JPH046734B2 - - Google Patents
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- JPH046734B2 JPH046734B2 JP62277146A JP27714687A JPH046734B2 JP H046734 B2 JPH046734 B2 JP H046734B2 JP 62277146 A JP62277146 A JP 62277146A JP 27714687 A JP27714687 A JP 27714687A JP H046734 B2 JPH046734 B2 JP H046734B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- rubber
- group
- fibers
- silane coupling
- treated
- Prior art date
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- Expired - Lifetime
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- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Description
産業上の利用分野
本発明は、ゴム配合物と繊維との接着方法に関
する。 従来の技術 一般に、ゴムと繊維との接着には、従来、
RFL液と呼ばれるレゾルシン−ホルマリン樹脂
とラテツクスの混合物にて繊維を処理し、これを
未加硫ゴムと密着加硫させる方法が採用されてい
る。しかし、このような方法においては、相溶性
等の点からゴムの種類に応じてラテツクス成分を
変更する必要がある。更に、エチレン−プロピレ
ン共重合体ゴム、水素化ニトリルゴム、フツ素ゴ
ム、シリコーンゴム等の接着においては、これら
ゴムが分子内に不飽和結合をもたないか、又は接
着に有効な官能基をもたないために、RFL法に
よつては、繊維との間に十分な接着を達成するこ
とができない。 発明が解決しようとする問題点 本発明者らは、ゴム配合物と繊維との接着にお
ける上記した問題を解決するために鋭意研究した
結果、分子内にイソシアネート基を２以上有する
ポリイソシアネート化合物にて繊維を処理し、次
いで、分子内に例えばメタクリル基のような炭素
間不飽和結合を有するシランカツプリング剤と分
子内にアミノ基を有するシランカツプリング剤に
て処理した後、これを有機過酸化物を含有する未
加硫ゴム配合物と密着加硫することによつて、天
然ゴム及び合成ゴム、特に、前記した難接着性の
エチレン−プロピレン共重合体ゴム、水素化ニト
リルゴム、フツ素ゴム、シリコーンゴム等につい
ても、繊維との間に強力な接着を実現し得ること
を見出して、本発明に至つたものである。 問題点を解決するための手段 本発明は、ゴム配合物と繊維との接着方法にお
いて、分子内にイソシアネート基を２以上有する
ポリイソシアナート化合物にて繊維を処理し、次
いで、一般式 YSiX3 （式中、Ｙはビニル基、メタクリル基又はアリ
ル基を有する有機官能基を示し、Ｘはハロゲン、
アルコキシ基又はアシル基を示し、Ｘは相互に同
じでも、異なつていてもよい。） で表わされるシランカツプリング剤と一般式 ZSiX3 （式中、Ｚはアミノ基を有する有機又は無機官
能基を示し、Ｘはハロゲン、アルコキシ基又はア
シル基を示し、Ｘは相互に同じでも、異なつてい
てもよい。） で表わされるシランカツプリング剤にて処理した
後、これを有機過酸化物を含有する未加硫ゴム配
合物と密着加硫することを特徴とする。 本発明の方法において、分子内に２以上のイソ
シアネート基を２以上有するポリイソシアナート
化合物は、特に、限定されるものではないが、好
ましい具体例として、例えば、トリレンジイソシ
アネート、ｍ−フエニレンジイソシアネート、ジ
フエニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、ポリメチレンポリフエニル
イソシアネート、トリフエニルメタンジイソシア
ネート等のポリイソシアナートを挙げることがで
きる。更に、これらのポリイソシアナートとトリ
メチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の
分子内の２以上の活性水素を有する化合物とをイ
ソシアネート基／水酸基モル比が１よりも大きい
条件にて反応させて得られる分子鎖末端がイソシ
アネート基であるウレタンプレポリマーや、或い
は前記ポリイソシアナートを例えばフエノール、
チオフエノール、クレゾール、レゾルシノール等
のフエノール類、ｔ−ブタノール、ｔ−ペンタノ
ール等の第３級アルコール、ジフエニルアミン、
キシリジン等の芳香族第２級アミン、フタル酸イ
ミド等のイミド類、カプロラクタム、バレロラク
タム等のラクタム類、アセトキシム、メチルエチ
ルケトキシム、シクロヘキサノンオキシム等のオ
キシム類又は亜硝酸ナトリウム等の所謂ブロツク
化剤にてブロツク化したブロツク化ポリイソシア
ナート等を挙げることができる。 本発明の方法においては、これらポリイソシア
ナート化合物は、通常、溶液とされ、繊維をかか
る溶液を浸漬することによつて処理する。この
後、繊維を熱処理する。この熱処理は、用いる繊
維の種類にもよるが、繊維に付着させたポリイソ
シアナート化合物を反応定着させるに足る温度に
て行なえばよく、通常、160〜250℃にて数分間処
理すればよい。 ポリイソシアナート化合物で処理した繊維は、
次いで、一般式 YSiX3 （） （式中、Ｙはビニル基、メタクリル基又はアリ
ル基を有する有機官能基を示し、Ｘはハロゲン、
アルコキシ基又はアシル基を示し、Ｘは相互に同
じでも、異なつていてもよい。） で表わされるシランカツプリング剤と一般式 ZSiX3 （） （式中、Ｚはアミノ基を有する有機又は無機官
能基を示し、Ｘはハロゲン、アルコキシ基又はア
シル基を示し、Ｘは相互に同じでも、異なつてい
てもよい。） で表わされるシランカツプリング剤にて処理す
る。 ここに、本発明の方法においては、繊維を上記
シランカツプリング剤の混合物で同時に処理して
もよく、或いは順序は問わないが、それぞれのシ
ランカツプリング剤にて段階的に処理してもよ
い。 前記一般式（）で表わされるシランカツプリ
ング剤としては、特に、Ｙがビニル基、メタクリ
ル基又はアリル基を有する有機官能基であるほ
か、Ｘが塩素であるものが好適に用いられる。 このようなシランカツプリング剤の具体例とし
て、例えば、ビニルトリクロロシラン、ビニルト
リメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、
ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、
γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−メタクリロキシプロピルトリス（β−メ
トキシ）シラン、ビニルトリアセトキシシラン等
を挙げることができる。 前記一般式（）で表わされるシランカツプリ
ング剤としては、特に、Ｘが塩素であるものが好
適に用いられる。 このようなシランカツプリング剤の具体例とし
ては、例えば、γ−アミノプロピルトリエトキシ
シラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン、ビス（β−ヒドロキシ
エチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン、Ｎ−（トリメトキシシリルプロピル）ジエチ
レントリアミン、Ｎ−（トリメトキシシリルプロ
ピル）尿素、カルボエトキシエチルアミノプロピ
ルトリエトキシシラン、フエニルアミノプロピル
トリメトキシシラン、アミノフエニルトリメトキ
シシラン、Ｎ−（ジメトキシメチルシリルプロピ
ル）エチレンジアミン等を挙げることができる。 本発明の方法においては、これらシランカツプ
リング剤は、その混合物を用いるときは、その混
合割合は、それぞれに10〜90モル％の範囲である
が、好ましくは30〜70モル％の範囲であり、特に
好ましくはほぼ等モル比である。しかし、段階的
に処理するときは、繊維への付着量が上記範囲に
ある必要はない。これらシランカツプリング剤
は、混合物として、又は単独にて、通常、溶剤と
して水及びアルコールを用いる溶液とされ、繊維
をかかる溶液に浸漬することによつて処理する。 本発明の方法においては、シランカツプリング
剤にて処理した繊維を乾燥した後、有機過酸化物
を含有する未加硫ゴム配合物と密着加硫すること
によつて、かかるゴム配合物と繊維との間に強力
な接着を達成することができる。しかし、本発明
において、加硫接着の条件は、特に限定されるも
のではなく、それぞれのゴム配合物について知ら
れている通常の条件によればよい。 本発明の方法において、繊維としては、代表的
には、綿、人絹、ポリビニルアルコール繊維、脂
肪族及び芳香族ポリアミド繊維、ポリエステル繊
維、炭素繊維、ガラス繊維等を挙げることができ
るが、特に制限されるものではなく、従来よりゴ
ムとの接着に用いられるすべての繊維を含む。 また、本発明の方法を適用し得るゴムは、有機
過酸化物架橋し得るゴムであれば、天然ゴム及び
合成ゴムのいずれであつてもよく、特に限定され
るものではないが、しかし、特に、本発明の方法
においては、ゴムとしては、天然ゴム、ブタジエ
ンゴム、イソプレンゴム、スチレン−ブタジエン
共重合体ゴム、アクリロニトリル−ブタジエン共
重合体ゴム、エチレン−プロピレン共重合体ゴ
ム、クロロスルホン化ポリエチレンゴム、水素化
ニトリルゴム、ウレタンゴム、シリコーンゴム、
フツ素ゴム等を挙げることができる。 上記有機過酸化物は、特に限定されるものでは
なく、従来より知られている任意のものであつて
よいが、例えば、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイ
ド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジクミル
パーオキサイド、α，α′−ビス（ｔ−ブチルパー
オキシ）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、２，５
−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキサン、２，５−ジメチルジ（ｔ−ブチル
パーオキシ）ヘキシン−３、２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、
ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネー
ト、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，
５，５−トリメチルシクロヘキサン等を挙げるこ
とができる。 未加硫ゴム配合物における有機過酸化物の配合
量は、ゴム100ｇに対して0.0005モル以上、好ま
しくは0.001モル以上である。有機過酸化物のゴ
ムへの配合量がゴム100ｇに対して0.0005モルよ
りも少ないときは、ゴム配合物と繊維との間に強
力な接着を得ることができない。しかし、ゴム配
合物における有機過酸化物の配合量が余りに多い
ときは、得られる加硫ゴムが実用上の物性に劣る
ようになり、例えば、伸びが低下し、或いは硬度
が過度に上昇するので、本発明においては、未加
硫ゴム配合物における有機過酸化物の配合量は、
通常、ゴム100ｇに対して、通常、0.05モル以下、
好ましくは、0.01モル以下である。 本発明の方法においては、ゴム配合物は、上記
した有機過酸化物以外に、イオウ、トリアジン類
等の加硫剤を含有していてもよい。また、クロロ
プレンゴムの場合は、金属酸化物を含有していて
もよい。更に、チアゾール類、ジチオカルバミン
酸塩類、チウラム類、チオウレア類等の加硫促進
剤を含有していてもよい。更に、通常、ゴム配合
物として知られている種々の補強性充填剤、老化
防止剤、可塑剤、加硫助剤、加工助剤等の適宜量
を含有してもよい。ゴム配合物はまた、共架橋剤
としてエチレングリコールジメタクリレート、ト
リメチロールプロパントリメタクリレート、ビス
マレイミド等を含有していてもよい。 発明の効果 以上のように、本発明の方法によれば、分子内
にイソシアネート基を２以上有するポリイソシア
ナート化合物にて繊維を処理し、次いで、所定の
シランカツプリング剤の混合物にて処理した後、
これを有機過酸化物を含有する未加硫ゴム配合物
と密着加硫することによつて、ゴム配合物と繊維
との間に強力な接着を得ることができる。 本発明の方法においては、何ら接着機構によつ
て限定されるものではないが、ポリイソシアネー
ト化合物による繊維の処理によつて、繊維が改質
されて活性化される結果、これにアミノ基を有す
るシランカツプリング剤が反応して、繊維上にシ
ラノール基が固定されると共に、このシラノール
基に炭素間不飽和結合を有するシランカツプリン
グ剤のシラノール基が縮合反応して、最終的に繊
維上に不飽和結合が固定されるものとみられる。
この後、加硫接着において、有機過酸化物によつ
てゴム分子中にラジカルが生成して、ゴム分子を
相互に架橋すると同時に、上記シランカツプリン
グ剤における不飽和結合とゴム中の前記ラジカル
が反応して、ゴムと繊維を強固に接着させるもの
とみられる。 実施例 以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、本
発明はこれら実施例により何ら限定されるもので
はない。 実施例 １ 第１表に示すイソシアネート化合物溶液Ａ〜Ｃ
のそれぞれに1500D／２×３の芳香族ポリアミド
繊維コード（帝人(株)製テクノーラ）を浸漬し、
210℃で１分間熱処理した後、第２表に示すシラ
ンンカツプリング剤溶液ｄに浸漬し、100℃で１
分間加熱して、繊維コードに定着させた。
する。 従来の技術 一般に、ゴムと繊維との接着には、従来、
RFL液と呼ばれるレゾルシン−ホルマリン樹脂
とラテツクスの混合物にて繊維を処理し、これを
未加硫ゴムと密着加硫させる方法が採用されてい
る。しかし、このような方法においては、相溶性
等の点からゴムの種類に応じてラテツクス成分を
変更する必要がある。更に、エチレン−プロピレ
ン共重合体ゴム、水素化ニトリルゴム、フツ素ゴ
ム、シリコーンゴム等の接着においては、これら
ゴムが分子内に不飽和結合をもたないか、又は接
着に有効な官能基をもたないために、RFL法に
よつては、繊維との間に十分な接着を達成するこ
とができない。 発明が解決しようとする問題点 本発明者らは、ゴム配合物と繊維との接着にお
ける上記した問題を解決するために鋭意研究した
結果、分子内にイソシアネート基を２以上有する
ポリイソシアネート化合物にて繊維を処理し、次
いで、分子内に例えばメタクリル基のような炭素
間不飽和結合を有するシランカツプリング剤と分
子内にアミノ基を有するシランカツプリング剤に
て処理した後、これを有機過酸化物を含有する未
加硫ゴム配合物と密着加硫することによつて、天
然ゴム及び合成ゴム、特に、前記した難接着性の
エチレン−プロピレン共重合体ゴム、水素化ニト
リルゴム、フツ素ゴム、シリコーンゴム等につい
ても、繊維との間に強力な接着を実現し得ること
を見出して、本発明に至つたものである。 問題点を解決するための手段 本発明は、ゴム配合物と繊維との接着方法にお
いて、分子内にイソシアネート基を２以上有する
ポリイソシアナート化合物にて繊維を処理し、次
いで、一般式 YSiX3 （式中、Ｙはビニル基、メタクリル基又はアリ
ル基を有する有機官能基を示し、Ｘはハロゲン、
アルコキシ基又はアシル基を示し、Ｘは相互に同
じでも、異なつていてもよい。） で表わされるシランカツプリング剤と一般式 ZSiX3 （式中、Ｚはアミノ基を有する有機又は無機官
能基を示し、Ｘはハロゲン、アルコキシ基又はア
シル基を示し、Ｘは相互に同じでも、異なつてい
てもよい。） で表わされるシランカツプリング剤にて処理した
後、これを有機過酸化物を含有する未加硫ゴム配
合物と密着加硫することを特徴とする。 本発明の方法において、分子内に２以上のイソ
シアネート基を２以上有するポリイソシアナート
化合物は、特に、限定されるものではないが、好
ましい具体例として、例えば、トリレンジイソシ
アネート、ｍ−フエニレンジイソシアネート、ジ
フエニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、ポリメチレンポリフエニル
イソシアネート、トリフエニルメタンジイソシア
ネート等のポリイソシアナートを挙げることがで
きる。更に、これらのポリイソシアナートとトリ
メチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の
分子内の２以上の活性水素を有する化合物とをイ
ソシアネート基／水酸基モル比が１よりも大きい
条件にて反応させて得られる分子鎖末端がイソシ
アネート基であるウレタンプレポリマーや、或い
は前記ポリイソシアナートを例えばフエノール、
チオフエノール、クレゾール、レゾルシノール等
のフエノール類、ｔ−ブタノール、ｔ−ペンタノ
ール等の第３級アルコール、ジフエニルアミン、
キシリジン等の芳香族第２級アミン、フタル酸イ
ミド等のイミド類、カプロラクタム、バレロラク
タム等のラクタム類、アセトキシム、メチルエチ
ルケトキシム、シクロヘキサノンオキシム等のオ
キシム類又は亜硝酸ナトリウム等の所謂ブロツク
化剤にてブロツク化したブロツク化ポリイソシア
ナート等を挙げることができる。 本発明の方法においては、これらポリイソシア
ナート化合物は、通常、溶液とされ、繊維をかか
る溶液を浸漬することによつて処理する。この
後、繊維を熱処理する。この熱処理は、用いる繊
維の種類にもよるが、繊維に付着させたポリイソ
シアナート化合物を反応定着させるに足る温度に
て行なえばよく、通常、160〜250℃にて数分間処
理すればよい。 ポリイソシアナート化合物で処理した繊維は、
次いで、一般式 YSiX3 （） （式中、Ｙはビニル基、メタクリル基又はアリ
ル基を有する有機官能基を示し、Ｘはハロゲン、
アルコキシ基又はアシル基を示し、Ｘは相互に同
じでも、異なつていてもよい。） で表わされるシランカツプリング剤と一般式 ZSiX3 （） （式中、Ｚはアミノ基を有する有機又は無機官
能基を示し、Ｘはハロゲン、アルコキシ基又はア
シル基を示し、Ｘは相互に同じでも、異なつてい
てもよい。） で表わされるシランカツプリング剤にて処理す
る。 ここに、本発明の方法においては、繊維を上記
シランカツプリング剤の混合物で同時に処理して
もよく、或いは順序は問わないが、それぞれのシ
ランカツプリング剤にて段階的に処理してもよ
い。 前記一般式（）で表わされるシランカツプリ
ング剤としては、特に、Ｙがビニル基、メタクリ
ル基又はアリル基を有する有機官能基であるほ
か、Ｘが塩素であるものが好適に用いられる。 このようなシランカツプリング剤の具体例とし
て、例えば、ビニルトリクロロシラン、ビニルト
リメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、
ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、
γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−メタクリロキシプロピルトリス（β−メ
トキシ）シラン、ビニルトリアセトキシシラン等
を挙げることができる。 前記一般式（）で表わされるシランカツプリ
ング剤としては、特に、Ｘが塩素であるものが好
適に用いられる。 このようなシランカツプリング剤の具体例とし
ては、例えば、γ−アミノプロピルトリエトキシ
シラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン、ビス（β−ヒドロキシ
エチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン、Ｎ−（トリメトキシシリルプロピル）ジエチ
レントリアミン、Ｎ−（トリメトキシシリルプロ
ピル）尿素、カルボエトキシエチルアミノプロピ
ルトリエトキシシラン、フエニルアミノプロピル
トリメトキシシラン、アミノフエニルトリメトキ
シシラン、Ｎ−（ジメトキシメチルシリルプロピ
ル）エチレンジアミン等を挙げることができる。 本発明の方法においては、これらシランカツプ
リング剤は、その混合物を用いるときは、その混
合割合は、それぞれに10〜90モル％の範囲である
が、好ましくは30〜70モル％の範囲であり、特に
好ましくはほぼ等モル比である。しかし、段階的
に処理するときは、繊維への付着量が上記範囲に
ある必要はない。これらシランカツプリング剤
は、混合物として、又は単独にて、通常、溶剤と
して水及びアルコールを用いる溶液とされ、繊維
をかかる溶液に浸漬することによつて処理する。 本発明の方法においては、シランカツプリング
剤にて処理した繊維を乾燥した後、有機過酸化物
を含有する未加硫ゴム配合物と密着加硫すること
によつて、かかるゴム配合物と繊維との間に強力
な接着を達成することができる。しかし、本発明
において、加硫接着の条件は、特に限定されるも
のではなく、それぞれのゴム配合物について知ら
れている通常の条件によればよい。 本発明の方法において、繊維としては、代表的
には、綿、人絹、ポリビニルアルコール繊維、脂
肪族及び芳香族ポリアミド繊維、ポリエステル繊
維、炭素繊維、ガラス繊維等を挙げることができ
るが、特に制限されるものではなく、従来よりゴ
ムとの接着に用いられるすべての繊維を含む。 また、本発明の方法を適用し得るゴムは、有機
過酸化物架橋し得るゴムであれば、天然ゴム及び
合成ゴムのいずれであつてもよく、特に限定され
るものではないが、しかし、特に、本発明の方法
においては、ゴムとしては、天然ゴム、ブタジエ
ンゴム、イソプレンゴム、スチレン−ブタジエン
共重合体ゴム、アクリロニトリル−ブタジエン共
重合体ゴム、エチレン−プロピレン共重合体ゴ
ム、クロロスルホン化ポリエチレンゴム、水素化
ニトリルゴム、ウレタンゴム、シリコーンゴム、
フツ素ゴム等を挙げることができる。 上記有機過酸化物は、特に限定されるものでは
なく、従来より知られている任意のものであつて
よいが、例えば、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイ
ド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジクミル
パーオキサイド、α，α′−ビス（ｔ−ブチルパー
オキシ）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、２，５
−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキサン、２，５−ジメチルジ（ｔ−ブチル
パーオキシ）ヘキシン−３、２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、
ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネー
ト、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，
５，５−トリメチルシクロヘキサン等を挙げるこ
とができる。 未加硫ゴム配合物における有機過酸化物の配合
量は、ゴム100ｇに対して0.0005モル以上、好ま
しくは0.001モル以上である。有機過酸化物のゴ
ムへの配合量がゴム100ｇに対して0.0005モルよ
りも少ないときは、ゴム配合物と繊維との間に強
力な接着を得ることができない。しかし、ゴム配
合物における有機過酸化物の配合量が余りに多い
ときは、得られる加硫ゴムが実用上の物性に劣る
ようになり、例えば、伸びが低下し、或いは硬度
が過度に上昇するので、本発明においては、未加
硫ゴム配合物における有機過酸化物の配合量は、
通常、ゴム100ｇに対して、通常、0.05モル以下、
好ましくは、0.01モル以下である。 本発明の方法においては、ゴム配合物は、上記
した有機過酸化物以外に、イオウ、トリアジン類
等の加硫剤を含有していてもよい。また、クロロ
プレンゴムの場合は、金属酸化物を含有していて
もよい。更に、チアゾール類、ジチオカルバミン
酸塩類、チウラム類、チオウレア類等の加硫促進
剤を含有していてもよい。更に、通常、ゴム配合
物として知られている種々の補強性充填剤、老化
防止剤、可塑剤、加硫助剤、加工助剤等の適宜量
を含有してもよい。ゴム配合物はまた、共架橋剤
としてエチレングリコールジメタクリレート、ト
リメチロールプロパントリメタクリレート、ビス
マレイミド等を含有していてもよい。 発明の効果 以上のように、本発明の方法によれば、分子内
にイソシアネート基を２以上有するポリイソシア
ナート化合物にて繊維を処理し、次いで、所定の
シランカツプリング剤の混合物にて処理した後、
これを有機過酸化物を含有する未加硫ゴム配合物
と密着加硫することによつて、ゴム配合物と繊維
との間に強力な接着を得ることができる。 本発明の方法においては、何ら接着機構によつ
て限定されるものではないが、ポリイソシアネー
ト化合物による繊維の処理によつて、繊維が改質
されて活性化される結果、これにアミノ基を有す
るシランカツプリング剤が反応して、繊維上にシ
ラノール基が固定されると共に、このシラノール
基に炭素間不飽和結合を有するシランカツプリン
グ剤のシラノール基が縮合反応して、最終的に繊
維上に不飽和結合が固定されるものとみられる。
この後、加硫接着において、有機過酸化物によつ
てゴム分子中にラジカルが生成して、ゴム分子を
相互に架橋すると同時に、上記シランカツプリン
グ剤における不飽和結合とゴム中の前記ラジカル
が反応して、ゴムと繊維を強固に接着させるもの
とみられる。 実施例 以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、本
発明はこれら実施例により何ら限定されるもので
はない。 実施例 １ 第１表に示すイソシアネート化合物溶液Ａ〜Ｃ
のそれぞれに1500D／２×３の芳香族ポリアミド
繊維コード（帝人(株)製テクノーラ）を浸漬し、
210℃で１分間熱処理した後、第２表に示すシラ
ンンカツプリング剤溶液ｄに浸漬し、100℃で１
分間加熱して、繊維コードに定着させた。
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
このように処理した繊維コードを第３表に示す
組成を有する未加硫ゴム配合物１のシートに密着
させた後、160℃で20分間加硫して、接着物を得
た。 この接着物について、剥離試験機にて引張速度
100mm／分にて接着力を測定した。結果を第４表
に示す。
組成を有する未加硫ゴム配合物１のシートに密着
させた後、160℃で20分間加硫して、接着物を得
た。 この接着物について、剥離試験機にて引張速度
100mm／分にて接着力を測定した。結果を第４表
に示す。
【表】
比較のために、ポリイソシアネート化合物溶液
による処理をせず、シランカツプリング剤ｄにて
処理したのみの結果も併せて第４表に示す。 繊維コードをシランカツプリング剤のみにて処
理しても、ゴムとの間には良好な接着を得ること
ができないことが示される。 実施例 ２ 実施例１と同じ繊維コードを第１表に示すイソ
シアネート化合物溶液Ａに浸漬し、210℃で１分
間熱処理した後、第２表に示すシランカツプリン
グ剤溶液ｄに浸漬し、100℃で１分間加熱して、
繊維コードに定着させた。 また、実施例１と同じ繊維コードを同様にポリ
イソシアネート化合物溶液Ａに浸漬し、210℃で
１分間熱処理した後、第５表に示す組成を有する
RFL液ｇ〜ｉに浸漬し、230℃で１分間加熱し
て、繊維コードに定着させた。 このように処理した繊維コードを先の第３表に
示す組成を有する未加硫ゴム配合物１〜11及び第
６表に示す組成を有する未加硫ゴム化合物12〜15
のシートに密着させた後、160℃で20分間加硫し
て、接着物を得た。 この接着物について、実施例１と同様にして接
着力を測定した。結果を第７表に示す。 ポリイソシアネート化合物溶液で処理した繊維
コードは、有機過酸化物を含有するすべてのゴム
配合物と強力な接着を生じたが、RFL液で処理
した繊維コードは、一部のゴム配合物についての
み、良好な結果を得ることができた。
による処理をせず、シランカツプリング剤ｄにて
処理したのみの結果も併せて第４表に示す。 繊維コードをシランカツプリング剤のみにて処
理しても、ゴムとの間には良好な接着を得ること
ができないことが示される。 実施例 ２ 実施例１と同じ繊維コードを第１表に示すイソ
シアネート化合物溶液Ａに浸漬し、210℃で１分
間熱処理した後、第２表に示すシランカツプリン
グ剤溶液ｄに浸漬し、100℃で１分間加熱して、
繊維コードに定着させた。 また、実施例１と同じ繊維コードを同様にポリ
イソシアネート化合物溶液Ａに浸漬し、210℃で
１分間熱処理した後、第５表に示す組成を有する
RFL液ｇ〜ｉに浸漬し、230℃で１分間加熱し
て、繊維コードに定着させた。 このように処理した繊維コードを先の第３表に
示す組成を有する未加硫ゴム配合物１〜11及び第
６表に示す組成を有する未加硫ゴム化合物12〜15
のシートに密着させた後、160℃で20分間加硫し
て、接着物を得た。 この接着物について、実施例１と同様にして接
着力を測定した。結果を第７表に示す。 ポリイソシアネート化合物溶液で処理した繊維
コードは、有機過酸化物を含有するすべてのゴム
配合物と強力な接着を生じたが、RFL液で処理
した繊維コードは、一部のゴム配合物についての
み、良好な結果を得ることができた。
【表】
【表】
【表】
【表】
実施例 ３
実施例１と同じ繊維コードを第１表に示すポリ
イソシアネート化合物溶液Ａに浸漬し、210℃で
１分間熱処理した後、第２表に示すシランカツプ
リング剤溶液ａ〜ｆに浸漬し、100℃で１分間加
熱して、繊維コードに定着させた。 このように処理した繊維コードを第３表に示す
組成を有する未加硫ゴム配合物１のシートに密着
させた後、160℃で20分間加硫して、接着物を得
た。 この接着物について、実施例１と同様にして接
着力を測定した。結果を第８表に示す。 炭素間不飽和結合を有するシランカツプリング
剤とアミノ基を有するシランカツプリング剤とで
繊維コードを処理することによつて、強力な接着
を得ることが示される。 実施例 ４ 実施例１と同じ繊維コードを第１表に示すポリ
イソシアナート化合物溶液Ａに浸漬し、210℃で
１分間熱処理した後、第９表に示す処理液ｊ〜ｌ
に浸漬し、100℃で１分間加熱して、繊維コード
に定着させた。
イソシアネート化合物溶液Ａに浸漬し、210℃で
１分間熱処理した後、第２表に示すシランカツプ
リング剤溶液ａ〜ｆに浸漬し、100℃で１分間加
熱して、繊維コードに定着させた。 このように処理した繊維コードを第３表に示す
組成を有する未加硫ゴム配合物１のシートに密着
させた後、160℃で20分間加硫して、接着物を得
た。 この接着物について、実施例１と同様にして接
着力を測定した。結果を第８表に示す。 炭素間不飽和結合を有するシランカツプリング
剤とアミノ基を有するシランカツプリング剤とで
繊維コードを処理することによつて、強力な接着
を得ることが示される。 実施例 ４ 実施例１と同じ繊維コードを第１表に示すポリ
イソシアナート化合物溶液Ａに浸漬し、210℃で
１分間熱処理した後、第９表に示す処理液ｊ〜ｌ
に浸漬し、100℃で１分間加熱して、繊維コード
に定着させた。
【表】
このように処理した繊維コードを第３表に示す
組成を有する未加硫ゴム配合物１のシートに密着
させた後、160℃で20分間加硫して、接着物を得
た。 この接着物について、実施例１と同様にして接
着力を測定した。結果を第10表に示す。
組成を有する未加硫ゴム配合物１のシートに密着
させた後、160℃で20分間加硫して、接着物を得
た。 この接着物について、実施例１と同様にして接
着力を測定した。結果を第10表に示す。
【表】
炭素間不飽和結合を有するシランカツプリング
剤とアミノ基を有するシランカツプリング剤との
比率が等モル比であるシランカツプリング剤混合
物で繊維コードを処理することによつて、強力な
接着を得ることが示される。
剤とアミノ基を有するシランカツプリング剤との
比率が等モル比であるシランカツプリング剤混合
物で繊維コードを処理することによつて、強力な
接着を得ることが示される。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ゴム配合物と繊維との接着方法において、分
子内にイソシアネート基を２以上有するポリイソ
シアナート化合物にて繊維を処理し、次いで、一
般式 YSiX3 （式中、Ｙはビニル基、メタクリル基又はアリ
ル基を有する有機官能基を示し、Ｘはハロゲン、
アルコキシ基又はアシル基を示し、Ｘは相互に同
じでも、異なつていてもよい。） で表わされるシランカツプリング剤と一般式 ZSiX3 （式中、Ｚはアミノ基を有する有機又は無機官
能基を示し、Ｘはハロゲン、アルコキシ基又はア
シル基を示し、Ｘは相互に同じでも、異なつてい
てもよい。） で表わされるシランカツプリング剤にて処理した
後、これを有機過酸化物を含有する未加硫ゴム配
合物と密着加硫することを特徴とするゴム配合物
と繊維との接着方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27714687A JPH01118535A (ja) | 1987-10-30 | 1987-10-30 | ゴム配合物と繊維との接着方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27714687A JPH01118535A (ja) | 1987-10-30 | 1987-10-30 | ゴム配合物と繊維との接着方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01118535A JPH01118535A (ja) | 1989-05-11 |
| JPH046734B2 true JPH046734B2 (ja) | 1992-02-06 |
Family
ID=17579439
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27714687A Granted JPH01118535A (ja) | 1987-10-30 | 1987-10-30 | ゴム配合物と繊維との接着方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01118535A (ja) |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57199870A (en) * | 1981-05-28 | 1982-12-07 | Teijin Ltd | Treatment of polyester fiber |
| JPS57193576A (en) * | 1981-05-22 | 1982-11-27 | Teijin Ltd | Treatment of polyester fiber |
| JPS60110978A (ja) * | 1983-11-15 | 1985-06-17 | 東レ株式会社 | ゴム補強用ポリエステル繊維の製造方法 |
| JPS60110979A (ja) * | 1983-11-15 | 1985-06-17 | 東レ株式会社 | ゴム補強用ポリエステル繊維の製法 |
-
1987
- 1987-10-30 JP JP27714687A patent/JPH01118535A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01118535A (ja) | 1989-05-11 |
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