JPH0472344A

JPH0472344A - 樹脂組成物

Info

Publication number: JPH0472344A
Application number: JP18266890A
Authority: JP
Inventors: Kikuo Yamamoto; 喜久雄山本; Yoji Fujimoto; 藤本　洋治
Original assignee: SAN AROO KAGAKU KK
Current assignee: SAN AROO KAGAKU KK
Priority date: 1990-07-12
Filing date: 1990-07-12
Publication date: 1992-03-06

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、熱可塑性樹脂の耐熱性向上剤として好適に使
用し得る樹脂組成物に関するものである。

（従来の技術及び発明か解決しようとする課題）耐熱性
にす（゛れた熱可塑性樹脂を得るために、熱可塑性樹脂
に混合して使用される耐熱性向上剤として、α−メチル
スチレンを主成分モノマーとする共重合体、例えは、α
−メチルスチレン−アクリロニトリル共重合体及びα−
メチルスチレンアクリロニトリル−マレイミド共重合体
か知られている。

一方、耐熱性向上効果は、上記の共重合体に比へてやや
低下するか、透明性の向上や成形加工時の熱履歴による
黄変を防止するための添加剤として、メタクリル酸メチ
ルを主成分モノマーとする共重合体、例えは、メタクリ
ル酸メチル−α−メチルスチレン共重合体及びメタクリ
ル酸メチルα−メチルスチレン−マレイミド共重合体か
知られている。

上記のα−メチルスチレンを主成分モノマーとする共重
合体を添加することによって熱可塑性樹脂は耐熱性か向
上するか、成形加工時に加えられる熱によって黄変する
という問題を有している。

一方、上記のメタクリル酸メチルを主成分モノマーとす
る共重合体を添加すれは熱可塑性樹脂の透明性および成
形による黄変は改良されるか、耐熱性の向上効果か十分
てないという問題かある。

（課題を解決するための手段）本発明者らは、熱可塑性樹脂の耐熱性、透明性および耐
着色性をすへて改良すへく、熱可塑性樹脂に添加する添
加剤について検討した結果、前記のα−メチルスチレン
に代表される芳香族ビニル系単量体を主成分モノマーと
する特定の共重合体とメタクリル酸メチルに代表される
メタクリル系単量体を主成分モノマーとする特定の共重
合体とを熱可塑性樹脂に混合する二とにより、これら夫
々の共重合体を単独で使用したときよりも優れた耐熱性
、透明性及び耐着色性か得られることを見出し、本発明
を完成させるに至った。

即ち、本発明は、（Ａ）芳香族ビニル系単量体　５０〜８５重量９４不飽
和ニトリル系トリ体　５〜３０重量ｑ、。

及び不飽和ジカルボン酸イミド系単量体２．５〜４０重量０りを共重合してなる芳香族ビニル系共重合体（以下、共重
合体（Ａ）という。）１００重量部（Ｂ）メタクリル系単量体　　４０〜９０重量０６芳香
族ビニル系ビニ体　　５〜４０重量％及び不飽和ジカルボン酸イミド系単量体０〜３０重量％を共重合してなるメタクリル系共重合体（以下、共重合
体（Ｂ）という。）１０〜５００重量部を含んてなる樹脂組成物である。

本発明の共重合体（Ａ）に使用しうる芳香族ビニル系単
量体としては、ビニル基と芳香環基とを併せ持つ単量体
であれは公知の単量体か使用される。

例えは、芳香族ビニル系単量体の代表的なものを示せは
、スチレン、αメチルスチレン、Ｐ−メチルスチレン、
Ｐ−クロロスチレン等のスチレン又はその誘導体か挙げ
られる。得られる芳香族ビニル系共重合体の耐熱性を勘
案するとα−メチルスチレンか好適に使用される。

次に不飽和ニトリル系単量体としては、ビニル基とノア
ノ基を有する公知の単量体か特に制限なく使用される。

このような不飽和ニトリル系単量体を具体的に示すと、
アクリロニトリル、メタクリロニトリル等をあげること
かできる。

次に、不飽和シカルホン酸イミド系単量体としては、不
飽和ジカルボン酸とアミンとの反応により得られる公知
の単量体か何ら制限なく採用される。本発明において好
適に使用される不飽和ンカルホン酸イミド系単量体を具
体的に例示すると、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−０−
クロロフェニルマレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ
−ナフチルマレイミド、Ｎ−クロロへキシルマレイミド
等のマレイミド類、Ｎ−フェニルイタコンイミド、Ｎ−
メチルイタコンイミドイタコンイミド等のイタコンイミｔ”ｍ：Ｎ−フェニル
イタコンイミド、Ｎ−メチルシトラコンイミド、Ｎ−シ
クロへキノルノ１〜ラコンイミト等のソトラコンイミト
類をあげることかできる。

これらの各単量体の使用量は、本発明で得られる樹脂組
成物を他の熱可塑性樹脂に添加したときの耐熱性、耐着
色性を良好にするため、及び未反応単量体の量を少なく
して重合収率を大きくするためには、重合に使用する全
単量体中に占める割合で、芳香族ビニル系単量体か５０
〜８５重量％、好ましくは５５〜８０重量％てあり、不
飽和ニトリル系単量体か５〜３０重量％、好ましくは１
０〜２５重量％てあり、不飽和ジカルボン酸イミド系単
量体か２．５〜４０重量％、好ましくは５〜３５重量％
である。

本発明に於いて共重合体（Ａ）は、上記の単量体の他に
、上記の単量体と共重合可能な他の単量体を加えて重合
することができる。このような他の単量体の量は、得ら
れる共重合体（Ａ）の耐熱性と耐着色性を良好とするた
めには、重合に使用する全単量体中に占める割合て４０
重量％以下であることか好ましい。このような他の単量
体としては、例えは、アクリル酸メチル、アクリル酸エ
チル等のアクリル酸エステル；メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸エチル等のメタクリル酸エステル；塩化ビニ
ル等のハロゲン化ビニル；アクリル酸、メタクリル酸等
の不飽和カルボン酸類等を挙げることかできる。

前記した共重合体（Ａ）は、とのような重合方法によっ
て得られたものであってよい。一般には、前記した各単
量体の混合物を乳化重合または懸濁重合する方法か好適
である。特に、前記の各単量体の混合物を油溶性重合開
始剤の存在下に乳化剤としてアルキル硫酸塩、アルキル
スルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩及びスル
ホコハク酸エステル塩よりなる群から選はれた少くとも
１種の界面活性剤を用いて、重合収率が８０重量％以上
に達する迄乳化重合を行ない、次いて、得られた重合体
と水溶性重合開始剤の存在下に乳化剤として高級脂肪酸
塩を用いてラジカル重合可能なビニル単量体を乳化重合
する方法か好適に採用される。

水の使用量は、各単量体の混合物１００重量部に対して
１００〜５００重量部、好ましくは、１５０〜４００重
量部の範囲から選択される。

第１段重合て用いられる油溶性開始剤は、公知のものか
何ら制限なく採用される。特に、得られる共重合体（Ａ
）の耐着色性を良好とするためには、１０時時間域温度
か６０〜８０°Ｃである重合開始剤を使用するか又はＩ
Ｏ時時間域温度か１２０〜１６０°Ｃである重合開始剤
と還元剤との組合わせか好適に使用される。ＩＯ時時間
域温度か６０〜８０°Ｃの油溶性重合開始剤としては、
ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド
、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート等の過酸化物類
：アゾヒスイソブチロニトリル等のアゾ系重合開始剤か
あげられる。

一方、１０時時間域温度か１２０〜１６０°Ｃである油
溶性重合開始剤としては、ジイソプロピルベンセンハイ
トロパーオキサイド、キュメンハイドロパーオキサイド
等の過酸化物類かあげられ、上記の過酸化物類とソジウ
ムホルムアルデヒドスルホキシレート等の還元剤からな
るレドックス系重合開始剤か用いられる。

油溶性重合開始剤の使用量は、第１段重合で使用する全
単量体１００重量部に対して０．２〜３重量部の範囲で
あることか好ましい。

第１段重合に使用する界面活性剤の代表的なものとして
は、ラウリル硫酸ナトリウム、オレイル硫酸ナトリウム
、デシル硫酸ナトリウム、ヤシアルキル硫酸ナトリウム
等のアルキル硫酸塩ニドデシルスルホン酸ナトリウム、
デシルスルホン酸ナトリウム、ラウリルスルホン酸ナト
リウム、セチルスルホン酸ナトリウム等のアルキルスル
ホン酸塩；）・デシルヘンセンスルホン酸ナトリウム、
２−ブチルオクチルベンセンスルホン酸ナトリウム、２
−プロピルヘプチルヘンセンスルホンウム、２−アミル
ノニルヘンセンスルホン酸ナトリウム等のアルキルアリ
ールスルホン酸塩　ジ２−エチルへキシルスルホコハク
酸ナトリウム、ジー１−メチルへブチルスルホコハク酸
ナトリウム、モノ−２−エチル−ヘキシル、モノ−１−
メチルへブチルスルホコハク酸ナトリウム、シヘキシル
ジアミルスルホコハク酸ナトリウム等のスルホコハク酸
エステル塩等があげられる。

界面活性剤の使用量は、重合系の安定性及び得られる共
重合体（Ａ）の耐熱性及び耐着色性を勘案すると、第１
段重合に使用する全単量体１００重量部に対して、０．
５〜４重量部、好ましくは１〜３重量部の範囲である。

第１段重合は、前記した単量体、油溶性重合開始剤を一
括して水媒体中に加えて重合することもてきるか、これ
らを分割して水媒体中に加えて重合する方か、得られる
共重合体（Ａ）の耐着色性の点て好ましく採用される。

分割して重合を行う場合の１回目の単量体の使用量は、
夫々の単量体についての第１段重合における全使用量に
占める割合で芳香族ビニル系単量体か８５〜１００重量
％、不飽和ニトリル系単量体か５〜５０重量％、不飽和
ンカルボン酸イミド系単量体か４０〜１００重量％の範
囲であることか好ましい。また、油溶性重合開始剤は、
分割して添加する単量体の量比に応じて分割添加すれは
良い。

上記した１回目に添加した単量体及び油溶性重合開始剤
の残部は、２回目以降に添加され、重合か行なわれる。

２回目以降の単量体の添加時期は、得られる共重合体（
Ａ）の耐着色性の点から、重合収率か３０重量％以上、
好ましくは５０重量％以上に達した時期であることか好
ましい。

２回以上に分けて重合する場合、前記した界面活性剤は
最初に一括添加してもよく、また、分割して添加しても
よい。

第１段重合での重合収率か８００重量部以上に達した時
点て、水溶性重合開始剤の存在下に第２段重合か行なわ
れる。第１段重合での重合収率か８０重量％未満て第２
段重合を行なった場合には、得られる共重合体（Ａ）の
耐熱性と耐着色性か悪化するために好ましくない。第２
段重合を開始する時点は、第１段重合の重合収率か８０
〜９５重量％の範囲から選択することが好ましい。

第２段重合は、第１段重合とは別の重合槽で行うことも
てきるか通常は、第１段重合に引き続いて同じ重合槽て
水溶性重合開始剤、高級脂肪酸塩及びラジカル重合可能
なビニル単量体を添加することによって行われる。

第２段重合で添加されるラジカル重合可能なビニル単量
体は、水溶性重合開始剤の存在下に重合し得るビニル単
量体か何ら制限なく採用される。

例えは、前記した不飽和ニトリル系単量体、不飽和カル
ホン酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル又
はハロケン化ビニルか好適に使用し得る。これらのビニ
ル単量体の使用量は、第１段重合で使用した全単量体１
００重量部に対して００５〜５０重量部の範囲であるこ
とか好ましい。

第２段重合で使用する高級脂肪酸塩としては、オレイン
酸カリウム、ヤシ脂肪酸カリウム等の一価の脂肪酸塩、
ドデシルコハク酸カリウム、ヘキサデシルコハク酸カリ
ウム、オクタデシルコハク酸カリウム等のアルキルコハ
ク酸塩；ドデセニル・コハク酸カリウム、ヘキサデセニ
ルコハク酸カリウム、オクタデセニルコハク酸カリウム
等のアルケニルコハク酸塩等が挙げられる。特に炭素数
か８〜２２であるアルキル基やアルケニル基等の炭化水
素基を有する高級脂肪酸塩か好ましく、さらにアルケニ
ルコハク酸塩かより好ましい。

上記の高級脂肪酸塩の使用量は、乳化効果及び得られる
共重合体（Ａ）の耐熱性及び耐着色性を勘案すると、第
２段重合で用いられる全単量体１００重量部に対して０
．０５〜３重量部、好ましくは０，１〜２重量部の範囲
である。

上記した高級脂肪酸塩の使用により、重量系のｐＨか大
きく変化することかあるため、このような場合にはリン
酸二水素カリウム等の公知のｐＨ調節剤を用いて重合系
のｐＨを調整することか好ましい。

水溶性重合開始剤どしては、公知のものか何ら制限され
ずに使用することかできる。例えは、過硫酸アンモニウ
ム、過硫酸カリウム、４，４′−ア゛ノヒスシアノハし
リンク酸等が好適に使用し得る。

水溶性重合開始剤の使用量は、第２段重合で添加される
単量体の合計量１００重量部に対して０．０１〜０．５
重量部の範囲で十分である。

さらに、分子量調節のために、２−／几カプトエタノー
ル、１−＋・デノルメル力ブタン、ｎ−ドデシルメルカ
プタン、千オニーチル等の連鎖移動剤か必要により用い
られる。使用量は、全単量体に対し、０〜２重量部、好
ましくは０〜１．５重量部である。重合温度は、第１段
重合か５０〜８５°Ｃ１好Ｊｌ二は５５〜７０°Ｃの範
囲から、第２段重合か５５°Ｃ〜９０°Ｃ１好適には、
６０〜８５°Ｃの範囲か好ましく採用される。

さらに、本発明に於いて、」二記した各種の単量体の重
合を無機充填材の存在下に行ない、無機充填材を含んだ
共重合体（Ａ’＞を得ることかできる。

無機充填材の量は、得られる共重合体（、Ａ　’＋の耐
熱性及び耐着色性を勘案すると、第１段及び第２段重合
で用いられる全単量体の合計量１００重量部に対して０
．０１〜１０重量部の範囲であることが好ましい。無機
充填材としては、シリカ、ケイ酸カルシウム、ケイ酸ア
ルミニウム、ガラスファイバーケイ酸マグネシウム、カ
ーボンブラック、クレータルク、グラファイト、炭酸カ
ルシウム、酸化チタン、酸化鉄等の公知のものか何ら制
限なく採用される。これらの中でも特に、シリカ、ケイ
酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウ
ム等のケイ素化合物及び炭酸カルシウムを用いることか
好ましい。

一方、本発明の共重合体（Ｂ）に使用し得るメタクリル
系単量体としては、メタクリル酸エステルか何ら制限な
く採用され、中でもメタクリル酸アルキルエステル又は
メタクリル酸アリールエステルか好適に採用される。本
発明において好適に用いられるメタクリル系単量体とし
ては、例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリ
レート、ソクロへキノルメタクリレート、イソボルニル
メタクリレート、フェニルメタクリレート等を挙げるこ
とかできる。

また、共重合体（Ｂ）に使用する芳香族ビニル系共重合
体及び不飽和ンカルポン酸イミド系単量体は、前記した
共重合体（Ａ）について述へた各単量体と同様のものか
使用し得る。

これらの各単量体の使用量は、本発明で得られる樹脂組
成物を他の熱可塑性樹脂に添加したときの耐熱性、耐着
色性を良好にするため、及び未反応単量体の量を少なく
して重合収率を大きくするためには、重合に使用する全
単量体中に占める割合でメタクリル系単量体が４０〜９
０重量％、好ましくは４５〜８５重量％てあり、芳香族
ビニル系単量体か５〜４０重量％、好ましくは１０〜３
５重量％であり、不飽和ジカルボン酸イミド系単量体が
０〜３０重量％、好ましくは５〜２５重量％である。

本発明に於いて共重合体（Ｂ）は、上記の単量体の他に
、上記の単量体と共重合可能な他の単量体を加えて重合
することかできる。このような他の単量体の量は、得ら
れる共重合体（Ｂ）の耐熱性、透明性及び耐着色性を良
好とするためには、重合に使用する全単量体中に占める
割合で４０重量％以下であることか好ましい。このよう
な他の単量体としては、例えは、アクリル酸メチル、ア
クリル酸エチル等・のアクリル酸エステル、アクリロニ
トリル、メタクリロニトリル等の不飽和ニトリル系単量
体、塩化ビニル等のハロゲン化ビニル、アクリル酸、メ
タクリル酸等の不飽和カルホン酸類等を挙げることかで
きる。

前記した共重合体（Ｂ）は、とのような重合方法によっ
て得られたものであってもよいが、前記の共重合体（Ａ
）と同様に乳化重合または懸濁重合によって得るのが好
適である。特に、前記した各単量体の混合物を水媒体中
でアルキル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルア
リールスルホン酸塩及びスルホコハク酸エステル塩より
なる群から選はれた少くとも１種の界面活性剤の存在下
に５０〜６５°Ｃて重合収率か８０重量％以上に達する
迄重合を行ない、次いて、得られた重合体と高級脂肪酸
塩の存在下に７０〜９５°Ｃて重合を行なう方法か好適
である。

第１段重合および第２段重合で用いられる界面活性剤は
、前記した共重合体（Ａ）の製造方法て述へたものかそ
のまま採用し得る。また、その使用量も共重合体（Ａ　
）の製造方法の場合と同様である。

重合開始剤は、公知の油溶性重合開始剤および水溶性開
始剤のいずれも用いること力・でき、これらの重合開始
剤の種類は、前記した共重合体（Ａ）の製造において使
用したものかそのまま採用し得る。

重合温度は５０〜６０°Ｃの範囲であることか、本発明
の樹脂組成物を添加する熱可塑性樹脂の耐熱性、透明性
および耐着色性の点から好ましい。

前記したメタクリル系単量体、芳香族ビニル系単量体及
び必要により用いられる不飽和ジカルボン酸イミド系単
量体は、重合系中に一括して添加してもよく、また、２
回以上に分割して添加してもよく、さらに連続して添加
しても良い。上記の単量体を２回以上に分けて重合する
場合、前記した界面活性剤は最初に一括添加してもよ・
（、また、分割して添加してもよい。

第１段重合での重合収率か８０重量％以上に達した時点
て、重合温度７０〜９５°Ｃの範囲で第２段重合か行な
われる。第１段重合での重合収率か８０重量％未満て第
２段重合を行なった場合には、得られる共重合体（Ｂ）
の耐熱性と耐着色性か悪化するために好ましくない。第
２段重合を開始する時点は、第１段重合の重合収率か８
０〜９５重量％の範囲から選択することか好ましい。

第２段重合は、第１段重合とは別の重合槽て行うことも
てきるか通常は、第１段重合に引き続いて同じ重合槽て
前述の温度に昇温した後、高級脂肪酸塩を添加すること
によって行なわれる。その際に重合開始剤や第１段重合
で説明した各種の単量体を、重合に用いる全単量体中に
占める割合て４０重量％以内で添加しても何ら支障ない
。

上記した高級脂肪酸塩の使用により、重合系のｐＨか大
きく変化することかあるため、このような場合にはリン
酸二水素カリウム等の公知のｐＨ調節剤を用いて重合系
のｐｈを調整することか好ましい。

上記の方法により得られる重合体（Ａ）　１００重量部
と重合体（Ｂ）１０〜５００重量部、好ましくは２０〜
４００重量部さらに好ましくは、５０〜３５０重量部を
配合することにより本発明の樹脂組成物か得られる。重
合体（Ｂ）か１０重量部以下の場合は、着色性の改良効
果が少な・く、一方、５００重量部以上では耐熱性向上
効果か少なく実用的でない。

本発明の樹脂組成物は、単独で成形して使用することか
できるか、他の熱可塑性樹脂の耐熱性、透明性および耐
着色性を改良するために添加剤として使用することもて
きる。他の熱可塑性樹脂としては、アクリロニトリル−
スチレン共重合体、スチレン重合体、アクリロニトリル
−スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、アクリロニ
トリル−ブタジェン−スチレン共重合体、アクリロニト
リル−エチレン・プロピレン・ブタジェン・ゴムスチレ
ン共重合体、アクリロニトリル−塩素化ポリエチレン−
スチレン共重合体、メチルメタクル−ド−ブタジェン−
スチレン共重合体、エチレン−酢酸ビニルー塩化ビニル
共重合体、塩素化塩化ビニル重合体、塩化ビニル重合体
、酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、ポリカーホネート重合体等が挙げられる
。これらの熱可塑性樹脂より選はれた少なくとも１種以
上の熱可塑性樹脂１００重量部に対して、本発明の樹脂
組成物を２．５〜１００重量部の範囲で用いれは十分で
ある。

また本発明の樹脂組成物には、必要に応して無機充填材
を混合して使用することもてきる。

さらに必要に応じて、ヒンダードフェノール系、リン系
又はイ才つ系の酸化防止剤、ガラス繊維などの補強剤、
紫外線吸収剤、難燃剤、顔料を添加することもてきる。

〔効　果〕

本発明の樹脂組成物は、優れた耐熱性、透明性及び耐着
色性を有する。しかも上記熱可塑性樹脂にブレンドする
ことにより、得られる成形体に優れた耐熱性、透明性及
び耐着色性を付与することかできる。

これらの効果は、本発明の樹脂組成物の成分である共重
合体（Ａ）および共重合体（Ｂ’）を夫々単独で使用し
た場合よりもさらに優れており、これら両成分の相乗的
な効果といえる。従って、本発明の樹脂組成物は耐熱性
向上剤として有用であり、耐熱性を必要とする分野、例
えは、電気・電子部品のハウシンク、給湯用パイプ、自
動車用部材、窓枠、フロー成形品、ビデオディスク等に
好適に使用することかできる。

実施例及び比較例を掲げるか、本発明は、これらの実施
例に限定されるものではない。

尚、実施例、比較例で表示された種々の測定値は以下の
測定法によった。

１、　分子量測定　品性製作所製高速液体りロマトク“
ラフＬＣ−６Ａタイプを用いて測定を行なった。

溶媒はテトラヒドロフラジを用いて分子量はポリスチレ
ン換算として求めた。

２）　ヒーカット軟化温度　ＪＩＳ−Ｋ　−７２０６に
準拠してＩ　ｋｇ荷重、５　ｋｇ荷重にて測定を行った
。

３、　荷重たわみ温度　ＪＩＳ−Ｋ　−７２０７に準拠
して１８．５ｋｇ荷重（Ａ法）により測定を行った。

４．　透明性・濁度：日本電子工業製Σ８０　Ｃｏｌｏ
ｒＭｅａｓｕｒｉｎｇ　Ｓｙｓｔｅｍにて３Ｍ厚の成型
板にて測定を行った。

５、　黄色度：　　ＪＩＳ−に−７１０３に準拠して下
記式にて黄色度を求めた。

６、　ガラス転移温度（Ｔｇ）：理学電気製の示差熱分
析測定装置を用いて測定を行った。

昇温速度は１０°Ｃ／ｍｉｎで窒素気流下で測定を行っ
た。

また、以下の実施例で使用した記号は、次の単量体を示
す。

αＭＳｔ　　：α−メチルスチレンＡＮ　　　　、アクリロニトリルＭＭＡ　　　：メタクリル酸メチルＮＣＨＭＴ：Ｎ−シクロへキシルマレイミドｐｖｃ　　
　：塩化ビニル樹脂ｃｐｖｃ　　：塩素化塩化ビニル樹脂尚、実施例及び比較例における部は、重量部を示す。

製造例１共重合体（Ａ−Ｖ）の製造方法５１反応容器に水２０００部とラウリル硫酸ナトリウム
１５部を仕込み、次いてα−メチルスチレン７００部、
アクリロニトリル７５部、Ｎ−シクロへキシルマレイミ
ド　１００部、ｔ−ドデシルメルカプタン６部を仕込み
、充分窒素置換した後、反応槽を６０°Ｃに昇温しで攪
拌を行った。次に、ソシウムホルムアルデヒトスルホキ
シレート４部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩
０．２部、硫酸第１鉄７水塩０，０１部を溶解した水溶
液４０部を添加し、続いてキュメンハイドロパーオキサ
イド１．５部添加し重合を開始した。

１時間経過後、反応混合物の重合収率か３０重量％に達
した時点て、メタクリル酸メチル５０部、キュメンハイ
ドロパーオキサイド　１．５部、ｔ−ドデシルメルカプ
タン１部を添加して重合を続けた。

反応混合物の重合収率か５０重量％に達した時点てアク
リロニトリル６５部、メタクリル酸メチル１０部、キュ
メンハイドロパーオキサイド２部、を添加し、重合を続
けた。

反応混合物の重合収率か約８０重量％に達した時点てド
デセニルコハク酸カリウム０．３部を添加し、反応混合
物を８０°Ｃに昇温し、次いて、過硫酸カリウム１部を
溶解した水溶液４０ｃｃを添加し、続いてアクリロニト
リル１０部、メタクリル酸メチル１０部からなる混合物
を添加した。１時間後にメタクリル酸メチル２０部を添
加し２時間重合を行った。

続いて、反応混合物中に蒸気を吹き込むことにより残存
単量体を除去し、ろ別して乾燥を行った。

重合収率は９８．７重量％てあり、分子量は７８０００
てあった。

ガラス転移温度は１５７°Ｃ１透明性は８７％、濁度は
７％、黄色度は１０てあった。

製造例２共重合体（Ｂ−１）の製造方法５１反応容器に水２０００部とノ・２−エチルへキンル
スルホコハク酸ナトリウム塩１７．５部を仕込み、次い
てメタクリル酸メチル８００部、αメチルスチレン　１
００部、Ｎ−シクロへキシルマレイミド１００部、ｔ−
ドデシルメルカプタン４部を仕込み、充分窒素置換した
後、反応槽を６０°Ｃに昇温しで攪拌を行った。次に、
ソノウムホルムアルデヒドスルホキル−ト４部、エチレ
ンジアミン四酊酸ニナｈ　ＩＪウム塩０．２部、硫酸第
１鉄７水塩０．０１部を溶解した水溶液４０部を添加し
、続いてキュメンハイドロパーオキサイド１．５部添加
し重合を開始した。

１時間後キュメンハイドロパーオキサイド　１．６部、
続いて１．５時間後にキュメンハイドロパーオキサイド
　１．６部を添加し重合を２時間行った。重合収率か８
５重量％に達したところで重合温度を８０°Ｃに昇温し
、ドデセニルコハク酸カリウムを０６５部添加し３時間
重合を行った。重合収率は９８．５重量％てあった。得
られたメタクリル系共重合体の分子量は、８５０００て
あり、ガラス転移温度は１６５°Ｃてあった。

また、透明性は８９％、濁度は６．９、黄色度は７．７
であった。

製造例３共重合体（Ｂ−２）の製造方法５１反応容器に水２０００部とジ２エチルへキシルスル
ホコハク酸ナトリウム塩１７．５部を仕込み、次いてメ
タクリル酸メチル６００部、αメチルスチレン３００部
、ｔ−ドデシルメルカプタン１部を仕込み充分窒素置換
した後、反応槽を５５°Ｃに昇温しで攪拌を　行った。

次いて、ソジウムホルムアルデヒドスルポキシレ−１−
４部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩０．２部
、硫酸第１鉄７水塩０．０１部を溶解した水溶液４０部
を添加し、続いてジイソプロピルベンゼンハイドロバー
オキサイド　１．５部を添加し重合を開始した。

重合開始２時間後にジイソプロピルベンゼンハイトロバ
ーオキサイド１部を、続いて１時間後に１．５部を添加
し重合を行った。２時間後に重合収率か８５重量％に達
したところで、反応槽の温度を８０°Ｃに昇温し、ドデ
セニルコハク酸カリウムを０．５部と過硫酸カリウム１
．０部を添加し重合を１時間行った。次にα−メチルス
チレン８０部、アクリロニトリル２０部を添加し３時間
重合を行い重合を完了した。

重合収率は９７．８％であった。得られたメタクリル系
共重合体の分子量は９４０００てあり、カラス転移温度
は１５８°Ｃであり、透明性は９１％、濁度は５．３黄
色度は６２てあった。

実施例１〜６共重合体（Ａ−１）と共重合体（Ｂ−１）又は共重合体
（Ｂ−２）を第１表に示した割合で配合した重合度８０
０（７）　Ｐ　Ｖ　Ｃ１混合物１００部に、錫系安定剤
３部、滑剤１，０部、加工助剤１部、酸化防止剤０．２
部を配合し、１８０°Ｃの温度てロール成形し、次いで
、１８０°Ｃの温度てプレス成形を行い、厚さ３［ＩＬ
［［ｌの成形板を得た。

この成形板を用いて物性を測定した結果を第１表に示し
た。

比較例１〜３ｐ　ｖ　ｃ　ニ共重合体（Ａ−１）、共重合体（Ｂ−１
）、共重合体（Ｂ−２）夫々を単独で第１表に示す割合
で配合した後、実施例１〜６と同様に行なった結果を第
１表に示した。

比較例４ＰＶＣ単独の成形を実施例１と同様にして行ない、その
結果を第１表に示した。

実施例７〜８ＣＰＶＣ（塩素化塩化ビニル樹脂）と共重合体（Ａ−１
）と共重合体（Ｂ−１）又は共重合体（Ｂ−２）を配合
した混合物１００部に錫系安定剤４．０部、滑剤２．０
部、加工助剤１．０部、酸化防止剤０．５部を配合し、
　１９０°Ｃてロール成形し、次いて１８０°Ｃてプレ
ス成形して３ミリ厚の成形板を得た。

この成形板を用いて物性測定した結果を第２表に示した
。

比較例５〜８ｃ　ｐ　ｖ　ｃ　＋：＝共重合体（Ａ−１”）、　　（
Ｂ−１’）、　　ＣＢ−２）を夫々単独で配合したもの
及びｃｐｖｃ単独を実施例実施例７〜８と同様に成形し
た結果を第２表に示した。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）（Ａ）芳香族ビニル系単量体５０〜８５重量％不飽和ニトリル系単量体５〜３０重量％及び不飽和ジカルボン酸イミド系単量体
２．５〜４０重量％を共重合してなる芳香族ビニル系共重合体１００重量部（Ｂ）メタクリル系単量体４０〜９０重量％芳香族ビニ
ル系単量体５〜４０重量％及び不飽和ジカルボン酸イミド系単量体０〜３０重量％を共重合してなるメタクリル系共重合体１０〜５００重量部を含んでなる樹脂組成物。（２）特許請求の範囲第（１）項記載の樹脂組成物より
なる耐熱性向上剤。