、特開昭
６１−１４７２５４号に記載されたようなアルコキシフ
ェニルスルホンアミドバラスト基をもつピラゾロアゾー
ルカプラーや欧州特許（公開）第２２６．８４９号や同
第２９４．７８５号に記載された工うな１位にアルコキ
７ＮＥやアリーロキシ基ｔ％クビラノロトリアゾールカ
プラーの便用が好ｌしい。

−ｆｆ式（Ｙ　）において、Ｂ□□にノ・ロゲン原子、
アルコキン基、トリフルオロメチル基ｌ九にアリール基
全六し、Ｒ１□は水素原子、ハロゲン原子１九はアルコ
キン基金艮丁。Ａは−Ｎ）ｉｃＯＲ□１、−Ｎ）ｉｓｏ
　　−凡　　、−８Ｏ□Ｎ）１凡□３．−ＣＯＯ凡０．
、−ＳＯ□Ｎ−Ｒ工、に表ゎ丁。

”１４ 但し、Ｒ１３とｈ□４にそｎぞｎアルキル基、アリール
基またはアシル基を氏子、Ｙ５は離脱基を表子。几１□
と”１３　％　”１４の置換基として灯、Ｒ工に対して
許容さｔ′Ｌｆｃ置換基と同じであり、離脱基Ｙ、に好
ｌしくに酸素原子％Ｌ＜は窒素原子のいずｎかで離脱す
る微のｔのでるり、窒嵩原子離脱型が特に好Ｉしい。

上記−雌蚊（Ｃ−１）〜（Ｙ）で長さ扛るカプラーは、
感光Ｒ１を構成するハロゲン化銀乳剤層中に、通常ハロ
ゲン化銀１モル当たｌ）０．／−／。

０モル、好ＩＬ（は０．ｌ〜０．！モル含糞される。

本発明において、前記カプラーｔｇ元看に添加する次め
には、公知の穐々の技術を適用することができる。通常
、オイルプロテクト法として公知の水中油滴分散物に＝
９添加することができ、溶媒に溶解し九後、界面活性剤
を含むゼラチン水溶液に乳化分散させる。あるいけ界面
活性剤を含むカプラー溶液中罠水るるいはゼラチン水ｆ
ｇ准を加え、転相ｔ＃りて水中油滴分散物としてもよい
。

１次アルカリ可溶性のカプラーは、いわゆるフィッシャ
ー分散法によっても分散できる。カプラー分散物から、
蒸留、ヌードル水洗るるいは限外濾過などの方法により
、低沸点有機溶＃Ｅｔ除去し次後、写真乳剤と１台して
％よい。

このようなカプラーの分散媒としては誘電車（２！＠Ｃ
）２〜２ｏ、屈折率（λｒ＠ｃ）ｉ。

ｊ−／、７の高沸点有機溶媒および７１ｍは水不溶性高
分子化合物全使用するのが好フしい。

高沸点有機溶媒として、好１しくけ次の一般式（Ａ）〜
（Ｅ）で衆さｎる高沸点有機溶媒が弔いら詐る。

一般式（Ａ） ？ Ｗ、−０−Ｐ＝０ 一般式ＣＤ） ｗｌ−ｃｏｏ−ｗ２ 一般式（Ｃ） 一般式ＣＤ） 一般式（Ｅ） Ｗ　−０−Ｗ２ （式中、Ｗ□、Ｗ２及びＷｓｉｘそｎぞｎ置換ｔしくは
無置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基
、アリール基又はヘテロ環基ｋＷゎし、Ｗ４はＷ□、０
Ｗ１ｘたはＳ−Ｗ、を妖わし、ｎは７ないしＩＯ整数で
おり、ｎが２以上の時扛Ｗ４は互いに同じでｔ異なって
いて％よく、−雌蚊（Ｅ）において、Ｗ□とＷ２がｍ台
環を形成してもよい）６ 不発明に用いうる高沸点有機溶媒は、−雌蚊（Ａ　）　
すｎＬ、、＜　Ｅ　）以外テ％融点＃ｔ　ｏ　ｏ　’Ｃ
以下、沸点が／参０＠Ｃ以上の水と非混和性の化合物で
、カプラーＯａＳ媒でめｎ、＃ｉ便用できる。高沸点Ｍ
機浴媒の融点扛好１しくはｒｏ”ｃ以下である。高沸点
有機溶媒の沸点は、好Ｍしく扛１１０＠Ｃ以上であり、
孟９好１しく扛／７０”Ｃ以上である。

こｎらの高沸点有１１１ｆｉ媒Ｏ絆細にりいては、特開
昭６コ一コ／７２７コ号公開明細書の第１ｊ７買右下１
〜ハｌ員右上欄に記載さｎている。

また、こｎＧ）ｏカプラー扛前記ｃ、＋、ｉ＋６沸点ｗ
Ｉ１ｍ媒の存在下でｔｘｈ不存在下でローダプルラテッ
クスポリマー（内えは米国特許＃Ｉ参、コ０Ｊ、７１６
号）に含浸させて、１皮に水不溶性且つ臂機＃！媒町溶
性のポリマーに＃！かして製水性コロイド水溶液に乳化
分散させる事ができる。

好１しくは国際公開ＷＯｒｒ７ｏｏ７コ３号明細書の第
１コ頁〜３０真に記載の単独重合体１九扛共重合体が＃
Ｉ−られ、骨にアクリルアミド系ポリマー０便用が色像
安定化等の上で好ｌしい。

不発ＨＡｔ−用いて作られる感ｙｔ、材料扛、色カブリ
防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミノ７エ／−
ｋｉｌｌ導体、没食子ｌ１１ｉＩ導体、アスコルビン酸
誘導体などＶｔ臂して％よい。

不発ＩＩＡＯＩＩＡ光材料には、本発明の一般式（１）
で謄わさｎる化合物のはかに、全知の種々の１１１！！
。

防止剤上併用することができる。即ち、シアン、マゼン
タ及び／又扛イエローｍｓ用のＶ！ｌＩ褪色防止４１と
してはハイドロキノ７類、６−ヒト′ロキ７クロマン類
、！−ヒドロキシクマラ２１ｊｔスピロクロマン類、ｐ
−アルコキシフェノール煩、ビスフェノール＊ｔ−中心
としたヒンダードフェノール刺、没食子酸誘導体、メチ
レンジオキシベンゼン類、アミノフェノール頌、ヒンダ
ードアミン類およびこｎら各 化合物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化し
たエーテルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げ
られる。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケ
ル相体および（ビス−Ｎ、　　Ｎ−ジアルキルジチオカ
ルバマド）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使
用できる。

有機褪色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。

ハイドロキノン類は米国特許第２，３５０．２９０号、
同第２，４１８，６１３号、同第２．７００．４５３号
、同第２，７０１．１９７．号、同第２，７２８，６５
９号、同第２，７３２．３００号、同第２．７３５，７
６５号、同第３，９８２．９４４号、同第４．４３０．
４２５号、英国特許第１．３６３．９２１号、米国特許
第２．７１０．Ｅ１０１号、同第２，８１６．０２８号
などに、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシク
マラン類、スピロクロマン類は米国特許第３，４３２，
３００号、同第３．５７３，０５０号、同第３，５７４
，６２７号、同第３．６９８゜９０９号、同第３，７６
４．３３７号、特開昭５２−１５２２２５号などに、ス
ピロインダン類は米国特許第４．３６０．５Ｂ９号に、
Ｐ−アルコキシフェノール類は米国特許第２．７３５．
７６５号、英国特許第２，０６６．９７５号、特開昭５
９−１０５３９号、特公昭５７−１９７６５号などに、
ヒンダードフェノール灯は米国特許第３，７００，４５
５号、特開昭５２−７２２２４号、米国特許４　、２２
８　、２３５号、特公昭５２−６６２３号などに、没食
子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミンフェ
ノール類はそれぞれ米国特許第３，４５７，０７９号、
同第４，３３２，８８６号、特公昭５６−２１１４４号
などに、ヒンダードアミン顔は米国特許第３．３３６．
１３５号、同第４．２６８．５９３号、英国特許第１．
３２６゜８８９号、同第１，３５４．３１３号、同第１
．４１０．８４６号、特公昭５１−１４２０号、特開昭
５８−１１４０３６号、同第５９−５３８４６号、同第
５９−７８３４４号などに、金属錯体は米国特許軍４，
０５０，９３８号、同第４．２４１１５５号、英国特許
第２．０２７，７３１（Ａ）号などにそれぞれ記載され
ている。これらの化合物は、それぞれ対応するカラーカ
プラーに対し通常５ないし１００重量％をカプラーと共
乳化して感光層に添加することにより、目的を達成する
ことができる。シアン色素像の２および特に光による劣
化を防止するためには、シアン発色層およびそれに隣接
する両側の層に紫外線吸収剤を導入することがより効果
的である。

紫外線吸収剤としては、アリール基で置換されたベンゾ
トリアゾール化合物（例えば米国特許第３５３３７９４
号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合！！！７１（
例えば米国特許第３．３１４，７９４号、同第３３５２
．６８１　号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（
例えば特開昭４６−２７８４号に記載のもの）、ケイヒ
酸エステル化合物（例えば米国特許第３，７０５゜８０
５号、同第３，７０７，３９５号に記載のもの）、ブタ
ジェン化合物（米コ特許第４，０４５，２２９号に記載
のもの）、あるいはベンゾオキジドール化合物（例えば
米国特許第３，７００．４５５号に記載のもの）を用い
ることができる。紫外線吸収性のカプラー（例えばα−
ナフトール系のシアン色素形成カプラー）や、紫外線吸
収性のポリマーなどを用いてもよい。

これらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染されていてもよ
い。

なかでも前記のアリール基で置換されたベンゾトリアゾ
ール化合物が好ましい。

また前述のカプラーと共に、特に下記のような化合物を
使用することが好ましい、特にピラゾロアゾールカプラ
ーとの併用が好ましい。

即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／または発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時または単独に用
いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発色
現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発色
色素生成によるスティン発生その他の副作用を防止する
上で好ましい。

化合物（Ｆ）として好ましいものは、Ｐ−アニシジンと
の二次反応速度定数ｋｇ（８０’Ｃのトリオクチルホス
フェート中）が１．０２／ｍｏｌ・ｓｅｃ〜１×１０−
’　ｌ　／■ｏｌ　−ｓｅｃの範囲で反応する化合物で
ある。

なお、二次反応速度定数は特開昭６３−１５８５４５号
に記載の方法で測定することができる。

に２がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、ｋ：がこの範囲より小さければ残存する芳香
族アミン系現像主薬と反応が遅く、結果として残存する
芳香族アミン系現像主薬の副作用を防止することができ
ないことがある。

このような化合物（Ｆ）のより好ましいものは下記一般
式（Ｆｌ）または（ＦＩ［）で表すことができる。

一般式（Ｆｌ） Ｒ，−（Ａ）、−Ｘ 一般式（Ｆｎ） Ｒ，７Ｃ禦Ｙ 式中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、また
はへテロ環基を表す、ｎは１または０を表す。

Ａは芳香族アミン系現像薬と反応し、化学結合を形成す
る基を表わし、χは芳香族アミン系現像薬と反応して離
脱する基を表わす、Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香族基
、ヘテロ環基、アシル基、またはスルホニル基を表し、
Ｙは芳香族アミン系現像主薬が一般式（Ｆｎ）の化合物
に対して付加するのを促進する基を表す、ここでＲ＋と
Ｘ、ＹとＲ２またはＢとが互いに結合して環状構造とな
ってもよい。

残存芳香族アミン系現像三藁と化学結合する方式のうち
、代表的なものは！換反応と付加反応である。

一般式（ＦＩ）、（Ｆｎ）で表される化合物の具体例に
ついては、特開昭６３−１５８５４５号、同第６２−２
８３３３８号、欧州特許公開２９８３２１号、同２７７
５８９号などの明細嘗に記載されているものが好ましい
。

一方、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）のより好ましいものは
下記−雌伏（Ｇ［）で表わすことができる。

一般式（］） 式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基またはへテロ環基を表わ
す、Ｚは求核性の基または怒光材料中で分解して求措性
の基を放出する基を表わす、−雌伏（ＣＩ）で表わされ
る化合物はＺがＰｅａｒｓｏｎの求核性ＩＩＣＨユＩ（
直（Ｒ，Ｇ、　Ｐｓａｒｓｏｎ、　ｅｔ　ａｌ、、　Ｊ
、　Ａｍ。

ＣｈｅｌＩｌ、　Ｓａｃ、、　９０．３１９　（１９６
８））が５以上の基か、もしくはそれからｔｆｆｉされ
る基が好ましい。

−雌伏（ＣＩ）で表わされる化合物の具体例については
欧州公開特許第２５５７２２号、特開昭６２−１４３０
４８号、同６２−２２９１４５号、特願昭６３−１３６
７２４号、同６２−２１４６８１号、欧州特許公開２９
８３２１号、同２７７５８９号などに記載されているも
のが好ましい。

また前記の化合物（Ｇ）と化合物（Ｆ）との組合せの詳
細については欧州特許公開２７７５８９号に記載されて
いる。

本発明に用いて作られた怒光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジエーシッン
防止その他種々の目的で水溶性染料を含有していてもよ
い、このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。

本発明のミ光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイド単独あるいはゼ
ラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい、ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン（アカデミ
ツク・プレス、１９６４年発行）に記載がある。

本発明に用いる支持体としては通常、写真怒光材料に用
いられているセルロースナイトレートフィルムやポリエ
チレンテレフタレートなどの透明フィルムや反射型支持
体が使用できる０本発明の目的にとりでは、反射支持体
の使用がより好ましい。

本発明に使用する「反射支持体」とは、反射性を富めて
ハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にする
ものをいい、このような反射支持体には、支持体上に酸
化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム
等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆したも
のや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持体と
して用いたものが含まれる６例えば、バライタ紙、ポリ
エチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を併
設した、或は反射性物質を併用する週明支持体、例えば
ガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セルロ
ースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフィル
ム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、
ポリスチレンフィルム、塩化ビニル樹脂等がある。

その他の反射型支持体として、鏡面反射性または第２種
拡散反射性の金属表面をもつ支持体を用いることができ
る。金ｒＩＩ＆表面は可視波長域における分光反射率が
０．５以上のものがよく、また金属表面を粗面化または
金属粉体を用いて拡散反射性にするのがよい、該金属と
してはアルミニウム、錫、Ｓ艮、マグネシウムまたはそ
の合金などを用い、表面は圧延、葵着、或いはメツキな
どで得た金属板、金属箔、または金属ＴＲＮの表面であ
うでよい。

なかでも、他の基質に金属を７着して得るのがよい、金
属表面の上には、耐水性樹脂とくに熱可塑性樹脂層を設
けるのが好ましい０本発明の支持体の金属表面をもつ側
の反対側には帯電防止層を設けるのがよい、このような
支持体の詳細については、例えば、特開昭６１−２１０
３４６号、同６３−２４２４７号、同６３−２４２５１
号や同６３−２４２５５号などに記載されている。

これらの支持体は使用目的によって適宜選択できる。

光反射性物質としては、界面活性剤の存在下に白色顔料
を充分に混練するのがよく、また顔料粒子の表面を２〜
４価のアルコールで処理したものを用いるのが好ましい
。

白色顔料微粒子の規定された単位面積当りの占有面積比
率（％）は、最も代表的には観察された面積を、相接す
るＥｚｓＸＩｌｚａの単位面積に区分し、その単位面積
に投影される微粒子の占有面積比率（％）（Ｒｚ）を測
定して求めることが出来る。占有面積比率（％）の変動
係数は、Ｒ４の平均値（Ｒ）に対するＲ４のｍ１ｓｓ差
Ｓの比ｓ／Ｒによって求めることが出来る。対象とする
単位面積の個数（ｎ）は６以上が好ましい、従って変動
係数ｓ　／　Ｒは によって求めることが出来る。

本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率（％）の
変動係数は０．１Ｓ以下とくに０．１２以下が好ましい
、　０．０８以下の場合は、実賞上粒子の分散性はｒ均
一である」ということができる。

以下に、本発明を実施例により具体的に説明するが、本
発明の実施態様にこれらに限定されるものでにない。

実施例−ｌ ポリエチレンで両面ラミネートシ、表面をコロナ放電処
理した紙支持体の上に以下に示す層構成の多層カラー位
画紙を作製した。塗布液框下記のようにして調製した。

第１層塗布液調製； イエローカプラー（ＥｘＹｌ≦ｏ、ｏｇおよび褪色防止
剤（Ｃｐｄ−／　）２０．Ｏｆｉに酢酸エチル／ｊＯｃ
ｃおよび溶媒（Ｓｎｌｖ−Ｊ）Ｊ、ＯＣＣと溶媒（Ｓｏ
　１　ｖ　−１）　４　、０Ｏｃｔ−加え溶解し、この
溶液をジインプａピルナフタレンスルホ／酸ナトリウム
とドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含む１０−
ゼラチン水溶液４１！Ｏｃｃに添加した後、超音波ホモ
ジナイザーにて分散し、得られた分散液を、下記青感性
増感色素を含有する塩臭化銀乳剤（臭化銀０．７モル一
）４Ａ２０１ｉｆＣ混合溶解して第−層塗布液をａ製し
た。

第二層から第七要用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としテｉ！／、ｊ
−ｋ”ス（ビニルスルホニル）エタンを用いた。

ｆた各層の分光増感色素としては下記のもの全周いた。

青感性乳剤層；アンヒトａ−ｒ、ｔ’−ジクｃ１ｃＩ−
ｊ、ｊ’−ジスルホエチルチア シアニンヒトミオキッド 緑感性乳剤層：アンヒドロー２−エチル−！、！′−ジ
フェニルーＪ、Ｊ’−ジスル ホエチルオキサカルボシアニンヒ ドロオキシド 赤感性乳剤層；Ｊ、Ｊ’−ジエチル−！−メトキシータ
、ｌ／−ネオインチルチア ジ力ルポシアニンヨージド また各乳剤層の安定剤として下記の愉を用いた。

ま九イラジェーション防止染料として下記の物を用い九
。

〔３−カルゼキシー！−ヒトσキシ−＄−（ｊ−（３−
カルボキン−ｊ−オキンー／−（コ、！−ビスルホナト
フェニル）−２−ピラゾリン−弘−イリデン）−／−プ
ロペニル）−／−ピラゾリル〕ベンゼンー２．！−ジス
ルホナート−ジナトリウム塩 Ｎ、Ｎ’−（４’、ｒ−ジヒトａ＋シーｙ　、　／　。

ジオキン−Ｊ、？−ジスルホナトアンスラセンー／、！
−ジイル２ビス（アミノメタンスルホナート２−テトラ
ナトリウム塩 〔３−シア／−！−ヒドロキシー４１−（ｊ−（３−シ
アノ−ｊ−オキンー７−（参−スルホナートフェニル）
−コーピラゾリンー≠−イリテン）−ｌ−べ／タニル）
−７−ピラゾリル〕ベンゼンー弘−スルホナートーナト
リウム塩 （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字に塗布量（ｇ／ｍ２）を
表す。ハロゲン化銀乳剤は釧換算塗布量を表す。

第−層（青感層ン ゼラチン　　　　　　　　　　　／・ｒｇ前述の塩臭化
銀乳剤（臭化銀 ０．７モル囁）　　　　　　　　ｏ、ａｇイエローカプ
ラー（ＥＸＹ）　　　ｏ、１９退色肪止剤（Ｃｐｄ−／
）　　　　０．λ９混色防止剤（Ｃｐｄ−コ）　　　　
０．Ｊ９溶媒（８ｏ１ｖ−Ｊ）　　　　　　０．ＯＪｉ
溶媒（８ｏ１ｖ−参）　　　　　　ｏ−ｏｔｇ第二層（
混色防止層ン ゼラチン　　　　　　　　　　　０．１９混色防止剤（
Ｃｐｄ−コ）　　　　０．Ｏｊｐ溶媒（８ｏ　ｌｖ−／
　）　　　　　　０　、Ｏｊ９溶媒（Ｓｏ　Ｉｖ−λ）
　　　　　Ｑ、θ／ｒｊｌ第三層（緑感層） ゼラチ：ｙ　　　　　　　　　　　／、ｊｐ塩臭化銀乳
剤乳剤（臭化銀 ／、ｊモル悌）　　　　　　　０．３−ｇマゼンタカプ
ラー（ＥｘＭ）　　　０．コア溶媒（Ｓｏｌｖ−／）　
　　　　　０．０７溶媒（Ｓｏｌｖ−Ｊ）　　　　　　
０．２０第四層（混色防止層） ゼラチ／　　　　　　　　　　ハフ０ 混色防止剤（ｃｐｃｔ−２）　　　Ｑ、θ６！紫外線吸
収剤（ＵＶ−ｔ）　　　　ｏ、ｕｓ紫外線吸収剤（ＵＶ
−２）　　　　０．２３溶媒（Ｓｏｌｖ−／）　　　　
　　０．０！溶媒（８ｏ１マー２）　　　　　　０．０
２第五層（赤感層） 前述の塩臭化銀乳剤（Ａ　ｇ　Ｂ　ｒ弘モル−１立方体
、平均粒子サイズ０．１りμｍ） Ｏ、コ　ｌ ゼツチｙ　　　　　　　　　　　／、１０７アンｔプラ
ー（ＥｘＣ−／） シアンカプラー（ＥｘＣ−２］ 褪色防止剤（Ｃｐｄ−／） 溶媒（Ｓｏｌｖ−ｉ） 溶媒（Ｓｏｌｖ　　Ｊ） 発色促進剤（Ｃｐｄ−ｊ） 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−／） 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） 溶媒（８ｏ１ｖ　　／） 溶媒（Ｓｏｌｖ−コツ 第七層（保護層） ゼラチン （ＥｘＹ）イエローカプラー ０．２　≦ ０、／コ Ｑ　、コ　Ｏ ｏ、１ｔ ＯｌＱり ０、／！ ０　．７０ ０　＋　２６ ０．０７ ０　＋　３０ ０．０２ １．０７ （Ｅ　ｘ　Ｍ　）マゼンタカプラー α （ＥｘＣ−／）シアンカプラー ＬｔＬｓ　ｌ’ｉｌ　１ （Ｃｐｄ−／）褪色防止剤 十ＧＨｚ−ＣＨ＋。

Ｃ０ＮＨＣ４Ｈ＃） 平均分子量ｔｏ、ｏｏ。

（Ｃｐｄ−Ｊ　）１１色防止剤 コ、！−ジーｊ６ｒｔ−オクチルノ１イドロキノン （Ｃｐｄ−３）発色促進剤 ｐ−（ｐ−トルエンスルホンアミド）７エ二ルードデカ
ｙ （Ｓｏｌｖ−／）＠媒 ジ（コーエチルヘキシル）フタレート （８ｏ　１ｖ−２）溶媒 ジブチル７タレート （８ｏ１ｖ−Ｊ）溶媒 ジ（ｉ−ノニル）７タレート （８ｏ１ｖ−４’）ｆｌｌ媒 Ｎ、Ｎ−ジエチルカ＃ボンアミドーメトキシーコ、ダー
ク−ｔ−アミルベンゼン （ＵＶ−／）紫外線吸収剤 コ−（コーヒドロキｙ−Ｊ、ｊ−ジーｔｅｒｔ−アミル
フェニル）ベンゾトリアゾール（ＵＶ−Ｊ）紫外線吸収
剤 コー（コーヒドロキンー３．！−ジーｔｅｒｔゾチルフ
ェニル）ベンゾトリアゾール 以上のようにして得られた試料′ｔ−１Ｏ７とした。

次に、試＠ｉｏ２以降ｔ−第１表に示すように第３層（
緑感層）に本発明の一般式（１３で表わされる化合物を
含め、退色防止剤を種々添加して試料を作製した。

得られた試料に、截断・加工し、ウエツヂ前面にグリー
ンフィルターを付して籐光全与え、以下に記載する処理
を実施した。なお、処理にカラー現像液の母液夕／り容
量の３倍量累積補充されるＦｌｒ後に、セン７トメトリ
ー用の階調露光を与えた試料を処理した。累積補充量が
３倍量ｆ−なるまでの連続処理（ランニ７グ処理）は試
料１０／に像様ｌ光を与えて行った。

得られた処理済み試料については下記の性能を評価した
。

（１）スティン 連続処理後の試料ｆｔＯ’Ｃ，７Ｏ−ＲＨの条件下にコ
カ月間保存し、テスト終了時とテスト開始前の青色光で
測定した最低濃度部分の濃度差（△ＤＹ）。

（２）マゼンタ色像の光堅牢性 連続処理した試料を、屋外の南向のガラス面下に配列し
、３週間太陽光に曝光させてから濃度測定し、テスト開
始前の濃度λ、Ｏを与える露光量のところの、テスト終
了後の同露光量のところの濃度（Ｄ）を読みとり、 色像残存第０す＝（Ｄ／２．０）Ｘ１００を算出した。

数値が大きい程、堅牢性が高いことを示す。

（３）マゼンタ色像の連続処理安定性 連続処理開始前と終了後のマゼンタ色像の最低＃Ａｆ差
（△Ｄｍｉｎ）と最高濃度差（△Ｄｍａｘ）ａ数値は絶
対値で示す。

得られたこれらの結果にまとめて第１表に示す。

処理工程　　　温　度　　　！画　補充量１　タンク容
量カラー現像　　≠０６Ｃ≠！秒　　タ０８１　　４Ｌ
ｌ漂白定着　３０〜Ｊ４’Ｃ４ｔｊ秒　コ／ｊａｌ　　
　弘！安　定■　３０〜３７°Ｃ２０秒　−コｌ安　定
■　３０〜３７°Ｃ２０秒　−コｌ安　定■　３Ｑ〜３
７°Ｃ２０秒　３６弘ｄ　　　２１乾燥　７Ｏ−４ｊ’
ＣｔＯ秒 畳感光材料／ｍ　　あたりの補充量 （安定■→■への３タンク向流方式とした。）各処理液
の組成μ以下の通りである。

カラー現傷液　　　　　　タンク液　　禰充液水　　　
　　　　　　　　　　　ｒ００ＨＩ！００ｗ１本発明の
重合体 （第１表参照）　　　　　　ｏ、ｚｇ　　　ｏ、ｔｇエ
チレンフジミンテト　　　タ、参ｇ　　タ、弘ｇラホス
ホン酸 ジエチレントリアミｙ　　　　／、２９　　　／、２ｆ
ｉ五酢酸 ／−ヒドロキシエチリ　　　ｏ、ｔｇ　　　ｏ、ｔ！９
デンー／、／−ジホ スホン駿 トリエタノールアミン 塩化ナトリウム 臭化カリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β −メタンスルホノア ミドエチル）−３− メチル−参−アミノ アニリン硫酸塩 Ｎ、Ｎ−ジエチルヒト ａキシルアミン 亜硫酸ナトリウム 螢光増白剤（住友化学 製ＷＨＩＴＥＸ−←） 水會加えて　　　　　　　／　０００ＭｌｐＨ＜２１　
＠Ｃ）　　　　１０．ＤＯ漂白定着液（タンク液と補助
液に同じ）水　　　　　　　　　　　　　　　　　ＩＬ
ＯＯ１１４チオ硫酸アンモニウム（ｙｏｏ９７１）００
０ｍ １／、００ ｏ、ｉｇ　　　　ｏ、コｇ ｉ、ａｇ　　　　ｏ、コＩ ０、０ｊｖｎｏｌＯ，０１ｒｎｏ１ ｔｚ、ｏｇ　　　ｉｚ、ｏｇ ｒ、θＩ ０．０ｉｊｇ ８　　ｇ　　討　　ｇ ｚ、ｏｇ　　　ｉｚ、ｏｇ ν 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　／７　　ｉエチレン
ジアミン四＃酸鉄（１） アンモニウム　　　　　　　　１１　９エチレンジアミ
／四酢酸二ナト リウム　　　　　　　　　　　　！　９氷酢酸　　　　
　　　　　　　　　２　ｇ水を加えて　　　　　　　　
１ｏｏｏ　　νｐＨ（コｊ’ｃ）　　　　　　　　ｒ、
弘０安定液（タンク液と補助液に同じラ ホルマリン（３７チ）　　　　　　　０．／ｇホルマリ
ンー亜（ｊ！藪付加物　　　　０．７ｉｊ−クロローコ
ーメチル−￥− インチアゾリン−３−オン　　　０．０２ｆｌλ−メチ
ル−参−インチアゾリ ン３−オン　　　　　　　　　　ｏ、ｏｉｇ硫酸鋼　　
　　　　　　　　　　　□、ｏｏｚ９アンモニア水（２
１％）　　　　　２．０ｇ水を加えて　　　　　　　　
１０００　　ｍｐＨ（Ｊｊ　　’Ｃ）　　　　　　　　
　　　　　　　　＊、０比較化合物（Ａ−／） 比較化合物（Ａ−コン ７．７′−ジヒドロキシ−ｐ、４ｔ、ｌ、４ｔ′−テト
ラメチルーコ、２′−スビａｌロマ／第１表に示した結
果から、カラー感光材料に一般式（Ｉ）で表わされる化
合物を使用し、アニオノ性基ｔＶする水溶性重合体を発
色現像液にｆＡ２７Ｄした処理液で処理する本発明の構
成要件を満す感冒の処理は、明らかにイエロースティン
の発生を抑制し、マゼンタ色像の光堅牢性を保持し、な
おかつ、連続処理に伴うマゼンタ色像の写真性能（Ｄｍ
ｉａ及びＤｍａｘ）の変動が小さい優れた性能を示すこ
とがわかる。（ム／Ｊ−／ｊ、ムコｌ〜コ−） 実施例　２ 実施例１で作製した試料１０／を基本に、第２表に示す
ように第３層（緑感層）をはじめ、各層に本発明の一般
式（１）で表わされる化合物を添加して試料全作製した
。

得られた試料に、同じ〈実施例１と同様の処理全実施し
て、その性能を評価した。

なお１発色現像液への本発明の水溶性重合体の使用に、
Ｐ−ｔをθ、　ｊ９／ｌ添那して実施した。

結果についてにまとめて第２表に示す。

Ａ−ｊ （ｔｉｃ　４　Ｈ９ Ａ−μ −ｊ 第２表の結果から、本発明の一般式（１）で表わされる
化合物をカラー感光材料に使用し、かつ。

本発明のアニオン性基を有する水溶性ポリマーを発色現
像液に添加して処理することにより、イエロースティン
及びマゼンタ色像の光堅牢性を共に改良するとともに、
さらに、連続処理における写真性能（Ｄｍｉｎ及びＤｍ
ａｘ）　　も改良して、安定した連続処理を行うことが
できる。

また、−雌蚊（１）で表わされる化合物に、添加量が少
いと上記の効果が小さく、多いと効果に確かに大きいが
、写真性能でにその効果はほぼ最大に達していることが
わかる。なお、添加量が多いとマゼンタ色像の最大到達
濃１ｆ（Ｄｍａｘ）が低下することが試料コｏｔ−ａｏ
ｕから観察され九。

さらに１本発明の一般式（１）で表わされる化合−は緑
感層及びその隣接層、に使用することが好ましいことに
試料コ０３とコＯ！から、あるいは試料コ／コとコ１３
から推察して知ることができる。

実施例　３ 実施例１で作製した試料１０１及び実施例２で作製した
試料コ１４を用い、実施例１に記載の処理におけるカラ
ー現像液に使用する本発明の水溶性重合体を第３表に示
すように変更し、同じ（実施例１に記載し九方法に準じ
て試料１０／で連続処理後、性能の評価を実施した。

得られた結果についてにまとめて同じく第３表にボす。

第３表から、本発明のアニオン性基全音する水溶性重合
体をカラー現像液に使用し、カラー感光材料に本発明の
一般式（Ｉ）ｔｌ−含有する感材を処理したとき、イエ
ロースティン、１ゼンタ色懺の光堅牢性及び連続処理に
おける写真性能の変動を顕著に改良するという驚くべき
効果を示すことが明らかである。

実施例　４ 実施例１及び実施例２で作製した試料１０／、−７λ、
コｌ！及びλ／６を使用し、実施例１に記載した処理の
処理温度と処理時間を下記のように変更して、処理を実
施した。この時、カラー現像液への本発明の水溶性重合
体に第参表に示すように替えて実施した。また、性能の
評価は実施例１に記載の方法に準じて行った。

得られた結果に第弘にまとめて示す。

処理工程 カラー現像 漂白定着 安定　■ 安定　■ 安定　■ 乾燥 処理温度 ≠ｌ″′Ｃ ３！０Ｃ ｊＯ’ｃ ＪＯ’Ｃ： Ｏ０Ｃ り０　’Ｃ 処理時間 ３０秒 ３０秒 １０秒 ｉｏ秒 １０秒 ３０秒 第１表の結果から、本発明の一般式（１）で表わされる
化合物全含有するカラー感光付科を１本発明の水溶性重
合体を含むカラー現偉液で処理する時、実施例１に記載
した処理よりも、カラー現像、漂臼定着、安定及び乾燥
の全工程にわ九って迅速処理を実施しても、イエロース
ティン、マゼンタ色情の堅牢性及び連続処理における処
理安定ともに優れ九改良効果を発現することが明らかで
ある。

実施例　５ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）７２．１ｇおよび色像安定
剤（Ｃｐｄ−／　）４ｃ、ａｌｌ及び色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−７）０．７９に酢醗エチル２７．２代および溶媒（
Ｓｏｌｖ−／）ｒ、λＩを加え溶解し、このｆｆ１．Ｈ
’に１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムｒａ
ｃｅ含む１０％ゼラチン水溶液／ｒ！閃に乳化分散させ
た。一方墳臭化銀乳剤（立方体５平均粒子サイズｏ、ｒ
ｒμｍのものと０．７０Ａｍのものとの３ニア混合物（
銀モル比九粒子サイズ分布の変動係数Ｈｏ、ｏｒと０　
、　／　０゜各乳剤とも臭化銀Ｑ、λモル囁ｔ−粒子表
面に局在含有）に下記に示す青感性増感色素金票７モル
当たり大サイズ乳剤に対してに５それぞれコ、ＯＸ／Ｑ
　　モル加え、また小サイズ乳剤ＶＣ対してに、それぞ
れλ−ｊｒＸ１０−４モル加えた後に硫黄増感全施した
ちのｔ−調製した。前記の乳化分散物とこの乳剤とを混
合溶解し、以下に示す組成となるように第一塗布液を調
製した。

第二層から第七要用の塗布液も第−ｍｓ布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤とじては、／−オ
キシ−Ｊ、ｊ−ジクロＱ　−ｓ−トリアジンナトリウム
塩を用いた。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

青感性乳剤層 ｓｏ　、ｅ ＳＯ３Ｈ−Ｎ（Ｃ２Ｈ５）３ （ハロゲン化＠１モル当たり、大サイズ乳剤に対してｆ
−１４ｔ、０Ｘ１０　　　モル、小サイズ乳剤に対して
は！、ｔＸ１０　　’モル） および （ハロゲン化＊１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
各々コ、０Ｘ１０”−’モル、また小サイズ乳剤に対し
ては各々ｘ、ｚｘｉｏ　　　モル）（ハロゲン化銀１モ
ル当たり、大サイズ乳剤に対してｆｆ７．０Ｘ１０　　
　モル、また小サイズ乳剤に対しては／、０Ｘ７０−５
モル） （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対してに
ＯｌりＸＩＯモル、管九小サイズ乳剤に対してに／、ｌ
Ｘ１０　　　モルフ赤感性乳剤層に対しては、下記の化
合−をハロゲン化俵１モル当たりλ、ｔ×ｉｏ　　　モ
ル添加した。

加した。

イラジエーンヨン防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

および また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、／−（ｊ−メチルウレイドフェニル）−！−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化＊１モル当たり１
．ｌＸ１０　　　モル、７゜７Ｘ１０　　　モル、コ、
ｊＸ１０　　　モル添加した。

また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対し、≠−ヒドロ
キンー４−メチルー／、Ｊ、Ｊａ、７−チトラザインデ
ンをそれぞれハロゲン化鎖１モル当たり、ｌＸ１０−’
モルとコＸ／１１７　　’モル添（層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（Ｎ／ｍ２）を
表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔｉ０２）と青
味染料（群青）を含む〕 第−層（青感層） 前記塩臭化銀乳剤　　　　　　　　０．ＪＯゼラチン　
　　　　　　　　　　　　ｉ、ｒｔイエローカプラー（
ＥｘＹ）　　　　　０．１２色像安定剤（Ｃｐｄ−／）
　　　　　０．／り溶媒（Ｓｏｌｖ−／）　　　　　　
　０．３１色像安定剤（Ｃｐｄ−７３ｏ、ｏ≦ 第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　Ｑ、ヂ？混色防
止剤（Ｃｐｄ−ｔ）　　　　　　０．Ｏｒ溶媒（Ｓｏｌ
ｖ−／）　　　　　　　０．／４溶媒＋８ｏ１ｖ−４Ａ
）　　　　　　　　　０．０１第三層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．ｊ！μｍＬ
り％のと、０．Ｊりμｍのものとのｌ：３混合物（Ａｇ
モル比）１粒子サイズ分布の変動係数はａ、１０とｏ、
ｏｒ、各乳剤とｔＡ　ｇ　Ｂ　ｒ　Ｏ、Ｉモル慢を粒子
表面に局在含有させた） ゼラチン マゼンタカプラー（ＥＸＭＩ 色像安定剤（ｃｐｄ−一〕 色像安定剤（Ｃｐｄ−ｊ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−≠１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−タ） Ｔ？！ａ　（Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ−２） 溶媒（Ｓｏｌｖ−７４ 第四層（紫外縁吸収層） ゼラチン 紫外奪吸収剤（ＵＶ−７１ 混色防止’ｊｉｌｌ（Ｃｐｄ−り 溶媒（８ｏ１ｖ−ｊ） 第五Ｍ（赤感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ００ｊ１μｍの
ものと、０．４１！μｍのものとのｌ≠混合物（Ａｇモ
ル比）。粒子サイズ分布の変動係数はｏ、ｏｙと０．／
／、各乳剤ともＡｇＢｒ０．４モル９６を粒子表面の−
Ｓに局Ｏ、ｌ　＋２ ／、２　参 ０．２− 〇、０Ｊ Ｏ−／ｊ Ｏ、Ｑ　λ ０　、　θ　λ Ｏ、ｌ　参 ０．３０ ／　、　！ｌ Ｏ、参７ ０．０２ ０　、コ　≠ 在含有させた）　　　　　　　　　０．２３ゼラチン　
　　　　　　　　　　　１．Ｊ≠シアンカプラー（Ｅｘ
Ｃｌ　　　　　Ｏ，Ｊコ色像安定剤ｔｃｐｃｔ−ａ　）
　　　　　０．／７色懺安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　
　０−参〇色像安定剤（Ｃｐｄ−ｒ　）　　　　　ｏ　
、ｏ４ｃ溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　０．／ｊ
第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０°ｊ３紫外縁吸収
１１ｆｌｌ（ＵＶ−／）　　　　　０．／を混色防止剤
（Ｃｐｄ−ｊ　）　　　　　０　、０２＋！！！媒（Ｓ
ｏｌｖ−ｒン　　　　　　　　ｏ、ｏｒ第七層（保護層
） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビニル
アルコールのアクリル変性共重合体（ＩＥｌｆ７７％）
　　　　　　　　ｏ、ｔｙ流動パラフィン　　　　　　
　　　　０．０３（ＥｘＹ）イエローカプラー Ｈ３ とのｌ： ｌ混合物（モル比） Ｃｚ）（ｓ （Ｅ　ｘ　Ｍ　）マゼンタカプラー （ＥｘＣ）シアンカプラー Ｃ５Ｉ−１ｘ（ｔ） Ｈ３ Ｃ４Ｈ９（ハ） 凡＝Ｃ２Ｈ５ ４Ｈ９ の各々重量でコニ４ｃ：弘の混合物 （Ｃｐｄ−／）色像安定剤 のコニ ：ｌ混合物（モル比］ （ｃｐａ−コ）色像安定剤 ＜Ｃｐｄ−Ｊ）色像安定剤 （Ｃｐｄ−参り色像安定剤 （ｃｐｄ−７）色像安定剤 ＋ＣＨ２−ＣＨ−＋ａ ＣＯＮＨＣ４Ｈｓ（ｔ） 平均分子量 ｔｏ、ｏ　Ｃ０ （Ｃｐｄ−１）色像安定剤 のｌ ｌ混合豐 （Ｃｐｄ−２２色像安定剤 （Ｃｐｄ−り混色防止剤 （ｃｐｃｌ−＋）色像安定剤 Ｃ４Ｈｓ（ｔ） Ｃ４Ｈ９（ｔ） の＋２＝ ダ ニ　ダ 混曾物（重量比） （ＵＶ−／）紫外線吸収剤 Ｃ５Ｈ４１（ｔ＞ Ｃ４Ｈ９（ｔ） Ｃ４Ｈ９（ｔ） の弘二コニ 参混合物（重量比） （Ｓ。

ｌマーｌ）溶 媒 （Ｓｏｌｖ−コ）溶　媒 （Ｓｏｌｖ−４）溶　媒 のコニ／混合物（容量比） （Ｓｏｌｖ−弘）溶媒 （Ｓｏｌｖ−７）溶媒 Ｃ）１３ （８ｏ１ｖ−ｊ）溶媒 Ｃ００ＣｓＨｔ７ （ＣＨｚ）ｓ （ＯＯＣ６Ｈ１７ Ｈ３ 以上のようにして作製した試料（ｒｏｔとする。

続いて、第３層（緑感層）及びその隣接層に第５表に示
すように本発明の一般式（１）で表わされる化合物を添
加して試料を作製した。

これらの試料は、実施例１に従って試料ｚｏｉにて連続
処理後、各試料の性能？評価した。但し、この時の処理
に下記示す処理工程、処理液組成で実施した。

処理工程　　温度　　時間　補充量０　タ／り容量カラ
ー現傷　３２°Ｃ参！秒　　　ｙｏＭｌ　　ｉｏｉ漂白
定着　ＪＺ’Ｃ参ｊ秒　／ｒＯａｌ　　　　ＩＩリンス
１３０°Ｃ２０秒 リンス２　１ｏｕｃ　　　　　　−−−リンス３　３０
’Ｃ２ＪＯｗｌ 乾燥　　　ｒＯｏＣぶ０秒 畳感光材料１ｍ２　当たりの禰充量 憂リンスに３→１への３タンク向流方式各処理液の組成
に以下の通りである。

カラー現像液　　　　　　タンク液　　ｍ水　　　　　
　　　　　　　　　　ｒｏｏｓｔ　　　　　　ｒｏｏｍ
本発明の重合体　　　　　ｏ、ｚｇ　　　　ｏ、ｔｇ（
第ｊ表参照］ エチレンジアミンテト　　タ、ｕｇ　　　　　Ｐ、μｇ
ラホスホン酸 ジエチレントリアミン　　１．コｇ　　　　　ｉ−ｘｇ
五酢酸 １、コージヒドロキン　　Ｏ５≦ｇｏ、≦ｙベンゼンー
２．６ 一ジスルホン酸 トリエタノールアミン 塩化ナトリウム 臭化カリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−へ−（β −メタンスルホンア ミドエチル）−３− メチル−参−アミノ アニリン硫酸塩 有機保恒剤（Ａ−７） 亜硫酸ナトリウム 螢光増白剤（住友化学 ＷＷＨＩＴＥＸ−４） 水を加えて　　　　　　　１０００ｍ１００Ｏコｊ　’
（）　　　　１０−００漂白定着液（タンク液、補充液
共通） 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　参００ｗ
１チオ硫酸アンモニウムｉｌｌ　（７０ｏ１／ｌ　）０
００１ｄ ／　／　、ｊＯ １ｊ、０１ｉ 　　ｇ ｌλ、Ｏｇ ０、Ｏｊｍｏｌ　　　０．□ｒｍｏｌ ｏ、ｉｇ　　　　　　ｏ、２ｇ ｉ、ｏｇ　　　　　　ｏ、コｇ ｉｚ、ｏｇ １．０ｆｉ Ｑ、ＯＪ！９ 討　　ｇ ｚ、ｏｇ 亜硫酸アンモニウム　　　　　　　　ｌ参ｌエチレフジ
アミン四酢酸鉄（ＤＩ） アンモニウム　　　　　　　　　　ｚｚｇエチレンジフ
ジン四酢酸　　　　　　　ｉｌｌ水′ｌｋ加えて　　　
　　　　　　　ｉｏｏｏｍｐＨ（コ！　　０Ｃ）　　　
　　　　　　　　　４．０リンス液（タンク液、補充液
共通） イオン交換水（カルシウム、マグネシウムｊｐＥ）ｍ以
下Ｊ 得られた結果に第！表に示す。

次に、処理において発色現像処理後、直ちに脱銀処理工
程となる漂白定着工程のオーバー７　ａ　−液全再生使
用する処理を下記に示す方法により実施し、先と全く同
じ様にして性能の評価を行った。

このときのカラー現像液、リンス液は先に使用した液を
そのまま用いた。

再生処理 処理工程　　温度　　時間　補充量１　タンク容量カラ
ー現偉　３り’Ｃ４Ｌｊ秒　　７０ｄ　　　１０／漂白
定着　　ＪｒｏＣ＋１秒　ココＯａｌ　　　　ｔｒ／す
７ス１　　３０ｏＣ２０秒 リンス２　　７０℃　　　　　−ｍ− リンス３　　３００Ｃ２３（Ｎｄ 乾燥　　　　ｔ　ｏ　’ｃ　　乙θ秒 曇感光材料／ｍ　当たりの補充量 畳リンスに３→ｌへの３タンク向流方式感光材料をｊ（
７ｍ　　処理毎に漂白定着液のオーバー７０−ｌリツト
ル当たり下記の再生剤を添加し酢酸でｐＨを！、７に調
整して漂白定着液の補充液として使用した。

タンク液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４ＡＯＯ
シ千オ硫酸アンモニウム溶ｇ（７ｏｏ９／ｌ）／　　０
　０１４ 亜（［２アンモニウム　　　　　　　　ｌ弘Ｉエチレフ
ジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム ｚｇ 水１−加えて　　　　　　　　　　１ｏｏｏｖｔｐＨ（
λｊ’ｃ）　　　　　　　　　　　　４．７再生剤（タ
ンク液ｌリットル当たり） チオ硫酸アンモニウム（７０チ）　　弘／　、　、＜Ｉ
Ｉ／亜硫酸アンモニウム　　　　　　　　！３９エチレ
ンジアミ／四酢酸鉄（Ｉｎ） アンモニウム　　　　　　　　　　１４１１以上のよう
にして得られた結果に、同じく第５表にまとめて示す。

第１表から、本発明の一般式（１）で表わされる化曾物
を含有するカラー感光材料を、水溶性１合体を含む発色
現債液で処理すると、イエロースティ／、マゼンタ色像
の光堅牢性、それに連続処理時の写真性能変動を顕著に
改良することが明らかである。

また、発色現像処理後、直ちに脱銀処理工程を行う処理
において、脱銀工程の漂白定着の処理液全再生使用する
処理で実施したとき、比較試料でぼ特にイエロースティ
ン、マゼンタ色像の光堅牢性が悪化の傾向を示すのに対
し、本発明の構成要件を満たす試料にイエロースティン
、マゼンタ色像の光堅牢性、連続処理時の写真性能の変
動に何等の変化もなく、良好な改良効果を示すことも明
らかである。

（発明の効果） 一般式ＣＩ）で示される化合物を含有するハロゲン化懺
カラー写真感光材料金、アニオン性基全音する水溶性重
合体を含む発色現像液で処理することにより、イエロー
スティ／及び色像の光堅牢性改良を保持し、かつ、連続
処理時における写真性能の変動を少なくすることができ
る。また、発色現像処理後、直ちに脱銀工程を行う処理
方法において脱銀処理液を再生使用する処理方法を実施
しても、上記の効果を発現し、また、迅速処理を実施し
ても同様の優れ九効果金示す。

したがって、処理後のスティン、色像の光堅牢性及び連
続処理時の写真性能変動全改良したハａゲ／化嫁カラー
写真感光材料の処理方法を提供することができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を露光後、芳香族
   第１級アミンカラー現像薬を含む発色現像液で処理する
   方法において、該ハロゲン化銀カラー写真感光材料の少
   なくとも１層に下記一般式（ I ）で表わされる化合物
   の少なくとも１種を含有するハロゲン化銀カラー写真感
   光材料を、該発色現像液に少なくとも１個のアニオン性
   基を有する繰り返し単位を含む水溶性重合体の少なくと
   も１種を含有する発色現像液で処理することを特徴とす
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１及びＲ＿２は同一でも異なつてもよく、各
   々炭素数１乃至１８のアルキル基もしくはアルケニル基
   を、Ｒ＿３及びＲ＿４は同一でも異なつてもよく、各々
   炭素数１乃至１８のアルキル基を表わす。 ２、発色現像処理後、直ちに脱銀処理工程を行う処理方
   法において、該脱銀工程液のオーバーフロー液を再生使
   用することを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。