JPH0529111B2 - - Google Patents

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Publication number: JPH0529111B2
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Prior art date: 1986-05-29
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Nippon Foil Manufacturing Co Ltd

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1986-05-29

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1986-05-29

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1993-04-28

1986-05-29 Application filed by Nippon Foil Manufacturing Co Ltd filed Critical Nippon Foil Manufacturing Co Ltd

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Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
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Description

【発明の詳細な説明】

(イ) 産業上の利用分野本発明は、電子写真製版法に用いるのに適した
平版印刷版材の製造方法に関するものである。 (ロ) 従来の技術及び発明が解決しようとする問題
点従来より、電子写真製版法に用いる平版印刷版
材としては、金属箔、紙等の基材表面に酸化亜鉛
光導電層を設けたものが用いられている。これ
は、一般にはマスターペーパーと言われており、
酸化亜鉛光導電層に静電潜像を形成し、その後親
油性の現像粉体（トナー）を静電潜像に付着させ
て画像部を形成し平版印刷版とするものである。
ところで、非画像部は酸化亜鉛鉛光導電層が露出
しているため、この部分を親水化処理して印刷イ
ンキが付着しないようにする必要があり、この親
水化処理はホスフエイト系処理剤を非画像部に塗
布することによつてなされている。しかし画像部を形成した後に、非画像部のみに
選択的に処理剤を塗布するのは面倒な作業であ
り、且つ画像部にも処理剤が塗布され画像部も親
水化されてしまうという危険があつた。そこで、本発明は画像部の形成後、非画像部の
みに種々の処理剤を塗布する必要のない平版印刷
版材を得ることを目的としてなされたものであ
り、本発明によつて得られる平版印刷版材は従来
のいわゆる現像処理によつて非画像部に親水性が
付与されるというものである。 (ニ) 問題点を解決するための手段及び作用即ち本発明は、有機系溶媒に、 (イ) 一般式RSi（OH）₃（式中、Ｒは炭素数１〜３
のアルキル基、ガンマクロロプロピル基、ビニ
ル基、３，３，３−トリフロロプロピル基、ガ
ンマグリシドキシプロピル基、ガンマメタクリ
オキシプロピル基、ガンマメルカプトプロピル
基及びフエニル基よりなる群から選ばれる。）
で表されるシラントリオールの部分縮合体と、 (ロ) 鹸化度30〜60％のポリビニルアルコールと、 (ハ) ポリアクリル酸アルカリ塩の架橋物と、 (ニ) 有機系溶媒に不溶の無機粉末と、を溶解若しくは分散させてなる組成物を基材に
塗布した後、乾燥して中間層を形成し、その後
光導電性物質を分散させた液状接着剤を該中間
層に塗布した後、乾燥して表面層を形成するこ
とを特徴とする平版印刷版材の製造方法に関す
るものである。本発明において用いる（イ）成分は、シラント
リオールの部分縮合体である。シラントリオール
の具体例は、以下のとおりである。 CH₃Si（OH）₃，C₂H₅Si（OH）₃， C₃H₇Si（OH）₃，（CH）₃，CH₂＝CHSi（OH）₃， C₆H₅Si（OH₃）₂CHSi（OH）₃， F₃Ｃ−（CH₂）₂Si（OH）₃， Cl（CH₂）₃Si（OH）₃， H₂Ｃ＝Ｃ（CH₃）COO（CH₂）₃Si（OH）₃， HS（CH₂）₃Si（OH）₃，これらのシラントリオールが単独で又は混合し
て部分的に縮合することにより（イ）成分が得ら
れる。部分的な縮合（部分縮合体）というのは、
シラントリオールが有するヒドロキシ基が完全に
反応せず、かなりの量、例えば珪素原子３モルに
対して１モル程度のヒドロキシ基が残留している
状態をいう。本発明において用いるシラントリオ
ールとして、モノメチルシラントリオールを用い
るのが最も好ましい。モノメチルシラントリオールの部分縮合体はモ
ノメチルトリアルコキシシランを水−アルコール
混合溶媒中に添加することによつて生成する。ア
ルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、
プロポキシ基、イソプロピル基等を用いることが
できる。反応機構は、モノメチルアルコキシシラ
ンが加水分解すると共に生じたモノメチルシラン
トリオールが縮合するというものである。この縮
合は、水−アルコール混合溶媒中で完全には行わ
れず、部分的に行われることによつてモノメチル
シラントリオールの部分縮合体が得られる。シラントリオールの部分縮合体は、加熱又は乾
燥することにより、残留ヒドロキシ基が縮合して
（Ｏ−Si−Ｏ）構造を骨格とする三次元網状高分
子となり、平版印刷版材の中間層の基体となるも
のである。シラントリオールの部分縮合体を硬化
させる際に、酢酸ナトリウム等のカルボン酸のア
ルカリ金属塩、アミンカルボキシレート、第四級
アンモニウムカルボキシレート等の硬化触媒を用
いると、硬化し易くなり好ましい。本発明において用いる（ロ）成分は、鹸化度30
〜60％のポリビニルアルコールである。鹸化度が
60％を超えると有機系溶媒に不溶となるので好ま
しくなく、また30％未満であると親水性の程度が
低いため好ましくない。ポリビニルアルコールは
主に平版印刷版材の中間層の親水性を向上させる
ものである。本発明において用いる（ハ）成分はポリアクリ
ル酸アルカリ塩の架橋物である。ポリアクリル酸
アルカリ塩としては、ポリアクリル酸ソーダやポ
リアクリル酸カルシウムを挙げることができる。
本発明においては、このポリアクリル酸アルカリ
塩を架橋剤で架橋する。架橋剤としては、エチレ
ングリコールジグリシジルエーテル、プロピレン
グリコールジクリシジルエーテル、グリセリンジ
グリシジルエーテル等のジグリシジルエーテル化
合物、エピクロルヒドリン、エピブロムヒドリ
ン、α−メチルエピクロルヒドリン等のハロエポ
キシ化合物、グルタルアルデヒド、グリオキザー
ル等のアルデヒド化合物、２，４−トリレンジイ
ソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート
等のイソシアネート化合物等が用いられる。ポリ
アクリル酸アルカリ塩の架橋物は、平版印刷版材
の中間層の親水性を向上させると共に湿し水の保
持性をも向上させるものである。本発明に用いる（ニ）成分である有機系溶媒に
不溶の無機粉末としては、有機系溶媒に不溶か又
は溶解度が極めて小さいものであれば良く、例え
ば酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化アンチモ
ン、酸化カルシウム、酸化クロム、酸化錫、酸化
チタン、酸化鉄、酸化銅、酸化鉛、酸化ビスマ
ス、酸化マグネシクム、酸化マンガン等の金属若
しくは非金属酸化物、炭酸カルシウム、硫酸カル
シウム等の塩類、二酸化珪素等の珪素化合物、カ
オリン、ベントナイト、クレー等の天然顔料、ア
ルミニウム、鉄、亜鉛等の各種金属粉を挙げるこ
とができる。有機系溶媒に不溶の無機粉末は、そ
れが平版印刷版材の中間層に存在すると、中間層
表面に微細な凹凸を形成させるものである。ま
た、無機粉末の粒径は320メツシユパス程度のも
のであればよく、粒径が小さいほど好適である。上記した（イ）〜（ニ）成分を有機系溶媒に均
一に溶解若しくは分散し、本発明に用いる組成物
を得ることができる。有機系溶媒としては、メタ
ノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプ
ロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、
ｔ−ブタノール、エチレングリコールモノメチル
エーテル、エチレングリコールモノエチルエーテ
ル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プ
ロピレングリコールモノメチルエーテル等のアル
コール類及びこれらのアルコール類と水との混合
溶媒、酢酸、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトン、エチルセ
ロソルブ、ブチルセロソルブ、酢酸セロソルブ、
トルエン、キシレン、トリクロロエチレン、クロ
ロホルム、アセトン、テトラヒドロフラン、エチ
レングリコールモノエチルエーテルアセテート、
エチレングリコールジメチルエーテル等が単独又
は混合して用いられる。本発明に用いる組成物の調整にあたつては、例
えば水−アルコール混合溶媒中にモノメチルトリ
アルコキシシラン等のトリアルコキシシランを添
加して、加水分解させると共に縮合させることに
より（イ）成分たるシラントリオールの部分縮合
体を生成せしめ、その後（ロ）成分たる鹸化度30
〜60％のポリビニルアルコールと（ハ）成分たる
ポリアクリル酸アルカリ塩の架橋物と（ニ）成分
たる有機系溶媒に不溶の無機粉末とを添加し、更
に必要に応じてキレート剤、顔料、染料、増粘剤
等を添加して強力攪拌を行い脱泡すればよい。本発明に用いる組成物における各成分の量的割
合は、以下のとおりであるのが好ましい。即ち、
ポリビニルアルコールの量は、シラントリオール
100重量部に対してポリビニルアルコール50〜200
重量部程度、更に好ましくは80〜180重量部程度
である。ポリビニルアルコールが50重量部より少
ないと中間層の親水性が不足する傾向となるし、
また200重量部を超えると中間層が溶け出して印
刷汚れを惹起する恐れがある。ポリアクリル酸ア
ルカリ塩の架橋物の量は、シラントリオール100
重量部に対して50〜200重量部程度、更に好まし
くは80〜150重量部程度である。ポリアクリル酸
アルカリ塩の量が50重量部より少ないと中間層の
表面で湿し水を保持する能力が低下すると共に親
水性が低下する傾向となり、また200重量部を超
えると湿し水を保持する能力が増加しない傾向と
なり不経済となる傾向がある。また、有機系溶媒に不溶の無機粉末の量は、シ
ラントリオール100重量部に対して30〜150重量部
程度、好ましくは50〜120重量部程度である。有
機系溶媒に不溶の無機粉末の量が30重量部より少
ないと、平版印刷版材の中間層表面の凹凸にバラ
ツキを生じ易く、後で塗布する液状接着剤の付着
性にもバラツキを生じ易くなる傾向となる。ま
た、150重量部を超えて配合しても後で塗布する
液状接着剤の付着性の向上が余り図れず、これ以
上の配合は不経済となる傾向がある。本発明に用いる組成物を塗布するための基材と
しては、安価であり且つ平版印刷版としての要求
性能を満足させるものであればいずれを使用して
も良く、アルミニウム、鉄、銅、亜鉛、鉛等の金
属単体若しくはこれらの合金よりなる箔又は板、
ポリエステル、ポリプロピレン、ポリイミド、ポ
リアクリロニトリル、ポリカーボネート、ポリア
ミド、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポ
リスチレン、ポリエチレン等のプラスチツクスフ
イルム又はシート状の成形物、合成物、アート
紙、コート紙、厚紙、薄葉紙等の各種のものを使
用することができる。金属製基材としては、アル
ミニウム、亜鉛、鉄等が好適である。プラスチツ
クス基材としては、寸法安定性の比較的高いポリ
エチレン、ポリイミド、ポリカーボネートが好適
である。紙基材としては、合成紙、コート紙、ア
ート紙、厚紙が好適である。金属製基材に本発明に用いる組成物を塗布する
場合には、基材との接着力を増強させる目的で、
５−スルホサリチル酸、エチレンジアミンテトラ
酢酸、トランス−シクロヘキサン−１，２−ジア
ミンテトラ酢酸、ブタン−１，２，３，４−テト
ラカルボン酸、プロピレンジアミンテトラ酢酸、
ペンタメチレンジアミンテトラ酢酸、シクロペン
タン−１，２−ジアミンテトラ酢酸、シクロヘキ
サン−１，４−ジアミンテトラ酢酸、２−ヒドロ
キシトリメチレンジアミンテトラ酢酸等のキレー
ト剤を本発明に用いる組成物中に添加しておいて
も良い。また基材は、その表面が油性物質で汚染
されていない限り、特に本発明に用いる組成物の
塗布に先立つて前処理を行う必要はない。必要に
応じて基材表面に湿式又は乾式によるホーイン
グ、ボール研磨、ブラシ研磨等の如く物理的に処
理したり、酸又はアルカリによる化成処理のごと
く化学的に処理して基材表面の比表面積を増加さ
せることは勿論差し支えない。このようにして組成物を基材に塗布した後、乾
燥して基材上に中間層を形成し、その後この中間
層に液状接着剤を塗布する。液状接着剤には光導電性物質が分散されてい
る。光導電性物質としては、粉末状の酸化亜鉛、
シリコン、ゲルマニウム、ヒ素、テルル、セレ
ン、ヒ化ガリウム、硫化カドミウム、セレン化カ
ドミウム、硫化鉛、テルル化鉛、ヒ化ガリウム、
セレン−テルル混晶物、ヒ素−セレン−テルル混
晶物等の無機物、又はベルイミド、オキサチアゾ
ール、ポリビニルカルバゾール、ポリビニルピレ
ン、ポリビニルアクリジン、ポリアセナフチレ
ン、ポリビニルアントラセン等の有機物を用いる
ことができる。尚、有機物を用いる場合には、ト
リニトロフルオレン、トリアリルカルボニウム
塩、ベンゾピリリウム塩、クリステルバイオレツ
ト等の増感剤を併用するのが一般的である。この
光導電性物質は平版印刷版材の表面層に光導電性
を与え静電潜像の形成を可能ならしめるものであ
る。光導電性物質を分散している液状接着剤は、高
分子重合体を有機溶剤若しくは水に溶解させたも
のである。高分子重合体としては、メチルセルロ
ース、エチルセルロース、ポリ酢酸ビニル、ポリ
塩化ビニル等が用いられる。また、有機溶剤とし
ては、メチルアルコール、エチルアルコール、プ
ロピルアルコール、アセトン等が用いられる。液状接着剤中の光導電性物質の量は、高分子重
合体100重量部に対して５〜100重量部程度、好ま
しくは10〜50重量部程度である。光導電性物質の
量が５重量部より少ないと、平版印刷版材の表面
に静電潜像が形成されにくくなる傾向がある。ま
た、100重量部を超えると中間層への表面層の接
着力が低下する傾向となる。この液状接着剤を中間層上へ塗布し、有機溶剤
若しくは水を蒸発させることにより、表面層が形
成される。このようにして得られた基材−中間層−表面層
からなる三層構造の平版印刷版材には、電子写真
複写機を用いてその表面層上にトナー画像が形成
される。トナー画像が形成された後、非画像部の
表面層を有機溶剤、水等により除去することによ
り、平版印刷版が得られる。従つて、非画像部に
は中間層が露出しており親水性に富むため、非画
像部には水が付着し、トナー画像上にはインキが
付着して、良好に平版印刷を行うことができる。 (ニ) 実施例実施例１水700重量部とイソプロパノール700重量部とを
混合してなる有機系溶媒に、モノメチルトリメト
キシシラン100重量部を添加し、次いで鹸化度55
％のポリビニルアルコール100重量部を溶解させ
た後、ポリアクリル酸ソーダの架橋物（住友化学
(株)製、商品名スミカゲル）100重量部、粒子径10
〜15mmμの二酸化珪素100重量部及び酢酸ナトリ
ウム１重量部を添加して、混合、攪拌し組成物を
得た。この組成物を、脱脂を完了したアルミニウム薄
板（JIS Ａ−1100、厚さ0.15mm、寸法200mm×300
mm）に、＃６のバーコーターにて塗布し、100℃
で60秒間加熱してアルミニウム薄板上に中間層を
形成した。更に、この中間層上に下記組成の液状接着剤を
＃６のバーコーターにて塗布し、100℃で60秒間
乾燥して平版印刷版材を得た。酸化亜鉛 30重量部エチルセルロース 60重量部エチルアルコール 500重量部この平版印刷版材の表面に電子写真複写機を用
いてトナー画像（トナー組成：着色剤としてカー
ボンブラツク、バインダーとしてポリスチレン、
テストパターン：175線、網点３〜75％）を形成
させた後、これをエチルアルコールに１分間浸漬
して、非画像部に露出している表面層を除去し
て、平版印刷版を得た。この平版印刷版をハイデルKORD印刷機にか
けて上質紙を用いて印刷したところ、地汚れ等が
発生することなく、約10000枚の印刷物を得るこ
とができた。実施例２水800重量部とメタノール500重量部とを混合し
てなる有機系溶媒に、モノメチルトリメトキシシ
ラン100重量部を添加し、次いで鹸化度40％のポ
リビニルアルコール80重量部を溶解させた後、ポ
リアクリル酸ソーダの架橋物（住友化学(株)製、商
品名スミカゲル）90重量部、粒子径10〜15mmμの
酸化チタン55重量部及び酢酸ナトリウム２重量部
を添加して混合、攪拌し組成物を得た。この組成物を実施例１と同様にして用い、アル
ミニウム薄板上に中間層を形成した。そして、中間層上に下記組成の液状接着剤を実
施例1.と同一条件で塗布、乾燥して平版印刷版材
を得た。テルル化鉛 20重量部ポリ酢酸ビニル 40重量部アセトン 500重量部この平版印刷版材の表面に電子写真複写機を用
いてトナー画像（トナー組成：着色剤としてカー
ボンブラツク、バインダーとしてポリスチレン、
テストパターン：175線、網点３〜75％）を形成
させた後、これをアセトンに１分間浸漬して、非
画像部に露出している表面層を除去して、平版印
刷版を得た。この平版印刷版材を用いて実施例1.
と同一条件で印刷したところ、地汚れ等の発生が
なく約10000枚の印刷物を得ることができた。実施例３実施例３水400重量部とイソプロパノール1000重量部と
を混合してなる有機系溶媒に、γ−グリシドオキ
シプロピルトリメトキシシラン100重量部を添加
し、次いで鹸化度50％のポリビニルアルコール
100重量部とを溶解させた後、ポリアクリル酸ソ
ーダの架橋物（住友化学(株)製、商品名スミカゲ
ル）50重量部、粒子径10〜15mmμの硫酸バリウム
30重量部及び酢酸ナトリウム１重量部を添加し
て、混合、攪拌し組成物を得た。この組成物を実施例１と同様にして用い、アル
ミニウム薄板上に中間層を形成した。そして、中間層上に下記組成の液状接着剤を実
施例1.と同一条件で塗布、乾燥して平版印刷版材
を得た。ポリビニルカルバゾール 25重量部クリスタルバイオレツト（増感剤）１重量部エチルセルロース 40重量部エチルアルコール 350重量部この平版印刷版材の表面に電子写真複写機を用
いてトナー画像（トナー組成：着色剤としてカー
ボンブラツク、バインダーとしてポリスチレン、
テストパターン：175線、網点３〜75％）を形成
させた後、これをエチルアルコールに１分間浸漬
して、非画像部に露出している表面層を除去し
て、平版印刷版を得た。この平版印刷版材を用い
て実施例1.と同一条件で印刷したところ、地汚れ
等の発生がなく約10000枚の印刷物を得ることが
できた。 (ホ) 発明の効果本発明の方法によつて得られる平版印刷版材
は、基材−中間層−表面層の三層構造となつてい
る。中間層は、特定組成物を塗布して得られるも
ので親水性であり、表面層は光導電性物質を含有
する液状接着剤を塗布して得られるものでトナー
の受理性が良好である。従つて、表面層上にトナ
ー画像を形成した後、非画像部の表面層を有機溶
剤等で除去することにより、非画像部に中間層が
露出し非画像部が親水性となる。勿論、非画像部
を除去するために用いる有機溶剤等は、トナー画
像部に悪影響を与えるものであつてはならないこ
とは言うまでもない。このようにして得られた平
版印刷版は、非画像部には水が付着し、トナー画
像部にはインキが付着して、良好に平版印刷を行
うことができる。以上の説明から明らかなように、本発明の方法
により得られる平版印刷版材は、従来の平版印刷
版材（マスターペーパー）の如く親水化処理剤を
非画像部に選択的に塗布するという作業が不要と
なり、単にトナー画像形成後に有機溶剤等に浸漬
して非画像部の表面層を除去すれば（有機溶剤等
による現像処理ということもできる。）、簡単に平
版印刷版を得ることができるという効果を奏す
る。

【特許請求の範囲】

１有機溶媒に、 (イ) 一般式（）； CH₂＝CXCOO（CH₂）nSi（OH）₃ （）（式中、Ｘは水素原子又はメチル基を表し、
ｎは１〜６の整数を表す。）で表されるトリヒドロキシシラン化合物と、 (ロ) 該トリヒドロキシシラン化合物の重合触媒
と、 (ハ) 鹸化度30〜60％のポリビニルアルコールと、 (ニ) ポリアクリル酸アルカリ塩の架橋物と、 (ホ) 有機溶媒に不溶の無機粉末と、を溶解若しくは分散させてなる組成物を基材に
塗布した後、乾燥して中間層を形成し、その後
光導電性物質を分散させた液状接着剤を該中間
層に塗布した後、乾燥して表面層を形成するこ
とを特徴とする平版印刷版材の製造方法。

JP12516486A 1986-05-29 1986-05-29 平版印刷版材の製造方法 Granted JPS62280767A (ja)

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JPH09146265A (ja)	1997-06-06	湿し水不要平版印刷原版
CA1100371A (en)	1981-05-05	Driographic master
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JPS62266568A (ja)	1987-11-19	平版印刷版材の表面層形成用水溶液組成物
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JPS59116660A (ja)	1984-07-05	銀塩平版印刷版の製造方法
JPH01271292A (ja)	1989-10-30	直描型平版印刷用原版
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JPS5921542B2 (ja)	1984-05-21	印刷版の製法
JPH01191860A (ja)	1989-08-01	電子写真式平版印刷用原版
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