JPH0488044A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、三種の熱可塑性樹脂からなり、種々の性質の
優れた樹脂組成物に関する。

〈従来の技術〉 熱可塑性樹脂は、その種類により、それぞれの特徴を生
して、種々の分野で使用されている。

最近では、種類の異った２種以上の樹脂を混合し、より
高性能の材料とすることが見い出され、提案されている
。

特公昭６０−３８４０４号公報には、グルクルイミド重
合体の製造方法と、その重合体と耐衝撃改良剤としての
ＡＢＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂とをブレンドすることが提案さ
れている。

特開昭５９−４１３５５号公ｌｈこは、熱可塑性ポリエ
ステル、ポリグルタルイミド、及び衝撃改質材とからな
る熱可塑性樹脂組成物が開示されている。

〈発明が解決しようとする課題〉 特公昭６０−３８４０４号公報に開示のグルタルイミ］
・重合体と、耐衝撃改良剤のブレン１物でしＪ、より高
い耐衝撃性の要求には耐４１１　撃改良剤の比率が高く
なり、それだけグルタルイミド重合体が特徴として有す
る耐熱性の面では充分でなくなる。

特開昭５９−４１３５５号公報の樹脂組成物は、耐熱性
、耐衝撃性において充分でない。

そこでｆ１４熱性、剛性が高く、しかも耐衝撃性、耐溶
剤性、耐油性にも優れ、バランスのとれた樹脂組成物を
提供することにある。

〈課題を解決するだめの手段〉 本発明は、（八）グルタルイミド単位を５〜９９．５モ
ル％、酸および／または酸無水物単位０．５〜１０モル
％及びエチレン性α、β不飽和単量体単位を９４．５〜
０モル％からなるグルタルイミド共重合体；５〜４５重
量％、（Ｂ）飽和ポリエステル；２０〜７５重量％、（
Ｃ）［１］ゴム状重合体１０〜８０重量％の存在下に■
芳香族系エチレン性α、β不飽和単量体、シアン基を有
するエチレン性α、β不飽和華量体、エチレン性α２　
β不飽和カルボン酸エステル単量体から」バばれた少な
くとも１種の不飽和拍量体９脂組成物の耐熱性が充分で
ない。

酸及び酸無水物単位は９　（メタ）アクリル酸及びグル
タル酸無水物単位であり、この単位を０．５〜１０モル
％、好ましくは１〜５モル％である。この単位は、組成
物の耐衝撃性を高めるが、あまり多いと吸水性が高くな
り好ましくない。

グルタルイミド共重合体のエチレン性α、β不飽和単量
体単位としては、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ
）アクリル酸、スチレン、α−メチルスヂレン、ビニル
トルエン、クロルスチレン、アクリロニトリル等の単量
体単位が挙げられる。

この内（メタ）アクリル酸エステルとしては例えば（メ
タ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（
メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブ
チル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリ
ル酸ｔｅｒ−ブチル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（
メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル０
〜２０重量％を重合してなるゴム含有共重合体；２０〜
７５重量％、　よりなる熱可塑性樹脂組成物を提供する
ものである。

本発明に用いる（八）グルタルイミド共重合体のグルタ
ルイミド単位は、−船人（１）％式％ （式（１）においてＲ１，Ｒ２は水素原子またたはメチ
ル基、Ｒ１は水素原子または炭素数１〜２０の脂肪族、
芳香族あるいは脂環族炭化水素を表す。）で示される。

なかでもＲ″が水素、メチル基は耐熱性に特に優れてい
るし、シクロヘキンル基は、吸湿性が少なくて優れてい
る。

該グルクルイミド単位は、グルクルイミド共重合体中５
〜９９．５モル％である。

好ましくは２０〜９９モル％である。

該グルクルイミド１１′（位が少ないと得られる樹酸ノ
ルボニル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキノル、（
メタ）アクリル酸ヘンシル単位等である。

なお、これらの単量体単位は、単独でもよくまた２種以
上含んでもよい。

これらの単量体単位は、グルタルイミド共重合体中９４
．５〜０モル％をしめる。

グルタルイミド共重合体の重量平均分子量は通常４万〜
５０万で、好ましくは４万〜２０万である。

分子量が４万未満の場合には機械的強度が劣り、５０万
を越える場合には成形加工性が劣る。

グルタルイミド共重合体の製造方法は、特公昭６０−３
８４０４号公報に記載のような公知の方法でよい。

一例を示すと、前述のエチレン性α、β不飽和単量体単
位として例示の単量体の内（メタ）アクリル酸または、
（メタ）アクリル酸エステルを必須成分とした単独重合
体または、共重合体を加熱溶融し、イミド化剤を混合し
反応させて得ることが出来る。

このイミド化剤としては、アンモニア、メチルアミン、
エチルアミン　ブチルアミン　ヘキシルアミン、オクチ
ルアミン、ノリルアミンデシルアミン、ヘンシルアミン
、シクロヘキシルアミン、アニリン、ハロゲン化アニリ
ン１　尿素、ジメチル尿素などである。

本発明の組成物は、（Ａ）グルクルイミド共重合体が５
〜４５重景％重量しくは１０〜４０重量％である。

５重量％未満では、耐熱性の極めて低い組成物しか得ら
れず、４５重器筒を越えると組成物の耐衝撃性が低下す
るため好ましくない。

本発明で用いる（Ｂ）飽和ポリエステルとしては、ジカ
ルボン酸成分およびジオール成分のエステルからなる周
知のものである。

ジカルボン酸成分としては、少なくとも４０モル％がテ
レフタル酸で、必要に応しその他の酸として、アンピン
酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸などの炭素数２
〜２０の脂肪族ジ２０重量％未満では組成物の耐溶剤性
が不充分であり７５重量％を越えると組成物の耐熱性、
耐衝撃性が低下するため好ましくない。

本発明で用いる（Ｃ）のゴム含を共重合体とは、ゴム状
重合体、例えば、ポリブタジェンゴムアクリロニトリル
−ブタジェン共重合体ゴムスチレン−ブタジェン共重合
体ゴム、エチレンプロピレン−ジエン共重合体ゴム等の
存在下に、芳香族系エチレン性α、β不飽和単量体、例
えば、スチレン、α−メヂルスチレン等、シアン基を有
するエチレン性α、β不飽和単量体、例えば、アクリロ
ニトリル、メタクリロトリル等、エチレン性α、β不飽
和カルボン酸エステル単量体、例えば、（メタ）アクリ
ル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル等；から選ばれ
た少なくとも１種の単量体を、周知の方法つまり乳化重
合、塊状重合及び塊状−懸濁重合等により重合して得ら
れる重合体、あるいは、この重合体に、これらの単量体
単位の重合体を混合したものである。

カルボン酸；イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸な
どの芳香族ジカルボン酸などの内、秤取」二を選択する
。

ジオール成分としては、エチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコ
ール、デカンジオールなどの脂肪族グリコール；シクロ
ヘキザンジオールなどの脂Ｅｆ　式クルコール：ビスフ
ェノールＡのごとき芳香族ジオールなどであり、これら
単独または２種以上である。

これら飽和ポリエステルの中でも、特にポリブチレンテ
レフタレートまたはポリエチレンテレフタレートが一般
的である。

なお、これら飽和ポリエステルは、０−クロロフェノー
ル溶媒で、２５°Ｃで測定した固有粘度が０．５〜３．
０ｄｌ／ｇの範囲のものが組成物の機械的強度上好まし
い。

本発明の組成物では、（１１）飽和ポリエステルが２０
〜７５重量％好ましくは２５〜７０重量％である。

その代表例としては、所謂ＡＢＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂、Ａ
ＥＳ樹脂等が挙げられる。

またこのゴム含有共重合体におりるゴム状重合体の割合
は１０〜８０重量％、特に３０〜７０重里％がシアまし
い。

ゴム状重合体の割合が１０重量％未満では、得られる組
成物の耐衝撃性が不充分であり、８０重重量を越えると
、得られる組成物の剛性が低く、耐熱性も低下しするた
め好ましくない。

本発明の組成物で、（Ｃ）のゴム含有共重合体は、２０
〜７５重量％好ましくは２５〜７０重量である。

２０重器量未満では組成物の耐衝撃性が不充分であり、
７５重量％を越えると組成物の耐熱性、剛性、耐溶剤性
が低下するため好ましくない。

上記重合体（Ａ）　、（Ｂ）　、及び（ｃ）を配合し組
成物とするには、周知の方法を用いることができる。

例えば、各重合体のン容液を混合し、その後溶剤を蒸発
させるか、非溶剤中に注入し沈殿させる方法；　各重合
体を、溶融状態で混練する方法があり、該熔融混練は、
−船釣に使用されている一軸または二軸の押出機、各種
のニーダ等の混練装置を用いる方法のめならず、射出成
形や押出成形のごとく溶融加工操作中に直接混練する方
法もある。

なお、本発明の熱可塑性樹脂組成物には周知のヒンダー
ドフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤及びイオ
ウ系酸化防止剤等の酸化防止剤、紫外線吸収剤やヒンダ
ードアミン型光安定剤等の耐候剤、滑剤、帯電防止剤、
難燃剤、着色剤、顔料などを添加することも出来るし、
さらに目的によってはガラス繊維等の強化繊維、無機充
填材等も配合することもできる。

〈発明の効果〉 本発明の熱可塑性樹脂組成物は熱変形温度に代表される
耐熱性、耐衝撃性、曲げ弾性率に代表される剛性及び耐
溶剤性のバランスに優れており、これらの特性を生かし
た種々の用途、例〕　１ ５モル％、酸価５モル％）と、飽和ポリエステルとして
ポリブチレンテレフタレート、（タフヘット０ＰＴＢ　
　Ｎ１００Ｏ、三菱レイヨン０２１社製、開存粘度１．
１３）、及びゴム有共重合体としてＡＢＳ樹脂（クララ
スチック■ＭＶ住友ノーガタック■社製、２２０°Ｃ１
，Ｏｋｇにおけるメルトフローインデックス９）を第１
表に記載の量を配合した後、二軸押出機により樹脂温度
２５０°Ｃで押出して樹脂組成物のペレットを得た。

このベレットを射出成形機を用いてシリンダー温度２６
０°Ｃ１金型温度６０℃で射出成形して、試験片を作成
し、物性を評価した。

得られた結果を第１表に示す。

比較例１ グルタルイミド共重合体をＫＡＭＡＸ　０Ｔ−２４０（
グルタルイミド含量７５モル％、酸価０モル％）に代え
た以外、実施例１と同様の操作を行い、物性を評価した
。

得られた結果を第１表に示す。

比較例２〜４ えば電気機器部品、自動車の内装や外板等の自動車用部
品、雑貨等に使用することができる。

〈実施例〉 以下実施例によって本発明をさらに説明する。

なお実施例において用いた測定法は次の通りである。

熱変形温度：　ＡＳＴＭ　Ｄ　６４８に準拠し、１８、
６　ｋｇ／ｃｍ２荷重にて測定した。

耐溶剤性　：試験片−１−にトルエンを滴下し、４時間
室温にて放置した後の変化を 目視にて観察し、 侵食されていないものを　○ 少し侵食のあるものを　△ 著しく侵食され表面に凹凸の あるものを　×、とした。

実施例１〜５ グルタルイミド共重合体（ＫＡＭ八ＸへｅＴ−１５０，
ロムアンドハース社製；グルタルイミド単位７実施例１
で用いたグルタルイミド共重合体飽和ポリエステル、Ａ
ＢＳ樹脂を第１表に示す量比を用いて、実施例１と同様
に評価した。

結果を第１表に示す。

１４完

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）グルタルイミド単位を５〜９９．５モル％
   、酸および／または酸無水物単位０．５〜１０モル％、
   及びエチレン性α、β不飽和単量体単位を９４．５〜０
   モル％からなるグルタルイミド共重合体；５〜４５重量
   ％、 （Ｂ）飽和ポリエステル；２０〜７５重量％、（Ｃ）［
   １］ゴム状重合体１０〜８０重量％の存在下に［２］芳
   香族系エチレン性α、β不飽和単量体、シアン基を有す
   るエチレン性α、β不飽和単量体、エチレン性α、β不
   飽和カルボン酸エステル単量体から選ばれた少なくとも
   １種の単量体９０〜２０重量％を重合してなるゴム含有
   共重合体；２０〜７５重量％、 よりなる熱可塑性樹脂組成物。