JPH0473699B2 - - Google Patents
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- JPH0473699B2 JPH0473699B2 JP62244676A JP24467687A JPH0473699B2 JP H0473699 B2 JPH0473699 B2 JP H0473699B2 JP 62244676 A JP62244676 A JP 62244676A JP 24467687 A JP24467687 A JP 24467687A JP H0473699 B2 JPH0473699 B2 JP H0473699B2
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- Japan
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- heat
- shrinkable
- temperature
- crystalline
- low
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Landscapes
- Rigid Pipes And Flexible Pipes (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Cable Accessories (AREA)
- Protection Of Pipes Against Damage, Friction, And Corrosion (AREA)
Description
（産業上の利用分野）
本発明は熱収縮性成形体に関する。更に詳細に
は、電線、ケーブルや各種パイプ類の防水、防食
等の保護のために用いられる、良好な可繞性をも
ち、耐油性及び低温特性に優れた熱収縮性成形体
に関する。 （従来技術及び問題点） 熱収縮性成形体、特に熱収縮性チユーブは、機
器内配線の集合及び端末接続部の絶縁保護の目的
から、また太い電力ケーブル、通信ケーブルのジ
ヨイントの防水保護やパイプライン、鋼管のジヨ
イント部の防食及び保護の目的から広く使用され
るようになつてきている。 このような熱収縮性成形体の素材としてはポリ
エチレン等のオレフイン系樹脂、ポリ塩化ビニル
樹脂、弗素系ゴムなどが知られている。しかし、
これら従来の素材では収縮時に割れたり、膨張倍
率が低くかつたり、また、特に低温収縮用材料の
場合、常温での収縮防止のための加工工程が必要
であつたり、軟かいため傷が付きやすいといつた
問題点が指摘されている。 （問題点を解決するための手段） 本発明者らは、熱収縮性成形体の素材として上
記の如き問題のない素材を得る可く鋭意検討を行
つた。 その結果、上記問題点が克服されると共に、材
料自体が適度な強度を持ち、可塑剤なしでも良好
な可繞性を有し、耐油性、低温特性に優れ、かつ
製造に際しては電子線架橋効率がよく、材料の着
色化が可能な熱収縮性素材を見出したものであ
る。 本発明は、結晶性エピクロルヒドリン樹脂から
なることを特徴とする熱収縮性成形体である。 本発明に用いられる結晶性エピクロルヒドリン
樹脂とは、構造式
は、電線、ケーブルや各種パイプ類の防水、防食
等の保護のために用いられる、良好な可繞性をも
ち、耐油性及び低温特性に優れた熱収縮性成形体
に関する。 （従来技術及び問題点） 熱収縮性成形体、特に熱収縮性チユーブは、機
器内配線の集合及び端末接続部の絶縁保護の目的
から、また太い電力ケーブル、通信ケーブルのジ
ヨイントの防水保護やパイプライン、鋼管のジヨ
イント部の防食及び保護の目的から広く使用され
るようになつてきている。 このような熱収縮性成形体の素材としてはポリ
エチレン等のオレフイン系樹脂、ポリ塩化ビニル
樹脂、弗素系ゴムなどが知られている。しかし、
これら従来の素材では収縮時に割れたり、膨張倍
率が低くかつたり、また、特に低温収縮用材料の
場合、常温での収縮防止のための加工工程が必要
であつたり、軟かいため傷が付きやすいといつた
問題点が指摘されている。 （問題点を解決するための手段） 本発明者らは、熱収縮性成形体の素材として上
記の如き問題のない素材を得る可く鋭意検討を行
つた。 その結果、上記問題点が克服されると共に、材
料自体が適度な強度を持ち、可塑剤なしでも良好
な可繞性を有し、耐油性、低温特性に優れ、かつ
製造に際しては電子線架橋効率がよく、材料の着
色化が可能な熱収縮性素材を見出したものであ
る。 本発明は、結晶性エピクロルヒドリン樹脂から
なることを特徴とする熱収縮性成形体である。 本発明に用いられる結晶性エピクロルヒドリン
樹脂とは、構造式
【式】で表わされるクロロメチ
ル基を有しポリエーテル結合を主鎖とする結晶性
高分子化合物をいう。特に分子量としては５万〜
100万、好ましくは10万〜50万のものが熱収縮性
素材として適している。上記エピクロルヒドリン
樹脂の結晶度としては20〜50％のものがよい。結
晶度20％未満のものでは、加熱によつて延伸もし
くは膨張させて形成させた形状の冷却後の保持率
が悪く熱収縮性材料としての性能が失われるので
好ましくない。また50％を超えるものは得られた
熱収縮性材料の低温特性が失われる。 上記結晶性エピクロルヒドリン樹脂の製造方法
としては公知の方法が採用できる。特に有機錫−
リン酸エステル縮合物を重合触媒とする本出願人
の米国特許第3773694号明細書記載の重合方法が
高収率で得られるので好ましい。即ち、上記触媒
の存在下でエピクロルヒドリンを脂肪族又は芳香
族炭化水素を溶媒として重合温度10〜70℃で８〜
15時間重合させることによつて重合収率98％前後
で得ることができる。得られた結晶性エピクロル
ヒドリン樹脂は比重1.4、軟化点115〜120℃、引
張強さ300〜420Kg／cm2、伸び350〜480％、硬度
（シヨアーＤ）60〜65の物性を有している。 本発明の熱収縮成形体は結晶性エピクロルヒド
リン樹脂のみを成形したものでもよいし、これに
難燃効果を上げるためにテトラブロモビスフエノ
ールＡやトリス（クロロブロモプロピル）ホスフ
エート等の難燃剤を添加したものを用いてもよ
い。 熱収縮性成形体の製造方法としては、材料を所
定の形状、例えば押出機等によりチユーブ状に成
形し、これを化学的架橋あるいは電子線を照射し
て架橋せしめ、次いで該成形体を軟化点もしくは
融点以上に加熱して延伸もしくは膨張を行わしめ
た後冷却固定化することにより得られる。架橋に
際しては架橋効果を一層高めるためにトリアリル
シアヌレートやペンタエリスリトール、アクリレ
ート系モノマーの如き架橋剤を添加することが好
ましい。延伸もしくは膨張の程度は1.5〜３倍が
よく、加熱温度としては120〜180℃が選ばれる。 実施例 分子量35万、結晶度40％のエピクロルヒドリン
樹脂を押出機により肉厚１mm、内径10mmのチユー
ブに押出した後、これを2MeVの電子線加速器で
15Mradの電子線を照射した。得られた架橋チユ
ーブを150℃の加熱炉で加熱し内径20mmになる様
に外径制御用ダイス中で内圧をかけ、冷却後熱収
縮性チユーブを得た。 得られた熱収縮性チユーブはヒートセツト性
（90℃）に優れ、体積固有抵抗は２×10+15Ω・cm
を示し、低温脆化温度は−20℃であつた。また
JIS3号油の70℃×168時間浸漬後の重量変化率は
＋1.2％であり、引張試験による引張強度は500
Kg／cm2であつた。 （発明の効果） 本発明の熱収縮性成形体はヒートセツト性が70
〜100℃と低く、しかも常温下での収縮はなく、
またこれにより得られた収縮保護膜は耐油性と低
温特性が非常に優れている。
高分子化合物をいう。特に分子量としては５万〜
100万、好ましくは10万〜50万のものが熱収縮性
素材として適している。上記エピクロルヒドリン
樹脂の結晶度としては20〜50％のものがよい。結
晶度20％未満のものでは、加熱によつて延伸もし
くは膨張させて形成させた形状の冷却後の保持率
が悪く熱収縮性材料としての性能が失われるので
好ましくない。また50％を超えるものは得られた
熱収縮性材料の低温特性が失われる。 上記結晶性エピクロルヒドリン樹脂の製造方法
としては公知の方法が採用できる。特に有機錫−
リン酸エステル縮合物を重合触媒とする本出願人
の米国特許第3773694号明細書記載の重合方法が
高収率で得られるので好ましい。即ち、上記触媒
の存在下でエピクロルヒドリンを脂肪族又は芳香
族炭化水素を溶媒として重合温度10〜70℃で８〜
15時間重合させることによつて重合収率98％前後
で得ることができる。得られた結晶性エピクロル
ヒドリン樹脂は比重1.4、軟化点115〜120℃、引
張強さ300〜420Kg／cm2、伸び350〜480％、硬度
（シヨアーＤ）60〜65の物性を有している。 本発明の熱収縮成形体は結晶性エピクロルヒド
リン樹脂のみを成形したものでもよいし、これに
難燃効果を上げるためにテトラブロモビスフエノ
ールＡやトリス（クロロブロモプロピル）ホスフ
エート等の難燃剤を添加したものを用いてもよ
い。 熱収縮性成形体の製造方法としては、材料を所
定の形状、例えば押出機等によりチユーブ状に成
形し、これを化学的架橋あるいは電子線を照射し
て架橋せしめ、次いで該成形体を軟化点もしくは
融点以上に加熱して延伸もしくは膨張を行わしめ
た後冷却固定化することにより得られる。架橋に
際しては架橋効果を一層高めるためにトリアリル
シアヌレートやペンタエリスリトール、アクリレ
ート系モノマーの如き架橋剤を添加することが好
ましい。延伸もしくは膨張の程度は1.5〜３倍が
よく、加熱温度としては120〜180℃が選ばれる。 実施例 分子量35万、結晶度40％のエピクロルヒドリン
樹脂を押出機により肉厚１mm、内径10mmのチユー
ブに押出した後、これを2MeVの電子線加速器で
15Mradの電子線を照射した。得られた架橋チユ
ーブを150℃の加熱炉で加熱し内径20mmになる様
に外径制御用ダイス中で内圧をかけ、冷却後熱収
縮性チユーブを得た。 得られた熱収縮性チユーブはヒートセツト性
（90℃）に優れ、体積固有抵抗は２×10+15Ω・cm
を示し、低温脆化温度は−20℃であつた。また
JIS3号油の70℃×168時間浸漬後の重量変化率は
＋1.2％であり、引張試験による引張強度は500
Kg／cm2であつた。 （発明の効果） 本発明の熱収縮性成形体はヒートセツト性が70
〜100℃と低く、しかも常温下での収縮はなく、
またこれにより得られた収縮保護膜は耐油性と低
温特性が非常に優れている。
Claims (1)
- １ 結晶性エピクロルヒドリン樹脂からなること
を特徴とする熱収縮性成形体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62244676A JPS6487228A (en) | 1987-09-29 | 1987-09-29 | Heat-shrinkable molded product |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62244676A JPS6487228A (en) | 1987-09-29 | 1987-09-29 | Heat-shrinkable molded product |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6487228A JPS6487228A (en) | 1989-03-31 |
| JPH0473699B2 true JPH0473699B2 (ja) | 1992-11-24 |
Family
ID=17122291
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62244676A Granted JPS6487228A (en) | 1987-09-29 | 1987-09-29 | Heat-shrinkable molded product |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6487228A (ja) |
-
1987
- 1987-09-29 JP JP62244676A patent/JPS6487228A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6487228A (en) | 1989-03-31 |
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