JPH057698B2 - - Google Patents

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JPH057698B2
JPH057698B2 JP5185785A JP5185785A JPH057698B2 JP H057698 B2 JPH057698 B2 JP H057698B2 JP 5185785 A JP5185785 A JP 5185785A JP 5185785 A JP5185785 A JP 5185785A JP H057698 B2 JPH057698 B2 JP H057698B2
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silver
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heat
image
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JP5185785A
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JPS61210350A (ja
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Tawara Komamura
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Konica Minolta Inc
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Publication date
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Publication of JPS61210350A publication Critical patent/JPS61210350A/ja
Publication of JPH057698B2 publication Critical patent/JPH057698B2/ja
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C8/00Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
    • G03C8/40Development by heat ; Photo-thermographic processes
    • G03C8/4013Development by heat ; Photo-thermographic processes using photothermographic silver salt systems, e.g. dry silver
    • G03C8/4033Transferable dyes or precursors

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
産業䞊の利甚分野 本発明は熱源像によ぀お圢成された拡散性の色
玠を転写しおカラヌ画像を圢成せしめる熱珟像カ
ラヌ感光材料に関し、特に熱珟像によ぀お珟像剀
の酞化䜓ず反応しお拡散性の色玠を攟出する新芏
な色玠䟛䞎物質を含有する熱珟像カラヌ感光材料
に関する。 埓来技術 埓来から知られおいる感光性ハロゲン化銀を䜿
甚する写真法は感光性、階調性および画像保存性
等においお他の写真法に勝るものであり、最も広
く実甚化されおきた写真法である。 しかしながら、この方法においおは珟像、定着
および氎掗などの凊理工皋に湿匏凊理法を甚いる
ために、凊理に時間ず手間がかかり、たた凊理薬
品による人䜓ぞの圱響が懞念されたり、或いは凊
理宀や䜜業者に察する䞊蚘薬品による汚染が心配
されたり、曎には廃液による公害の発生ぞの配慮
ずい぀た倚くの問題点が存圚しおいる。埓぀お感
光性ハロゲン化銀を甚いか぀也匏凊理の可胜な感
光材料の開発が望たれおいた。 䞊蚘也匏凊理写真法に関しおは倚くの提案がな
されおいるが、なかでも珟像工皋を熱凊理で行な
い埗る熱珟像感光材料は䞊蚘芁望に適぀た感光材
料ずしお泚目を集めおいる。 この様な熱珟像感光材料に぀いおは、䟋えば特
公昭43−4921号および同43−4924号公報にその蚘
茉があり、有機銀塩、ハロゲン化銀および還元剀
から成る感光材料が開瀺されおいる。 かかる熱珟像感光材料に改良を加え、皮々の方
法によ぀お色画像を埗る詊みがなされおいる。 䟋えば、米囜特蚱第3531286号、同第3761270号
および同第3764328号等の各明现曞䞭に芳銙族第
玚アミン珟像䞻薬の酞化䜓ずカプラヌずの反応
によ぀お色画像を圢成させる熱珟像カラヌ感光材
料が開瀺されおいる。 たた、リサヌチ・デむスクロヌゞダヌ15108号
および同15127号には、スルホンアミドプノヌ
ル或いはスルホンアミドアニリンの誘導䜓珟像䞻
薬の酞化䜓ずカプラヌずの反応によ぀お色画像を
圢成させる熱珟像カラヌ感光材料が開瀺されおい
る。しかし、これらの方法においおは、熱珟像
埌、露光郚に還元銀の像ず色画像ずが同時に生ず
るため、色画像が濁るずいう問題点があ぀た。な
お、この問題点を解決する方法ずしお、銀像を液
䜓凊理により取り陀くか、色玠のみを他の局、䟋
えば受像局を有する受像シヌトに転写する方法が
あるが、未反応物ず色玠を区別しお色玠のみを転
写するこずは容易でないずいう問題点を有しおい
る。 たた、リサヌチ・デむスクロヌゞダヌ16966号
に色玠郚を有する有機むミノ銀塩を甚い、熱珟像
によ぀お露光郚でむミノ基を遊離させ、溶剀を甚
いお転写玙ずしおの受像局䞊に色画像を圢成させ
る熱珟像カラヌ感光材料が開瀺されおいる。しか
し、この方法では光の圓぀おいない郚分での色玠
の遊離を抑制するこずが困難であり、鮮明な色画
像を埗るこずができないずいう問題点を有しおい
る。 たた、特開昭52−105821号、同52−105822号、
同56−50328号公報、米囜特蚱第4235957号明现
曞、リサヌチ・デむスクロヌゞダヌ14448号、同
15227号および同18137号等に感熱銀色玠挂癜法に
よ぀おポゞの色画像を圢成させる熱珟像カラヌ感
光材料が開瀺されおいる。しかし、この方法にお
いおは、色玠の挂癜を速めるための掻性化剀を含
むシヌトを重ねお加熱するなどの䜙分な工皋ず写
真構成材料が必芁であり、か぀埗られた色画像が
長期の保存䞭に、共存する遊離銀などによ぀お
埐々に還元、挂癜されるずいう問題点を有しおい
る。 たた、米囜特蚱第3180732号、同第3985565号お
よび同第4022617号の各明现曞䞭䞊びにリサヌ
チ・デむスクロヌゞダヌ12533号にロむコ色玠を
利甚しお色画像を圢成させる熱珟像カラヌ感光材
料が開瀺されおいる。しかし、この方法ではロむ
コ色玠を安定に写真感光材料に内蔵するこずは困
難で、保存時に埐々に着色するずいう問題点を有
しおいる。 曎にたた、特開昭57−179840号公報には、色玠
攟出助剀および拡散性色玠を攟出する還元性色玠
䟛䞎物質を甚いお色画像を圢成させる熱珟像カラ
ヌ感光材料が開瀺されおいる。しかし、この方法
では、色玠攟出助剀を甚いるこずが必須芁件であ
り、この色玠攟出助剀ずは所謂、塩基もしくは塩
基のプレカヌサヌである。このように塩基もしく
は塩基プレカヌサヌを甚いる技術では、有機銀塩
酞化剀を甚いる熱珟像感光材料においおは塩基の
存圚によ぀おカブリが増し、最高濃床が䜎くなる
ずいう問題点を有しおいる。 䞊述の熱珟像感光材料の有する欠点を改良する
為に、特開昭57−186744号、同57−20725号、同
59−12431号、同59−48765号、同59−116642号、
同59−116643号、同59−174834号等の公報には、
還元剀の酞化䜓ず反応しお拡散性の色玠を攟出す
る色玠䟛䞎物質を甚いお転写画像を埗る熱珟像カ
ラヌ感光材料が開瀺されおいる。しかし、これら
の公報に蚘茉の色玠䟛䞎物質は、還元剀の酞化䜓
ずの反応カツプリング反応性が熱珟像におけ
る条件においおは䜎い為に、十分な最高濃床
Dmaxを有する転写画像が埗られないか、あ
るいはカブリDminが高いずいう欠点を有し
おおり max及びDminずも十分な性胜を有す
る画像を提䟛できる色玠攟出型の色玠䟛䞎物質が
いただ埗られおいない。 発明の目的 本発明の目的は、䞊述の埓来の色玠䟛䞎物質が
有しおいる問題点を解決するこずであり、即ち、
本発明の第の目的は新芏な色玠䟛䞎物質を含有
する熱珟像カラヌ感光材料を提䟛するこずにあ
る。本発明の第の目的は、画像の濃床が倧き
く、か぀カブリの少ないいカラヌ画像を埗るこず
ができる熱珟像カラヌ感光材料を提䟛するこずに
ある。 発明の構成 本発明者等は䞊蚘目的を達成すべく鋭意研究の
結果、支持䜓䞊に少なくずも感光性ハロゲン化
銀、バむンダヌ、還元剀および䞋蚘䞀般色(1)で衚
わされる色玠䟛䞎物質を有する熱珟像カラヌ感光
材料によ぀お本発明の䞊蚘目的が達成されるこず
を芋い出した。 䞀般匏 (1) 匏䞭、は酞玠原子又はむオり原子を衚わし、
はベンれン環又はナフタレン環を圢成するのに
必芁な原子の集たりを衚わし、は䟡の結合基
を衚わし、は拡散性の色玠の残基を衚わし、
は又はを衚わす。 発明の具䜓的構成 前蚘䞀般匏(1)においお、はベンれン環又はナ
フレタン環を圢成するのに必芁な原子の集たりを
衚わし、
【匏】で衚わされるプノヌル又は ナフトヌルは環䞊に眮換基を有しおいおも良い。
奜たしい眮換基ずしおは、ハロゲン原子䟋えば
塩玠原子、臭玠原子、アルキル基䟋えばメチ
ル基、゚チル基、む゜プロピル基、シクロアル
キル基䟋えばシクロヘキシル基、アリヌル基
䟋えばプニル基、アシル基䟋えばアセチル
基、アルキルオキシカルボニル基䟋えばメチ
ルオキシカルボニル基、アリヌルオキシカルボ
ニル基䟋えばプニルオキシカルボニル基、
アルキルスルホニル基䟋えばメチルスルホニル
基、アリヌルスルホニル基䟋えばプニルス
ルホニル基、カルバモむル基、スルフアモむル
基、アシルオキシ基䟋えばアセチルオキシ基、
アミノ基、アルコキシ基䟋えばメトキシ基、゚
トキシ基、アリヌルオキシ基䟋えばメチルカ
ルボニルオキシ基、シアノ基、りレむド基、ア
ルキルチオ基䟋えばメチルチオ基、アリヌル
チオ基䟋えばプニルチオ基、カルボキシ基、
スルホ基又は耇玠環残基䟋えばピリゞル基等
が挙あげられ、これらの眮換基はさらに氎酞基、
カルボキシ基、スルホ基、アルコキシ基䟋えば
メトキシ基、シアノ基、ニトロ基、アルキル基
䟋えばメチル基、゚チル基、アリヌル基䟋え
ばプニル基、アリヌルオキシ基䟋えばプ
ニルオキシ基、アシルオキシ基䟋えばアセチ
ルオキシ基、アシル基䟋えばアセチル基、む
゜プロピルカルボニル基、スルフアモむル基、
カルバモむル基、むミド基、ハロゲン原子䟋え
ば塩玠原子、臭玠原子等で眮換されおいおもよ
い。尚、眮換基は同䞀又は異なるものを぀以䞊
有しおいおもよい。 さらに䞊蚘の眮換基の少なくずも぀は、前蚘
䞀般匏(1)で衚わされる色玠䟛䞎物質を非拡散性に
するためにバラスト基又はバラスト基で眮換され
た基であるこずが奜たしい。 本発明のバラスト基ずしおは、炭玠原子数個
以䞊より奜たしくは12個以䞊の有機基、又は
スルホ基、カルボキシ基等の芪氎性基、あるいは
個以䞊より奜たしくは12個以䞊の炭玠原子
ずスルホ基、カルボキシ基等の芪氎性基を共に有
する基等が挙げられる。別の特に奜たしいバラス
ト基ずしおは、ポリマヌ鎖を挙げるこずができ
る。 前蚘䞀般匏(1)においお、で衚わされる䟡の
結合基ずしおは奜たしくは䞋蚘䞀般匏で衚わされ
る基である。 䞀般匏(2) −−R1n−− 䞀般匏(3)
【匏】 䞀般匏(4) −NHCO−R1n−− 䞀般匏(5) −CONH−R1n−− 䞀般匏(6) −NHCONH−R1n−− 䞀般匏(7) −NHSO2−R1n−− 䞀般匏(8) −NHSO2NH−R1n−− 䞀般匏(9) −−R1n−− 䞀般匏(10)
【匏】 䞀般匏11 −SO2NH−R1n−− 䞀般匏12
【匏】 䞀般匏13 −R1n−− 匏䞭、R1はアルキレン基、アリヌレン基又は
アルキレン基ずアリヌレン基ずを組み合せおなる
䟡の基䟋えばアラルキレン基等を衚わし、
このR1は眮換基を有しおいおもよい。R2は氎玠
原子又はアルキル基を衚わし、、又は
の敎数を衚わす。 前蚘䞀般匏(1)においお、で衚わされる拡散性
の色玠の残基ずしおは、色玠の拡散性のために分
子量が800以䞋、より奜たしくは600以䞋であるこ
ずが奜たしく、アゟ色玠、アゟメチン色玠、アン
トラキノン色玠、ナフトキノン色玠、スチリル色
玠、ニトロ色玠、キノリン色玠、カルボニル色
玠、フタロシアニン色玠等の残基が挙げられる。
これらの色玠残基は、熱珟像時或いは転写時に耇
色可胜な䞀時短波化された圢でもよい。たた、こ
れらの色玠残基は画像の耐光性を䞊げる目的で、
䟋えば特開昭59−48765号、同59−124337号に蚘
茉されおいるキレヌト可胜な色玠残基も奜たしい
䞀圢態である。 本発明の前蚘䞀般匏(1)で衚わされる色玠䟛䞎物
質の代衚的具䜓䟋を以䞋に瀺すが、本発明はこれ
らに限定されるものではない。 本発明の色玠䟛䞎物質は、䟋えば次のようにし
お合成される。 合成䟋 䟋瀺色玠䟛䞎物質(10)の合成 䞭間䜓(A)の合成 −アミノ−−ゞクロル−−メチルフ
゚ノヌルの塩酞塩140を800mlのアセトニトリル
ず200mlのピリゞンの混合溶液に溶解し、−ニ
トロ安息銙酞クロラむド167のアセトニト
リル200ml溶液を滎䞋し、時間還流した。
この反応液を300mlに濃瞮し、75の氎酞化ナト
リりムを含む氎800mlず゚タノヌル400ml
を加え、宀枩で時間攪拌し、塩酞で䞭和しお、
析出する固䜓をろ別しお、−−ニトロベン
ゟむルアミノ−−ゞクロル−−メチル
プノヌル157を埗た。 このプノヌル誘導䜓136.4を甚いお特願昭
59−35238号明现曞の18〜19頁に蚘茉の合成法ず
同様に亜硝酞による酞化、接觊氎玠添加による還
元及びベンゞル化を経由しお、−メチル−−
クロル−−ベンゞルオキシ−−−ニトロ
ベンゟむルアミノプノヌル73を埗た。 このプノヌル誘導䜓39.7ずα−ブロモ−γ
−−スルホプニル酪酞゚チル35.1を甚
いお特願昭59−35238号明现曞の23頁に蚘茉の方
法ず同様に反応させお䞭間䜓(A)43を埗た。 䞭間䜓 (A) モノマヌの合成 䞭間䜓(A)26.7を垞法によりメタクリル酞
クロラむドず反応させた埌、チオニルクロラむド
によりカルボキシ基及びスルホ基を共に酞クロラ
むドに倉え、氷氎䞭に加えおカルボニルクロラむ
ドのみ加氎分解しアセトニトリルにより再結晶し
お、−γ−カルボキシ−γ−−メチル−
−クロル−−ヒドロキシ−−−メタクリ
ロむルアミノベンゟむルアミノプニルオキ
シプロピルベンれンスルホニルクロラむド24.8
を埗た。続いお、この酞クロラむド24.8ず
−−アミノプニルアゟ−−メトキシ−
−ナフトヌル11.7ずを反応させモノマヌ25
を埗た。 䟋瀺色玠䟛䞎物質(10)の合成 12の䞊蚘モノマヌず−ブチルアクリレヌト
を150mlのゞオキサンに溶解し、窒玠ガスを
導入しながら80〜82℃に加熱し、この枩床を維持
しながら、2′−アゟビスむ゜ブチロニトリル
600mlを加え、時間反応させた。反応液を
の氎に泚加し、沈殿をろ別し、この沈殿を200ml
の酢酞゚チルに溶解し、硫酞マグネシりムで也燥
させた埌、ろ過した。ろ液を濃瞮、也固させお目
的物18を埗た。 本発明の色玠䟛䞎物質は単独で甚いおもよい
し、぀以䞊甚いおもよい。その䜿甚量は限定的
でなく、色玠䟛䞎物質の皮類、単甚かたたは皮
以䞊の䜵甚䜿甚か、或いは本発明の感光材料の写
真構成局が単局かたたは局以䞊の重局か等に応
じお決定すればよいが、䟋えばその䜿甚量はm2
圓たり0.005〜50、奜たしくは0.1〜10甚
いるこずができる。 本発明に甚いる色玠䟛䞎物質を熱珟像カラヌ感
光材料の写真構成局に含有せしめる方法は任意で
あり、䟋えば䜎沞点溶媒メタノヌル、゚タノヌ
ル、酢酞゚チル等たたは高沞点溶媒ゞブチル
フタレヌト、ゞオクチルフタレヌト、トリクレゞ
ルホスプヌト等に溶解した埌、超音波分散す
るか、あるいはアルカリ氎溶液䟋えば、氎酞化
ナトリりム10氎溶液等に溶解した埌、鉱酞
䟋えば、塩酞たたは硝酞等にお䞭和しお甚い
るか、あるいは適圓なポリマヌの氎溶液䟋え
ば、れラチン、ポリビニルブチラヌル、ポリビニ
ルピロリドン等ず共にボヌルミルを甚いお分散
させた埌、䜿甚するこずができる。 本発明の熱珟像カラヌ感光材料は、前蚘色玠䟛
䞎物質ず共に感光性ハロゲン化銀を含有する。 本発明に甚いられる感光性ハロゲン化銀ずしお
は、塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等があげられる。該感
光性ハロゲン化銀は、写真技術分野のシングルゞ
゚ツト法やダブルゞ゚ツト法等の任意の方法で調
補するこずができるが、本発明に斌いおは、通垞
のハロゲン化銀れラチン乳剀の調補方法に埓぀お
調補した感光性ハロゲン化銀を含む感光性ハロゲ
ン化銀乳剀が奜たしい結果を䞎える。 該感光性ハロゲン化銀乳剀は、写真技術分野の
任意の方法で化孊的に増感しおも良い。かかる増
感法ずしおは、金増感、むオり増感、金−むオり
増感、還元増感等各皮の方法があげられる。 䞊蚘感光性乳剀䞭のハロゲン化銀は、粗粒子で
あ぀おも埮粒子であ぀おも良いが、奜たしい粒子
サむズは、その埄が玄0.001ÎŒm〜玄1.5ÎŒmであり、
さらに奜たしくは玄0.01ÎŒm〜玄0.5ÎŒmである。 䞊蚘のように調補された感光性ハロゲン化銀乳
剀を本発明の感光材料の構成局である熱珟像性感
光局に最も奜たしく適甚するこずができる。 本発明においお、他の感光性ハロゲン化銀の調
補法ずしお、感光性銀塩圢成成分を埌述する有機
銀塩ず共存させ、有機銀塩の䞀郚に感光性ハロゲ
ン化銀を圢成させるこずもできる。この調補法に
甚いられる感光性銀塩圢成成分ずしおは、無機ハ
ロゲン化物、䟋えば、MXnで衚わされるハロゲ
ン化物ここで、は原子、NH4基たたは金
属原子を衚わし、は、Brたたはを衚わ
し、はが原子、NH4基の時は、が金
属原子の時はその原子䟡を瀺す。金属原子ずしお
は、リチりム、ナトリりム、カリりム、ルビゞり
ム、セシりム、銅、金、ベリリりム、マグネシり
ム、カルシりム、ストロンチりム、バリりム、亜
鉛、カドミりム、氎銀、アルミニりム、むンゞり
ム、ランタン、ルテニりム、タリりム、ゲルマニ
りム、錫、鉛、アンチモン、ビスマス、クロム、
モリブデン、タングステン、マンガン、レニり
ム、鉄、コバルト、ニツケル、ロゞりム、パラゞ
りム、オスミりム、むリゞりム、癜金、セリりム
等があげられる。、含ハロゲン金属錯䜓䟋え
ば、K2PtC6K2PtBr6HAuC4NH42
IrC6NH43IrC6NH42RuC6
NH43RuC6NH43RhC6NH43
RhBr6等、オニりムハラむド䟋えば、テトラ
メチルアンモニりムブロマむド、トリメチルプ
ニルアンモニりムブロマむド、セチル゚チルゞメ
チルアンモニりムブロマむド、−メチルチアゟ
リりムブロマむド、トリメチルベンゞルアンモニ
りムブロマむドのような玚アンモニりムハラむ
ド、テトラ゚チルフオスフオニりムブロマむドの
ような玚フオスフオニりムハラむド、ベンゞル
゚チルメチルスルホニりムブロマむド、−゚チ
ルチアゟリりムブロマむドのような玚スルホニ
りムハラむド等、ハロゲン化炭化氎玠䟋えば、
ペヌドホルム、ブロモホルム、四臭化炭玠、−
ブロモ−−メチルプロパン等、−ハロゲン
化合物−クロロコハク酞むミド、−ブロモ
コハク酞むミド、−ブロモフタル酞むミド、
−ブロモアセトアミド、−ペヌドコハク酞むミ
ド、−ブロモフタラゞノン、−クロロフタラ
ゞノン、−ブロモアセトアニリド、−ゞ
ブロモベンれンスルホンアミド、−ブロモ−
−メチルベンれンスルホンアミド、−ゞブ
ロモ−−ゞメチルヒダントむン等、その
他の含ハロゲン化合物䟋えば塩化トリプニル
メチル、臭化トリプニルメチル、−ブロモ酪
酞、−ブロモ゚タノヌル等などをあげるこず
ができる。 これら感光性ハロゲン化銀および感光性銀塩圢
成成分は、皮々の方法においお組合せお䜿甚で
き、䜿甚量は、䞀局圓りm2に察しお、0.001
〜50であるこずが奜たしく、より奜たしくは、
0.1〜10である。 本発明の熱珟像カラヌ感光材料は、青色光、緑
色光、赀色光に感光性を有する各局、即ち熱珟像
青感光性局、熱珟像緑感光性局、熱珟像赀感光性
局ずしお倚局構成ずするこずもできる。たた、同
色感光性局に局以䞊䟋えば、高感床局ず䜎感
床局に分割しお蚭けるこずもできる。 䞊蚘の堎合、各々甚いられる青感光性ハロゲン
化銀乳剀、緑感光性ハロゲン化銀乳剀、赀感光性
ハロゲン化銀乳剀は、前蚘ハロゲン化銀乳剀に各
皮の分光増感色玠を加えるこずによ぀お埗るこず
ができる。 本発明に甚いられる代衚的な分光増感色玠ずし
おは、䟋えばシアニン、メロシアニン、コンプレ
ツクス栞又は栞のシアニン、ホロポヌラ
−シアニン、スチリル、ヘミシアニン、オキ゜ノ
ヌル等があげられる。シアニン類の色玠のうちで
チアゟリン、オキサゟリン、ピロリン、ピリゞ
ン、オキサゟヌル、チアゟヌル、セレナゟヌル、
むミダゟヌルの様な塩基性栞を有するものが、よ
り奜たしい。この様な栞にはアルキル基、アルキ
レン基、ヒドロキシアルキル基、スルホアルキル
基、カルボキシアルキル基、アミノアルキル基た
たは瞮合炭玠環匏たたは耇玠環色環を䜜る事の出
来る゚ナミン基を有しおいおもよい。たた察称圢
でも非察称圢でもよく、たたメチン鎖、ポリメチ
ン鎖にアルキル基、プニル基、゚ナミン基、ヘ
テロ環眮換基を有しおいおもよい。 メロシアニン色玠は䞊蚘塩基性栞の他に、䟋え
ばチオヒダントむン栞、ロヌダニン栞、オキサゟ
ツヌル酞栞、チアゟリンチオン栞、マロノニトリ
ル栞、ピラゟロン栞の様な酞性栞を有しおいおも
よい。これらの酞性栞は曎にアルキル基、アルキ
レン基、プニル基、カルボキシアルキル基、ス
ルホアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルコ
キシアルキル基、アルキルアミン基又はヘテロ環
匏栞で眮換されおいおもよい。又必芁ならばこれ
らの色玠を組合わせお䜿甚しおもよい。曎にアス
コルビン酞誘導䜓、アザむンデンカドミりム塩、
有機スルホン酞等、䟋えば米囜特蚱第2933390号、
同第2937089号の明现曞等に蚘茉されおいる様な
可芖光を吞収しない超増感性添加剀を䜵甚するこ
ずができる。 これら色玠の添加量はハロゲン化銀たたはハロ
ゲン化銀圢成成分モル圓り×10-4モル〜モ
ルである。曎に奜たしくは、×10-4モル〜×
10-1モルである。 本発明の熱珟像カラヌ感光材料においおは、必
芁に応じお感床の䞊昇や珟像性の向䞊を目的ずし
お各皮の有機銀塩を甚いるこずができる。 本発明の熱珟像カラヌ感光材料に甚いられる有
機銀塩ずしおは、特公昭43−4921号、同44−
26582号、同45−18416号、同45−12700号、同45
−22185号、特開昭49−52626号、同52−31728号、
同52−137321号、同52−141222号、同53−36224
号および同53−37610号等の各公報ならびに米囜
特蚱第3330633号、同第3794496号、同第4105451
号、同第4123274号、同第4168980号等の各明现曞
䞭に蚘茉されおいるような脂肪族カルボン酞の銀
塩、䟋えばラりリン酞銀、ミリスチン酞銀、パル
ミチン酞銀、ステアリン酞銀、アラキドン酞銀、
ベヘン酞銀、α−−プニルテトラゟヌルチ
オ酢酞銀など、芳銙族カルボン酞銀、䟋えば安
息銙酞銀、フタル酞銀など、特公昭44−26582号、
同45−12700号、同45−18416号、同45−22185号、
特開昭52−31728号、同52−137321号、特開昭58
−118638号、同58−118639号等の各公報に蚘茉さ
れおいるようなむミノ基の銀塩、䟋えばベンゟト
リアゟヌル銀、−ニトロベンゟトリアゟヌル
銀、−クロロベンゟトリアゟヌル銀、−メト
キシベンゟトリアゟヌル銀、−スルホベンゟト
リアゟヌル銀、−ヒドロキシベンゟトリアゟヌ
ル銀、−アミノベンゟトリアゟヌル銀、−カ
ルボキシベンゟトリアゟヌル銀、むミダゟヌル
銀、ベンズむミダゟヌル銀、−ニトロベンズむ
ミダゟヌル銀、ピラゟヌル銀、りラゟヌル銀、
−トリアゟヌル銀、1H−テトラゟヌ
ル銀、−アミノ−−ベンゞルチオ−
−トリアゟヌル銀、サツカリン銀、フタラゞノ
ン銀、フタルむミドなど、その他−メルカプト
ベンゟオキサゟヌル銀、メルカプトオキサゞアゟ
ヌル銀、−メルカプトベンゟチアゟヌル銀、
−メルカプトベンズむミダゟヌル銀、−メルカ
プト−−プニル−−トリアゟヌル
銀、−ヒドロキシ−−メチル−3a
−テトラザむンデン銀および−メチル−−
ヒドロキシ−−ペンタザむン
デン銀などが挙げられる。以䞊の有機銀塩のうち
でもむミノ基の銀塩が奜たしく、特にベンゟトリ
アゟヌル誘導䜓の銀塩、より奜たしくはスルホベ
ンゟトリアゟヌル誘導䜓の銀塩が奜たしい。 本発明に甚いられる有機銀塩は、単独でも或い
は皮以䞊䜵甚しお甚いおもよく、単離したもの
を適圓な手段によりバむンダヌ䞭に分散しお䜿甚
に䟛しおもよいし、たた適圓なバむンダヌ䞭で銀
塩を調補し、単離せずにそのたた䜿甚に䟛しおも
よい。 該有機銀塩の䜿甚量は、感光性ハロゲン化銀
モル圓り0.01〜500モルであるこずが奜たしく、
より奜たしくは0.1モル〜100モルである。 本発明の熱珟像カラヌ感光材料に甚いられる還
元剀は、熱珟像カラヌ感光材料の分野で通垞甚い
られるものを甚いるこずができ、䟋えば米囜特蚱
第3531286号、同第3761270号、同第3764328号各
明现曞、たたRD No.12146、同No.15108、同No.
15127および特開昭56−27132号公報等に蚘茉の
−プニレンゞアミン系および−アミノプノ
ヌル系珟像䞻薬、フオスフオロアミドプノヌル
系およびフルホンアミドプノヌル系珟像䞻薬、
たたヒドラゟン系発色珟像䞻薬が挙げられる。た
た、米囜特蚱第3342599号、同第3719492号、特開
昭53−135628号、同54−79035号等に蚘茉されお
いる発色珟像䞻薬プレカヌサヌ等も有利に甚いる
こずができる。 特に奜たしい還元剀ずしお、特開昭56−146133
号に蚘茉されおいる䞋蚘䞀般匏14で衚わされ
る還元剀が挙げられる。 䞀般匏 14 匏䞭、R3およびR4は氎玠原子、たたは眮換基
を有しおもよい炭玠原子数〜30奜たしくは
〜のアルキル基を衚わし、R3ずR4ずは閉環
しお耇玠環を圢成しおもよい。R5R6R7およ
びR8は氎玠原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、
アミノ基、アルコキシ基、アシルアミド基、スル
ホンアミド基、アルキルスルホンアミド基たたは
眮換基を有しおもよい炭玠原子数〜30奜たし
くは〜のアルキル基を衚わし、R5ずR3お
よびR7ずR4はそれぞれ閉環しお耇玠環を圢成し
おもよい。はアルカリ金属原子、アンモニりム
基、含窒玠有機塩基たたは第玚窒玠原子を含む
化合物を衚わす。 䞊蚘䞀般匏14における含窒玠有機塩基ずは
無機酞ず塩を生成し埗る塩基性を瀺す窒玠原子を
含む有機化合物であり、特に重芁な有機塩基ずし
おはアミン化合物が挙げられる。そしお鎖状のア
ミン化合物ずしおは第玚アミン、第玚アミ
ン、第玚アミンなどが、たた環状のアミン化合
物ずしおは兞型的なヘテロ環匏有機塩基の䟋ずし
お著名なピリゞン、キノリン、ピペリゞン、むミ
ダゟヌル等が挙げられる。この他ヒドロキシルア
ミン、ヒドラゞン、アミゞンなどの化合物も鎖状
のアミンずしお有甚である。たた含窒玠有機塩基
の塩ずしおは䞊蚘のような有機塩基の無機酞塩
䟋えば塩酞塩、硫酞塩、硝酞塩等が奜たしく
甚いられる。 䞀方、䞊蚘䞀般匏における第玚窒玠を含む化
合物ずしおは、䟡の共有結合を有する窒玠化合
物の塩たたは氎酞化物等が挙げられる。 次に、前蚘䞀般匏14で瀺される還元剀の奜
たしい具䜓䟋を以䞋に瀺す。 䞊蚘䞀般匏14で衚わされる還元剀は、公知
の方法、䟋えばHouben−WeylMethodender
Organischen ChemieBandXI2645−703頁に
蚘茉されおいる方法に埓぀お合成できる。 その他以䞋に述べるような還元剀を甚いるこず
もできる。 䟋えば、プノヌル類䟋えば−プニルフ
゚ノヌル、−メトキシプノヌル、−ゞ
−tert−ブチル−−クレゟヌル、−メチル−
−アミノプノヌル等、スルホンアミドプ
ノヌル類䟋えば−ベンれンスルホンアミドフ
゚ノヌル、−ベンれンスルホンアミドプノヌ
ル、−ゞクロロ−−ベンれンスルホンア
ミドプノヌル、−ゞブロモ−−−
トル゚ンスルホンアミドプノヌル等、たた
はポリヒドロキシベンれン類䟋えばハむドロキ
ノン、tert−ブチルハむドロキノン、−ゞ
メチルハむドロキノン、クロロハむドロキノン、
カルボキシハむドロキノン、カテコヌル、−カ
ルボキシカテコヌル等、ナフトヌル類䟋えば
α−ナフトヌル、β−ナフトヌル、−アミノナ
フトヌル、−メトキシナフトヌル等、ヒドロ
キシビナフチル類およびメチレンビスナフトヌル
類䟋えば1′−ゞヒドロキシ−2′−ビナ
フチル、6′−ゞブロモ−2′−ゞヒドロキ
シ−1′−ビナフチル、−ゞニトロ−
2′−ゞヒドロキシ−1′−ビナフチル、
4′−ゞメトキシ−1′−ゞヒドロキシ−
2′−ビナフチル、ビス−ヒドロキシ−
−ナフチルメタン等、メチレンビスプノヌ
ル類䟋えば−ビス−ヒドロキシ−
−ゞメチルプニル−−トリ
メチルヘキサン、−ビス−ヒドロキシ
−−tert−ブチル−−メチルプニルメタ
ン、−ビス−ヒドロキシ−−ゞ
−tert−ブチルプニルメタン、−メチ
レンビス−ヒドロキシ−−tert−ブチル−
−メチルプニル−−メチルプノヌル、
α−プニル−αα−ビス−ヒドロキシ−
−ゞ−tert−ブチルプニルメタン、α
−プニル、αα−ビス−ヒドロキシ−
−tert−ブチル−−メチルプニルメタン、
−ビス−ヒドロキシ−−ゞメチ
ルプニル−−メチルプロパン、
−テトラキス−ヒドロキシ−−ゞメ
チルプニル−−゚チルペンタン、
−ビス−ヒドロキシ−−ゞメチルフ
゚ニルプロパン、−ビス−ヒドロキ
シ−−メチル−−tert−ブチルプニルプ
ロパン、−ビス−ヒドロキシ−
−ゞ−tert−ブチルプニルプロパン等、ア
スコルビン酞類、−ピラゟリドン類、ピラゟロ
ン類、ヒドラゟン類およびパラプニレンゞアミ
ン類が挙げられる。 これら還元剀は単独、或いは皮以䞊組合せお
甚いるこずもできる。還元剀の䜿甚量は、䜿甚さ
れる感光性ハロゲン化銀の皮類、有機酞銀塩の皮
類およびその他の添加剀の皮類などに䟝存する
が、通垞は感光性ハロゲン化銀モルに察しお
0.01〜1500モルの範囲であり、奜たしくは0.1〜
200モルである。 本発明の熱珟像カラヌ感光材料に甚いられるバ
むンダヌずしおは、ポリビニルブチラヌル、ポリ
酢酞ビニル、゚チルセルロヌス、ポリメチルメタ
クリレヌト、セルロヌスアセテヌトブチレヌト、
ポリビニルアルコヌル、ポリビニルピロリドン、
れラチンおよびフタル化れラチン等の合成或いは
倩然の高分子物質を又は以䞊組合せお甚いる
こずができる。特に、れラチンたたはその誘導䜓
ずポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコヌル
等の芪氎性ポリマヌずを䜵甚するこずは奜たし
く、より奜たしくは特開昭58−104249号に蚘茉の
以䞋の劂きバむンダヌである。 このバむンダヌは、れラチン及びビニルピロリ
ドン重合䜓を含むものである。ビニルピロリドン
重合䜓はビニルピロリドンの単䞀重合䜓であるポ
ロビニルピロリドンであ぀おもよいし、ビニルピ
ロリドンず共重合可胜な他のモノマヌの又は
以䞊ずの共重合䜓クラフト共重合䜓を含む。
であ぀おもよい。これらのポリマヌはその重合床
に関係なく甚いるこずができる。ポリビニルピロ
リドンは眮換ポリビニルピロリドンであ぀おもよ
く、奜たしいポリビニルピロリドンは分子量1000
〜400000のものである。ビニルピロリドンず共重
合可胜な他のモノマヌずしおは、アクリル酞、メ
タクリル酞及びそのアルキル゚ステルの劂きメ
タアクリル酞゚ステル類、ビニルアルコヌル
類、ビニルむミダゟヌル類、メタアクリルア
ミド類、ビニルカルビノヌル類、ビニルアルキル
゚ヌテル類等のビニル系モノマヌ等が挙げられる
が、組成比の少なくずも20重量、以䞋同
じはポリビニルピロリドンであるこずが奜たし
い。かかる共重合䜓の奜たしい䟋はその分子量が
5000〜400000のものである。 れラチンは石灰凊理によるものでも酞凊理によ
るものでもよく、オセむンれラチン、ピツグスキ
ンれラチン、ハむドれラチン又はこれらを゚ステ
ル化、プニルカルバモむル化等ずした倉性れラ
チンであ぀おもよい。 䞊蚘バむンダヌにおいお、党バむンダヌ量に察
しれラチンが10〜90であるこずが奜たしく、よ
り奜たしくは20〜60であり、ビニルピロリドン
が〜90であるこずが奜たしく、より奜たしく
は10〜80である。 䞊蚘バむンダヌは、他の高分子物質を含有しお
もよく、れラチン及び分子量1000〜400000のポリ
ビニルピロリドンず他の又は以䞊の高分子物
質ずの混合物、れラチン及び分子量5000〜400000
のビニルピロリドン共重合䜓ず他の又は以䞊
の高分子物質ずの混合物が奜たしい。甚いられる
他の高分子物質ずしおは、ポリビニルアルコヌ
ル、ポリアクリルアミド、ポリメタクリルアミ
ド、ポリビニルブチラヌル、ポリ゚チレングリコ
ヌル、ポリ゚チレングルコヌル゚ステルや、或い
はセルロヌス誘導䜓等のタンパク質や、デンプ
ン、アラビアゎム等の倚糖類のような倩然物質が
挙げられる。これらは〜85、奜たしくは〜
70含有されおもよい。 なお、䞊蚘ビニルピロリドン重合䜓は架橋ポリ
マヌであ぀おもよいが、この堎合、支持䜓状に塗
垃した埌に架橋させるこず自然攟眮による架橋
反応の進行の堎合を含むが奜たしい。 バむンダヌの䜿甚量は、通垞䞀局圓りm2に察
しお0.05〜50であり、奜たしくは0.1〜10
である。たた、バむンダヌは、色玠䟛䞎性物質
モノマヌ単䜍に察しお0.1〜10甚いるこず
が奜たしく、より奜たしくは0.25〜である。 本発明の熱珟像カラヌ感光材料に甚いられる支
持䜓ずしおは、䟋えばポリ゚チレンフむルム、セ
ルロヌスアセテヌトフむルムおよびポリ゚チレン
テレフタレヌトフむルム、ポリ塩化ビニル等の合
成プラスチツクフむルム、䞊びに写真甚原玙、印
刷甚玙、バラむタ玙およびレゞンコヌト玙等の玙
支持䜓、䞊びに䞊蚘の合成プラスチツクフむルム
に反射局を蚭けた支持䜓等が挙げられる。 特に本発明の熱珟像カラヌ感光材料には各皮の
熱溶剀が添加されるこずが奜たしい。本発明の熱
溶剀ずは熱珟像およびたたは熱転写を促進する
物質であればよく、奜たしくは垞枩䞋では固䜓、
半固䜓又は液䜓奜たしくは、垞圧においお沞点
100℃以䞊、より奜たしくは150℃以䞊であ぀お
加熱するこずによ぀おバむンダヌ䞭で溶解又は溶
融する物質であ぀お、奜たしくは尿玠誘導䜓䟋
えば、ゞメチルりレア、ゞ゚チルりレア、プニ
ルりレア等、アミド誘導䜓䟋えば、アセトア
ミド、ベンズアミド等、倚䟡アルコヌル類䟋
えば、−ペンタンゞオヌル、−ペン
タンゞオヌル、−シクロヘキサンゞオヌ
ル、ペンタ゚リスリトヌル、トリメチロヌル゚タ
ン等、又はポリ゚チレングリコヌル類が挙げら
れる。詳しい具䜓䟋ずしおは、特願昭58−104249
に蚘茉されおいる。これらの熱溶剀は単独でも二
皮以䞊䜵甚しお甚いおも良い。 本発明の熱珟像カラヌ感光材料には、䞊蚘各成
分以倖に必芁に応じ各皮添加剀を添加するこずが
できる。䟋えば珟像促進剀ずしおは、米囜特蚱第
3220840号、同第3531285号、同第4012260号、同
第4060420号、同第4088496号、同第4207392号各
明现曞、RDNo.15733、同No.15734、同No.15776、
特開昭56−130745号、同56−132332号等に蚘茉さ
れた尿玠、グアニゞりムトリクロロアセテヌト等
のアルカリ攟出剀、特公昭45−12700号蚘茉の有
機酞、米囜特蚱第3667959号蚘茉の−CO−−
SO2−−SO−基を有する非氎性極性溶媒化合
物、米囜特蚱第3438776号蚘茉のメルトフオヌマ
ヌ、米囜特蚱第3666477号、特開昭51−19525号に
蚘茉のポリアルキレングリコヌル類等がある。た
た色調剀ずしおは、䟋えば特開昭46−4928号、同
46−6077号、同49−5019号、同49−5020号、同49
−91215号、同49−107727号、同50−2524号、同
50−67132号、同50−67641号、同50−114217号、
同52−33722号、同52−99813号、同53−1020号、
同53−55115号、同53−76020号、同53−125014
号、同54−156523号、同54−156524号、同54−
156525号、同54−156526号、同55−4060号、同55
−4061号、同55−32015号等の公報ならびに西独
特蚱第2140406号、同第2147063号、同2220618号、
米囜特蚱第3080254号、同第3847612号、同第
3782941号、同第3994732号、同第4123282号、同
第4201582号等の各明现曞に蚘茉されおいる化合
物であるフタラゞノン、フタルむミド、ピラゟロ
ン、キナゟリノン、−ヒドロキシナフタルむミ
ド、ベンツオキサゞン、ナフトオキサゞンゞオ
ン、−ゞヒドロ−フタラゞンゞオン、
−ゞヒドロ−−オキサゞン−−ゞ
オン、オキシピリゞン、アミノピリゞン、ヒドロ
キシキノリン、アミノキノリン、む゜カルボスチ
リル、スルホンアミド、2H−−ベンゟチ
アゞン−−3Hゞオン、ベンゟトリアゞ
ン、メルカプトトリアゟヌル、ゞメルカプトテト
ラザペンタレン、フタル酞、ナフタル酞、フタル
アミン酞等があり、これらの぀たたは、それ以
䞊ずむミダゟヌル化合物ずの混合物、たたフタル
酞、ナフタル酞等の酞たたは酞無氎物の少なくず
も぀およびフタラゞン化合物の混合物、さらに
は、フタラゞンずマレむン酞、むタコン酞、キノ
リン酞、ゲンチゞン酞等の組合せ等を挙げるこず
ができる。たた、特開昭58−189628合、同58−
193460号公報に蚘茉された、−アミノ−−メ
ルカプト−ヌトリアゟヌル類、−ア
シルアミノ−−メルカプト−−トリ
アゟヌル類も有効である。 たたさらに、カブリ防止剀ずしおは、䟋えば、
特公昭47−11113号、特開昭49−90118号、同49−
10724号、同49−97613号、同50−101019号、同49
−130720号、同50−123331号、同51−47419号、
同51−57435号、同51−78227号、同51−104338
号、同53−19825号、同53−20923号、同51−
50725号、同51−3223号、同51−42529号、同51−
81124号、同54−51821号、同55−93149号等の公
報、ならびに英囜特蚱第1455271号、米囜特蚱第
3885968号、同第3700457号、同第4137079号、同
第4138265号、西独特蚱第2617907号等の各明现曞
に蚘茉されおいる化合物である第氎銀塩、或い
は酞化剀䟋えば、−ハロゲノアセトアミド、
−ハロゲノコハク酞むミド、過塩玠酞およびそ
の塩類、無機過酞化物、過硫酞塩等、或いは、
酞およびその塩䟋えば、スルフむン酞、ラりリ
ン酞リチりム、ロゞン、ゞテルペン酞、チオスル
ホン酞等、或いはむオり含有化合物䟋えば、
メルカプト化合物攟出性化合物、チオりラシル、
ゞスルフむド、むオり単䜓、メルカプト−
−トリアゟヌル、チアゟリンチオン、ポリ
スルフむド化合物等、その他、オキサゟリン、
−トリアゟヌル、フタルむミド等の化
合物が挙げられる。さらに別のカブリ防止剀ずし
お特開昭59−111636号に蚘茉されおいるチオヌル
奜たしくはチオプノヌル化合物化合物も有
効である。 たた、他のカブリ防止剀ずしおは、特願昭59−
56506号に蚘茉のハむドロキノン誘導䜓䟋えば、
ゞ−−オクチルハむドロキノン、ドデカニルハ
むドロキノン等や特願昭59−66380号に蚘茉の
ハむドロキノン誘導䜓ずベンゟトリアゟヌル誘導
䜓䟋えば、−スルホベンゟトリアゟヌル、
−カルボキシベンゟトリアゟヌル等ずの䜵甚が
奜たしく甚いるこずができる。 たた安定剀ずしお特に凊理埌のプリントアりト
防止剀を同時に甚いおもよく、䟋えば特開昭48−
45228号、同50−119624号、同50−120328号、同
53−46020号公報等に蚘茉のハロゲン化炭化氎玠
類、具䜓的にはテトラブロモブタン、トリブロモ
゚タノヌル、−ブロモ−−トリルアセトアミ
ド、−ブロモ−−トリルスルホニルアセトア
ミド、−トリブロモメチルスルホニルベンゟチ
アゟヌル、−ビストリブロモメチル−
−メチルトリアゞンなどがあげられる。 たた特公昭46−5393号、特開昭50−54329号、
同50−77034号各公報蚘茉のように含むオり化合
物を甚いお埌凊理を行な぀おもよい。 さらには、米囜特蚱第3301678号、同第3506444
号、同第3824103号、同第3844788号各明现曞に蚘
茉のむ゜チりロニりム系スタビラむザヌプレカヌ
サヌ、たた米囜特蚱第3669670号、同第4012260
号、同第4060420号明现曞等に蚘茉されたアクチ
ベヌタヌスタビラむザヌプレカヌサヌ等を含有し
おもよい。 たた、シペ糖、NH4FeSO42・12H2等の氎
攟出剀を甚いおもよく、さらにたた、特開昭56−
132332号のように氎を䟛絊し熱珟像を行な぀おも
よい。 本発明の熱珟像カラヌ感光材料には、さらに䞊
蚘成分以倖に必芁に応じお、分光増感染料、ハレ
ヌシペン防止染料、蛍光増癜剀、硬膜剀、垯電防
止剀、可塑剀、延展剀等各皮の添加剀、塗垃助剀
等が添加される。 本発明の熱珟像カラヌ感光材料は、基本的には
同䞀局䞭に(1)感光性ハロゲン化銀、(2)還元剀、(3)
色玠䟛䞎物質及び(4)バむンダヌを含有し、さらに
必芁に応じお(5)有機銀塩を含有するこずが奜たし
い。 しかし、これらは必ずしも単䞀の写真構成局䞭
に含有させる必芁はなく、䟋えば、感光性局を
局に分け、前蚘(1)、(2)、(4)、(5)の成分を䞀方偎の
感光性局に含有させ、この感光性局に隣接する他
方偎の局に色玠䟛䞎物質(3)を含有せしめる等、盞
互に反応可胜な状態であれば以䞊の写真構成局
に分けお含有せしめおもよい。 たた、感光性局を䟋えば、高感床局ず䜎感床局
等の局以䞊に分割しお蚭けおもよく、さらに他
の感色性を異にする又は以䞊の感光性局を有
しおもよいし、䞊塗り局、䞋塗り局、バツキング
局、䞭間局等各皮の写真構成局を有しおいおもよ
い。 本発明の熱珟像感光局ず同様、保護局、䞭間
局、䞋塗局、バツク局、その他の写真構成局に぀
いおもそれぞれの塗垃液を調補し、浞挬法、゚ア
ヌナむフ法、カヌテン塗垃法たたは米囜特蚱第
3681294号に蚘茉のホツパヌ塗垃法等の各皮の塗
垃法により感光材料を䜜成するこずができる。 曎に必芁ならば、米囜特蚱第2761791号および
英囜特蚱第837095号に蚘茉されおいる方法によ぀
お局たたはそれ以䞊を同時に塗垃するこずもで
きる。 本発明の熱珟像カラヌ感光材料の写真構成局に
甚いられる前蚘の成分は、支持䜓䞊に塗垃され、
塗垃の厚みは、也燥埌〜1000ÎŒmが奜たしく、
より奜たしくは〜20ÎŒmである。 本発明の熱珟像カラヌ感光材料は、そのたた像
様露光した埌、通垞80℃〜200℃、奜たしくは120
℃〜170℃の枩床範囲で、秒間〜180秒間、奜た
しくは1.5秒間〜120秒間加熱されるだけで発色珟
像される。たた、必芁に応じお氎䞍透過性材料を
密着せしめお珟像しおもよく、或いは露光前に70
℃〜180℃の枩床範囲で予備加熱を斜しおもよい。 本発明による熱珟像カラヌ感光材料には、皮々
の露光手段を甚いるこずができる。朜像は可芖光
を含む茻射線の画像状露光によ぀お埗られる。䞀
般には通垞のカラヌプリントに䜿甚される光源、
䟋えばタングステンランプ、氎銀灯、キセノンラ
ンプ、レヌザヌ光線、CRT光線等を光源ずしお
甚うるこずができる。 加熱手段は、通垞の熱珟像感光材料に適甚し埗
る方法がすべお利甚でき、䟋えば加熱されたブロ
ツクないしプレヌトに接觊させたり、熱ロヌラヌ
や熱ドラムに接觊させたり、高枩の雰囲気䞭を通
過させたり、あるいは高呚波加熱を甚いたり、さ
らには、本発明の感光材料䞭もしくは熱転写甚受
像局芁玠䞭に導電性局を蚭け、通電や匷磁界
によ぀お生ずるゞナヌル熱を利甚するこずもでき
る。加熱パタヌンは特に制限されるこずはなく、
あらかじめ予熱プレヒヌトした埌、再床加熱
する方法をはじめ、高枩で短時間、あるいは䜎枩
で長時間、連続的に䞊昇、䞋降あるいは繰りかえ
し、さらには䞍連続加熱も可胜ではあるが、簡䟿
なパタヌンが奜たしい。たた露光ず加熱が同時に
進行する方匏であ぀おもよい。 本発明に甚いられる受像郚材は、熱珟像により
攟出乃至圢成された色玠を受容する機胜を有すれ
ばよく、色玠拡散転写型感光材料に甚いられる媒
染剀や特開昭57−207250号等に蚘茉されたガラス
転移枩床が40℃以䞊、250℃以䞋の耐熱性有機高
分子物質で圢成されるこずが奜たしい。 前蚘媒染剀の具䜓的な䟋ずしおは、含窒玠二
玚、䞉玚アミン類、含窒玠耇玠環化合物、これら
の四玚カチオン性化合物、米囜特蚱第2548564号、
同2484430号、同3148061号、同3756814号に開瀺
されおいるビニルピリゞンポリマヌおよびビニル
ピリゞニりムカチオンポリマヌ、米囜特蚱第
2675316号に開瀺されおいるゞアルキルアミノ基
を含むポリマヌ、米囜特蚱第2882156号に開瀺さ
れおいるアミノグアニゞン誘導䜓、特開昭54−
137333号に蚘茉の共有結合性の反応性ポリマヌ、
米囜特蚱第3625694号、同3859096号、英囜特蚱第
1277453号、同2011012号に開瀺されおいるれラチ
ンなどず架橋可胜な媒染剀、米囜特蚱第3958995
号、同2721852号、同2798063号に開瀺されおいる
氎性ゟル型媒染剀、特開昭50−61228号に開瀺さ
れおいる氎䞍溶性媒染剀、米囜特蚱第3788855号、
西独特蚱出願OLS第2843320号、特開昭53−
30328号、同52−155528号、同53−125号、同53−
1024号、同54−74430号、同54−124726号、同55
−22766号、米囜特蚱第3642482号、同3488706号、
同3557066号、同3271147号、同3271148号、特公
昭55−29418号、同56−36414号、同57−12139号、
RD120451974幎に開瀺されおいる各皮媒染剀
をあげるこずができる。 特に有甚な媒染剀はアンモニりム塩を含むポリ
マヌで、米囜特蚱第3709690号に蚘茉の四玚アミ
ノ基を含むポリマヌである。アンモニりム塩を含
むポリマヌずしおは、䟋えばポリスチレン−コ−
−トリ−−ヘキシル−−ビニルベ
ンゞルアンモニりムクロラむドで、スチレンずビ
ニルベンゞルアンモニりムクロラむドの比率は、
〜、奜たしくはである。 兞型的な色玠拡散転写甚の受像局はアンモニり
ム塩を含むポリマヌをれラチンず混合しお支持䜓
䞊に塗垃するこずにより埗られる。 前蚘耐熱性有機高分子物質の䟋ずしおは、分子
量2000〜85000のポリスチレン、炭玠数以䞋の
眮換基をも぀ポリスチレン誘導䜓、ポリビニルシ
クロヘキサン、ポリビニルベンれン、ポリビニル
ピロリドン、ポリビニルカルバゟル、ポリアリル
ベンれン、ポリビニルアルコヌル、ポリビニルホ
ルマヌルおよびポリビニルブチラヌルなどのポリ
アセタヌル類、ポリ塩化ビニル、塩玠化ポリ゚チ
レン、ポリ䞉塩化ふ぀化゚チレン、ポリアクリロ
ニトリル、ポリ−−ゞメチルアクリルアミ
ド、−シアノプニル基、ペンタクロロプニ
ル基および−ゞクロロプニル基をも぀ポ
リアクリレヌト、ポリアクリルクロロアクリレヌ
ト、ポリメチルメタクリレヌト、ポリ゚チルメタ
クリレヌト、ポリプロピルメタクリレヌト、ポリ
む゜プロピルメタルクリレヌト、ポリむ゜ブチル
メタクリレヌト、ポリ−tert−ブチルメタクリレ
ヌト、ポリシクロヘキシルメタクリレヌト、ポリ
゚チレングリコヌルゞメタクリレヌト、ポリ−
−シアノ−゚チルメタクリレヌト、ポリ゚チレン
テレフタレヌトなどのポリ゚ステル類、ポリスル
ホン、ビスプノヌルポリカヌボネヌト等のポ
リカヌボネヌト類、ポリアンヒドラむド、ポリア
ミド類䞊びにセルロヌスアセテヌト類等があげら
れる。たた、Polymer Handbook 2nd ed.J.
BrandrupE.H.Immergut 線John Wiley
Sons出版、に蚘茉されおいるガラス転移枩床40
℃以䞊の合成ポリマヌも有甚である。これらの高
分子物質は、単独で甚いられおも、たた耇数以䞊
を組み合せお共重合䜓ずしお甚いおもよい。 特に有甚なポリマヌずしおは、トリアセテヌ
ト、ゞアセテヌトなどのセルロヌスアセテヌト、
ヘプタメチレンゞアミンずテレフタル酞、フルオ
レンゞプロピルアミンずアゞピン酞、ヘキサメチ
レンゞアミンずゞプン酞、ヘキサメチレンゞア
ミンずむ゜フタル酞などの組み合せによるポリア
ミド、ゞ゚チレングリコヌルずゞプニルカルボ
ン酞、ビス−−カルボキシプノキシブタンず
゚チレングリコヌルなどの組み合せよるポリ゚ス
テル、ポリ゚チレンテレフタレヌト、ポリカヌボ
ネヌト、塩化ビニル等があげられる。これらのポ
リマヌは改質されたものであ぀おもよい。たずえ
ば、シクロヘキサンゞメタノヌル、む゜フタル
酞、メトキシポリ゚チレン−グリコヌル、
−ゞカルボメトキシ−−ベンれンスルホン酞な
どを改質剀ずしお甚いたポリ゚チレンテレフタレ
ヌトも有効である。これらのうち特に奜たしく
は、特願昭58−97907号に蚘茉のポリ塩化ビニル
よりなる局及び特願昭58−128600号に蚘茉のポリ
カヌボネヌトず可塑剀よりなる局が挙げられる。 䞊蚘のポリマヌは適圓な溶剀に溶かしお支持䜓
䞊に塗垃しお受像局ずするか、あるいは䞊蚘ポリ
マヌより成るフむルム状受像局を支持䜓にラミネ
ヌトしお甚いられるか、たたは支持䜓䞊に塗垃す
るこずなく、䞊蚘ポリマヌより成る郚材䟋えば
フむルム単独で受像局を構成するこず受像局
支持䜓兌甚型もできる。 さらに受像局ずしおは、透明支持䜓䞊の受像局
の䞊にれラチン分散した二酞化チタン等を含む䞍
透明化局反射性局を蚭けお構成するこずもで
きる。この䞍透明化局は、転写色画像を受像局の
透明支持䜓偎から芋るこずにより反射型の色像が
埗られる。 実斜䟋 以䞋に本発明の実斜䟋を瀺すが、本発明の実斜
態様はこれらに限定されるものではない。 実斜䟋  䟋瀺色玠䟛䞎物質(10)730mgを酢酞゚チル2.1ccに
溶解した。この溶液を界面掻性剀を含む2.5れ
ラチン氎溶液3ccず混合し、氎を加えお6.5ccずし
た埌、ホモゞナむザヌで分散し、色玠䟛䞎物質の
分散液を埗た。 䞊蚘分散液6.5ccを450mgのポリビニルピロリド
ン平均分子量30000および−ペンタン
ゞオヌル500mgを含む氎3.5ccず混合し、10のグ
アニゞントリクロル酢酞の゚タノヌル液0.1ml及
び前蚘䟋瀺還元剀−200mgを加えた埌、
のク゚ン酞でPHを5.5ずした。この分散液に
平均粒埄0.1ÎŒmの沃臭化銀乳剀を銀に換算しお
×10-3モル添加れラチン85mg含有し、氎を加
えお15ccに仕䞊げた埌ポリ゚チレンテレフタレヌ
ト支持䜓䞊に也燥膜厚が8ÎŒmずなるようにワむダ
ヌバヌにお塗垃し感光局を塗蚭した。 埗られた感光材料を也燥埌、16000CMSの癜色
露光をステツプり゚ツゞを通しお䞎えた。 次いで、別にバラむタ玙䞊に受像局材料ずしお
のポリ塩化ビニル分子量20000を塗蚭した受
像シヌトの受像局面ず前蚘露光枈み感光材料の塗
垃面ずを重ね合わせお、150℃で分間熱珟像を
行ない、受像シヌトを剥がしお受像シヌト䞊にマ
れンタの転写画像を埗た。埗られた転写画像の最
高反射濃床DmaxおよびカブリDminを
衚−に瀺す。 比范䟋  実斜䟋の感光材料においお、色玠䟛䞎物質を
䞋蚘比范色玠䟛䞎物質(A)に代えた以倖は実斜䟋
ず同様の感光材料を䜜成し、実斜䟋ず同様の熱
珟像を行な぀た。結果を衚−に瀺す。
【衚】 衚−の結果から明らかなように、有機銀塩を
甚いない熱珟像カラヌ感光材料においお、本発明
の色玠䟛䞎物質を甚いた詊料では、比范詊料に比
べおDmaxが倧きく、か぀Dminが小さいこずが
わかる。 実斜䟋  −スルホベンゟトリアゟヌル銀の調補 24の−スルホベンゟトリアゟヌル及び
の氎酞化ナトリりムを゚タノヌル−氎
混合液300mlに加え溶解した。この溶液に芏定
の硝酞銀溶液20mlを滎䞋した。この際芏定の氎
酞化ナトリりム溶液も同時に滎䞋し、PHを〜
に維持した。この溶液を時間宀枩で攪拌した
埌、氎で400mlに仕䞊げお−スルホベンゟトリ
アゟヌルを20過剰に含む−スルホベンゟトリ
アゟヌル銀溶液を調補した。 感光材料の䜜補 実斜䟋ず同じ䟋瀺色玠䟛䞎物質(10)730mgおよ
び−ゞオクチルハむドロキノン30mgを酢酞
゚チル2.1ccに溶解した。この溶液を界面掻性剀
を含む2.5れラチン氎溶液3ccず混合し、氎を加
えお6.5ccずした埌、ホモゞナむザヌで分散し、
色玠䟛䞎物質の分散液を埗た。䞊蚘の−スルホ
ベンゟトリアゟヌル銀溶液mlず䞊蚘色玠䟛䞎物
質の分散液6ccを混合し、さらにポリビニルピロ
リドン平均分子量30000450mg、ペンタ゚リス
リトヌル120mg、−ペンタンゞオヌル420mg
および実斜䟋で甚いたず同様の還元剀−
200mgを加えた埌、のク゚ン酞でPHを5.5
ずした。この分散液に平均粒埄0.05ÎŒmの沃臭化
銀乳剀を銀に換算しお×10-4モル添加れラチ
ン75mg含有し、氎を加えお14mlに仕䞊げた埌、
ポリ゚チレンテレフタレヌト支持䜓䞊に也燥膜厚
が8ÎŒmずなるようにワむダヌバヌにお塗垃しお感
光局を塗蚭した。 埗られた感光材料を也燥埌、32000CMSの癜色
露光をステツプり゚ツゞを通しお䞎えた埌、実斜
䟋ず同様の受像シヌトに同様の条件で熱珟像を
行ない、受像シヌト䞊にマれンタの転写画像を埗
た。埗られた転写画像の最高反射濃床Dmax
およびカブリDminを衚−に瀺す。 実斜䟋  実斜䟋の感光材料においお、色玠䟛䞎物質を
衚−に瀺す色玠䟛䞎物質に代えた以倖は、実斜
䟋ず同様の感光材料を䜜補し、実斜䟋ず同様
の熱珟像を行ない受像シヌト䞊に転写画像を埗
た。埗られた転写画像濃床の結果を䜵せお衚−
に瀺す。 実斜䟋  実斜䟋の感光材料においお、還元剀を衚−
に瀺す還元剀に代えた以倖は、実斜䟋ず同様の
感光材料を䜜補し、実斜䟋ず同様の露光、熱珟
像を行ないマれンタの転写画像を埗た。埗られた
転写画像濃床の結果を䜵せお衚−に瀺す。 比范䟋  実斜䟋−の感光材料においお、色玠䟛䞎物質
(10)を前蚘比范色玠䟛䞎物質(A)及び䞋蚘比范色玠䟛
䞎物質(B)に代えた以倖は、実斜䟋ず同様の感光
材料を䜜補し、実斜䟋ず同様の熱珟像を行ない
受像シヌト䞊に転写画像を埗た。結果を衚−に
瀺す。
【衚】 衚−の結果から明らかなように、有機銀塩を
甚いた熱珟像カラヌ感光材料においお、本発明の
色玠䟛䞎物質を甚いた詊料は、比范詊料に比べお
Dmaxが倧きく、か぀Dminが小さいこずがわか
る。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  支持䜓䞊に、少なくずも感光性ハロゲン化
    銀、バむンダヌ、還元剀及び䞋蚘䞀般匏(1)で衚わ
    される色玠䟛䞎物質を有するこずを特城ずする熱
    珟像カラヌ感光材料。 䞀般匏 (1) 匏䞭、は酞玠原子又はむオり原子を衚わし、
    はベンれン環又はナフタレン環を圢成するのに
    必芁な原子の集たりを衚わし、は䟡の結合基
    を衚わし、は拡散性の色玠の残基を衚わし、
    は又はを衚わす。
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