JPH0473718B2

JPH0473718B2 -

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Publication number: JPH0473718B2
Application number: JP8255986A
Authority: JP
Priority date: 1986-04-10
Filing date: 1986-04-10
Publication date: 1992-11-24
Also published as: JPS62238793A

Description

【発明の詳細な説明】 (イ) 産業上の利用分野本発明は平版印刷版の支持体表面層を形成する
ための組成物に関し、更に詳しくは支持体の表面
に親水性及び感光性樹脂との密着性を与えるため
に、基材の表面に塗布して表面層を形成るための
組成物に関するものである。

(ロ) 従来の技術及び発明が解決しようとする問題
点従来より、平版印刷版の支持体表面には、感光
性樹脂との密着性を向上させるため砂目立て処理
をしたり、また親水性を向上させるため珪酸塩溶
液等に浸漬処理をする等、種々の処理が行われて
いる。

しかしこのように種々の処理を行うと、それに
より品質の安定性に問題を生じたり、品質管理、
設備及びメンテナンス等に絶えず完全性が要求さ
れ、結果的に平版印刷版の支持体が高高価なもの
になるという欠点があつた。

そこで本発明は、基材表面に特定の組成物を一
回塗布するだけで、支持体表面の親水性及び感光
性樹脂との密着性を向上させようとするものであ
る。

(ハ) 問題点を解決するための手段及び作用即ち本発明は、有機系溶媒に、 (イ) 一般式RSi（OH）₃（式中、Ｒは炭素数１〜３
のアルキル基、ガンマクロロプロピル基、ビニ
ル基、３，３，３−トリフロロプロピル基、ガ
ンマグリシドキシプロピル基、ガンマメタクリ
ルオキシプロピル基、ガンマメルカプトプロピ
ル基及びフエニル基よりなる群から選ばれる。）
で表されるシラントリオール（以下、単に「シ
ラントリオール」という。）の部分縮合体と、 (ロ) 鹸化度30〜60％のポリビニルアルコール（い
か、単に「ポリビニルアルコール」ともいう。）
と、 (ハ) ポリアクリル酸アルカリ塩の架橋物と、 (ニ) 該有機系溶媒に不溶の無機粉末と、を溶解若しくは分散させてなることを特徴とする
平版印刷版の支持体表面層形成用組成物に係るも
のである。

本発明において用いる(イ)成分は、シラントリオ
ールの部分縮合体である。シラントリオールの具
体例は、以下のとおりである。

CH₃Si（OH）₃、C₂H₅Si（OH）₃、C₃H₇Si（OH）₃、
CH₂＝CHSi（OH）₃、C₆H₅Si（OH）₃、
（CH₃）₂CHSi（OH）₃、F₃C−（CH₂）₂Si（OH）₃、Cl
（CH₂）₃Si（OH）₃、H₂C＝Ｏ（CH₃）COO
（CH₂）₃Si（OH）₃、HS（CH₂）₃Si（OH）₃、。

これらのシラントリオールが単独で又は混合し
て部分的に縮合することにより、(イ)成分が得られ
る。部分的な縮合（部分縮合体）というのは、シ
ラントリオールが有するヒドロキシ基が完全に反
応せず、かなりの量、例えば珪素原子３モルに対
して１モル程度のヒドロキシ基が残留している状
態をいう。本発明において用いるシラントリオー
ルとして、モノメチルシラントリオールを用いる
のが最も好ましい。

モノメチルシラントリオールの部分縮合体はモ
ノメチルトリアルコキシシランを水−アルコール
混合溶媒中に添加することによつて生成する。ア
ルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、
プロポキシ基、イソプロピル基等を用いることが
できる。反応機構は、モノメチルアルコキシシラ
ンが加水分解すると共に生じたモノメチルシラン
トリオールが縮合するというものである。この縮
合は、水−アルコール混合溶媒中で完全には行わ
れず、部分的に行われることによつてモノメチル
シラントリオールの部分縮合体が得られる。

シラントリオールの部分縮合体は、加熱又は乾
燥することにより、残留ヒドロキシ基が縮合して
（Ｏ−Si−Ｏ）構造を骨格とする三次元網状高分
子となり、支持体の表面層の基体となるものであ
る。シラントリオールの部分縮合体を硬化させる
際に、酢酸ナトリウム等のカルボン酸のアルカリ
金属塩、アミンカルボキシレート、第四級アンモ
ニウムカルボキシレート等の硬化触媒を用いる
と、硬化し易くなり好ましい。

本発明において用いる(ロ)成分は、鹸化度30〜60
％のポリビニルアルコールである。鹸化度が60％
を超えると有機系溶媒に不溶となるので好ましく
なく、また30％未満であると親水性の程度が低い
ため好ましくない。

本発明において用いる(ハ)成分はポリアクリル酸
アルカリ塩の架橋物である。ポリアクリル酸アル
カリ塩としては、ポリアクリル酸ソーダやポリア
クリル酸カルシウムを挙げることができる。本発
明においては、このポリアクリル酸アルカリ塩を
架橋剤で架橋する。架橋剤としては、エチレング
リコールジグリシジルエーテル、プロピレングリ
コールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリ
シジルエーテル等のジグリシジルエーテル化合
物、エピクロルヒドリン、エピブロムヒドリン、
α−メチルエピクロルヒドリン等のハロエポキシ
化合物、グルタルアルデヒド、グリオキザール等
のアルデヒド化合物、２，４−トリレンジイソシ
アネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の
イソシアネート化合物等が用いられる。ポリアク
リル酸アルカリ塩の架橋物は、支持体の表面層の
親水性を向上させると共に湿し水の保持性をも向
上させるものである。

本発明に用いる(ニ)成分は、有機系溶媒に不溶の
無機粉末である。有機系溶媒に不溶の無機粉末と
しては、有機系溶媒に不溶か又は溶解度が極めて
小さいものであれば良く、例えば酸化亜鉛、酸化
アルミニウム、酸化アンチモン、酸化カルシウ
ム、酸化クロム、酸化錫、酸化チタン、酸化鉄、
酸化銅、酸化鉛、酸化ビスマス、酸化マグネシウ
ム、酸化マンガン等の金属若しくは非金属酸化
物、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム等の塩類、
二酸化珪素等の珪素化合物、カオリン、ベントナ
イト、クレー等の天然顔料、アルミニウム、鉄、
亜鉛等の各種金属粉を挙げることができる。有機
系溶媒に不溶の無機粉末は、それが支持体の表面
層に存在すると、表面に微細な凹凸を形成させる
ものである。また、無機粉末の粒径は320メツシ
ユパス程度のものであればよく、粒径が小さいほ
ど本発明に用いるのに好適である。

上記した(イ)〜(ニ)成分を有機系溶媒に均一に溶解
若しくは分散し、本発明に係る組成物を得ること
ができる。有機系溶媒としては、メタノール、エ
タノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノー
ル、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｔ−ブタ
ノール、エチレングリコールモノメチルエーテ
ル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エ
チレングリコールモノブチルエーテル、プロピレ
ングリコールモノメチルエーテル等のアルコール
類及びこれらのアルコール類と水との混合溶媒、
酢酸、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトン、エチルセロソル
ブ、ブチルセロソルブ、酢酸セロソルブ、トルエ
ン、キシレン、トリクロロエチレン、クロロホル
ム、アセトン、テトラヒドロフラン、エチレング
リコールモノエチルエーテルアセテート、エチレ
ングリコールジメチルエーテル等が単独又は混合
して用いられる。

本発明に係る組成物の調整にあたつては、例え
ば水−アルコール混合溶媒中にモノメチルトリア
ルコキシシラン等のトリアルコキシシランを添加
して、加水分解させると共に縮合させることによ
り(イ)成分たるシラントリオールの部分縮合体を生
成せしめ、その後(ロ)成分たる鹸化度30〜60％のポ
リビニルアルコールと(ハ)成分たるポリアクリル酸
アルカリ塩の架橋物と(ニ)成分たる有機系溶媒に不
溶の無機粉末とを添加し、更に必要に応じてキレ
ート剤、顔料、染料、増粘剤等を添加して強力撹
拌を行い脱泡すればよい。

本発明に係る組成物における各成分の量的割合
は、以下のとおりであるのが好ましい。即ち、ポ
リビニルアルコールの量は、シラントリオール
100重量部に対してポリビニルアルコール50〜200
重量部程度、更に好ましくは80〜180重量部程度
である。ポリビニルアルコールが50重量部より少
ないと表面層の親水性が不足する傾向となるし、
また200重量部を超えると表面層が溶け出して印
刷汚れを惹起する恐れがある。ポリアクリル酸ア
ルカリ塩の架橋物の量は、シラントリオール100
重量部に対して50〜200重量部程度、更に好まし
くは80〜150重量部程度である。ポリアクリル酸
アルカリ塩の量が50重量部より少ないと支持体の
表面で湿し水を保持する能力が低下すると共に親
水性が低下する傾向となり、また200重量部を超
えると湿し水を保持する能力が増加しない傾向と
なり不経済となる傾向がある。有機系溶媒に不溶
の無機粉末の量は、シラントリオール100重量部
に対して30〜150重量部程度、更に好ましくは50
〜120重量部程度である。有機系溶媒に不溶の無
機粉末の量が30重量部より少ないと、支持体表面
の凹凸にバラツキを生じ易く画像部の網点再現性
が不良となる傾向がある。また150重量部を超え
ると、感光液の支持体内部への浸透量が増加し、
結果的に感光液の使用量が増大し不経済となる傾
向がある。

本発明に係る組成物を塗布するための基材とし
ては、安価であり且つ平版印刷版としての要求性
能を満足させるものであればいずれを使用しても
良く、アルミニウム、鉄、銅、亜鉛、鉛等の金属
単体若しくはこれらの合金よりなる箔又は板、ポ
リエステル、ポリプロピレン、ポリイミド、ポリ
アクリロニトリル、ポリカーボネート、ポリアミ
ド、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ
スチレン、ポリエチレン等のプラスチツクスフイ
ルム又はシート状の成形物、合成紙、アート紙、
コート紙、厚紙、薄葉紙等の各種のものを使用す
ることができる。金属製基材としては、アルミニ
ウム、亜鉛、鉄等が好適である。プラスチツクス
基材としては、寸法安定性の比較的高いポリエス
テル、ポリイミド、ポリカーボネートが好適であ
る。紙基材としては、合成紙、コート紙、アート
紙、厚紙が好適である。

金属製基材に本発明に係る組成物を塗布する場
合には、基材との接着力を増強させる目的で、５
−スルホサリチル酸、エチレンジアミンテトラ酢
酸、トランス−シクロヘキサン−１，２−ジアミ
ンテトラ酢酸、ブタン−１，２，３，４−テトラ
カルボン酸、プロピレンジアミンテトラ酢酸、ペ
ンタメチレンジアミンテトラ酢酸、シクロペンタ
ン−１，２−ジアミンテトラ酢酸、シクロヘキサ
ン−１，４−ジアミンテトラ酢酸、２−ヒドロキ
シトリメチレンジアミンテトラ酢酸等のキレート
剤を本発明に係る組成物中に添加しておいても良
い。また基材は、その表面が油性物質で汚染され
ていない限り、特に本発明に係る組成物の塗布に
先立つて前処理を行う必要はない。必要に応じて
基材表面を湿式又は乾式によるホーニング、ボー
ル研磨、ブラシ研磨等の如く物理的に処理した
り、酸又はアルカリによる化成処理のごとく化学
的に処理して基材表面の比表面積を増加させるこ
とは勿論差し支えない。

(ニ) 実施例実施例１水700重量部とイソプロパノール700重量部とを
混合してなる有機系溶媒に、モノメチルトリメト
キシシラン100重量部を添加し、次いで鹸化度55
％のポリビニルアルコール100重量部を溶解させ
た後、ポリアクリル酸ソーダの架橋物（住友化学
(株)製、商品名スミカゲル）100重量部、粒子径10
〜15mmμの二酸化珪素100重量部及び酢酸ナトリ
ウム１重量部を添加して、混合、撹拌し組成物を
得た。

この組成物を、脱脂を完了したアルミニウム薄
板（JIS Ａ−1100、厚さ0.15mm、寸法200mm×300
mm）に、＃６のバーコーターにて塗布し、100℃
で60秒間加熱して表面層（表面膜）を形成し、平
版印刷版用支持体を得た。

この支持体の表面にネガ型感光性樹脂液を塗布
し、120℃の熱風乾燥機で１分間乾燥した後、塗
布面上にネガフイルム（テストパターン：175線、
網点３〜75％）を重ねて、超高圧水銀灯（電気容
量4KW）にて１ｍの距離から30秒間露光した。
その後現像液を用いて解像し平版印刷版を得た。

この平版印刷版において、非画像部の親水性及
び画像部の接着力を評価したところ、両者とも良
好であつた。尚、非画像部の親水性の評価は、非
画像部にオフセツトインキを直接塗りつけた後、
その面に水を注いでオフセツトインキが脱落する
か否かで判定し、脱落する場合を良好と評価し
た。また画像部の接着力はテイパー式ロータリア
ブレツサー（摩耗輪；CS−17、荷重1000ｇ）を
用い、摩耗輪にオフセツトインキを付着させ、画
像部の網点（75線、網面５％）部に密着させ、そ
の部分を摩耗してその摩耗回数が1000回において
網点が脱落するか否かで判定し、脱落しない場合
を良好と評価した。

また、この平版印刷版をハイデルKORD印刷
機にかけて上質紙を用いて印刷したところ、画像
部の再現性の良好な且つ印刷汚れのない印刷物を
５万部以上得ることができた。

実施例２水800重量部とメタノール500重量部とを混合し
てなる有機系溶媒に、モノメチルトリメトキシシ
ラン100重量部を添加し、次いで鹸化度40％のポ
リビニルアルコール80重量部を溶解させた後、ポ
リアクリル酸ソーダの架橋物（住友化学(株)製、商
品名スミカゲル）90重量部、粒子径10〜15mmμの
酸化チタン55重量部及び酢酸ナトリウム２重量部
を添加して混合、撹拌し組成物を得た。

この組成物を実施例１と同様にして用い、平版
印刷版を得た。この平版印刷版の非画像部の親水
性は良好で且つ画像部の接着力も良好であつた。
また実施例１と同様にして印刷したところ、画像
部の再現性の良好な且つ印刷汚れのない印刷物を
５万部以上得ることができた。

実施例３水400重量部とイソプロパノール1000重量部と
を混合してなる有機系溶媒に、γ−グリシドオキ
シプロピルトリメトキシシラン100重量部を添加
し、次いで鹸化度50％のポリビニルアルコール
100重量部を溶解させた後、ポリアクリル酸ソー
ダの架橋物（住友化学(株)製、商品名スミカゲル）
50重量部、粒子径10〜15mmμの硫酸バリウム30重
量部及び酢酸ナトリウム１重量部を添加して、混
合、撹拌し組成物を得た。

(ヘ) 発明の効果以上説明したように、本発明に係る組成物を用
いれば、従来行われていた砂目立て処理、親水化
処理等が不要となり、基材の表面に塗布するだけ
で、親水性に優れ且つ感光性樹脂との密着性に優
れた表面層を持つ平版印刷版用支持体を得ること
ができるという効果を奏する。そして、この支持
体を用いて得られた平版印刷版を用いれば画像部
の再現性が良好で且つ印刷汚れの少ない印刷物を
大量に印刷することができるという効果を奏す
る。

Claims

【特許請求の範囲】１有機系溶媒に、 (イ) 一般式RSi（OH）₃（式中、Ｒは炭素数１〜３
のアルキル基、ガンマクロロプロピル基、ビニ
ル基、３，３，３−トリフロロプロピル基、ガ
ンマグリシドキシプロピル基、ガンマメタクリ
ルオキシプロピル基、ガンマメルカプトプロピ
ル基及びフエニル基よりなる群から選ばれる。）
で表されるシラントリオールの部分縮合体と、 (ロ) 鹸化度30〜60％のポリビニルアルコールと、 (ハ) ポリアクリル酸アルカリ塩の架橋物と、 (ニ) 該有機系溶媒に不溶の無機粉末と、を溶解若しくは分散させてなることを特徴とする
平版印刷版の支持体表面層形成用組成物。