JPH0480029B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、新規なピラジン誘導体及びその製造
法に関するものである。さらに詳しくは、本発明
は、ピラジン環の２位及び５位に互いに異なる置
換基を有する新規なピラジン誘導体及びその製造
法に関するものである。 ピラジン環の２位と５位に同一の置換基を有す
るピラジン誘導体及びその製造法、そしてそのよ
うなピラジン誘導体が液晶としての特性を持つこ
とについてはすでに、H.Schubert，R.Hacker＆
K.KindermannによりJ.prakt.Chem.(4)37，12
（1968）に報告されている。しかしながら、ピラ
ジン環の２位と５位に互いに異なる置換基を有す
るピラジン誘導体については未だ報告がなされて
いない。 本発明は、ピラジン環の２位と５位に互いに異
なる置換基を有するピラジン誘導体として、一般
式（）： 〔式中、R¹は、炭素数３−９の脂肪族アルキル
基、

【式】で表わされる置換シクロヘ キシル基、又は

【式】で表わされる置換 フエニル基（Ｙは、炭素数１−７の脂肪族アルキ
ルもしくはアルコキシ基、ハロゲン原子又はニト
リル基を表わす）、そしてR²は、炭素数１−11の
脂肪族アルキルもしくはアルコキシ基、ベンゾイ
ルオキシ基、ハロゲン原子、又はニトリル基を表
わす、ただしR¹と

【式】とは同一では ない〕を提供するものである。 本発明が提供する一般式（）を有するピラジ
ン環の２位と５位に互いに異なる置換基を有する
ピラジン誘導体は、ピラジン環の２位と５位に同
一の置換基を有するピラジン誘導体に比べてさら
に優れた液晶特性を示すことから、各種の特性を
示す液晶組成物に配合するための主要成分として
有用性が高い。 一般式（）においてR¹は、ｎ−プロピル、
ｎ−プロチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ
−ヘプチル、ｎ−オクチル及びｎ−ノニル、そし
てこれらの各種の異性体のような炭素数３−９の
脂肪族アルキル基；４−メチルシクロヘキシル、
４−エチルシクロヘキシル、４−ｎ−プロピルシ
クロヘキシル、４−ｎ−ブチルシクロヘキシル、
４−（２−メチルブチル）シクロヘキシル、４−
ペンチルシクロヘキシル、４−ヘキシルシクロヘ
キシル、４−ヘプチルシクロヘキシル、４−メト
キシシクロヘキシル、４−エトキシシクロヘキシ
ル、４−ｎ−プロポキシシクロヘキシル、４−ブ
トキシシクロヘキシル及び４−ペンチルオキシシ
クロヘキシルなどの

【式】（Ｙは、炭 素数１−７の脂肪族アルキルもしくはアルコキシ
基を表わし、シクロヘキシル基の４位にトランス
型で結合しているのが好ましい）で表わされる置
換シクロヘキシル基；又は４−メチルフエニル、
４−エチルフエニル、４−ｎ−プロピルフエニ
ル、４−ｎ−ブチルフエニル、４−（２−メチル
ブチル）フエニル、４−ペンチルフエニル、４−
ヘキシルフエニル、４−ヘプチルフエニル、４−
メトキシフエニル、４−エトキシフエニル、４−
ｎ−プロポキシフエニル、２−メトキシフエニ
ル、２−エトキシフエニル４−フロロフエニル、
４−クロロフエニル、４−ブロモフエニル、４−
ヨードフエニル、及び４−シアニノフエニルなど
の

【式】（Ｙは上記と同一の意味を表わ す）で表わされる置換フエニル基を表わす。 R²は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−
ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプ
チル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル及
びｎ−ウンデシル、そしてこれらの各種の異性体
のような炭素数１−11の脂肪族アルキル基；メト
キシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｎ−ブトキ
シ、ｎ−ペンチルオキシ、ｎ−ヘキシルオキシ、
ｎ−ヘプチルオキシ及びｎ−オクチルオキシ、そ
してこれらの各種の異性体のような炭素数１−11
の脂肪族アルコキシ基；ベンゾイルオキシ基、塩
素、臭素、ヨウ素及びフツ素などのハロゲン原
子；又はニトリル基を表わす。R²はフエニル基
の２位もしくは４位に結合しているのが好まし
い。ただし、R¹と

【式】とが同一とな る組み合わせは、ピラジン環の２位と５位との置
換基が同一となるため、このような組み合わせの
ピラジン誘導体は本発明には含まれない。 一般式（）のピラジン誘導体は、一般式
（）： R¹−COCH₂NH₃X （） 〔式中、R¹は一般式（）について記載した意
味と同一の意味を表わし、そしてＸは塩素及び臭
素などのハロゲン原子を表わす〕を有するα−ア
ミノケトン誘導体と、一般式（）： 〔式中、R²は一般式（）について記載した意
味と同一の意味を表わし、またR²はフエニル基
の２位もしくは４位に結合しているのが好まし
い〕を有するアジリン誘導体とを反応させること
により得ることができる。 一般式（）のα−アミノケトン誘導体と一般
式（）のアジリン誘導体との反応は適当な溶媒
中で実施することが好ましい。適当な溶媒の例と
しては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノ
ール及びイソプロパノールなどの低級脂肪族アル
コール；アセトン、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトンなどのケトン；ジエチルエーテ
ル、テトラヒドロフラン及びジオキサンなどのエ
ーテル；ジメチルスルホキシド；アセトニトリ
ル；酢酸エチルなどを挙げることができる。反応
温度は室温から反応溶媒の還流温度の範囲内で選
ぶことが好ましい。 一般式（）のα−アミノケトン誘導体の内、
R¹が、脂肪族アルキル基、又は置換フエニル基
である化合物は公知であり、一方R¹が、置換シ
クロヘキシル基である化合物は次のような方法で
公知の化合物から製造することができる。 R¹COClで表わされる置換シクロヘキシルカル
ボン酸の塩化物とα−イソシアノ酢酸メチルエス
テル（CNCH₂COOCH₃）とをテトラヒドロフラ
ン溶媒中でターシヤリーブトキシカリウムの存在
下で結合させてオキサゾールを得て、次いで塩化
水素を作用させる方法（次の反応式で表わすこと
ができる）。 〔即ち、R¹COCH₂NH₄Cl〕 上記の反応の具体的な反応操作は、Scho¨ll−
Ropf Schro¨der，Angew.Chem.，int.ed.，10，
333（1971）に記載された反応操作に準じて決める
ことができる。 一般式（）のアジリン誘導体の一部は公知で
あり、未知のものについてはHortmann，et al.，
J.Org.Chem.，37，322（1972）、及びHassner，et
al.，J.Am.Chem.Soc.，89，2077（1967）に記載
されているアジリン誘導体の製造法に準じて製造
することができる。 一般式（）を有する本発明のピラジン誘導体
では、その２位及び５位の置換基の各々を変える
ことにより、様々な融点及び透明点を示す化合物
が得られる、そして液晶状態を示す温度範囲（即
ち、透明点（c.p.）と融点（m.p.）の差）も非常
に広い範囲にある化合物が得られるため液晶性化
合物としての価値は高い。特に一般式（）にお
いてR²がニトリル基である場合には、液晶状態
を示す温度範囲が特に拾いため液晶性化合物とし
て好ましい。 一般式（）を有する本発明のピラジン誘導体
は、その目的、用途に応じて他の液晶性化合物と
混合して液晶性組成物として使用することが可能
である。 そのような液晶性化合物の例としては、次の化
合物を挙げることができる。 ４，4′−ジエトキシアゾベンゼン Ｎ−（4′−メトキシペンジリデン）−４−ブチル
アニリン Ｎ−（ｐ−エトキシベンジリデン）−p′−シアノ
アニリン ｐ−エトキシ安息香酸−p′−シアノフエニル ４−ｎ−ブチル安息香酸−4′−ｎ−ヘキシルオ
キシフエニルコレステリルノナノエート 4′−ｎ−ヘキシル−４−シアノビフエニル ４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）
ベンゾニトリル ５−ｎ−ヘキシル−２−（４−ヘキシルオキシ
フエニル）ピリミジン ５−シアノ−２−（４−ｎ−ヘキシルフエニル）
ピリミジン 液晶性組成物の調製は従来利用されている技術
に従つて実施することができる。 次に本発明の実施例を示す。 実施例 １ ２−（４−メトキシフエニル）−５−（４−メチ
ルフエニル）ピラジンの製造 ４−メチルベンゾイルメチルアミン塩酸塩250
mg（1.43ミリモル）と３−（４−メトキシフエニ
ル）−2H−アジリン（４−メトキシスチレンを原
料として、A.G.Hortmann，et al.，J.Org.
Chem.，37，322（1972）に記載の方法に従つて製
造したもの）183mg（1.24ミリモル）を20mlのエ
タノールに溶解させ、大気開放下、室温で２日間
撹拌した。次いでカ性ソーダ水溶液（NaOH ４
ｇ／水100ml）３mlを加え、減圧下に溶媒を留去
し、得られた濃縮液に水を加えた後、反応生成物
をベンゼンで抽出した。ベンゼン抽出液を水及び
飽和食塩水で順次洗浄した後、無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥した。乾燥したベンゼン抽出液を減圧下
に濃縮した後、析出物を別して36mgの結晶を得
た。液を、シリカゲルカラムクロマトグラフイ
ー（展開液：ｎ−ヘキサン／エチルエーテル）に
よる分離操作にかけ、さらに27mgの結晶を得た。
収量（合計）63mg。 得られた結晶性生成物をｎ−ヘキサンを用いて
再結晶したところ融点175℃、透明点248℃を示す
結晶が得られた。 元素分析値（％、C₁₈H₁₆N₂O） 実測値：Ｃ、78.52；Ｈ、5.96；Ｎ、10.02 計算値：Ｃ、78.24；Ｈ、5.84；Ｎ、10.14 この再結晶物についてNMRスペクイトル及び
IRスペクトルを測定したところ、NMRスペクト
ル（CDCl₃）において8.9ppmにピラジン類の特
徴的なスペクトルが観察され、またIRスペクト
ル（KBr）では同じくピラジン類の特徴的なス
ペクトルが1600〜1630cm^-1及び1470〜1480cm^-1に
観察された。従つて、上記の反応によるピラジン
環の生成が確認された。またNMRスペクトル
（CDCl₃、ppm）の置換基シグナル〔8.91（ｓ、
2H）、7.96（ｄ、2H）、7.86（ｄ、2H）、7.25（ｄ、
2H）、6.96（ｄ、2H）、3.81（ｓ、3H）、2.40（ｓ、
3H）〕から、ピラジン環の２位と５位に互いに異
なる置換基が結合していることが確認された。従
つて、用いた各原料化合物の構造及びNMR、IR
スペクトルに基き、標記の化合物の生成が確認さ
れた。 実施例 ２ ２−（４−メトキシフエニル）−５−（４−ｎ−
プロピルフエニル）ピラジンの製造 ４−ｎ−プロピルベンゾイルメチルアミン塩酸
塩244mg（1.42ミリモル）と３−（４−メトキシフ
エニル）−2H−アジリン189mg（1.28ミリモル）
を10mlのエタノールに溶解させ、３時間加熱還流
させた後、大気開放下、室温で一夜撹拌した。次
いでピリジン0.1mlを加え、30分間加熱撹拌した
後、減圧下に溶媒を留去し、残査に水を加えた
後、反応生成物をベンゼンで抽出した。ベンゼン
抽出液を水及び飽和食塩水で順次洗浄した後、無
水硫酸ナトリウムで乾燥した。乾燥したベンゼン
抽出液を減圧下に濃縮した後、この濃縮液をシリ
カゲルカラムクロマトグラフイー（展開液：ｎ−
ヘキサン／エチルエーテル）による分離操作にか
け、87mgの結晶を得た。 得られた結晶性生成物をｎ−ヘキサンを用いて
再結晶したところ融点138℃、透明点230℃を示す
結晶が得られた。 元素分析値（％、C₂₀H₂₀N₂O） 実測値：Ｃ、78.76；Ｈ、６，70；Ｎ、9.30 計算値：Ｃ、78.92；Ｈ、6.59；Ｎ、9.20 この再結晶物のNMRスペクトル及びIRスペク
トルは実施例１で得られた再結晶物と類似のパタ
ーンを示し、標記の化合物の生成が確認された。 実施例 ３ ２−（４−メトキシフエニル）−５−（４−ｎ−
ペンチルフエニル）ピラジンの製造 ４−ｎ−ペンチルベンゾイルメチルアミン塩酸
塩と３−（４−メトキシフエニル）−2H−アジリ
ンを用いて実施例２と同様にして標記の化合物を
得た。融点143℃、透明点209℃。 元素分析値（％、C₂₂H₂₄N₂O） 実測値：Ｃ、79.30；Ｈ、7.46；Ｎ、8.43 計算値：Ｃ、79.48；Ｈ、7.28；Ｎ、8.23 実施例 ４ ２−（４−メトキシフエニル）−５−（５−ｎ−
ノニルフエニル）ピラジンの製造 ４−ｎ−ノニルベンゾイルメチルアミン塩酸塩
と３−（４−メトキシフエニル）−2H−アジリン
を用いて実施例２と同様にして標記の化合物を得
た。融点136℃、透明点212℃。 元素分析値（％、C₂₆H₃₂N₂O） 実測値：Ｃ、80.52；Ｈ、8.36；Ｎ、7.11 計算値：Ｃ、80.37；Ｈ、8.30；Ｎ、7.21 実施例 ５ ２−（４−メトキシフエニル）−５−（４−シア
ノフエニル）ピラジンの製造 ４−シアノベンゾイルメチルアミン塩酸塩と３
−（４−メトキシフエニル）−2H−アジリンを用
いて実施例２と同様にして標記の化合物を得た。
融点184℃、透明点321℃。 元素分析値（％、C₁₈H₁₃N₃O） 実測値：Ｃ、75.30；Ｈ、4.60；Ｎ、14.52 計算値：Ｃ、75.25；Ｈ、4.56；Ｎ、14，63 実施例 ６ ２−（トランス−４−ｎ−プロピルシクロヘキ
シル）−５−（４−シアノフエニル）ピラジンの
製造 (1) ５−トランス−４−ｎ−プロピルシクロヘキ
シルオキサゾール−４−カルボン酸メチルエス
テルの製造 90％ｔ−ブトキシカリウム12.5ｇ（0.1モル）
を乾燥テトラヒドロフラン100mlに加え、これ
を−５〜−10℃に冷却しながら撹拌下に、α−
イソシアノ酢酸メチルエステル10.0ｇ（0.1モ
ル）を乾燥テトラヒドロフラン70mlに溶解した
溶液を１時間で滴下した。この混合物に、トラ
ンス−４−ｎ−プロピルシクロヘキサンカルボ
ン酸クロリド9.5ｇ（0.05モル）を乾燥テトラ
ヒドロフラン50mlに溶解した溶液を、５−10℃
で30分間かけて滴下した。滴下終了後、混合物
を約10℃で30分間撹拌した後、減圧下で溶媒を
留去し、残査に希酢酸（酢酸3.1ｇ／水70ml）
を加えた後、エーテルで抽出した。抽出液を水
洗した後、無水硫酸ナトリウムにより乾燥し、
減圧下に溶媒を留去した。得られた残査を減圧
蒸留して130〜133℃／0.35mmＨｇの留分として
粗製物10.5ｇを得た。 この粗製物10.5ｇをｎ−ヘキサン30mlを用い
て再結晶して精製５−（トランス−４−ｎ−プ
ロピルシクロヘキシル）オキサゾール−４−カ
ルボン酸メチルエステル8.90ｇを得た。 融点：91℃ 元素分析値（％、C₁₄H₂₁NO₃） 実測値；Ｃ、67.07；Ｈ、８、38；Ｎ、5.55 計算値；Ｃ、66.91；Ｈ、8.42；Ｎ、5.57 IRスペクトル（KBr、cm^-1）：3120、2950、
2850、1720、1600、1520、1200 (2) トランス−４−ｎ−プロピルシクロシルカル
ボニルメチルアミン塩酸塩の製造 ５−（トランス−４−ｎ−プロピルシクロヘ
キシル）オキサゾール−４−カルボン酸メチル
エステル8.70ｇ（0.035モル）と6N塩酸120mlと
を混合し、撹拌下に５時間、加熱還流させた。
この混合物を室温に冷却した後、減圧下に溶媒
を留去し、残査に酢酸エチル30mlを加えて過
し、得られた固形物を酢酸エチル／メタノール
（１：１）の混合用媒を用いて再結晶してトラ
ンス−４−ｎ−プロピルシクロヘキシルカルボ
ニルメチルアミン塩酸塩を得た。収量6.38ｇ。 融点：183〜186℃（分解） 元素分析値（％、C₁₁H₂₂NOCl） 実測値：Ｃ、60.16；Ｈ、9.89；Ｎ、6.31 ；Cl、5.89 計算値：Ｃ、60.12；Ｈ、10.09；Ｎ、6.37 ；Cl、5.89 IRスペクトル（KBr、cm^-1）：3100〜3000(b)、
1710、1460、1140、950 (3) ２−（トランス−４−ｎ−プロピルシクロヘ
キシル）−５−（４−シアノフエニル）ピラジン
の製造 トランス−４−ｎ−プロピルシクロヘキシル
カルボニルメチルアミン塩酸塩0.835ｇ（3.80
ミリモル）、３−（４−シアノフエニル）−2H−
アジリン（４−シアノスチレンを原料として
A.G、Hortmann、et al.、J.Org.Chem.、37、
322（1972）に記載の方法に準じて製造したも
の）0.494ｇ（3.45ミリモル）、及びエタノール
40mlの混合物を撹拌下に３時間化熱還流させ
た。冷却後、この混合物を大気開放下に室温で
10時間撹拌を行なつた。得られた溶液にピリジ
ン0.3mlを加えて、30分間加熱還流させた後、
減圧下に溶媒を留去し、残査に水50mlを加え、
次いでベンゼン100mlで抽出した。抽出液を水
及び飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥させた。乾燥した抽出液を減圧下に
置き溶媒を留去して、残査1.05ｇを得た。次い
でこの残査をシリカゲルカラムクロマトグラフ
イー（展開液：ｎ−ヘキサン／エチルエーテ
ル）による分離操作にかけ、0.14ｇの白色結晶
を得た。 得られた結晶性生成物をｎ−ヘキサンを用い
て再結晶したところ融点113℃、透明点225℃を
示す結晶が得られた。 元素分析値（％、C₂₀H₂₃N₃） 実測値：Ｃ、79.05；Ｈ、7.39；Ｎ、13.55 計算値：Ｃ、78.65；Ｈ、7.59；Ｎ、13.76 IRスペクトル（KBr、cm^-1）：2920、2840、
2220、1610、1480、840 NMRスペクトル（CDCl₃、ppm）：8.95（ｓ、
1H）、8.55（ｓ、1H）、8.136（ｄ、2H）、7.80
（ｄ、2H）、2.75（ｍ、1H）、0.90（ｔ、3H） 以上の分析結果より標記の化合物の生成が確認
された。 実施例 ７ ２−（トランス−４−ｎ−プロピルシクロヘキ
シル）−５−（４−メトキシフエニル）ピラジン
の製造 トランス−４−ｎ−プロピルシクロヘキシルカ
ルボニルメチルアミン塩酸塩（実施例６の第(2)項
の方法に従つて製造したもの）1.56ｇ（7.1ミリ
モル）、３−（４−メトキシフエニル）−2H−アジ
リン0.94ｇ（6.4ミリモル）、及びエタノール50ml
の混合物を撹拌下に3.8時間加熱還流させた。冷
却後、この混合物を大気開放下に室温で３昼夜撹
拌を続けた。得られた溶液にピリジン１mlを加え
て、30分間加熱還流させた後、減圧下に溶媒を留
去し、残査に水300mlを加え、次いでベンゼン300
mlで抽出した。抽出液を水及び飽和食塩水で順次
洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。乾燥
した抽出液を減圧下に置き溶媒を留去して、残査
1.77ｇを得た。次いでこの残査をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフイー（展開液：ｎ−ヘキサン／
エチルエーテル）による分離操作にかけ、0.68ｇ
の結晶を得た。 得られた結晶をガスクロマトグラフイー（担
体：アビエゾングリース、加熱温度：250℃）、で
精製し次いでｎ−ヘキサンを用いて再結晶したも
のの融点は48.0〜48.5℃であつた。 元素分析値（％、C₂₀H₂₀N₂O） 実測値：Ｃ、77.01；Ｈ、8.52；Ｎ、9.50 計算値：Ｃ、77.36；Ｈ、8.46；Ｎ、9.03 IRスペクトル（KBr、cm^-1）：3030、2920、
2850、1600、1485、1250、830 NMRスペクトル（CDCl₃、ppm）：8.75（ｓ、
1H）、8.31（ｓ、1H）、8.01（ｄ、2H）、7.02（ｄ、
2H）、3.88（ｓ、3H）、2.74（ｍ、1H）、0.92（ｔ、
3H） 以上の分析結果より標記の化合物の生成が確認
された。 実施例 ８ ２−（トランス−４−ｎ−プロピルシクロヘキ
シル）−５−（４−プロモフエニル）ピラジンの
製造 トランス−４−ｎ−プロピルシクロヘキシルカ
ルボニルメチルアミン塩酸塩0.01ｇ（4.6ミリモ
ル）、３−（４−ブロモフエニル）−2H−アジリン
（４−ブロモスチレンを原料としてA.G.
Hortmann、et al.、J.Org.Chem.、37、322
（1972）に記載の方法に従つて製造したもの）
0.86ｇ（4.4ミリモル）およびエタノール20mlの
混合物を撹拌下に３時間加熱還流させた。冷却
後、この混合物を大気開放下に室温で39時間撹拌
した。得られた溶液にカ性ソーダ水溶液
（NaOH ４ｇ／水100ml）７mlを加え、減圧下に
溶媒を留去し、濃縮液に水を加えた後、反応生成
物をベンゼンで抽出した。ベンゼン抽出液を水で
洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。乾
燥したベンゼン抽出液を減圧下に濃縮乾固して、
残査1.7ｇを得た。 次いでこの残査をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフイー（展開液：ｎ−ヘキサン／ベンゼン）に
よる分離操作にかけ、0.31ｇの白色結晶を得た。 得られた結晶性生成物を、アセトン次いでｎ−
ヘキサンを用いて再結晶したところ融点94.5℃、
透明点160℃を示す結晶が得られた。 元素分析値（％、C₁₉H₂₃N₆Br） 実測値：Ｃ、63.61；Ｈ、6.52；Ｎ、7.50 計算値：Ｃ、63.51；Ｈ、6.45；Ｎ、7.80 IRスペクトル（KBr、cm^-1）：2925、2850、
1590、1475、830 NMRスペクトル（CDCl₃、ppm）：8.88（ｓ、
1H）、8.50（ｓ、1H）、7.85（ｄ、2H）、7.62（ｄ、
2H）、2.75（ｍ、1H）、0.91（ｔ、3H） 実施例 ９ ２−ｎ−ペンチル−５−（４−シアノフエニル）
ピラジンの製造 ｎ−ヘキサノイルメチルアミン塩酸塩は、
Suzuki，et al.，J.Org.Chem.，38，3571（1973）
に記載されているα−アミノケトン塩酸塩の製造
法に準じて次のようにして製造した。 (1) ５−ｎ−ペンチルオキサゾール−４−カルボ
ン酸メチルエステルの製造 α−イソシアノ酢酸メチルエステル6.0ｇ
（0.06モル）と１、８−ジアザビシクロ〔5.4.0〕
−７−ウンデセン9.1ｇ（0.06モル）を乾燥テ
トラヒドロフラン80mlに溶解し、この溶液を５
〜10℃に冷却しながら、撹拌下に無水ヘキサン
酸12.9ｇ（0.06モル）を乾燥テトラヒドロフラ
ン20mlに溶解した溶液を30分で滴下した。滴下
終了後室温で10時間撹拌した後、減圧下で溶媒
を留去し、残査に酢酸エチル100mlを加えて溶
解し水洗した後、無水硫酸マグネシウムにより
乾燥し、減圧下に溶媒を留去した。得られた残
査を減圧蒸留して、90〜100℃／１mmＨｇの留
分として５−ｎ−ペンチルオキサゾール−４−
カルボン酸メチルエステル8.2ｇを得た。 IRスペクトル（液膜法、cm^-1）：3130、2950、
2860、1720、1610、1520、1200 (2) ｎ−ヘキサノイルメチルアミン塩酸塩の製造 ５−ｎ−ペンチルオキサゾール−４−カルボ
ン酸メチルエステル6.70ｇ（0.033モル）と6N
塩酸100mlとを混合し、撹拌下に５時間、加熱
還流させた。この混合物を室温に冷却した後、
ベンゼンで洗い、さらに活性炭処理した後、減
圧下に溶媒を留去し、残査に酢酸エチル20mlを
加えて過し、得られた固形物を酢酸エチル／
メタノール（６：１）の混合溶媒を用いて再結
晶してｎ−ヘキサノイルメチルアミン塩酸塩を
得た。収量3.54ｇ。 融点：160〜162℃（分解） 元素分析値（％、C₇H₁₆NOCl） 実測値：Ｃ、50.83；Ｈ、9.40；Ｎ、8.55 ；Cl、21.87 計算値：Ｃ、50.75；Ｈ、9.74；Ｎ、8.46 ；Cl、21.40 IRスペクトル（KBr、cm^-1）：3100〜3000(b)、
1720、1470 (3) ２−ｎ−ペンチル−５−（４−シアノフエニ
ル）ピラジンの製造 ｎ−ヘキサノイルメチルアミン塩酸塩1.26ｇ
（7.61ミリモル）、３−（４−シアノフエニル）−
2H−アジリン1.00ｇ（7.00ミリモル）及びエタ
ノール60mlの混合物を撹拌下に３時間加熱還流
させた。冷却後、この混合物を大気開放下に室
温で16時間撹拌を行なつた。得られた混合物に
ピリジン１mlを加えて30分間加熱還流させた
後、減圧下に溶媒を留去し、残査に水50mlを加
え、次いでベンゼン100mlで抽出した。抽出液
を水及び飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸ナ
トリウムで乾燥させた。乾燥した抽出液を減圧
下に溶媒を留去して、残査1.80ｇを得た。次い
でこの残差をシリカゲルカラムクロマトグラフ
イー（展開液：ｎ−ヘキサン／エチルエーテ
ル）による分離操作にかけ、0.20ｇの白色結晶
を得た。 得られた結晶性生成物をｎ−ヘキサンを用い
て再結晶したところ融点89℃を示す結晶が得ら
れた。 元素分析値（％、C₁₆H₁₇N₃） 実測値：Ｃ、76.52；Ｈ、6.92；Ｎ、17.26 計算値：Ｃ、76.46；Ｈ、6.82；Ｎ、16.72 IRスペクトル（KBr、cm^-1）：2950、2850、
2220、1600、1480、840 NMRスペクトル（CDCl₃、ppm）：8.95（ｓ、
1H）、8.55（ｓ、1H）、8.13（ｄ、2H）、7.80
（ｄ、2H）、2.88（ｔ、2H）、1.80（ｍ、2H）、
1.39（ｍ、4H）、0.93（ｔ、3H） 以上の分析結果より標記の化合物の生成が確認
された。 実施例 10 ２−ｎ−ヘキシル−５−（４−シアノフエニル）
ピラジンの製造 実施例９の(1)及び(2)項に記載した方法に準じた
方法でｎ−ヘプタノイルメチルアミン塩酸塩を製
造し、このｎ−ヘプタノイルメチルアミン塩酸塩
と３−（４−シアノフエニル）−2H−アジリンと
を用いて実施例９の(3)項に記載した方法に従つて
反応及び処理を行なつた。 融点：71.5−72℃、透明点：58℃。 元素分析値（％、C₁₇H₁₉N₃） 実測値：Ｃ、77.01；Ｈ、7.24；Ｎ、15.60 計算値：Ｃ、76.95；Ｈ、7.22；Ｎ、15.83

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 ［式中R¹は、炭素数３−９の脂肪族アルキル基、
   【式】で表わされる置換シクロヘキシ ル基、又は【式】で表わされる置換フエ ニル基（Ｙは、炭素数１−７の脂肪族アルキルも
   しくはアルコキシ基、ハロゲン原子又はニトリル
   基を表わす）、そしてR²は、炭素数１−11の脂肪
   族アルキルもしくはアルコキシ基、ベンゾイルオ
   キシ基、ハロゲン原子、又はニトリル基を表わ
   す；ただしR¹と【式】とは同一ではな い〕を有するピラジン誘導体。 ２ 一般式 R¹−COCH₂NH₃X 〔式中、R¹は、炭素数３−９の脂肪族アルキル
   基、【式】で表わされる置換シクロヘ キシル基、又は【式】で表わされる置換 フエニル基（Ｙは、炭素数１−７の脂肪族アルキ
   ルもしくはアルコキシ基、ハロゲン原子又はニト
   リル基を表わす）を表わし、そしてＸはハロゲン
   原子を表わす〕を有するα−アミノケトン誘導体
   と、一般式 〔式中、R²は、炭素数１−11の脂肪族アルキル
   もしくはアルコキシ基、ベンゾイルオキシ基、ハ
   ロゲン原子、又はニトリル基を表わす、ただし
   R¹と【式】とは同一ではない〕 を有するアジリン誘導体とを反応させることを特
   徴とする一般式 〔式中、R¹とR²は上記と同一の意味を表わす〕
   を有するピラジン誘導体の製造法。