JPH0480750A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀カラー写真感光材料Info
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Landscapes
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
(産業上の利用分野)
本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもの
であり、特にイエローカラードシアンカプラーを赤感光
性乳剤層に近接した非感光性層に含有し、鮮鋭性、色再
現性およびオートプリンター適性に優れた撮影用カラー
感光材料に関するものである。 (従来の技術) 色再現性および鮮鋭性を改良する手段としては、たとえ
ば特開昭54−145135号、同56114946号
および同57−151944号等に記載されているいわ
ゆるDIR化合物を用いることがよく知られている。f
Iかにこれら化合物により層間効果およびエツジ効果が
向上し、色再現性、鮮鋭性はある程度改良されたが、こ
れら化合物では放出された現像抑制剤が抑制するのに充
分な量放出されないと充分な眉間効果やエツジ効果が得
られないこと、抑制されるべき怒光層が適度に現像され
ていないと望ましい眉間効果が得られないことなどの問
題があり、全霞光領域で充分な効果を与えることはでき
なかったし1.またその効果を得るに際し、添加感色性
層および隣接感色性層の低感化を招いていた。 一方、この赤感光性乳剤層から青感光性層への層間効果
と写真性能的に近い効果を赤感光性乳剤層にイエローカ
ラードシアンカプラーを用うることによって得ることが
可能であることが、特開昭61〜221748号、特開
平1319744号および西独特許公開3815469
A号等に記載されているが、これら特許記載の方法、す
なわち、これらイエローカラードシアンカプラーの乳剤
層添加のみでは、その効果は充分でなかった。 また、従来知られているイエローカラードシアンカプラ
ーではそのイエロー色素の分子吸光係数が小さく、カッ
プリング活性も低いなどの問題があった。 さらに、緑怒光層と赤感光層の間の非感光性層に耐拡散
性のカラードカプラーを用いることが特開昭51−13
5535号に、赤感光層と支持体の間の非感光性層に耐
拡散性のカラードカプラーを用いることが特開昭51−
117631号に提案されているが、これらカラードカ
プラーはカップリング前には赤色を呈しているものに限
定されていて、本発明とは構成が異なり、本発明の効果
を得られないものであった。 また従来のカラードカプラーの色相と併せて用いている
イエローカプラーの発色色素の分光吸収が適合していな
いために、布中ラボで行なわれている各種オートプリン
ターでのプリント適性が充分でないなどの問題があった
。 (発明が解決しようとするtJ、ff)本発明の目的は
第1に、色再現性に優れた感材を提供することにあり、
第2に鮮鋭性の優れた感材を提供することにあり、第3
にオートプリンターでのプリント適性の優れた感材を提
供することにあり、第4に感度の高い感材を提供するこ
とにある。 (発明が解決しようとする課題) 本発明のこれら目的は下記のカラー写真感光材料によっ
て達成された。 青感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑怒光性ハロゲン化銀乳
剤層、赤感光性ハロゲン化銀乳剤層および該赤感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層に近接する非感光性層をそれぞれ少な
くとも1層以上存するハロゲン化銀カラー写真感光材料
において、上記の非感光性層にイエローカラードシアン
カプラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料。 / / / / / / / / 次に本発明のイエローカラードシアンカプラーについて
説明する。 本発明において、イエローカラートンアンカブラーとは
、カプラーの可視吸収領域における吸収極大を400n
mから500nmの間に有し、かつ芳香族第1級アミン
現像主薬酸化体とカップリングして可視吸収領域におけ
る吸収極大が630nmから750 nmの間のシアン
色素を形成するシアンカプラーであるものをいう。 本発明のイエローカラードシアンカプラーのうち、芳香
族第1級アミン現像主薬酸化体とのカップリング反応に
より、水溶性の6−ヒドロキシ2−ピリドン−5−イル
アゾ基、水溶性のピラゾロン−4−イルアゾ基、水溶性
の2−7ンルアミノフエニルアゾ基または水溶性の2−
スルホンアミドフェニルアゾ基を含む化合物残基を放出
可能なシアンカプラーが好ましく用いられる。 本発明のイエローカラードシアンカプラーは好ましくは
下記一般式(CI)〜(CIV)で表わされる。 一般式(CI) 一般式(Cm) 一般式(CI[[) 一般式(CIV) R。 R1゜ R。 一般式(C
であり、特にイエローカラードシアンカプラーを赤感光
性乳剤層に近接した非感光性層に含有し、鮮鋭性、色再
現性およびオートプリンター適性に優れた撮影用カラー
感光材料に関するものである。 (従来の技術) 色再現性および鮮鋭性を改良する手段としては、たとえ
ば特開昭54−145135号、同56114946号
および同57−151944号等に記載されているいわ
ゆるDIR化合物を用いることがよく知られている。f
Iかにこれら化合物により層間効果およびエツジ効果が
向上し、色再現性、鮮鋭性はある程度改良されたが、こ
れら化合物では放出された現像抑制剤が抑制するのに充
分な量放出されないと充分な眉間効果やエツジ効果が得
られないこと、抑制されるべき怒光層が適度に現像され
ていないと望ましい眉間効果が得られないことなどの問
題があり、全霞光領域で充分な効果を与えることはでき
なかったし1.またその効果を得るに際し、添加感色性
層および隣接感色性層の低感化を招いていた。 一方、この赤感光性乳剤層から青感光性層への層間効果
と写真性能的に近い効果を赤感光性乳剤層にイエローカ
ラードシアンカプラーを用うることによって得ることが
可能であることが、特開昭61〜221748号、特開
平1319744号および西独特許公開3815469
A号等に記載されているが、これら特許記載の方法、す
なわち、これらイエローカラードシアンカプラーの乳剤
層添加のみでは、その効果は充分でなかった。 また、従来知られているイエローカラードシアンカプラ
ーではそのイエロー色素の分子吸光係数が小さく、カッ
プリング活性も低いなどの問題があった。 さらに、緑怒光層と赤感光層の間の非感光性層に耐拡散
性のカラードカプラーを用いることが特開昭51−13
5535号に、赤感光層と支持体の間の非感光性層に耐
拡散性のカラードカプラーを用いることが特開昭51−
117631号に提案されているが、これらカラードカ
プラーはカップリング前には赤色を呈しているものに限
定されていて、本発明とは構成が異なり、本発明の効果
を得られないものであった。 また従来のカラードカプラーの色相と併せて用いている
イエローカプラーの発色色素の分光吸収が適合していな
いために、布中ラボで行なわれている各種オートプリン
ターでのプリント適性が充分でないなどの問題があった
。 (発明が解決しようとするtJ、ff)本発明の目的は
第1に、色再現性に優れた感材を提供することにあり、
第2に鮮鋭性の優れた感材を提供することにあり、第3
にオートプリンターでのプリント適性の優れた感材を提
供することにあり、第4に感度の高い感材を提供するこ
とにある。 (発明が解決しようとする課題) 本発明のこれら目的は下記のカラー写真感光材料によっ
て達成された。 青感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑怒光性ハロゲン化銀乳
剤層、赤感光性ハロゲン化銀乳剤層および該赤感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層に近接する非感光性層をそれぞれ少な
くとも1層以上存するハロゲン化銀カラー写真感光材料
において、上記の非感光性層にイエローカラードシアン
カプラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料。 / / / / / / / / 次に本発明のイエローカラードシアンカプラーについて
説明する。 本発明において、イエローカラートンアンカブラーとは
、カプラーの可視吸収領域における吸収極大を400n
mから500nmの間に有し、かつ芳香族第1級アミン
現像主薬酸化体とカップリングして可視吸収領域におけ
る吸収極大が630nmから750 nmの間のシアン
色素を形成するシアンカプラーであるものをいう。 本発明のイエローカラードシアンカプラーのうち、芳香
族第1級アミン現像主薬酸化体とのカップリング反応に
より、水溶性の6−ヒドロキシ2−ピリドン−5−イル
アゾ基、水溶性のピラゾロン−4−イルアゾ基、水溶性
の2−7ンルアミノフエニルアゾ基または水溶性の2−
スルホンアミドフェニルアゾ基を含む化合物残基を放出
可能なシアンカプラーが好ましく用いられる。 本発明のイエローカラードシアンカプラーは好ましくは
下記一般式(CI)〜(CIV)で表わされる。 一般式(CI) 一般式(Cm) 一般式(CI[[) 一般式(CIV) R。 R1゜ R。 一般式(C
【)〜(CI’tr’ )においてcpはソ
アンカプラー残基(Tはそのカップリング位に結合して
いる)を、Tはタイミング基を、kは0または1の整数
を、XはN、0、またはSを含みそれらにより、(T)
、と結合しQとを連結する2価の連結基を表わし、Qは
アリーレン基または2価の複素環基を表わす。 一般式(cr)において、R1及びR1は独立に水素原
子、カルボキシル基、スルホ基、シアノ基、アルキル基
、シクロアルキル基、アリール基、複素環基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、カルボンアミド基、スルホ
ンアミド基またはアルキルスルホニル基を、R1は水素
原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基また
は複素環基をそれぞれ表わす。ただし、T、X、Q、R
R2またはR1のうち少なくとも一つは水溶性基(例え
ばヒドロキシル、カルボキシル、スルホ、アミノ、アン
モニラミル、ホスホノ、ホスフィノ、ヒドロキシスルホ
ニルオキン)を含むものとする。 が下記のような互変異性体構造をとり得ることはよく知
られており、これら互変異性体構造も本発明の一般式(
CI)で規定された構造に含まれるものである。 (RS が水素原子のとき) ■1 Ho Ho (R。 が水素原子のとき) (R。 が水素原子のとき) (Rrが水素原子のとき) 一般式(CII)においてR4はアシル基またはスルホ
ニル基を、R3は置換可能な基を、」は0ないし4の整
数を表わす。jが2以上の整数のときR4は同しであっ
ても異なっていてもよい。但しT、X、Q、R4または
R1のうち少なくとも一つは水溶性基(例えばヒドロキ
シル、カルボキシル、スルホ、ホスホノ、ホスフィノ、
ヒドロキンスルホニルオキシ、アミノ、アンモニラミル
)を含むものとする。 一般式(CIO)および(CCV)において、R7は水
素原子、カルホキノル基、スルホ基、ノア2ノ基、アル
キル基、ノクロアルキル基、アリール基、アルコキシ基
、ンクロアルキルオキノ基、アリールオキシ基、複素環
基、カルバモイル基、スルファモイル基、カルボンアミ
ド基、スルホンアミド基、またはアルキルスルホニルを
、R1゜は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、
アリール基または複素環基をそれぞれ表わす。ただしT
、 XQ、R,またはR1゜のうち少なくとも一つは
水溶性基(例えばヒドロキシル、カルボキシル、スルホ
、ホスホノ、ホスフィノ、ヒドロキンスルホニルオキシ
、アミノ、アンモニラミル)を含むものとする。 Rt。 IQ 異性体の関係にあり同し化合物である。 以下に一般式(C1)〜(CIV)で表わされる化合物
についてさらに詳しく説明する。 Cpが表わすカプラー残基としては公知のシアンカプラ
ー残基(例えばフェノール型、ナフトール型など)が挙
げられる。 Cpの好ましい例としては、次の一般式(Cp6)、(
Cp−7)又は(Cp−8)で表わされるカプラー残基
を挙げることができる。 一般式(Cp−6) 一般式(Cp 一般式(Cp (Rss) 上式においてカップリング位より派生している自由結合
手は、カップリング離脱基の結合位置を表わす。 上式においてR5b R5ZI R531R54また
はR5Sが耐拡散基を含む場合、それは炭素数の総数が
8ないし40、好ましくは10ないし30になるように
選択され、それ以外の場合、炭素数の総数は15以下が
好ましい。ビス型、テロマー型またはポリマー型のカプ
ラーの場合には上記の置換基のいずれかが二価基を表わ
し、繰り返し単位などを連結する。この場合には炭素数
の範囲は規定外であってもよい。 以下でR41は脂肪族基、芳香族基または複素環基を表
わし、R4□は芳香族基または複素環基を表わし、R4
:l + R44およびRasは水素原子、脂肪族基、
芳香族基または複素環基を表わす。 以下にR5I、R52、Rsz 、 R54、Rss
、 dおよびeについて詳しく説明する。 R51はR4zと同し意味を表わす。R52はR41と
同し意味の基、 R,C0N−基、R,,0CON−基、R4*
R4ゴR4,50□ N−基、R
,3NCON−基、R43R44R45 R11〇−基、R,、S−基、ハロゲン原子、またはR
,、N−基を表わす。dはOないし3を表わす。 dが複数のとき複数個のR52は同し置換基または異な
る置換基を表わす。またそれぞれのR52が2価基とな
って連結し環状構造を形成してもよい。 環状構造を形成するための2価基の例としてはR4コ が代表的な例として挙げられる。ここでfはOないし4
の整数、gは0ないし2の整数、を各々表わす。R23
はR4Iと同し意味の基を表わす。Ra4はR41と同
し意味の基、R55はRa1と同し意味の基、R,,0
CONH−基、R,,50,NH−基、RaxN CO
N−基、R4,NSO2N−基、Raa Ras
Raa Ra5R,30−基、R,
、S−基、ハロゲン原子またはR= IN−基を表わす
。複数個のR5Sがあるとき各R4コ 々同しものまたは異なるものを表わす。 上記において脂肪族基とは炭素数1〜32、好ましくは
1〜22の飽和または不飽和、鎖状または環状、直鎖ま
たは分岐、置換または無置換の脂肪族炭化水素基である
。代表的な例としては、メチル、エチル、プロピル、イ
ソプロピル、ブチル、(1)ブチル、(i)ブチル、(
1)アミノ、ヘキシル、シクロへキシル、2−エチルヘ
キシル、オクチル、1.1,3.3−テトラメチルブチ
ル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、またはオクタデ
シルが挙げられる。 芳香族基とは炭素数6〜20、好ましくは置換もしくは
無置換のフェニル基、または置換もしくは無置換のナフ
チル基である。 複素環基とは炭素数1〜20、好ましくは1〜7の、複
素原子として窒素原子、酸素原子もしくはイオウ原子か
ら選ばれる、好ましくは3員ないし8員環の置換もしく
は無置換の複素環基である。 複素環基の代表的な例としては2−ピリジル、2チエニ
ル、2−フリル、1,3.4−チアジアゾール−2−イ
ル、2,4−ジオキソ−1,3イミダゾリジン−5−イ
ル、1,2.4−)リアゾール−2−イルまたは1−ピ
ラゾリルが挙げられる。 前記脂肪族炭化水素基、芳香族基および複素環基が置換
基を有するとき代表的な置換基としては、ハロゲン原子
、R4,〇−基、R,、S−基、R,、C0N−基、R
,、NC〇−基、R,60CONR4*R4@Ra7 基、R,,5O2N−基、R,、NSO□−基、Raq
Ram R5−3ot−基、R4?○C〇−基、R,、NC0N
−基、R44と同し意味の基、R2HRaq 基、ンアノ基またはニド四基が挙げられる。ここでRa
hは脂肪族基、芳香族基、または複素環基を表わし、R
a1、R4l1およびRaqは各々脂肪族基、芳香族基
、複素環基または水素原子を表わす。脂肪族基、芳香族
基または複素環基の意味は前に定義したのと同し意味で
ある。 一般式(Cp−6)において、Rs+は脂肪族基または
芳香族基が好ましい。RSzはクロル原子、脂肪族基ま
たはR,、C0NH−基が好ましい。dは1または2が
好ましい。R5jは芳香族基が好ましい。 一般式(Cp−7)において、R5□はR,、C0NH
−基が好ましい。dは1が好ましい。 R54は脂肪族基または芳香族基が好ましい。 一般式(Cp−8)において、eは0または1が好まし
い。R5SとしてはR,、OCONH−基、R,、C0
NH−基またはR,、SO□hH−基が好ましくこれら
の置換位置はナフトール環の5位が好ましい。 Tで表わされるタイミング基はカプラーと芳香族第1級
アミン現像薬の酸化体とカンブリング反応によりCPと
の結合が開裂した後、Xとの結合が開裂する基であり、
カップリング反応性の調節、カプラーの安定化、X以下
の放出タイミングの調節等種々の目的に用いられる。タ
イミング基として、以下の公知の基などが挙げられる。 下記において*印はCp、**印はXと、または*印は
CP、**印はQと各々結合する。 (T−1) (T−2) CH。 (T (T (R (T−5) 0イN\バ** (T *−0CHz (T C 式中、Ro。はヘンゼン環に置換可能な基を表ねし、R
11はR4,について説明したものと同義であり、R,
□は水素原子または置換基を表わす。tは0ないし4の
整数を表わす、R8゜およびR12の置換基としてはR
48、ハロゲン原子、R430−R= 35−1R4z
(R−4) NC0−1R4ffOOC−R4,SO
,−1R,3(R,、)NSO□R4,CON (R,
ユ)−1R,、SC2N (R,z)R,、C0−1R
,、COO−1R,、SO−、ニトロ、R,、(R,、
)NCON (R,s) −、シアン、R4,0CON
(R−z)−1R430SO2R,、(R,、)N R43(R−) N S Oz N (R−s)−5ま
たはkはOまたは1の整数であるが一般にkがOである
場合、すなわちCpとχとが直接結合する場合が好まし
い。 XはN、OまたはSにより(T)k以上と結合する2価
の連結基であり、−〇−−S O000 II 11 II
ll0C−、−0CO−−0C3−−0CNHOSO
□−−030,NH−もしくはNで(T)以上と結合す
る複素環基(例えばピロリジン、ピペリジン、モルホリ
ン、ピペラジン、ピロール、ピラゾール、イミダゾール
、1.2.1−トリアゾール、ベンゾトリアゾール、ス
フノンイミド、フタルイミド、オキサゾリジン−2,4
−ジオン、イミダプリジン−2,4−ジオン、1.2.
4トリアシリジン−3,5−ジオンなどから誘導される
基)またはこれらの基とアルキレン基(例えばメチレン
、エチレン、プロピレン)、シクロアルキレン基(例え
ば1.4−ンクロヘキンレン)、アリーレン基(例えば
0−フェニレン、P−フェニレン)、2価の複素環基(
例えばピリジン、チオフェンなどから誘導される4)、
−c。 soz −−coo−−CONH 3○2NH−−−3O□O−−NHCONH3Oh −
−−NHCONH NH30,NH−−NHCOO−などを複合した連結基
が好ましい。Xはさらに好ましくは一般式(It)で表
わされる。 一般式(I[) * X+ (L Xz);−**一般式(
n)において*は(T)k以上と結合する位置を、**
はQ以下と結合する位置を、Xは一〇−または−5−を
、Lはアルキレン基を、X2は単結合、−O−−5−1
−CO SO,−−〇C−−CO−−NHC II II II o 0 0 −CNH−−−3O□ NH−−NH5O2I SOx O05Oz QC○CNH− −NHC○ NHCNH NH30□ NH ocs−−sc。 11]1 OS Oz NH または−NH3O□ をmは 0〜3の整数を表わす。Xの総炭素原子数(以下C数と
いう)は好ましくは0〜12、より好ましくはO〜8で
ある。Xとして最も好ましいものは0CH2CH20−
である。 Qはアリーレン基または2価の複素環基を表わす。Qが
アリーレン基のときアリーレン基は縮合環であっても置
換基(例えばハロゲン原子、ヒドロキシル、カルボキシ
ル、スルホ、ニトロ、シアノ、アミノ、アンモニウム、
ホスホノ、ホスフィノ、アルキル、シクロアルキル、ア
リール、カルボンアミド、スルホンアミド、アルコキシ
、アリールオキシ、アシル、スルホニル、カルボキシル
、カルバモイル、スルファモイル)を有していてもよく
、C数は好ましくは6〜15、より好ましくは6〜10
である。Qが2価の複素環基のとき、複素環基は少なく
とも1個のN、 O,S、 P、 SeまたはTe
から選ばれるヘテロ原子を環内に含む3〜8員、好まし
くは5〜7員の単環もしくは縮合環の複素環基(例えば
ピリジン、チオフエン、フラン、ピロール、ピラゾール
、イミダゾール、チアゾール、オキサゾール、ペンゾチ
アヅール、ベンゾオキサゾール、ベンゾフラン、ベンゾ
チオフェン、13.4−チアジアゾール、インドール、
キノリンなどから誘導される基)であって、置換基(Q
がアリーレン基の場合の置換基に同し)を有していても
よく、C数は好ましくは2〜15、より好ましくは2〜
10である。Qとして最も好従って本発明において最も
好ましい である。 R,、R,またはR1がアルキル基であるとき、アルキ
ル基は直鎖状、分岐鎖状のいずれであっても、不飽和結
合を含んでいてもよく、置換基(例えばハロゲン原子、
ヒドロキシル、カルボキシル、スルホ、ホスホノ、ホス
フィノ、シアノ、アルコキシ、アリール、アルコキシカ
ルボニル、アミノ、アンモニラミル、アシル、カルボン
アミド、スルホンアミド、カルバモイル、スルファモイ
ル、スルホニル)を有していてもよい。 R,、R,またはR1がシクロアルキル基であるとき、
シクロアルキル基は3〜8員環のシクロアルキル基であ
って架橋基を有していても、不飽和結合を含んでいても
、置換基(R+ 、RzまたはR:Iがアルキル基の場
合の置換基に同し。)を有していてもよい。 R,、R,またはR1がアリール基であるとき、アリー
ル基は縮合環であっても、置換基(RR2またはR3が
アルキル基の場合の置換基の他、アルキル、シクロアル
キルなどがある。)を有していてもよい。 R,、R,またはR3が複素環基であるとき、複素環基
は少なくとも1個のN、 S、 O,PSeまたは
Teから選ばれたヘテロ原子を環内に含む3〜8員(好
ましくは5〜7員)の単環もしくは縮合環の複素環基(
例えばイミダゾリル、チエニル、ピラゾリル、チアゾリ
ル、ピリノル、キノリニル)であって、置換基(R+
、RzまたはR1がアリール基の場合の1換基に同し)
を有していてもよい。 ここでカルボキシル基はカルボキシラード基を、スルホ
基はスルホナートMを、ホスフィノ基はホスフィナート
基を、ホスホノ基はホスホナート基をそれぞれ含んでよ
く、この時対イオンはLj゛Na”、K’、アンモニウ
ム等である。 R1は好ましくは水素原子、カルボキシル基、C数1〜
10のアルキル基(例えばメチル、tブチル、カルボメ
チル、2−スルホメチル、カルボキンメチル、2−カル
ボキンメチル、2−ヒドロキし・メチル、ヘンシル、エ
チル、イソプロピル)またはC数6〜12のアリール基
(例えばフェニル、4−メトキシフェニル、4−スルホ
フェニル)であり、特に好ましくは水素原子、メチル基
またはカルボキシル基である。 R2は好ましくはシアノ基、カルボキシル基、C数1〜
10のカルバモイル基、C数O〜10のスルファモイル
基、スルホ基、C数1〜10のアルキル基(例えばメチ
ル、スルホメチル)、C数1〜lOのスルホニル基(例
えばメチルスルホニル、フェニルスルホニル)、C数1
〜10のカルボンアミド基(例えばアセトアミド、ヘン
ズアミド)またはC数1〜10のスルホンアミド基(例
えばメタンスルホンアミド、トルエンスルホンアミド)
であり、特に好ましくはシアノ基、カルバモイル基また
はカルボキシル基である。 R3は好ましくは水素原子、C数1〜12のアルキル基
(例えばメチル、スルホメチル、カルボキノメチル、2
−スルホメチル、2−カルボキンメチル、エチル、n−
ブチル、ヘンシル、4−スルホヘンシル)またはC数6
〜15のアリール基(例エバフェニル、4−カルボキシ
フェニル、3カルボキシフエニル、4−メトキシフェニ
ル、24−ジカルボキシフェニル、2−スルホフェニル
、3−スルホフェニル、4−スルホフェニル、2.4−
ジスルホフェニル、25−ジスルホフェニル)であり、
より好ましくはC数1〜7のアルキル基またはC数6〜
10のアリール基である。 R4は具体的には一般式(III)で表わされるアンル
基もしくは一般式 で表わされるスルホ ニル基である。 一般式(Ill) R,、C− (I ○ 一般式(IV) R,,502 RIIがアルキル基であるときアルキル基は直鎖状、分
岐鎖状のいずれであっても、不飽和結合を含んでいても
よく、置換基(例えばハロゲン原子、ヒドロキシル、カ
ルボキシル、スルホ、ホスホノ、ホスフィノ、シアノ、
アルコキシ、アリール、アルコキンカルボニル、アミン
、アンモニラミル、アノル、カルボンアミド、スルホン
アミド、カルバモイル、スルファモイル、スルホニル)
を有していてもよい。 R11が7・クロアルキル基であるとき、/クロアルキ
ル基は3〜8員環の7クロアルキル基であって、架橋基
を有していても、不飽和結合を有していても、置換基(
R,、がアルキル基の場合の置換基に同し)を有してい
てもよい。 R11がアリール基であるとき、アリール基は縮合環で
あっても、置換基(R11がアルキル基の場合の置換基
のほか、アルキル、シクロアルキルなどがある)を有し
ていてもよい。 R11が複素環基であるとき、複素環基は少なくとも1
個のN、S、 ○ P、SeまたはTeから選ばれた
ベテロ原子を環内に含む3〜8員(好ましくは5〜7員
)の単環もしくは縮合環の複素環基(例えばイミダゾリ
ル、チエニル、ビラヅリル、チアゾリル、ピリジル、キ
ノリニル)であって、置換基(R,、がアリール基の場
合の置換基に同し)を有していてもよい。 ここでカルボキシル基はカルボキシラードIを、スルホ
基はスルホナート基を、ホスフィノ基はホスフィナート
基を、ホスホノ基はホスホナート基をそれぞれ含んでよ
く、この時対イオンはLiNa’、K”、アンモニウム
等である。 RIIは好ましくはC数1〜10のアルキル基、(例え
ばメチル、カルボキノメチル、スルホエチル、シアノエ
チル)、C数5〜8のシクロアルキル基(例えばシクロ
ヘキシル、2−カルボキシシクロヘキシル)、もしくは
C数6〜10のアリル基(フェニル、1−ナフチル、4
−スルホフェニル)であり、特に好ましくは、C数1〜
3のアルキル基、C数6のアリール基である。 R5は置換可能な基であり、好ましくは電子供与性基で
あり、特に好ましくは−NR,□R1+もしくは一0R
34である。置換位置としては4−位が好ましい。R1
□、R1ユおよびRlaは水素原子、アルキル基、シク
ロアルキル基、アリール基もしくはヘテロ環基である。 またRI2とR13の間で環を形成してもよく、形成さ
れる窒素へテロ環としては脂環式のものが好ましい。 Jは0ないし4の整数を表わし、好ましくは1もしくは
2であり、特に好ましくは1である。 R1またはR1゜がアルキル基であるときアルキル基は
直鎖状、分岐鎖状のいずれであっても、不飽和結合を含
んでいてもよく、置換基(例えばハロゲン原子、ヒドロ
キシル、カルボキシル、スルホ、ホスホノ、ホスフィノ
、シアノ、アルコキノ、アリール、アルコキンカルボニ
ル、アミノ、アンモニラミル、アシル、カルボンアミド
、スルホンアミド、カルバモイル、スルファモイル、ス
ルホニル)を有していてもよい。 R9またはR3゜がシクロアルキル基であるとき、シク
ロアルキル基は3〜8員環のシクロアルキル基であって
、架橋基を有していても、不飽和結合を有していても、
置換基(R9またはR1゜がアルキル基の場合の置換基
に同し)を有していてもよい。 R7またはR3゜がアリール基であるとき、アリール基
は縮合環であっても、置換基(R,またはRIGがアル
キル基の場合の置換基のほか、アルキル、シクロアルキ
ルなどがある)を有していてもよい。 R1またはR3゜が複素環基であるとき、複素環基は少
なくとも1個のN、S、0.P SeまたはTeから
選ばれたヘテロ原子を環内に含む3〜8員(好ましくは
5〜7員)の単環もしくは縮合環の複素環基(例えばイ
ミダゾリル、チエニル、ピラゾリル、チアゾリル、ピリ
ジル、キノリニル)Vであって、1換基(RqまたはR
IOがアリール基の場合の置換基に同し)を有していて
もよい。 ここでカルボキシル基はカルボキシラード基を、スルホ
基はスルホナート基を、ホスフィノ基はホスフィナート
基を、ホスホノ基はホスホナート基をそれぞれ含んでよ
く、この時対イオンはL1゛Na”、に’、アンモニウ
ム等である。 R9は好ましくはシアノ基、カルボキシル基、C数1〜
10のカルバモイル基、C数2〜10のアルコキシカル
ボニル基、C数7〜11のアリールオキシカルボニル基
、C数0〜10のスルファモイル基、スルホ基、C数1
〜10のアルキル基(例えばメチル、カルボキシメチル
、スルホメチル)、C数1〜10のスルホニル基(例え
ばメチルスルホニル、フェニルスルホニル)、C数1〜
10のカルボンアミド基(例えばアセトアミド、ヘンズ
アミド)、C数1〜10のスルホンアミド基(例えばメ
タンスルホンアミド、トルエンスルホンアミド)、アル
キルオキシ基(例えばメトキシ、エトキシ)またはアリ
ールオキシ基(例えばフェノキシ)であり、特に好まし
くはシアノ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル
基、カルボキシル基である。 R3゜は好ましくは水素原子、C数は1〜12のアルキ
ル基(例えばメチル、スルホメチル、カルボキシメチル
、エチル、2−スルホエチル、2カルボキシエチル、3
−スルホプロピル、3−カルボキシプロピル、5−スル
ホペンチル、5−カルボキシペンチル、4−スルホベン
ジル)またはC数6〜15のアリール基(例えばフェニ
ル、4カルボキンフエニル、3−カルボキシフェニル、
2.4−ジカルボキシフェニル、4−スルホフェニル、
3−スルホフェニル、25−ジスルホフェニル、2.4
−ジスルホフェニル)であり、より好ましくはC数1〜
7のアルキル基またはC数6〜10のアリール基である
。 以下に=般式(C1)〜(C〜′)におけるcp、R1
0 IG の具体例を示す。 (Cpの例) CH CH CH CH CH Cm Hl、(n) CH CH CH CH。 (i)C,Hq OCN CH C,H CH CH H CH CzHs CH −Hs Ch H+z(n) n阿 (Xの例) −O−,−3−、−OCH,−2−OCH2CHz −
OCHz CHz○−、−0CH2CH2CH20−一
〇(CH2CH20) z 、 0CHz CHz
S−〇CH2CH2NHCO−,−0CH2CH2N
H5○20CH2CH25o2−、−0CH2CH2Q
C○OCH,CH,C0−−3CH2CONH−3CH
,COO−3−○CHCONH−。 CH3 一〇CHz CHz O20,−、−0COOCHz
CH、0CHz CHCHzCO□HCo2H −OCR,CHO−。 0CRCH,0− CO□H CO□H −OCR,CHS− QC)(、CHO Co、H Oz Na (Qの例) So、K SO:+Na とOOH Ro。 H CH。 CH,CH3 0zNa O2H 3O□Na しUrn CN C0□CzHs CO2C2H5 03Na CO□H CHzCHzSOxNa CI(2CO□H CHzCHzSOJa CHzCHzSOzNa CHzCHzSOzNa CO2C2H R1゜ CO□H 0xNa so、Na 本発明のイエローカラートンアンカブラーの具体例を示
すが、 これらに限定されるものではない。 (YC ■) (YC−2) (YC−3) (YC H (YC (YC (YC (YC−8) (YC−9) 〈;ν (YC (YC−11) (YC−12) LJ (VC (YC−14) (YC−15) (YC (VC (YC H CHz CHz SOx Na (YC H (YC (YC−23) H CH2CH2S○、Na CH2CH25o1Na O3Na (YC (YC−25) C6H+3(n) C○○I」 (YC 00H z Hs (YC (YC−29) C6H1,3(n) ワ (YC (YC (YC (YC (YC (YC−38) (YC−39) H NtiUIJl、、1−13 (YC−41) H (YC H OChHl 3 CI(30C6)+1:1 (YC 叶 (YC CH CH,OC,H CHJ C6H13 (YC CH CHxOC6H13 (YC−46) CH CH30CJ12 (YC CH (YC−48) CH2CH3 (YC (YC O3Na (YC CH2Co、H (YC−54) CHz CHz SOz Na 本発明の一般式(CI)で表わされるイエローカラード
カプラーは一般に6−ヒドロキシ−2ピリドン請とカプ
ラー構造を含む芳香族ジアゾニウム塩または複素環ジア
ゾニウム塩とのジアゾカップリング反応により合成する
ことができる。 前者すなわちθ−ヒドロキシー2−ピリドン類はタリン
スベルグ編“複素環式化合物−ピリジンおよびその誘導
体類−第3部” (インターサイエンス出版、1962
年)、ジャーナル・オプ・ジ・アメリカン”ケミカル・
ソサエティー(J。 Am、 Chem、Soc、) 1943年、65巻、
449頁、ジャーナル・オン・ザ・ケミカルテクノロジ
ー・アンド・バイオテクノロジー(J 、 Chem、
Tech。 Biotechnol、) 1986年、36巻、41
0頁、テトラヘドロン(Tetrahedron) 1
966年、22巻445頁、特公昭61−52827号
、西独特許第2,162,612号、同2.349.7
09号、同2,902,486号、米国特許3,763
.170号等に記載の方法で合成することができる。 後者のジアゾニウム塩は米国特許筒4.004929号
、同4,138,258号、特開昭6172244号、
同61−273543号等に記載の方法により合成する
ことができる。6−ヒドロキシ−2−ピリドン類とジア
ゾニウム塩とのジアゾカップリング反応はメタノール、
エタノール、メチルセロソルブ、酢酸、N、N−ジメチ
ルホルムアミド、N、N−ジメチルアセトアミド、テト
ラヒドロフラン、ジオキサン、水等の溶媒またはこれら
の混合溶媒中で行なうことができる。このとき塩基とし
て酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、ピリジン、トリエチルアミン、テトラ
メチル尿素、テトラメチルグアニジン等を用いることが
できる。 反応温度は通常−78°C〜60°C1好ましくは20
℃〜30″Cである。 以下に本発明のイエローカラードカプラーの合成例を示
す。 化澄110γ1双 タウリン125.2g及び水酸化カリウム66gにメタ
ノール500mfを加え、加熱攪拌し、シアノ酢酸メチ
ル110gを約1時間で滴下した。 5時間加熱還流後1晩放置し、析出した結晶を濾過し、
エタノールで洗浄し、乾燥することにより化合物aの結
晶を202.6g得た。 ■企豐工■金戒 化合物a11.5g及び炭酸カリウム3.5gに水11
.5mlを加え、スチームハス上で加熱攪拌しながらア
セト酢酸エチル7.8gを滴下し、さらに7時間撹拌し
た。放冷後濃塩酸9.2mfを加え撹拌することにより
結晶が析出した。濾過し、メタノールで洗浄後乾燥する
ことにより化合物すの結晶を10.4g得た。 カプー−YC−のム 米国特許第4.138.258号に記載の合成方法によ
り合成した化合物clO,1gをN、 Nジメチルホル
ムアミド60mf及びメチルセロソルブ60m1に熔解
し、水冷上濃塩酸4.3 m 1を加え、次いで亜硫酸
ナトリウム1.84gの水5mf溶液を滴下し、ジアゾ
ニウム溶液を調製した。次に化合物b7゜8g及び酢酸
ナトリウム8゜2gにメチルセロソルブ60m1及び水
20m2を加え水冷下撹拌しながら、前記ジアゾニウム
溶液を滴下した6滴下後さらに1時間、室温で2時間撹
拌し、析出した結晶を濾過した。水洗、乾燥の後結晶を
メタノール500m1に分散し、加熱還流1時間の後放
冷した。結晶を濾過、メタノール洗浄、乾燥することに
より、目的とする例示カプラー(YC−1)の赤色結晶
13.6gを得た。 この化合物の融点は269〜272’C(分解)であり
、構造は’HNMRスペクトル、マススペクトル及び元
素分析により確認した。尚、本化合物のメタノール中で
の最大吸収波長は457.7nm、分子吸光係数は41
300であり、イエローカラードカプラーとして良好な
分光吸収特性を示した。 (合成例2)例示カプラー(VC−3)の合成特開昭6
2 85242号に記載の合成方法により合成した化合
物d19.2gにN、N−ジメチルホルムアミド75m
1及びメチルセロソルブ75mlを加え溶解し、水冷下
撹拌しながら濃塩酸5. 6m+4!を加え、次いで亜
硝酸ナトリウム25gの水5ml溶液を滴下した0滴下
後1時間、室温でさらに1時間攪拌し、ジアゾニウム溶
液を調製した。 化合物blo、1g及び酢酸ナトリウム10゜7gにメ
チルセロソルブ75mj!及び水26mj2を加え、水
冷下撹拌しながら、前記ジアゾニウム溶液を滴下した9
滴下後1時間、室温でさらに2時間撹拌し、析出した結
晶を濾過した。つぎに結晶を200m/!のメタノール
に分散し、水酸化すトリウム2.2gの水10m1溶液
を滴下し、3時間攪拌した。濃塩酸で中和し、析出した
結晶を水洗、メタノール洗浄の後乾燥した。得られた粗
結晶を合成例1と同じく熱メタノールにより精製するこ
とにより、目的とする例示カプラー(YC3)を14.
8g得た。この化合物の融点は246〜251℃(分解
)であり、構造は’HNMRスペクトル、マススペクト
ル及び元素分析により確認した。尚、本化合物のメタノ
ール中での最大吸収波長は457.6nm、分子吸収係
数は42700であり、イエローカラードカプラーとし
て良好な分光吸収特性を示した。 = O 化澄Jυ口≧叙辰 アントラニル酸137.1gをアセトニトリル600m
1中に加え、加熱攪拌し、ジケテン92゜5gを約1時
間で滴下した。1時間加熱還流後、室温まで冷却し、析
出した結晶を濾過し、アセトニトリルで洗浄後、乾燥し
て化合物eの結晶を200.5g得た。 止金璽1生金辰 化合物e199.Ig、シアノ酢酸エチル89゜2g、
28%ナトリウムメトキシド344gをメタノール0.
91に加え、オートクレーブ中120℃で8時間反応し
た。−晩放置後、反応混合物を減圧濃縮し、水700m
j!を加え、濃塩酸230m1で塩酸酸性とした。析出
した結晶を濾取し、得られた粗結晶を酢酸エチル、アセ
トニトリルの混合溶媒で加熱洗浄して化合物f、152
gを得た。 例示カプラー(YC−28)の合成 米国特許第4,138,258号に記載の合成方法に準
じて合成した化合物g、13.0gをN。 N−ジメチルホルムアミド40m1に溶解し、水冷上濃
塩酸4.5mj2を加え、次いで亜硝酸ナトリウム1.
48gの水5mf溶液を滴下し、ジアゾニウム溶液を調
整した。次に化合物f6.Og及び酢酸ナトリウム8g
にN、N−ジメチルホルムアミド20mj!及び水15
m1を加え、水冷下撹拌しながら前記ジアゾニウム溶液
を滴下した。 滴下後室温でさらに30分間攪拌した。塩酸酸性にし、
酢酸エチルで抽出、水洗した後、減圧濃縮を行ない、濃
縮物を酢酸エチル、メタノールの混合溶媒で再結晶して
例示カプラー(YC−28)の黄色結晶13gを得た。 このカプラー(YC28)の融点は154〜6℃であり
、構造は’HNMRスペクトル、マススペクトル及び元
素分析により確認した。尚、本化合物メタノール中での
最大吸収波長は458.2nm、分子吸光係数は428
00であり、イエローカラードカプラーとして良好な分
光吸収特性を示した。 (合成例4) 例示カプラーYC 42の合成 例示カプラーYC (1)化合物3の合成 フェニルエステル体1445.5gとイソプロパツール
アミン290.1gをアセトニトリル60C1d!中、
2時間加熱還流した。水冷後、析出した結晶を濾取、乾
燥して化合物3342gを得た。 mp、162−5℃ (2)化合物5の合成 ヒドロキシル体3341gと2−へキシルデカノイルク
ロリド231gをアセトニトリル88〇−中、2時間加
熱還流し、水冷後、析出した結晶を濾取、乾燥して化合
物5437gを得た。 mp、97−100℃ (3)化合物6の合成 ニトロ体5370g、10%Pd−C触媒6g、酢酸エ
チル11をオートクレーブに仕込み、50℃で3時間水
添した。還元終了後、触媒を濾別し、濾液を減圧i1i
縮して得られた残渣をn−ヘキサンで晶析し、析出した
結晶を濾取、乾燥してアミン体7327gを得た。mp
、95−7℃(4)例示カプラーYC−42の合成 アミン体720.8gをジメチルホルムアミド601に
溶解し、水冷下に濃塩酸7.6−を添加した。さらに亜
硝酸ソーダ2.7g、水1(ldの水溶液を20分かけ
て滴下し、30分撹拌を続けてジアゾ液を調整した。 一方、ピリドン79.7g、酢酸ソーダ13gを水3o
−、ジメチルホルムアミド30−の混合液に加え、加熱
溶解後、水冷し、10℃以下で撹拌しながら上記ジアゾ
液をゆっくり加えた。さらに15分間撹拌を続けた後、
酢酸エチルで抽出し、水洗を3回行なった。有機層を減
圧4縮し、残渣をメタノール酢酸エチルで晶析し、析出
した結晶を濾取、乾燥して例示カプラーYC−42を2
1゜2gを得た。mp、1179℃ 一般式(C■)〜(CCV)で表わされるイエローカラ
ードシアンカプラーは特公昭58−6939号、特開平
1−197563号および一般式(CI)で表わされる
カプラー合成法として前述した特許等に記載の方法によ
り合成することができる。 本発明においては、一般式(CI)およヒーIG式(C
II)で表わされるイエローカラードシアンカプラーが
更に好ましく用いられ、一般弐(CI)で表わされるも
のが特に好ましく用いられる。 本発明のイエローカラードシアンカプラーは、赤感光性
乳剤層に近接する非感光性層に添加される。ここで近接
とは、直接隣接していることもしくは別の非感光性層を
一層介して設置されていることを表わす。 ここでいう非感光性層には、化学増感されていないハロ
ゲン化銀乳剤、微粒子ハロゲン化銀乳剤、コロイド銀粒
子、カプラー、染料、混色防止剤、紫外線吸収剤、親水
性または親油性ポリマーおよび高沸点を機溶媒などを含
有してもよい。 イエローカラードシアンカプラー含有非感光性層は、赤
感光性乳剤層に近接していればよいが、鮮鋭性を向上す
る観点から、赤感光性乳剤層と緑感光性乳剤層に同時に
近接もしくは赤感光性乳剤層と支持体と同時に近接する
ことが好ましく、高感化と色再現性向上する観点からは
、赤感光性、特に最高感度赤感光性乳剤層と隣接するこ
とが好ましい、好ましいL!様としては、イエローカラ
ードシアンカプラーが最高感度赤感光性乳i!FI層と
低感度緑感光性乳剤層と同時に隣接する非感光性層に添
加される。最高感度赤感光性乳剤層と低(もしくは中間
)感度赤感光性乳剤層と同時に隣接する非感光性層に添
加される。または低感度青感光性層荊層に隣接しかつ支
持体に近接する非感光性層に添加される。 その感材中への総添加量は、0.005〜030g/耐
であり、好ましくは0.02〜0.20 g/rd、よ
り好ましくは0.03〜0.15g/ばである。 本発明のイエローカラードシアンカプラーの添加方法は
後述のように通常のカプラーと同様にして添加すること
が可能である。 本発明の感光材料は、支持体上に青惑色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも1層
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の暦数および層順に特に制限はない、典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同しである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感
光性層を少なくとも1つ有するハロゲン化銀写真感光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真怒光材料においては、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑を
色性層、青怒色性の順に設置される。しかし、目的に応
して上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に
異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。 上記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には、本発明以外の非感光性層を設けてもよい。 本発明の中間層および前記の中間層には、時開8号、同
59−113440号、同61〜20037号、同61
−20038号明細書に記載されるようなカプラー、D
IR化合物等が含まれていてもよく、通常用いられるよ
うに混色防止剤を含んでいてもよい。 各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第1,121,470号あるいは英国特許第
923,045号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の2層構成を好ましく用いることができる。 通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい、また、特開昭57−
112751号、同62200350号、同62−20
6541号、62−206543号等に記載されている
ように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に近
い側に高感度乳剤層を設置してもよい。 具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層(BL) /高感度青感光性層(BH) /高感度
緑感光性層(GH) /低感度青感光性層(GL)/高
感度赤感光性層(RH) /低感度赤感光性層(R1,
)の11頁、または81(/BL/GL/GH/R11
/l?Lの順、またはBH/BL/GH/GL/R1、
/RHの順等に設置することができる。 また特公昭55−34932号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層/Gll/
R+(/GL/Illの順に配列することもできる。ま
た特開昭56−25738号、同62−63936号明
細書に記載されているように、支持体から最も遠い側か
ら青感光性層/GL/RL/Gll/l?Hの1頓に配
列することもできる。 また特公昭49−15495号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる3層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる3層から構成される場合でも、特開昭
59−202464号明細書に記載されているように、
同−感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層/高怒度乳剤層/低域度乳剤層の順に配置されて
もよい。 その他、高感度乳剤層/低感度乳剤層/中感度乳剤層、
あるいは低感度乳剤N/中感度乳剤層/高感度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。 また、4層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。 上記のように、それぞれの感光材料の目的に応して種々
の層構成・配列を選択することができる。 本発明に用いられる写真怒光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約30モル%以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。vFに好ましいのは約2モル%から約10
モル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩
臭化銀である。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。 ハロゲン化銀の粒径は、約0.2ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。 本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー(RD)Nα17643
(1978年12月)、22〜23頁、“1.乳剤製造
(Emulsion preparation and
types) ” 、#よび同Ni118716 (
1979年11月) 、 648頁、同に307105
(1989年11月) 、 863〜865頁、および
グラフィック「写真の物理と化学」、ポールモンテル社
刊(P、Glafkides、 Chemie et
Ph1sique Photographique、
Paul Montel、 1967)、ダフィン著「
写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊(G、F、 D
uffinPhotographic Emulsio
n Chemistry (Focal Press1
966))、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」
、フォーカルプレス社刊(V、 L、 Zelikma
netal、、 Making and Coatin
g Photographic Emulsion、
Focal Press、 1964)などに記載され
た方法を用いて調製することができる。 米国特許第3.574.628号、同3,655,39
4号および英国特許第L413.748号などに記載さ
れた単分散乳剤も好ましい。 また、アスペクト比が約3以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Gutoff、 PhotographicSci
ence and Engineering ) 、第
14巻248〜257頁(1970年);米国特許第4
,434,226号、同4,414.310号、同4,
433.048号、同4,439.520号および英国
特許第2.112.157号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。 結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい、また種々の結晶形の粒子の混合物を
用いてもよい。 上記の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型
でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部の
いずれにも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型
の乳剤であることが必要である。内部潜像型のうち、特
開昭63−264740号に記載のコア/シェル型内部
潜像型乳剤であってもよい、このコア/シェル型内部潜
像型乳剤の調製方法は、特開昭59−133542号に
記載されている。 この乳剤のシェルの厚みは、現像処理等によって異なる
が、3〜40n−が好ましく、5〜20nmが特に好ま
しい。 ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャー1!1
117643、同N[L 18716および同随307
105に記載されており、その該当箇所を後掲の表にま
とめた。 本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子
サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、
感度の少なくとも1つの特性の異なる2種類以上の乳剤
を、同一層中に混合して使用することができる。 米国特許第4.082.553号に記載の粒子表面をか
ぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第4.626.4
98号、特開昭59−214852号に記載の粒子内部
をかふらせたハロゲン化銀粒子、コロイド銀を怒光性ハ
ロゲン化銀乳剤層および/または実質的に非感光性の親
水性コロイド層に好ましく使用できる。 粒子内部または表面をかふらせたハロゲン化銀粒子とは
、感光材料の未露光部および露光部を問わず、−様に(
非像様に)現像が可能となるハロゲン化銀粒子のことを
いう。粒子内部または表面をかふらせたハロゲン化銀粒
子の調製法は、米国特許第4,626,498号、特開
昭59−214852号に記載されている。 粒子内部がかふらされたコア/ノニル型ハロゲン化銀粒
子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同一のハロゲン
組成をもつものでも異なるハロゲン組成をもつものでも
よい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀と
しては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のい
ずれをも用いることができる。これらのかぶらされたハ
ロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限定はないが、
平均粒子サイズとしては0.01〜0.75μ■、特に
0゜05〜0.6μ冒が好ましい。また、粒子形状につ
いては特に限定はなく、規則的な粒子でもよく、また、
多分散乳剤でもよいが、単分散(ハロゲン化銀粒子の重
量または粒子数の少なくとも95%が平均粒子径の±4
0%以内の粒子径を有するもの)であることが好ましい
。 本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀を使用するこ
とが好ましい、非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素
画像を得るための像様露光時においては感光せずに、そ
の現像処理において実質的に現像されないハロゲン化銀
微粒子であり、あらかじめカブラされていないほうが好
ましい。 微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が0〜100モ
ル%であり、必要に応じて塩化銀および/または沃化銀
を含有してもよい、好ましくは沃化銀を0.5〜10モ
ル%含有するものである。 微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径(投影面積の円相当直
径の平均(+fi)が0.01〜0.5μ層が好ましく
、0.02〜0.2μ■がより好ましい。 微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同
様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子の
表面は、光学的に増悪される必要はなく、また分光増感
も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先
立ち、あらがしめトリアゾール系、アザインデン系、ヘ
ンゾチアヅリウム系、もしくはメルカプト系化合物また
は亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが
好ましい、この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロ
イド銀を好ましく含有させることができる。 本発明の感光材料の塗布銀量は、6.0g/ボ以下が好
ましく 、4.5g/ボ以下が最も好ましい。 本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の3つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。 マタ、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許4,411.987号や同第4
,435,503号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。 本発明の感光材料に、米国特許箱4,740.454号
、同第4.788,132号、特開昭62−18539
号、特開平1283551号に記載のメルカプト化合物
を含有させることが好ましい。 本発明の感光材料に、特開平1−106052号に記載
の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にか
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれら
の前駆体を放出する化合物を含有させることが好ましい
。 本発明の感光材料に、国際公開−088104794号
、特表千1−502912号に記載された方法で分散さ
れた染料またはEP 317.308A号、米国特許4
,420,555号、特開平1−259358号に記載
の染料を含有させることが好ましい。 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー麹
17643、■−C−C2および同Nα307105
、■−C−Gに記載された特許に記載されている。 イエローカプラーとしては、例えば米国特許箱3.93
3.501号、同第4.022,620号、同第4.3
26.024号、同第4.401,752号、同第4.
248.961号、特公昭58−10739号、英国特
許第1,425,020号、同第1.476.760号
、米国特許箱3,973,968号、同第4.314,
023号、同第4,511.649号、欧州特許第24
9、473A号、等に記載のものが好ましい。 マゼンタカプラーとしては5−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許箱4.31
0.619号、同第4.351,897号、欧州特許第
73,636号、米国特許箱3,061,432号、同
第3725.067号、リサーチ・ディスクロージャー
No、 24220 (1984年6月)、特開昭60
−33552号、リサーチ・ディスクロージャー阻24
230 (1984年6月)、特開昭60−43659
号、同61−72238号、同60−35730号、同
55−118034号、同60−185951号、米国
特許箱4500.630号、同第4.540.654号
、同第4,556.630号、国際公開−088104
795号等に記載のものが特に好ましい。 シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許箱4.052.212
号、同第4,146,396号、同第4,228.23
3号、同第4.296,200号、同第2,369,9
29号、同第2,801、171号、同第2,772.
162号、同第2,895,826号、同第3,772
.002号、同第3.758.308号、同第4.33
4.011号、同第4.327,173号、西独特許公
開第3゜329.729号、欧州特許第121.365
A号、同第249゜453A号、米国特許箱3,446
,622号、同第4,333.999号、同第4,77
5,616号、同第4.451,559号、同第4.4
27.767号、同第4,690.889号、同第4.
254212号、同第4.296.199号、特開昭6
1−42658号等に記載のものが好ましい。さらに、
特開昭64−553号、同64−554号、同64−5
55号、同64−556に記載のピラゾロアゾール系カ
プラーや、米国特許箱4゜818、672号に記載のイ
ミダゾール系カプラーも使用することができる。 ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第3.451,820号、同第4,080,211号
、同第4,367.282号、同第4.409.320
号、同第4.576910号、英国特許2.102.1
37号、欧州特許第341188A号等に記載されてい
る。 発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第4,366.237号、英国特許第2,125
.570号、欧州特許第96,570号、西独特許(公
開)第3,234,533号に記載のものが好ましい。 発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、本発明のイエローカラードシアンカプラー以外に
は、リサーチ・ディスクロージャー胤17643の■−
G項、同胤307105の■−G項、米国特許第4.1
63,670号、特公昭57−39413号、米国特許
第4,004,929号、同第4,138,258号、
英国特許第1,146,368号に記載のものが好まし
い。また、米国特許第4,774,181号に記載のカ
ップリング時に放出された蛍光色素により発色色素の不
要吸収を補正するカプラーや、米国特許第4,777.
120号に記載の現像主薬と反応して色素を形成しうる
色素プレカーサー基を離脱基として存するカプラーを用
いることも好ましい。 カーフプリングに伴って写真的に有用な残基を放出する
化合物もまた本発明で好ましく使用できる。 現像抑制剤を放出するDIRカプラーは、前述のRD
17643、■−F項及び同石307105 、■−F
項に記載された特許、特開昭57−151944号、同
57−154234号、同60484248号、同63
−37346号、同63−37350号、米国特許4,
248,962号、同4,782,012号に記載され
たものが好ましい。 現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第2.097.140号、
同第2.131.188号、特開昭59−157638
号、同59−170840号に記載のものが好ましい。 また、特開昭60−107029号、同60−2523
40号、特開平144940号、同1−45687号に
記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応により、かぶ
らせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放出する化
合物も好ましい。 その他、本発明の感光材料に用いることのできる化合物
としては、米国特許第4.130.427号等に記載の
競争カプラー、米国特許第4.283,472号、同第
4,338.393号、同第4,310.618号等に
記載の多当量カプラー、特開昭60−185950号、
特開昭6224252号等に記載のDIRレドックス化
合物放出カプラー、DIRカプラー放出カプラー、DI
Rカプラー放出レドックス化合物もしくはDIRレドン
クス放出レドックス化合物、欧州特許第173゜302
A号、同第313,308A号に記載の離脱後復色する
色素を放出するカプラー、R,D、阻11449、同2
4241、特開昭61−201247号等に記載の漂白
促進側放出カプラー、米国特許第4,555,477号
等に記載のリガンド放出カプラー、特開昭63−757
47号に記載のロイコ色素を放出するカプラー、米国特
許第4774、181号に記載の蛍光色素を放出するカ
プラー等が挙げられる。 本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。 水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第2,322,027号などに記載されている。 水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が175°C
以上の高沸点存機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類(ジブチルツクレート、シンクロヘキシルフタレ
ート、ジ−2〜エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス(2,4−ジーtアミルフェニル)フタレ
ート、ビス(2,4−ジーtアミルフェニル)イソフタ
レート、ビス(1,1−ジエチルプロピル)フタレート
など)、リン酸またはホスホン酸のエステル類(トリフ
ェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、2−
エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロヘ
キシルホスフェート、トリー2−エチルへキシルフタレ
−ト、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチル
ホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジー
2−エチルへキソルフェニルホスホ不一トなど)、安、
!I、香酸エステル類(2−エチルへキシルヘンシェー
ド、ドデシルヘンンエート、2−エチルへキシル−p−
ヒドロキジヘンゾエートなど)、アミド類(N、N−ジ
エチルドデカンアミド、N、Nジエチルラウリルアミド
、N−テトラデンルピロリトンなど)、アルコール類ま
たはフェノール類(イソステアリルアルコール、2,4
−ジーtert−アミルフ エノールなど)、脂肪族カ
ルボン酸エステル類 (ビス(2−エチルへキシル)セ
バケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブ
チレート、イソステアリルラクテート、トリオクチルシ
トレートなど)、アニリン誘導体(N、N−ジブチル2
−ブトキシ−5−tert−オクチルアニリンなど)、
炭化水素類(パラフィン、ドデンルヘンゼン、ジイソプ
ロピルナフタレンなど)などが挙げられる。 また補助溶剤としては、沸点が約30°C以上、好まし
くは50°C以上約160°C以下の有機溶剤などが使
用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロ
ピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、2−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムア
ミドなどが挙げられる。 ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第4.199.363号、西独
特許出11(OLS)第2.541.274号および同
第2541.230号などに記載されている。 本発明のカラー感光材料中には、フェネチルアルコール
や特開昭63−257747号、同62−272248
号、および特開平1−80941号に記載の1,2−ベ
ンズイソチアプリン−3−オン、n−ブチル p−ヒド
ロキシベンゾエート、フェノール、4−クロル−3,5
−ジメチルフェノール、2−フェノキシエタノール、2
−(4チアゾリル)ベンズイミダゾール等の各種の防腐
則ちしくは防黴剤を添加することが好ましい。 本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーベ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。 本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D、No、 17643の28頁、同Nα18716の
647頁右欄から648頁左欄、および同友30710
5の879頁に記載されている。 本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が28μ■以下であることが好まし
く、23μ餘以下がより好ましく、18μ−以下が更に
好ましく、16μ−以下が特に好ましい、また膜膨潤速
度TI/□は30秒以下が好ましく、20秒以下がより
好ましい。膜厚は、25°C相対湿度55%vN湿下(
2日)で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度Tl/2は
、当該技術分野において公知の手法に従って測定するこ
とができる0例えば、ニー・グリーン(A、Green
)らによりフォトグラフィック・サイエンス・アンド・
エンジニアリング(Photogr、Sci、Eng、
)、 19巻、2号、 124〜129頁に記載の型の
スエロメーター(膨潤膜)を使用することにより、測定
でき、TI/□は発色現像液で30°C13分15秒処
理した時に到達する最大膨潤膜厚の90%を飽和膜厚と
し、飽和膜厚の1/2に到達するまでの時間と定義する
。 膜膨潤速度TI/□は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
150〜400%が好ましい。膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式: (最大膨潤膜厚
−膜厚)/膜厚 に従って計算できる。 本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の反対側に、乾
燥膜厚の総和が2μ−〜20μ−〇親水性コロイド層(
バンク層と称す)を設けることが好ましい。このバック
層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫外線吸収
剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑剤、
潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有させることが好
ましい。このハック層の膨潤率は150〜500%が好
ましい。 本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のRD、
陳17643の28〜29頁、同N11l 18716
の651左欄〜右欄、および同友307105の880
〜881頁に記載された通常の方法によって現像処理す
ることができる。 本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、p−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては3メチル−4−アミノ−N、Nジエチルア
ニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−β
−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4−アミノ
−N−エチル−Nβ−メタンスルホンアミドエチルアニ
リン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−β−メト
キシエチルアニリン及びこれらのg#i塩、塩酸塩もし
くはpトルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これら
の中で、特に、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−
Nβ−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好ましい、こ
れらの化合物は目的に応し2種以上併用することもでき
る。 発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなpH緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、
沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ヘンジチアゾール類
もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカ
ブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に応
して、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミ
ン、亜′g酸塩、N、N−ビスカルボキシメチルヒドラ
ジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルハンド類、
トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き
各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ルのような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレ
ングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような
現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、1−フ
ェニル−3−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性
付与側、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸
、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表され
るような各種キレート剤、例えば、エチレンジアミン四
酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、
シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミ
ノジ酢酸、1−ヒドロキンエチリデン−1,1−ジホス
ホン酸、ニトリロ−N、N、N−トリメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−N、N、N、Nテトラメチレン
ホスホン酸、エチレンジアミンジ(0−ヒドロキシフェ
ニル酢酸)及びそれらの塩を代表例として挙げることが
できる。 また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシヘンゼン類、l−フェニル−3−ピ
ラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またはN−メチル
−p−アミンフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。 これらの発色現像液及び黒白現像液のp)Iは9〜12
であることが一般的である。またこれらの現像液の補充
量は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に
感光材料1平方メートル当たり32以下であり、補充液
中の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより50
0d以下にすることもできる。補充量を低減する場合に
は処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって
液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。 処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことができる。 即ち、 上記の開口率は、0.1以下であることが好ましく、よ
り好ましくは0.001〜0.05である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平1−82
033号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭63
−216050号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい。また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。 発色現像処理の時間は、通常2〜5分の間で設定される
が、高温筒9Hとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。 発色現像後の写真乳削層は通常漂白処理される。 漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理)、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応し任tに実施でき
る。漂白側としては、例えば鉄(Ili)などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用い
られる。代表的漂白側としては鉄(I[I)のをIR錯
塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミダゾール、1,3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコ
ールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボ
ン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩
などを用いることができる。これらのうちエチレンジア
ミン四酢酸鉄(III)錯塩、及びL3−ジアミノプロ
パン四酢酸鉄(旧)錯塩を始めとするアミノポリカルボ
ン酸鉄(I[[)錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点
から好ましい、さらにアミノポリカルボン酸鉄(III
)錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても特に
有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄(I[[
)錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のp。 は通常4.0〜8であるが、処理の迅速化のためにさら
に低いpHで処理することもできる。 漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応し
て漂白促進剤を使用することができる。 有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる:米国特許第3,893.858号、西独特許第1
,290.812号、同2,059,988号、特開昭
53−32736号、同53−57831号、同53−
37.H8号、同53−72623号、同53−956
30号、同53−95631号、同53−104232
号、同53−124424号、同53−141623号
、同53−28426号、リサーチ・ディスクロージャ
ー毘17129号(1978年7月)などに記載のメル
カプト基またはジスルフィド基を有する化合物;特開昭
50−140129号に記載のチアゾリジン誘導体;特
公昭45−8506号、特開昭52−20832号、同
53−32735号、米国特許第3.706.561号
に記載のチオ尿素誘導体;西独特許第1.127,71
5号、特開昭58−16.235号に記載の沃化物塩ゴ
西独特許第966.410号、同2,748.430号
に記載のポリオキンエチレン化合物類;特公昭45−8
836号記載のポリアミン化合物;その他時開昭49−
40,943号、同49−59.644号、同53−9
4.927号、同54−35.727号、同55−26
.506号、同58−163.940号記載の化合物:
臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基ま
たはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい
観点で好ましく、特に米国特許第3.893,858号
、西独特許第1.290,812号、特開昭53−95
.630号に記載の化合物が好ましい、更に、米国特許
第4.552,834号に記載の化合物も好ましい。こ
れらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい、邊影用の
カラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進
剤は特に有効である。 漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的でを機酸を含有させることが好まし
い、特に好ましい有機酸は、酸解離定数(pKa)が2
〜5である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸、
ヒドロキシ酢酸などが好ましい。 定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオg
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオg酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第294769A号に記載のスルフィン酸化
合物が好ましい。更に、定着液や漂白定着液にL[の安
定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホス
ホン酸類の添加が好ましい。 本発明において、定着液または漂白定着液には、pH調
整のためにpKaが6.0〜9.0の化合物、好ましく
は、イミダゾール、1−メチルイミダゾール、1エチル
イミダゾール、2−メチルイミダゾールの如きイミダゾ
ール類を0.1〜10モル/l添加することが好ましい
。 脱銀工程の時間の合計は、脱線不良が生しない範囲で短
い方が好ましい。好ましい時間は1分〜3分、更に好ま
しくは1分〜2分である。また、処理温度は25°C〜
50°C1好ましくは35°C〜45°Cである。好ま
しい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理
後のスティン発生がを効に防止される。 脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい、攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭62〜183460号に記載の感光材料の乳剤面に
処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭62−183
461号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更
には液中に設けられたワイパーブレードと乳剤面を接触
させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化する
ことによってより攪拌効果を向上させる方法、処理液全
体のW1環流量を増加させる方法が挙げられる。このよ
うな撹拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のい
ずれにおいても有効であるや攪拌の向上は乳剤膜中への
漂白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高
めるものと考えられる。また、前記の撹拌向上手段は、
漂白促進剤を使用した場合により有効であり、促進効果
を著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作用を
解消させることができる。 本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭6
0−191257号、同60−191258号、同60
−191259号に記載の感光材料搬送手段を存してい
る、=とが好ましい、前記の特開昭60−191257
号に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴
・\の処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能
劣化を防止する効果が高い。このような効果は各工程に
おける処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有
効である。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一般的である。 水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性(例えばカプ
ラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Jo
urnal of the 5ociety of M
otion Picture and Te1evis
ion Engineers第64巻、P、 248〜
253 (1955年5月号)に記載の方法で、求める
ことができる。 前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる6本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭62−288.838号に記載のカルシウムイオ
ン、マグ享シウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭57−8.542
号に記載のインチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口薄暑「防菌防黴
剤の化学J (1986年)工具出版、衛生技術余線
「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術J (1982年)
工業技術会、日本防菌防黴学会線「防菌防黴側事典」(
1986年)に記載の殺菌剤を用いることもできる。 本発明の感光材料の処理における水洗水のpHは、4〜
9であり、好ましくは5〜8である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、15〜45°Cで20秒〜10分、好ましくは
25〜40°Cで30秒〜5分の範囲が選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によって処理することもできる。 このような安定化処理においては、特開昭57−854
3号、同58−14834号、同60−220345号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。 また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる。色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類
、N−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができ
る。 この安定浴にも各種牛レート剤や防黴剤を加えることも
できる。 上記水洗及び/又;よ安定液の補充に伴うオーツ\フロ
ー液は脱銀工程等地の工程Sこおいて再利用することも
できる。 自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が原発によりi!!m化する場合には、水を加えて!縮
補正することが好ましい。 本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第3,342,59
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3.342.
599号、リサーチ・ディスクロージャー胤14.85
0及び同胤15.159に記載のン。 フ塩基型化合物、同13.924号記載のアルドール化
合物、米国特許第3.719,492号記載の金属塩錯
体、特開昭53−135628号記載のウレタン系化合
物を挙げることができる。 本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応して
、発色現像を促進する目的で、各種の1フェニル−3−
ビラプリトン類を内蔵しても良い。 典型的な化合物は特開昭56−64339号、同57−
144547号、および同58−115438号等に記
載されている。 本発明における各種処理液は10°C〜50°Cにおい
て使用される0通常は33°C〜38°Cの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。 また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第4.
500.626号、特開昭60−133449号、同5
9−218443号、同61−238056号、欧州特
許210.66OA2号などに記載されている熱現像怒
光材料にも適用できる。 (実施例) 以下に、本発明を実施例により、更に詳細に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例1 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料101を作成した。 (感光層の組成) 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀についてはg/
m単位で表した銀の量を、またカブラ添加剤およびゼラ
チンについてはg/r+(単位で表した量を、また増感
色素については同−署内のハロゲン化銀1モルあたりの
モル数で示した。 第1層、ハし・−ジョン防止層 黒色コロイド銀 ゼラチン V−1 V−2 pd−1 pd−2 olv−1 olv−2 第2層、中間層 微粒子沃臭化銀(Ag11.0モル%、球相当径0.0
7μm) 銀塗布量 0.15 W&塗布量 0.20 2.20 0、■1 4.0X10 1.9X10 0.30 1.2X10 ゼラチン 1.00 xC−4 pd−3 第3層:第1赤惑乳剤層 沃臭化銀乳剤(Ag15.0モル%、 表面高Agl型、球相当径0.9μm、球相当径の変動
係数21%、 平板状粒子、直径/厚み比7.5) 銀塗布量 沃臭化銀乳剤(Ag 1 4.0モル%、内部高Agl
型、球相当径0.4μm、球相当径の変動係数18%、 十四面体粒子) 6.0X10 2.0X10 0.42 ゼラチン xS−I xS−2 xS−3 EχC−I EχC−3 xC−4 W&塗布IO,40 1,90 4,5X 10−’モル 1.5 X 10−’モル 4.0XIO−’モル 0.65 1、OX 10−” 2.3X10−” 5olv−1i)、32 第4層:第2赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤(Ag+3.5モル%、 内部高Agl型、球相当径1.0μm、球相当径の変動
係数25%、 板状粒子、直径/厚み比3.0) 銀塗布量 0.85 ゼラチン 0.91E x
S −13,0xlO−’モルE x S −21,
0X10−’モルE x S −33,0XiO−’モ
ルExC−10,13 EχC−26,2X10−” E x C−44,0X10−” 5olv−10,10 第5層:第3赤感乳則層 沃臭化銀乳剤(AgI 11.3モル%、内部高Ag
l型、球相当径1.4μm、球相当径の変動係数28%
、 板状粒子、直径/厚み比6.O) 銀塗布it 1.50 ゼラチン 1.20E x
S−12,0X10−’モル E x S −26,0XIF5モル E x S −32,0X10−’−EルEχC−28
,5xlO−2 EχC−57,3X10−” 5olv−10,12 Solv−20,12 第6層:中間層 ゼラチン 0,50Cp
d −42,0X10”” S o I v −1s、oxlo−”第7層:第1緑
感乳剤層 沃臭化銀乳剤(Ag+5.0モル%、 表面高Agl型、球相当径0.9μm、球相当径の変動
係数21%、 平板状粒子、直径/厚み比7.0) 銀塗布量 0.28 沃臭化銀乳剤(AgI4.0モル%、 内部高Agl型、球相当径0.4μm、球相当径の変動
係数18%、 十四面体粒子) W&塗布量 0,16 ゼラチン 1.20E x
S −4s、oxto−’モルE x S −52,
0X10−’モルE x S −61,0xlO−’モ
ルExM−10,50 ExM−20,10 E x M −53,5X10−” 5olv−10,20 S o I v −33,0XIO−”第8層:第2緑
感乳剤層 沃臭化銀乳剤(Ag+8.5モル%、 内部高AgI型、球相当径1.0μm、球相当径の変動
係数25%、 板状粒子、直径/厚み比3.0) 銀塗布量 0457 ゼラチン 0.45E x
S −43,5xto−’モルE x S −51,4
xlO−’モルE x S −67,0X10−’モル
ExM−10,12 E x M−27,lX10−’ EχM−33,5xlO−” 5olv−10,15 S o l v −31,0X10−”第9層:中間
層 ゼラチン 0.50S o
I v −12,oxio−!第10層:第3緑感乳剤
層 沃臭化銀乳剤(Ag1 11.3モル%、内部高Agl
型、球相当径1.4μm、球相当径の変動係数28%、 板状粒子、直径/厚み比6.0) 銀塗布量 1.30 ゼラチン 1.20E x
S −42,0X10−’モルE x S −58,
0X10−’モルE x S −6s、oxto−5モ
ルE xM−44,5X10−” E x M−610XIO−2 E x C−24,5X10−” Cp d−51,0X10”” 5olv−10,25 第11層:イエローフィルター層 ゼラチン 0゜50Cp
d −65,2X10−” 5olv−10,12 第12層;中間層 ゼラチン 0.45cp
d−30,10 第13層:第1青怒乳剤層 沃臭化銀乳剤(Ag12モル%、 均−Agl型、球相当径 0.55/l/m、球相当径
の変動係数25%、 平板状粒子、直径/厚み比7.0) 銀塗布量 0.20 ゼラチン 1.00ExS
7 3.0X10−″モルEx
Y −10,60 EχY−22,3X10〜2 Solv−10,15 第14N:第2青怒乳則層 沃臭化銀乳剤(Agl 19.0モル%、内部高Ag
l型、球相当径1.07/m、球相当径の変動係数16
%、 八面体粒子) 銀塗布M019 ゼラチン 0.3.′5E
x S −72,0X10”’モルExY−10,22 S o I v −17,0X10−2第15層:中間
層 微粒子沃臭化銀(Ag12モル%、 均−Agl型、球相当径0.13μm)銀塗布量 0
.20 ゼラチン 0.36第16層
・第3青感乳剤層 沃臭化銀乳剤(Ag1 14.0モル%、内部高AgI
型、球相当径1.7μm、球相当径の変動係数28%、 板状粒子、直径/厚み比5.0) 銀塗布I L55 ゼラチン 1.OOE x
S −81,5xlO−’モルE x Y −10,
21 S o l v −17,0X10−”第17層:第1
保護層 ゼラチン Jl−1 V−2 olv−1 olv−2 第18層:第2保護層 微粒子塩化銀(球相当径 1.80 0.13 0.21 1.0X10−” 1、OX 10−” 0.07μm) 銀塗布量 0.36 ゼラチン 0.70 B−1(直径1.5μm) 2.0X10−
2B−2(直径1.5μm) 0.15B
−33,0xlO−” W−12,0xlO−” H−10,35 Cpd−71,00 この試料には、1,2−ヘンズイソチアゾリン=3−オ
ン(ゼラチンに対して平均200 ppm)、n−ブチ
ル−p−ヒドロキンヘンシェード(1’J’r1.00
0 ppm ) 、および2−フェノキノエタノール(
間約10.000 ppIll)が添加された。さらに
B−4、B−5、W−2、W−3、F−1、F−2、F
3、F−4、F−5、F−6、F−7、F−8、F9、
F−10、F−11、F−12、F−13および鉄塩、
鉛塩、金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有
されている。 U■ V xC 0■ (i)C4HqOCNH I) xC H (n)C+zHzs xC xC H xC xM xM−2 xM−3 xM (II− ExM−5 ExM xY EχY2 pd pd しztls し21′l4Url pd pd−4 p d−5 Pd H JH C6HI+ pd H3 olv olv olv xS xS−2 xS−3 xS xS xS−6 xS−7 (CHz) ash? (CH,) 、5O3H−N(C2H5) 3xS−8 (1−Flz):+1038・NLしzH5ノコn=2
〜4 C)+2=CH 3O□−CL C0NHCHz CH2=CH 3O□−GHz CONH−CI(。 F−1 □法話SCH。 と0ONa NHCJ l ) (n) (試料102) 試料101の第6層に本発明のイエローカラードシアン
カプラー(YC−42)を0.040g/n(添加して
試料102を作製した。(YC−42)の添加は以下の
ような油相と水相をそれぞれ熔解した後、混合し家庭用
ミキサーで乳化した乳化物として行なった。 (油 相) 本発明のカプラー(VC−42) 20.0gcpa
−410,0g 5olv−140,0g 酢酸エチル 150M1(水
相) 牛骨ゼラチン 100gW−21
,0g Wへ3 1. 0g水
1000d(試
料103〜110) 試料102の第6Nの(YC−42)を他のカラードカ
プラーに等モルで置き換えて試料103〜110を作製
した。 これら試料に赤色像様露光を与え、下記カラー現像処理
を行なった。シアン濃度(カプリ+0゜2)を与える露
光量の逆数の対数を相対感度として求めた。またシアン
濃度(カプリ+2.0)におけるイエロー濃度からイエ
ローカプリ濃度を滅した値を色濁り度として表1に示し
た。 また白色光にてMTF測定パターンを露光、現像して、
25サイクル/鶴におけるイエローおよびシアン色像M
T F (+fiを測定した。MTF値は、The
Theory of the Photographi
c Process 3 rded、 (マ、クミラ
ン社刊、ミース著)に記載の方法にならった。 工程 処理時間 発色現像 3分15秒 漂 白 45秒 漂白定着[1145秒 漂白定着+21 45秒 水洗+1+ 20秒 処理方法 処理温度°補充量タンク容量 37.8℃ 251R11t)1 38℃ 5社 41 38℃ □ 41 38℃ 3(ld 47! 38℃ □ 21 水洗(2120秒 38℃ 30m 21安
定 20秒 38℃ 2(1wi
21乾 燥 1分 55℃本補充量
は35m巾1m長さ当たりの量漂白定着及び水洗の各工
程はそれぞれ(2)からillへの向流方式であり、ま
た漂白液のオーバーフロー液は全て漂白定着(2)へ導
入した。 尚、上記処理における漂白定着液の水洗工程への持込量
は35mm巾の感光材料1m長さ当り2iであった。 (発色現像液) 母液(g)補充液(g)ジエ
チレントリアミン 5゜06.〇五酢酸 亜硫酸ナトリウム 4.0 5.0炭酸カ
リウム 30.0 37.0臭化カリウム
1.3 0.5沃化カリウム
1.2■ ヒドロキシルアミン硫 2.0 3.6酸塩 4−〔N−エチル−N−4,76,2 β−ヒドロキシエチ ルアミン〕 −2−メ チルアニリン硫酸塩 水を加えて pH (漂白液) 13−ジアミノプロ パン四節酸第二鉄ア ンモニウムー水塩 1.3−ジアミノプロ パン四酢酸 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム アンモニア水(27%) 酢酸(98%) 水を加えて p)( (漂白定着液) エチレンジアミン四節 酸第二鉄アンモニウ 1.01 10.00 母液(g) 144.0 2.8 84.0 17.5 1O80 51,1 1、Ol 4.3 母液(g) 50.0 1、Ol 10、1 5 補充液(g) 206.0 4.0 120.0 25.0 1.8 73.0 3.4 補充液(g) ムニ水塩 エチレンジアミン四節 5.0 25.0 酸二ナトリウム塩 亜硫酸アンモニウム 12.0 20.0チオ硫
酸アンモニウム 290.0 m 320.0 d
水溶液(700g/ β) アンモニア水(27%) 6.(llR115,0
TR1水を加えて l、 Q f
1.01pH6,88,0 (水洗水)母液、補充液共通 水道水をH型強酸性カチオン交換樹脂(ロームアンドハ
ース社製アンバーライトIR−120B)と、OH型強
塩基性アニオン交換樹脂(同アンバーライトIRA−4
00)を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及
びマグネシウムイオン濃度を3■/1以下に処理し、続
いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム20■/lと硫
酸ナトリウム150■/1を添加した。 この液のpHは6.5−7.5の範囲にあった。 (安定液)母液、補充液共通 ホルマリン(37%) 界面活性剤 (C+。H!、−o−4:C)lzcH,OF2゜H〕
エチレングリコール 水を加えて pH5゜ 表 1 (華位 表1から、本発明の試料は高感度で色濁り度も少なく、
MTFで表わされるンヤープネスに優れでいることが明
らかである。 実施例2 (試料201) 試料101の第5層の(YC−42)を除いて試料20
1とした。 (試料202) 試料201の第2層に0.010g/n(および第3層
に0.025g/r4 (VC−43)を添加して試料
202とした。 (試料203) 試料202の(VC−43)と(YC−45)に等モル
で置き換えて試14203とした。 これら試料を35m巾にスリ、トし、135サイズパト
ローネ24枚撮り加工を行ない感光材料201.202
.203を作製した。これら感光材料をrso感度64
00.1600.400の各設定条件でキャノンEO3
−630にて、人物半身像とマクヘス社製のカラーチエ
ッカ−を入れて撮影した。また市販のスーパーHG−4
00を+SO感度設定1600.400.50の各設定
で同一被写体を撮影し、下記カラー現像を行なった。 カラー現像処理は、自動現像機により38℃にて以下の
処理を行なった。 発色現像 2分45秒 漂 白 1分 漂白定着 3分15秒 水洗 ■ 40秒 水洗 ■ 1分 安 定 40秒乾 燥(50℃
)1分15秒 上記処理工程において、水洗■と■は、■から■への向
流水洗方法とした。次に、各処理液の組成を記す。 尚各処理液の補充量はカラー感光材料1−当り発色現像
は1200m、他は水洗を含め全て800−とじた、又
水洗工程への前浴持込量はカラー感光材料1−当り50
−であった。 (発色現像液) 母液 補充液 ジエチレントリアミン五節 酸 1−ヒドロキシエチリデン 1.1−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム 沃化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 4−(N−エチル−N β−ヒドロキシエチルア ミノ)−2−メチルアニ リン硫酸塩 水を加えて 1.0g 2.0g 4.0g 30.0g 1.4g 1.3■ 4.5g 1.01 pH10,0 (漂白液)母液・補充液共通 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム塩 エチレンジアミン四酢酸二ナト 1、1 g 2.2g 4.4g 32.0g 0.7g 5.0g 1、OA’ 10.05 1 20、0 g リウム塩 硫酸アンモニウム 臭化アンモニウム 漂白促進剤 10、0 g 10、0 g 1 00、0 g 5XIO−’モル アンモニア水を加えて pH6,3水を加えて
1.07!(漂白定着液)
母液・補充液共通 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム塩 50.0 gエチ
レンジアミン四酢酸二ナト リウム塩 5.0g亜硫酸
ナトリウム 12.0 gチオg酸
アンモニ水溶液 (70%) 240dアンモニア
水を加えて pH7,3水を加えて
1.Of(水洗水) カルシウムイオン32■/1、マグネシウムイオン7.
3■/1を含む水道水をH膨強酸性カチオン交換樹脂と
OH形強塩基性アニオン交換樹脂を充てんしたカラムに
通水し、カルシウムイオン1.2■/1、マグネシウム
イオン0.4■/1に処理した水に、二塩化イソシアヌ
ル酸ナトリウムを11当り20■添加して用いた。 (安定液)母液・補充液共通 ホルマリン(37%w / v ) 2.
Odポリオキシエチレン−p−モノ ノニルフェニルエーテル (平均重合度10) 0.3gエチレ
ンジアミン四酢酸二・ナ トリウム塩 0.05 g水を
加えて 11p H5,8 (乾 燥) 乾燥温度は50℃とした。 フジフィルム社製オートプリンターFAP−3500を
スーパーHG−400の三条性のプリントでマクベスカ
ラーチエッカ−のニュートラル5のB、G、R各濃度が
0.75±0.02になるように設定した。この条件で
感光材料201〜203をプリントした。プリントには
フジカラーペーパーHGを用いた。これらサンプルのマ
クヘスカラーチエッカ−濃度をペーパー上で測定した。 また、実施例1と同様の方法で色濁り度とMTF値を測
定した。ただしカラー現像は上記のものを用いた。 表2より、本発明の試料302.303は301同様、
各種露光量の現像済試料の自動プリンターでの色変動が
少ないこと、試料301に比べ色濁りで表わされる色再
現性、MTFで表わされる鮮鋭性に優れることが明らか
である。 実施例3 試料101〜110の第4層に本発明のイエローカラー
ドシアンカプラー(YC−43)を0015g/m、第
5層に(YC−42)を0.010g/m添加して試料
301〜310を作製し、実施例1と同様の評価を行な
ったところ、本発明の試料302〜309は試料301
.3】0に比べ高感度で色濁り度も少なく、ンヤ〜プネ
スにも優れていた。 特許出願人 富士写真フィルム株式会社平成 年 ? 月 f?日
アンカプラー残基(Tはそのカップリング位に結合して
いる)を、Tはタイミング基を、kは0または1の整数
を、XはN、0、またはSを含みそれらにより、(T)
、と結合しQとを連結する2価の連結基を表わし、Qは
アリーレン基または2価の複素環基を表わす。 一般式(cr)において、R1及びR1は独立に水素原
子、カルボキシル基、スルホ基、シアノ基、アルキル基
、シクロアルキル基、アリール基、複素環基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、カルボンアミド基、スルホ
ンアミド基またはアルキルスルホニル基を、R1は水素
原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基また
は複素環基をそれぞれ表わす。ただし、T、X、Q、R
R2またはR1のうち少なくとも一つは水溶性基(例え
ばヒドロキシル、カルボキシル、スルホ、アミノ、アン
モニラミル、ホスホノ、ホスフィノ、ヒドロキシスルホ
ニルオキン)を含むものとする。 が下記のような互変異性体構造をとり得ることはよく知
られており、これら互変異性体構造も本発明の一般式(
CI)で規定された構造に含まれるものである。 (RS が水素原子のとき) ■1 Ho Ho (R。 が水素原子のとき) (R。 が水素原子のとき) (Rrが水素原子のとき) 一般式(CII)においてR4はアシル基またはスルホ
ニル基を、R3は置換可能な基を、」は0ないし4の整
数を表わす。jが2以上の整数のときR4は同しであっ
ても異なっていてもよい。但しT、X、Q、R4または
R1のうち少なくとも一つは水溶性基(例えばヒドロキ
シル、カルボキシル、スルホ、ホスホノ、ホスフィノ、
ヒドロキンスルホニルオキシ、アミノ、アンモニラミル
)を含むものとする。 一般式(CIO)および(CCV)において、R7は水
素原子、カルホキノル基、スルホ基、ノア2ノ基、アル
キル基、ノクロアルキル基、アリール基、アルコキシ基
、ンクロアルキルオキノ基、アリールオキシ基、複素環
基、カルバモイル基、スルファモイル基、カルボンアミ
ド基、スルホンアミド基、またはアルキルスルホニルを
、R1゜は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、
アリール基または複素環基をそれぞれ表わす。ただしT
、 XQ、R,またはR1゜のうち少なくとも一つは
水溶性基(例えばヒドロキシル、カルボキシル、スルホ
、ホスホノ、ホスフィノ、ヒドロキンスルホニルオキシ
、アミノ、アンモニラミル)を含むものとする。 Rt。 IQ 異性体の関係にあり同し化合物である。 以下に一般式(C1)〜(CIV)で表わされる化合物
についてさらに詳しく説明する。 Cpが表わすカプラー残基としては公知のシアンカプラ
ー残基(例えばフェノール型、ナフトール型など)が挙
げられる。 Cpの好ましい例としては、次の一般式(Cp6)、(
Cp−7)又は(Cp−8)で表わされるカプラー残基
を挙げることができる。 一般式(Cp−6) 一般式(Cp 一般式(Cp (Rss) 上式においてカップリング位より派生している自由結合
手は、カップリング離脱基の結合位置を表わす。 上式においてR5b R5ZI R531R54また
はR5Sが耐拡散基を含む場合、それは炭素数の総数が
8ないし40、好ましくは10ないし30になるように
選択され、それ以外の場合、炭素数の総数は15以下が
好ましい。ビス型、テロマー型またはポリマー型のカプ
ラーの場合には上記の置換基のいずれかが二価基を表わ
し、繰り返し単位などを連結する。この場合には炭素数
の範囲は規定外であってもよい。 以下でR41は脂肪族基、芳香族基または複素環基を表
わし、R4□は芳香族基または複素環基を表わし、R4
:l + R44およびRasは水素原子、脂肪族基、
芳香族基または複素環基を表わす。 以下にR5I、R52、Rsz 、 R54、Rss
、 dおよびeについて詳しく説明する。 R51はR4zと同し意味を表わす。R52はR41と
同し意味の基、 R,C0N−基、R,,0CON−基、R4*
R4ゴR4,50□ N−基、R
,3NCON−基、R43R44R45 R11〇−基、R,、S−基、ハロゲン原子、またはR
,、N−基を表わす。dはOないし3を表わす。 dが複数のとき複数個のR52は同し置換基または異な
る置換基を表わす。またそれぞれのR52が2価基とな
って連結し環状構造を形成してもよい。 環状構造を形成するための2価基の例としてはR4コ が代表的な例として挙げられる。ここでfはOないし4
の整数、gは0ないし2の整数、を各々表わす。R23
はR4Iと同し意味の基を表わす。Ra4はR41と同
し意味の基、R55はRa1と同し意味の基、R,,0
CONH−基、R,,50,NH−基、RaxN CO
N−基、R4,NSO2N−基、Raa Ras
Raa Ra5R,30−基、R,
、S−基、ハロゲン原子またはR= IN−基を表わす
。複数個のR5Sがあるとき各R4コ 々同しものまたは異なるものを表わす。 上記において脂肪族基とは炭素数1〜32、好ましくは
1〜22の飽和または不飽和、鎖状または環状、直鎖ま
たは分岐、置換または無置換の脂肪族炭化水素基である
。代表的な例としては、メチル、エチル、プロピル、イ
ソプロピル、ブチル、(1)ブチル、(i)ブチル、(
1)アミノ、ヘキシル、シクロへキシル、2−エチルヘ
キシル、オクチル、1.1,3.3−テトラメチルブチ
ル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、またはオクタデ
シルが挙げられる。 芳香族基とは炭素数6〜20、好ましくは置換もしくは
無置換のフェニル基、または置換もしくは無置換のナフ
チル基である。 複素環基とは炭素数1〜20、好ましくは1〜7の、複
素原子として窒素原子、酸素原子もしくはイオウ原子か
ら選ばれる、好ましくは3員ないし8員環の置換もしく
は無置換の複素環基である。 複素環基の代表的な例としては2−ピリジル、2チエニ
ル、2−フリル、1,3.4−チアジアゾール−2−イ
ル、2,4−ジオキソ−1,3イミダゾリジン−5−イ
ル、1,2.4−)リアゾール−2−イルまたは1−ピ
ラゾリルが挙げられる。 前記脂肪族炭化水素基、芳香族基および複素環基が置換
基を有するとき代表的な置換基としては、ハロゲン原子
、R4,〇−基、R,、S−基、R,、C0N−基、R
,、NC〇−基、R,60CONR4*R4@Ra7 基、R,,5O2N−基、R,、NSO□−基、Raq
Ram R5−3ot−基、R4?○C〇−基、R,、NC0N
−基、R44と同し意味の基、R2HRaq 基、ンアノ基またはニド四基が挙げられる。ここでRa
hは脂肪族基、芳香族基、または複素環基を表わし、R
a1、R4l1およびRaqは各々脂肪族基、芳香族基
、複素環基または水素原子を表わす。脂肪族基、芳香族
基または複素環基の意味は前に定義したのと同し意味で
ある。 一般式(Cp−6)において、Rs+は脂肪族基または
芳香族基が好ましい。RSzはクロル原子、脂肪族基ま
たはR,、C0NH−基が好ましい。dは1または2が
好ましい。R5jは芳香族基が好ましい。 一般式(Cp−7)において、R5□はR,、C0NH
−基が好ましい。dは1が好ましい。 R54は脂肪族基または芳香族基が好ましい。 一般式(Cp−8)において、eは0または1が好まし
い。R5SとしてはR,、OCONH−基、R,、C0
NH−基またはR,、SO□hH−基が好ましくこれら
の置換位置はナフトール環の5位が好ましい。 Tで表わされるタイミング基はカプラーと芳香族第1級
アミン現像薬の酸化体とカンブリング反応によりCPと
の結合が開裂した後、Xとの結合が開裂する基であり、
カップリング反応性の調節、カプラーの安定化、X以下
の放出タイミングの調節等種々の目的に用いられる。タ
イミング基として、以下の公知の基などが挙げられる。 下記において*印はCp、**印はXと、または*印は
CP、**印はQと各々結合する。 (T−1) (T−2) CH。 (T (T (R (T−5) 0イN\バ** (T *−0CHz (T C 式中、Ro。はヘンゼン環に置換可能な基を表ねし、R
11はR4,について説明したものと同義であり、R,
□は水素原子または置換基を表わす。tは0ないし4の
整数を表わす、R8゜およびR12の置換基としてはR
48、ハロゲン原子、R430−R= 35−1R4z
(R−4) NC0−1R4ffOOC−R4,SO
,−1R,3(R,、)NSO□R4,CON (R,
ユ)−1R,、SC2N (R,z)R,、C0−1R
,、COO−1R,、SO−、ニトロ、R,、(R,、
)NCON (R,s) −、シアン、R4,0CON
(R−z)−1R430SO2R,、(R,、)N R43(R−) N S Oz N (R−s)−5ま
たはkはOまたは1の整数であるが一般にkがOである
場合、すなわちCpとχとが直接結合する場合が好まし
い。 XはN、OまたはSにより(T)k以上と結合する2価
の連結基であり、−〇−−S O000 II 11 II
ll0C−、−0CO−−0C3−−0CNHOSO
□−−030,NH−もしくはNで(T)以上と結合す
る複素環基(例えばピロリジン、ピペリジン、モルホリ
ン、ピペラジン、ピロール、ピラゾール、イミダゾール
、1.2.1−トリアゾール、ベンゾトリアゾール、ス
フノンイミド、フタルイミド、オキサゾリジン−2,4
−ジオン、イミダプリジン−2,4−ジオン、1.2.
4トリアシリジン−3,5−ジオンなどから誘導される
基)またはこれらの基とアルキレン基(例えばメチレン
、エチレン、プロピレン)、シクロアルキレン基(例え
ば1.4−ンクロヘキンレン)、アリーレン基(例えば
0−フェニレン、P−フェニレン)、2価の複素環基(
例えばピリジン、チオフェンなどから誘導される4)、
−c。 soz −−coo−−CONH 3○2NH−−−3O□O−−NHCONH3Oh −
−−NHCONH NH30,NH−−NHCOO−などを複合した連結基
が好ましい。Xはさらに好ましくは一般式(It)で表
わされる。 一般式(I[) * X+ (L Xz);−**一般式(
n)において*は(T)k以上と結合する位置を、**
はQ以下と結合する位置を、Xは一〇−または−5−を
、Lはアルキレン基を、X2は単結合、−O−−5−1
−CO SO,−−〇C−−CO−−NHC II II II o 0 0 −CNH−−−3O□ NH−−NH5O2I SOx O05Oz QC○CNH− −NHC○ NHCNH NH30□ NH ocs−−sc。 11]1 OS Oz NH または−NH3O□ をmは 0〜3の整数を表わす。Xの総炭素原子数(以下C数と
いう)は好ましくは0〜12、より好ましくはO〜8で
ある。Xとして最も好ましいものは0CH2CH20−
である。 Qはアリーレン基または2価の複素環基を表わす。Qが
アリーレン基のときアリーレン基は縮合環であっても置
換基(例えばハロゲン原子、ヒドロキシル、カルボキシ
ル、スルホ、ニトロ、シアノ、アミノ、アンモニウム、
ホスホノ、ホスフィノ、アルキル、シクロアルキル、ア
リール、カルボンアミド、スルホンアミド、アルコキシ
、アリールオキシ、アシル、スルホニル、カルボキシル
、カルバモイル、スルファモイル)を有していてもよく
、C数は好ましくは6〜15、より好ましくは6〜10
である。Qが2価の複素環基のとき、複素環基は少なく
とも1個のN、 O,S、 P、 SeまたはTe
から選ばれるヘテロ原子を環内に含む3〜8員、好まし
くは5〜7員の単環もしくは縮合環の複素環基(例えば
ピリジン、チオフエン、フラン、ピロール、ピラゾール
、イミダゾール、チアゾール、オキサゾール、ペンゾチ
アヅール、ベンゾオキサゾール、ベンゾフラン、ベンゾ
チオフェン、13.4−チアジアゾール、インドール、
キノリンなどから誘導される基)であって、置換基(Q
がアリーレン基の場合の置換基に同し)を有していても
よく、C数は好ましくは2〜15、より好ましくは2〜
10である。Qとして最も好従って本発明において最も
好ましい である。 R,、R,またはR1がアルキル基であるとき、アルキ
ル基は直鎖状、分岐鎖状のいずれであっても、不飽和結
合を含んでいてもよく、置換基(例えばハロゲン原子、
ヒドロキシル、カルボキシル、スルホ、ホスホノ、ホス
フィノ、シアノ、アルコキシ、アリール、アルコキシカ
ルボニル、アミノ、アンモニラミル、アシル、カルボン
アミド、スルホンアミド、カルバモイル、スルファモイ
ル、スルホニル)を有していてもよい。 R,、R,またはR1がシクロアルキル基であるとき、
シクロアルキル基は3〜8員環のシクロアルキル基であ
って架橋基を有していても、不飽和結合を含んでいても
、置換基(R+ 、RzまたはR:Iがアルキル基の場
合の置換基に同し。)を有していてもよい。 R,、R,またはR1がアリール基であるとき、アリー
ル基は縮合環であっても、置換基(RR2またはR3が
アルキル基の場合の置換基の他、アルキル、シクロアル
キルなどがある。)を有していてもよい。 R,、R,またはR3が複素環基であるとき、複素環基
は少なくとも1個のN、 S、 O,PSeまたは
Teから選ばれたヘテロ原子を環内に含む3〜8員(好
ましくは5〜7員)の単環もしくは縮合環の複素環基(
例えばイミダゾリル、チエニル、ピラゾリル、チアゾリ
ル、ピリノル、キノリニル)であって、置換基(R+
、RzまたはR1がアリール基の場合の1換基に同し)
を有していてもよい。 ここでカルボキシル基はカルボキシラード基を、スルホ
基はスルホナートMを、ホスフィノ基はホスフィナート
基を、ホスホノ基はホスホナート基をそれぞれ含んでよ
く、この時対イオンはLj゛Na”、K’、アンモニウ
ム等である。 R1は好ましくは水素原子、カルボキシル基、C数1〜
10のアルキル基(例えばメチル、tブチル、カルボメ
チル、2−スルホメチル、カルボキンメチル、2−カル
ボキンメチル、2−ヒドロキし・メチル、ヘンシル、エ
チル、イソプロピル)またはC数6〜12のアリール基
(例えばフェニル、4−メトキシフェニル、4−スルホ
フェニル)であり、特に好ましくは水素原子、メチル基
またはカルボキシル基である。 R2は好ましくはシアノ基、カルボキシル基、C数1〜
10のカルバモイル基、C数O〜10のスルファモイル
基、スルホ基、C数1〜10のアルキル基(例えばメチ
ル、スルホメチル)、C数1〜lOのスルホニル基(例
えばメチルスルホニル、フェニルスルホニル)、C数1
〜10のカルボンアミド基(例えばアセトアミド、ヘン
ズアミド)またはC数1〜10のスルホンアミド基(例
えばメタンスルホンアミド、トルエンスルホンアミド)
であり、特に好ましくはシアノ基、カルバモイル基また
はカルボキシル基である。 R3は好ましくは水素原子、C数1〜12のアルキル基
(例えばメチル、スルホメチル、カルボキノメチル、2
−スルホメチル、2−カルボキンメチル、エチル、n−
ブチル、ヘンシル、4−スルホヘンシル)またはC数6
〜15のアリール基(例エバフェニル、4−カルボキシ
フェニル、3カルボキシフエニル、4−メトキシフェニ
ル、24−ジカルボキシフェニル、2−スルホフェニル
、3−スルホフェニル、4−スルホフェニル、2.4−
ジスルホフェニル、25−ジスルホフェニル)であり、
より好ましくはC数1〜7のアルキル基またはC数6〜
10のアリール基である。 R4は具体的には一般式(III)で表わされるアンル
基もしくは一般式 で表わされるスルホ ニル基である。 一般式(Ill) R,、C− (I ○ 一般式(IV) R,,502 RIIがアルキル基であるときアルキル基は直鎖状、分
岐鎖状のいずれであっても、不飽和結合を含んでいても
よく、置換基(例えばハロゲン原子、ヒドロキシル、カ
ルボキシル、スルホ、ホスホノ、ホスフィノ、シアノ、
アルコキシ、アリール、アルコキンカルボニル、アミン
、アンモニラミル、アノル、カルボンアミド、スルホン
アミド、カルバモイル、スルファモイル、スルホニル)
を有していてもよい。 R11が7・クロアルキル基であるとき、/クロアルキ
ル基は3〜8員環の7クロアルキル基であって、架橋基
を有していても、不飽和結合を有していても、置換基(
R,、がアルキル基の場合の置換基に同し)を有してい
てもよい。 R11がアリール基であるとき、アリール基は縮合環で
あっても、置換基(R11がアルキル基の場合の置換基
のほか、アルキル、シクロアルキルなどがある)を有し
ていてもよい。 R11が複素環基であるとき、複素環基は少なくとも1
個のN、S、 ○ P、SeまたはTeから選ばれた
ベテロ原子を環内に含む3〜8員(好ましくは5〜7員
)の単環もしくは縮合環の複素環基(例えばイミダゾリ
ル、チエニル、ビラヅリル、チアゾリル、ピリジル、キ
ノリニル)であって、置換基(R,、がアリール基の場
合の置換基に同し)を有していてもよい。 ここでカルボキシル基はカルボキシラードIを、スルホ
基はスルホナート基を、ホスフィノ基はホスフィナート
基を、ホスホノ基はホスホナート基をそれぞれ含んでよ
く、この時対イオンはLiNa’、K”、アンモニウム
等である。 RIIは好ましくはC数1〜10のアルキル基、(例え
ばメチル、カルボキノメチル、スルホエチル、シアノエ
チル)、C数5〜8のシクロアルキル基(例えばシクロ
ヘキシル、2−カルボキシシクロヘキシル)、もしくは
C数6〜10のアリル基(フェニル、1−ナフチル、4
−スルホフェニル)であり、特に好ましくは、C数1〜
3のアルキル基、C数6のアリール基である。 R5は置換可能な基であり、好ましくは電子供与性基で
あり、特に好ましくは−NR,□R1+もしくは一0R
34である。置換位置としては4−位が好ましい。R1
□、R1ユおよびRlaは水素原子、アルキル基、シク
ロアルキル基、アリール基もしくはヘテロ環基である。 またRI2とR13の間で環を形成してもよく、形成さ
れる窒素へテロ環としては脂環式のものが好ましい。 Jは0ないし4の整数を表わし、好ましくは1もしくは
2であり、特に好ましくは1である。 R1またはR1゜がアルキル基であるときアルキル基は
直鎖状、分岐鎖状のいずれであっても、不飽和結合を含
んでいてもよく、置換基(例えばハロゲン原子、ヒドロ
キシル、カルボキシル、スルホ、ホスホノ、ホスフィノ
、シアノ、アルコキノ、アリール、アルコキンカルボニ
ル、アミノ、アンモニラミル、アシル、カルボンアミド
、スルホンアミド、カルバモイル、スルファモイル、ス
ルホニル)を有していてもよい。 R9またはR3゜がシクロアルキル基であるとき、シク
ロアルキル基は3〜8員環のシクロアルキル基であって
、架橋基を有していても、不飽和結合を有していても、
置換基(R9またはR1゜がアルキル基の場合の置換基
に同し)を有していてもよい。 R7またはR3゜がアリール基であるとき、アリール基
は縮合環であっても、置換基(R,またはRIGがアル
キル基の場合の置換基のほか、アルキル、シクロアルキ
ルなどがある)を有していてもよい。 R1またはR3゜が複素環基であるとき、複素環基は少
なくとも1個のN、S、0.P SeまたはTeから
選ばれたヘテロ原子を環内に含む3〜8員(好ましくは
5〜7員)の単環もしくは縮合環の複素環基(例えばイ
ミダゾリル、チエニル、ピラゾリル、チアゾリル、ピリ
ジル、キノリニル)Vであって、1換基(RqまたはR
IOがアリール基の場合の置換基に同し)を有していて
もよい。 ここでカルボキシル基はカルボキシラード基を、スルホ
基はスルホナート基を、ホスフィノ基はホスフィナート
基を、ホスホノ基はホスホナート基をそれぞれ含んでよ
く、この時対イオンはL1゛Na”、に’、アンモニウ
ム等である。 R9は好ましくはシアノ基、カルボキシル基、C数1〜
10のカルバモイル基、C数2〜10のアルコキシカル
ボニル基、C数7〜11のアリールオキシカルボニル基
、C数0〜10のスルファモイル基、スルホ基、C数1
〜10のアルキル基(例えばメチル、カルボキシメチル
、スルホメチル)、C数1〜10のスルホニル基(例え
ばメチルスルホニル、フェニルスルホニル)、C数1〜
10のカルボンアミド基(例えばアセトアミド、ヘンズ
アミド)、C数1〜10のスルホンアミド基(例えばメ
タンスルホンアミド、トルエンスルホンアミド)、アル
キルオキシ基(例えばメトキシ、エトキシ)またはアリ
ールオキシ基(例えばフェノキシ)であり、特に好まし
くはシアノ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル
基、カルボキシル基である。 R3゜は好ましくは水素原子、C数は1〜12のアルキ
ル基(例えばメチル、スルホメチル、カルボキシメチル
、エチル、2−スルホエチル、2カルボキシエチル、3
−スルホプロピル、3−カルボキシプロピル、5−スル
ホペンチル、5−カルボキシペンチル、4−スルホベン
ジル)またはC数6〜15のアリール基(例えばフェニ
ル、4カルボキンフエニル、3−カルボキシフェニル、
2.4−ジカルボキシフェニル、4−スルホフェニル、
3−スルホフェニル、25−ジスルホフェニル、2.4
−ジスルホフェニル)であり、より好ましくはC数1〜
7のアルキル基またはC数6〜10のアリール基である
。 以下に=般式(C1)〜(C〜′)におけるcp、R1
0 IG の具体例を示す。 (Cpの例) CH CH CH CH CH Cm Hl、(n) CH CH CH CH。 (i)C,Hq OCN CH C,H CH CH H CH CzHs CH −Hs Ch H+z(n) n阿 (Xの例) −O−,−3−、−OCH,−2−OCH2CHz −
OCHz CHz○−、−0CH2CH2CH20−一
〇(CH2CH20) z 、 0CHz CHz
S−〇CH2CH2NHCO−,−0CH2CH2N
H5○20CH2CH25o2−、−0CH2CH2Q
C○OCH,CH,C0−−3CH2CONH−3CH
,COO−3−○CHCONH−。 CH3 一〇CHz CHz O20,−、−0COOCHz
CH、0CHz CHCHzCO□HCo2H −OCR,CHO−。 0CRCH,0− CO□H CO□H −OCR,CHS− QC)(、CHO Co、H Oz Na (Qの例) So、K SO:+Na とOOH Ro。 H CH。 CH,CH3 0zNa O2H 3O□Na しUrn CN C0□CzHs CO2C2H5 03Na CO□H CHzCHzSOxNa CI(2CO□H CHzCHzSOJa CHzCHzSOzNa CHzCHzSOzNa CO2C2H R1゜ CO□H 0xNa so、Na 本発明のイエローカラートンアンカブラーの具体例を示
すが、 これらに限定されるものではない。 (YC ■) (YC−2) (YC−3) (YC H (YC (YC (YC (YC−8) (YC−9) 〈;ν (YC (YC−11) (YC−12) LJ (VC (YC−14) (YC−15) (YC (VC (YC H CHz CHz SOx Na (YC H (YC (YC−23) H CH2CH2S○、Na CH2CH25o1Na O3Na (YC (YC−25) C6H+3(n) C○○I」 (YC 00H z Hs (YC (YC−29) C6H1,3(n) ワ (YC (YC (YC (YC (YC (YC−38) (YC−39) H NtiUIJl、、1−13 (YC−41) H (YC H OChHl 3 CI(30C6)+1:1 (YC 叶 (YC CH CH,OC,H CHJ C6H13 (YC CH CHxOC6H13 (YC−46) CH CH30CJ12 (YC CH (YC−48) CH2CH3 (YC (YC O3Na (YC CH2Co、H (YC−54) CHz CHz SOz Na 本発明の一般式(CI)で表わされるイエローカラード
カプラーは一般に6−ヒドロキシ−2ピリドン請とカプ
ラー構造を含む芳香族ジアゾニウム塩または複素環ジア
ゾニウム塩とのジアゾカップリング反応により合成する
ことができる。 前者すなわちθ−ヒドロキシー2−ピリドン類はタリン
スベルグ編“複素環式化合物−ピリジンおよびその誘導
体類−第3部” (インターサイエンス出版、1962
年)、ジャーナル・オプ・ジ・アメリカン”ケミカル・
ソサエティー(J。 Am、 Chem、Soc、) 1943年、65巻、
449頁、ジャーナル・オン・ザ・ケミカルテクノロジ
ー・アンド・バイオテクノロジー(J 、 Chem、
Tech。 Biotechnol、) 1986年、36巻、41
0頁、テトラヘドロン(Tetrahedron) 1
966年、22巻445頁、特公昭61−52827号
、西独特許第2,162,612号、同2.349.7
09号、同2,902,486号、米国特許3,763
.170号等に記載の方法で合成することができる。 後者のジアゾニウム塩は米国特許筒4.004929号
、同4,138,258号、特開昭6172244号、
同61−273543号等に記載の方法により合成する
ことができる。6−ヒドロキシ−2−ピリドン類とジア
ゾニウム塩とのジアゾカップリング反応はメタノール、
エタノール、メチルセロソルブ、酢酸、N、N−ジメチ
ルホルムアミド、N、N−ジメチルアセトアミド、テト
ラヒドロフラン、ジオキサン、水等の溶媒またはこれら
の混合溶媒中で行なうことができる。このとき塩基とし
て酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、ピリジン、トリエチルアミン、テトラ
メチル尿素、テトラメチルグアニジン等を用いることが
できる。 反応温度は通常−78°C〜60°C1好ましくは20
℃〜30″Cである。 以下に本発明のイエローカラードカプラーの合成例を示
す。 化澄110γ1双 タウリン125.2g及び水酸化カリウム66gにメタ
ノール500mfを加え、加熱攪拌し、シアノ酢酸メチ
ル110gを約1時間で滴下した。 5時間加熱還流後1晩放置し、析出した結晶を濾過し、
エタノールで洗浄し、乾燥することにより化合物aの結
晶を202.6g得た。 ■企豐工■金戒 化合物a11.5g及び炭酸カリウム3.5gに水11
.5mlを加え、スチームハス上で加熱攪拌しながらア
セト酢酸エチル7.8gを滴下し、さらに7時間撹拌し
た。放冷後濃塩酸9.2mfを加え撹拌することにより
結晶が析出した。濾過し、メタノールで洗浄後乾燥する
ことにより化合物すの結晶を10.4g得た。 カプー−YC−のム 米国特許第4.138.258号に記載の合成方法によ
り合成した化合物clO,1gをN、 Nジメチルホル
ムアミド60mf及びメチルセロソルブ60m1に熔解
し、水冷上濃塩酸4.3 m 1を加え、次いで亜硫酸
ナトリウム1.84gの水5mf溶液を滴下し、ジアゾ
ニウム溶液を調製した。次に化合物b7゜8g及び酢酸
ナトリウム8゜2gにメチルセロソルブ60m1及び水
20m2を加え水冷下撹拌しながら、前記ジアゾニウム
溶液を滴下した6滴下後さらに1時間、室温で2時間撹
拌し、析出した結晶を濾過した。水洗、乾燥の後結晶を
メタノール500m1に分散し、加熱還流1時間の後放
冷した。結晶を濾過、メタノール洗浄、乾燥することに
より、目的とする例示カプラー(YC−1)の赤色結晶
13.6gを得た。 この化合物の融点は269〜272’C(分解)であり
、構造は’HNMRスペクトル、マススペクトル及び元
素分析により確認した。尚、本化合物のメタノール中で
の最大吸収波長は457.7nm、分子吸光係数は41
300であり、イエローカラードカプラーとして良好な
分光吸収特性を示した。 (合成例2)例示カプラー(VC−3)の合成特開昭6
2 85242号に記載の合成方法により合成した化合
物d19.2gにN、N−ジメチルホルムアミド75m
1及びメチルセロソルブ75mlを加え溶解し、水冷下
撹拌しながら濃塩酸5. 6m+4!を加え、次いで亜
硝酸ナトリウム25gの水5ml溶液を滴下した0滴下
後1時間、室温でさらに1時間攪拌し、ジアゾニウム溶
液を調製した。 化合物blo、1g及び酢酸ナトリウム10゜7gにメ
チルセロソルブ75mj!及び水26mj2を加え、水
冷下撹拌しながら、前記ジアゾニウム溶液を滴下した9
滴下後1時間、室温でさらに2時間撹拌し、析出した結
晶を濾過した。つぎに結晶を200m/!のメタノール
に分散し、水酸化すトリウム2.2gの水10m1溶液
を滴下し、3時間攪拌した。濃塩酸で中和し、析出した
結晶を水洗、メタノール洗浄の後乾燥した。得られた粗
結晶を合成例1と同じく熱メタノールにより精製するこ
とにより、目的とする例示カプラー(YC3)を14.
8g得た。この化合物の融点は246〜251℃(分解
)であり、構造は’HNMRスペクトル、マススペクト
ル及び元素分析により確認した。尚、本化合物のメタノ
ール中での最大吸収波長は457.6nm、分子吸収係
数は42700であり、イエローカラードカプラーとし
て良好な分光吸収特性を示した。 = O 化澄Jυ口≧叙辰 アントラニル酸137.1gをアセトニトリル600m
1中に加え、加熱攪拌し、ジケテン92゜5gを約1時
間で滴下した。1時間加熱還流後、室温まで冷却し、析
出した結晶を濾過し、アセトニトリルで洗浄後、乾燥し
て化合物eの結晶を200.5g得た。 止金璽1生金辰 化合物e199.Ig、シアノ酢酸エチル89゜2g、
28%ナトリウムメトキシド344gをメタノール0.
91に加え、オートクレーブ中120℃で8時間反応し
た。−晩放置後、反応混合物を減圧濃縮し、水700m
j!を加え、濃塩酸230m1で塩酸酸性とした。析出
した結晶を濾取し、得られた粗結晶を酢酸エチル、アセ
トニトリルの混合溶媒で加熱洗浄して化合物f、152
gを得た。 例示カプラー(YC−28)の合成 米国特許第4,138,258号に記載の合成方法に準
じて合成した化合物g、13.0gをN。 N−ジメチルホルムアミド40m1に溶解し、水冷上濃
塩酸4.5mj2を加え、次いで亜硝酸ナトリウム1.
48gの水5mf溶液を滴下し、ジアゾニウム溶液を調
整した。次に化合物f6.Og及び酢酸ナトリウム8g
にN、N−ジメチルホルムアミド20mj!及び水15
m1を加え、水冷下撹拌しながら前記ジアゾニウム溶液
を滴下した。 滴下後室温でさらに30分間攪拌した。塩酸酸性にし、
酢酸エチルで抽出、水洗した後、減圧濃縮を行ない、濃
縮物を酢酸エチル、メタノールの混合溶媒で再結晶して
例示カプラー(YC−28)の黄色結晶13gを得た。 このカプラー(YC28)の融点は154〜6℃であり
、構造は’HNMRスペクトル、マススペクトル及び元
素分析により確認した。尚、本化合物メタノール中での
最大吸収波長は458.2nm、分子吸光係数は428
00であり、イエローカラードカプラーとして良好な分
光吸収特性を示した。 (合成例4) 例示カプラーYC 42の合成 例示カプラーYC (1)化合物3の合成 フェニルエステル体1445.5gとイソプロパツール
アミン290.1gをアセトニトリル60C1d!中、
2時間加熱還流した。水冷後、析出した結晶を濾取、乾
燥して化合物3342gを得た。 mp、162−5℃ (2)化合物5の合成 ヒドロキシル体3341gと2−へキシルデカノイルク
ロリド231gをアセトニトリル88〇−中、2時間加
熱還流し、水冷後、析出した結晶を濾取、乾燥して化合
物5437gを得た。 mp、97−100℃ (3)化合物6の合成 ニトロ体5370g、10%Pd−C触媒6g、酢酸エ
チル11をオートクレーブに仕込み、50℃で3時間水
添した。還元終了後、触媒を濾別し、濾液を減圧i1i
縮して得られた残渣をn−ヘキサンで晶析し、析出した
結晶を濾取、乾燥してアミン体7327gを得た。mp
、95−7℃(4)例示カプラーYC−42の合成 アミン体720.8gをジメチルホルムアミド601に
溶解し、水冷下に濃塩酸7.6−を添加した。さらに亜
硝酸ソーダ2.7g、水1(ldの水溶液を20分かけ
て滴下し、30分撹拌を続けてジアゾ液を調整した。 一方、ピリドン79.7g、酢酸ソーダ13gを水3o
−、ジメチルホルムアミド30−の混合液に加え、加熱
溶解後、水冷し、10℃以下で撹拌しながら上記ジアゾ
液をゆっくり加えた。さらに15分間撹拌を続けた後、
酢酸エチルで抽出し、水洗を3回行なった。有機層を減
圧4縮し、残渣をメタノール酢酸エチルで晶析し、析出
した結晶を濾取、乾燥して例示カプラーYC−42を2
1゜2gを得た。mp、1179℃ 一般式(C■)〜(CCV)で表わされるイエローカラ
ードシアンカプラーは特公昭58−6939号、特開平
1−197563号および一般式(CI)で表わされる
カプラー合成法として前述した特許等に記載の方法によ
り合成することができる。 本発明においては、一般式(CI)およヒーIG式(C
II)で表わされるイエローカラードシアンカプラーが
更に好ましく用いられ、一般弐(CI)で表わされるも
のが特に好ましく用いられる。 本発明のイエローカラードシアンカプラーは、赤感光性
乳剤層に近接する非感光性層に添加される。ここで近接
とは、直接隣接していることもしくは別の非感光性層を
一層介して設置されていることを表わす。 ここでいう非感光性層には、化学増感されていないハロ
ゲン化銀乳剤、微粒子ハロゲン化銀乳剤、コロイド銀粒
子、カプラー、染料、混色防止剤、紫外線吸収剤、親水
性または親油性ポリマーおよび高沸点を機溶媒などを含
有してもよい。 イエローカラードシアンカプラー含有非感光性層は、赤
感光性乳剤層に近接していればよいが、鮮鋭性を向上す
る観点から、赤感光性乳剤層と緑感光性乳剤層に同時に
近接もしくは赤感光性乳剤層と支持体と同時に近接する
ことが好ましく、高感化と色再現性向上する観点からは
、赤感光性、特に最高感度赤感光性乳剤層と隣接するこ
とが好ましい、好ましいL!様としては、イエローカラ
ードシアンカプラーが最高感度赤感光性乳i!FI層と
低感度緑感光性乳剤層と同時に隣接する非感光性層に添
加される。最高感度赤感光性乳剤層と低(もしくは中間
)感度赤感光性乳剤層と同時に隣接する非感光性層に添
加される。または低感度青感光性層荊層に隣接しかつ支
持体に近接する非感光性層に添加される。 その感材中への総添加量は、0.005〜030g/耐
であり、好ましくは0.02〜0.20 g/rd、よ
り好ましくは0.03〜0.15g/ばである。 本発明のイエローカラードシアンカプラーの添加方法は
後述のように通常のカプラーと同様にして添加すること
が可能である。 本発明の感光材料は、支持体上に青惑色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも1層
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の暦数および層順に特に制限はない、典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同しである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感
光性層を少なくとも1つ有するハロゲン化銀写真感光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真怒光材料においては、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑を
色性層、青怒色性の順に設置される。しかし、目的に応
して上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に
異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。 上記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には、本発明以外の非感光性層を設けてもよい。 本発明の中間層および前記の中間層には、時開8号、同
59−113440号、同61〜20037号、同61
−20038号明細書に記載されるようなカプラー、D
IR化合物等が含まれていてもよく、通常用いられるよ
うに混色防止剤を含んでいてもよい。 各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第1,121,470号あるいは英国特許第
923,045号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の2層構成を好ましく用いることができる。 通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい、また、特開昭57−
112751号、同62200350号、同62−20
6541号、62−206543号等に記載されている
ように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に近
い側に高感度乳剤層を設置してもよい。 具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層(BL) /高感度青感光性層(BH) /高感度
緑感光性層(GH) /低感度青感光性層(GL)/高
感度赤感光性層(RH) /低感度赤感光性層(R1,
)の11頁、または81(/BL/GL/GH/R11
/l?Lの順、またはBH/BL/GH/GL/R1、
/RHの順等に設置することができる。 また特公昭55−34932号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層/Gll/
R+(/GL/Illの順に配列することもできる。ま
た特開昭56−25738号、同62−63936号明
細書に記載されているように、支持体から最も遠い側か
ら青感光性層/GL/RL/Gll/l?Hの1頓に配
列することもできる。 また特公昭49−15495号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる3層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる3層から構成される場合でも、特開昭
59−202464号明細書に記載されているように、
同−感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層/高怒度乳剤層/低域度乳剤層の順に配置されて
もよい。 その他、高感度乳剤層/低感度乳剤層/中感度乳剤層、
あるいは低感度乳剤N/中感度乳剤層/高感度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。 また、4層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。 上記のように、それぞれの感光材料の目的に応して種々
の層構成・配列を選択することができる。 本発明に用いられる写真怒光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約30モル%以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。vFに好ましいのは約2モル%から約10
モル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩
臭化銀である。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。 ハロゲン化銀の粒径は、約0.2ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。 本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー(RD)Nα17643
(1978年12月)、22〜23頁、“1.乳剤製造
(Emulsion preparation and
types) ” 、#よび同Ni118716 (
1979年11月) 、 648頁、同に307105
(1989年11月) 、 863〜865頁、および
グラフィック「写真の物理と化学」、ポールモンテル社
刊(P、Glafkides、 Chemie et
Ph1sique Photographique、
Paul Montel、 1967)、ダフィン著「
写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊(G、F、 D
uffinPhotographic Emulsio
n Chemistry (Focal Press1
966))、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」
、フォーカルプレス社刊(V、 L、 Zelikma
netal、、 Making and Coatin
g Photographic Emulsion、
Focal Press、 1964)などに記載され
た方法を用いて調製することができる。 米国特許第3.574.628号、同3,655,39
4号および英国特許第L413.748号などに記載さ
れた単分散乳剤も好ましい。 また、アスペクト比が約3以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Gutoff、 PhotographicSci
ence and Engineering ) 、第
14巻248〜257頁(1970年);米国特許第4
,434,226号、同4,414.310号、同4,
433.048号、同4,439.520号および英国
特許第2.112.157号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。 結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい、また種々の結晶形の粒子の混合物を
用いてもよい。 上記の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型
でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部の
いずれにも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型
の乳剤であることが必要である。内部潜像型のうち、特
開昭63−264740号に記載のコア/シェル型内部
潜像型乳剤であってもよい、このコア/シェル型内部潜
像型乳剤の調製方法は、特開昭59−133542号に
記載されている。 この乳剤のシェルの厚みは、現像処理等によって異なる
が、3〜40n−が好ましく、5〜20nmが特に好ま
しい。 ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャー1!1
117643、同N[L 18716および同随307
105に記載されており、その該当箇所を後掲の表にま
とめた。 本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子
サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、
感度の少なくとも1つの特性の異なる2種類以上の乳剤
を、同一層中に混合して使用することができる。 米国特許第4.082.553号に記載の粒子表面をか
ぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第4.626.4
98号、特開昭59−214852号に記載の粒子内部
をかふらせたハロゲン化銀粒子、コロイド銀を怒光性ハ
ロゲン化銀乳剤層および/または実質的に非感光性の親
水性コロイド層に好ましく使用できる。 粒子内部または表面をかふらせたハロゲン化銀粒子とは
、感光材料の未露光部および露光部を問わず、−様に(
非像様に)現像が可能となるハロゲン化銀粒子のことを
いう。粒子内部または表面をかふらせたハロゲン化銀粒
子の調製法は、米国特許第4,626,498号、特開
昭59−214852号に記載されている。 粒子内部がかふらされたコア/ノニル型ハロゲン化銀粒
子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同一のハロゲン
組成をもつものでも異なるハロゲン組成をもつものでも
よい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀と
しては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のい
ずれをも用いることができる。これらのかぶらされたハ
ロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限定はないが、
平均粒子サイズとしては0.01〜0.75μ■、特に
0゜05〜0.6μ冒が好ましい。また、粒子形状につ
いては特に限定はなく、規則的な粒子でもよく、また、
多分散乳剤でもよいが、単分散(ハロゲン化銀粒子の重
量または粒子数の少なくとも95%が平均粒子径の±4
0%以内の粒子径を有するもの)であることが好ましい
。 本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀を使用するこ
とが好ましい、非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素
画像を得るための像様露光時においては感光せずに、そ
の現像処理において実質的に現像されないハロゲン化銀
微粒子であり、あらかじめカブラされていないほうが好
ましい。 微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が0〜100モ
ル%であり、必要に応じて塩化銀および/または沃化銀
を含有してもよい、好ましくは沃化銀を0.5〜10モ
ル%含有するものである。 微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径(投影面積の円相当直
径の平均(+fi)が0.01〜0.5μ層が好ましく
、0.02〜0.2μ■がより好ましい。 微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同
様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子の
表面は、光学的に増悪される必要はなく、また分光増感
も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先
立ち、あらがしめトリアゾール系、アザインデン系、ヘ
ンゾチアヅリウム系、もしくはメルカプト系化合物また
は亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが
好ましい、この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロ
イド銀を好ましく含有させることができる。 本発明の感光材料の塗布銀量は、6.0g/ボ以下が好
ましく 、4.5g/ボ以下が最も好ましい。 本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の3つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。 マタ、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許4,411.987号や同第4
,435,503号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。 本発明の感光材料に、米国特許箱4,740.454号
、同第4.788,132号、特開昭62−18539
号、特開平1283551号に記載のメルカプト化合物
を含有させることが好ましい。 本発明の感光材料に、特開平1−106052号に記載
の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にか
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれら
の前駆体を放出する化合物を含有させることが好ましい
。 本発明の感光材料に、国際公開−088104794号
、特表千1−502912号に記載された方法で分散さ
れた染料またはEP 317.308A号、米国特許4
,420,555号、特開平1−259358号に記載
の染料を含有させることが好ましい。 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー麹
17643、■−C−C2および同Nα307105
、■−C−Gに記載された特許に記載されている。 イエローカプラーとしては、例えば米国特許箱3.93
3.501号、同第4.022,620号、同第4.3
26.024号、同第4.401,752号、同第4.
248.961号、特公昭58−10739号、英国特
許第1,425,020号、同第1.476.760号
、米国特許箱3,973,968号、同第4.314,
023号、同第4,511.649号、欧州特許第24
9、473A号、等に記載のものが好ましい。 マゼンタカプラーとしては5−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許箱4.31
0.619号、同第4.351,897号、欧州特許第
73,636号、米国特許箱3,061,432号、同
第3725.067号、リサーチ・ディスクロージャー
No、 24220 (1984年6月)、特開昭60
−33552号、リサーチ・ディスクロージャー阻24
230 (1984年6月)、特開昭60−43659
号、同61−72238号、同60−35730号、同
55−118034号、同60−185951号、米国
特許箱4500.630号、同第4.540.654号
、同第4,556.630号、国際公開−088104
795号等に記載のものが特に好ましい。 シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許箱4.052.212
号、同第4,146,396号、同第4,228.23
3号、同第4.296,200号、同第2,369,9
29号、同第2,801、171号、同第2,772.
162号、同第2,895,826号、同第3,772
.002号、同第3.758.308号、同第4.33
4.011号、同第4.327,173号、西独特許公
開第3゜329.729号、欧州特許第121.365
A号、同第249゜453A号、米国特許箱3,446
,622号、同第4,333.999号、同第4,77
5,616号、同第4.451,559号、同第4.4
27.767号、同第4,690.889号、同第4.
254212号、同第4.296.199号、特開昭6
1−42658号等に記載のものが好ましい。さらに、
特開昭64−553号、同64−554号、同64−5
55号、同64−556に記載のピラゾロアゾール系カ
プラーや、米国特許箱4゜818、672号に記載のイ
ミダゾール系カプラーも使用することができる。 ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第3.451,820号、同第4,080,211号
、同第4,367.282号、同第4.409.320
号、同第4.576910号、英国特許2.102.1
37号、欧州特許第341188A号等に記載されてい
る。 発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第4,366.237号、英国特許第2,125
.570号、欧州特許第96,570号、西独特許(公
開)第3,234,533号に記載のものが好ましい。 発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、本発明のイエローカラードシアンカプラー以外に
は、リサーチ・ディスクロージャー胤17643の■−
G項、同胤307105の■−G項、米国特許第4.1
63,670号、特公昭57−39413号、米国特許
第4,004,929号、同第4,138,258号、
英国特許第1,146,368号に記載のものが好まし
い。また、米国特許第4,774,181号に記載のカ
ップリング時に放出された蛍光色素により発色色素の不
要吸収を補正するカプラーや、米国特許第4,777.
120号に記載の現像主薬と反応して色素を形成しうる
色素プレカーサー基を離脱基として存するカプラーを用
いることも好ましい。 カーフプリングに伴って写真的に有用な残基を放出する
化合物もまた本発明で好ましく使用できる。 現像抑制剤を放出するDIRカプラーは、前述のRD
17643、■−F項及び同石307105 、■−F
項に記載された特許、特開昭57−151944号、同
57−154234号、同60484248号、同63
−37346号、同63−37350号、米国特許4,
248,962号、同4,782,012号に記載され
たものが好ましい。 現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第2.097.140号、
同第2.131.188号、特開昭59−157638
号、同59−170840号に記載のものが好ましい。 また、特開昭60−107029号、同60−2523
40号、特開平144940号、同1−45687号に
記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応により、かぶ
らせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放出する化
合物も好ましい。 その他、本発明の感光材料に用いることのできる化合物
としては、米国特許第4.130.427号等に記載の
競争カプラー、米国特許第4.283,472号、同第
4,338.393号、同第4,310.618号等に
記載の多当量カプラー、特開昭60−185950号、
特開昭6224252号等に記載のDIRレドックス化
合物放出カプラー、DIRカプラー放出カプラー、DI
Rカプラー放出レドックス化合物もしくはDIRレドン
クス放出レドックス化合物、欧州特許第173゜302
A号、同第313,308A号に記載の離脱後復色する
色素を放出するカプラー、R,D、阻11449、同2
4241、特開昭61−201247号等に記載の漂白
促進側放出カプラー、米国特許第4,555,477号
等に記載のリガンド放出カプラー、特開昭63−757
47号に記載のロイコ色素を放出するカプラー、米国特
許第4774、181号に記載の蛍光色素を放出するカ
プラー等が挙げられる。 本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。 水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第2,322,027号などに記載されている。 水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が175°C
以上の高沸点存機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類(ジブチルツクレート、シンクロヘキシルフタレ
ート、ジ−2〜エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス(2,4−ジーtアミルフェニル)フタレ
ート、ビス(2,4−ジーtアミルフェニル)イソフタ
レート、ビス(1,1−ジエチルプロピル)フタレート
など)、リン酸またはホスホン酸のエステル類(トリフ
ェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、2−
エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロヘ
キシルホスフェート、トリー2−エチルへキシルフタレ
−ト、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチル
ホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジー
2−エチルへキソルフェニルホスホ不一トなど)、安、
!I、香酸エステル類(2−エチルへキシルヘンシェー
ド、ドデシルヘンンエート、2−エチルへキシル−p−
ヒドロキジヘンゾエートなど)、アミド類(N、N−ジ
エチルドデカンアミド、N、Nジエチルラウリルアミド
、N−テトラデンルピロリトンなど)、アルコール類ま
たはフェノール類(イソステアリルアルコール、2,4
−ジーtert−アミルフ エノールなど)、脂肪族カ
ルボン酸エステル類 (ビス(2−エチルへキシル)セ
バケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブ
チレート、イソステアリルラクテート、トリオクチルシ
トレートなど)、アニリン誘導体(N、N−ジブチル2
−ブトキシ−5−tert−オクチルアニリンなど)、
炭化水素類(パラフィン、ドデンルヘンゼン、ジイソプ
ロピルナフタレンなど)などが挙げられる。 また補助溶剤としては、沸点が約30°C以上、好まし
くは50°C以上約160°C以下の有機溶剤などが使
用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロ
ピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、2−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムア
ミドなどが挙げられる。 ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第4.199.363号、西独
特許出11(OLS)第2.541.274号および同
第2541.230号などに記載されている。 本発明のカラー感光材料中には、フェネチルアルコール
や特開昭63−257747号、同62−272248
号、および特開平1−80941号に記載の1,2−ベ
ンズイソチアプリン−3−オン、n−ブチル p−ヒド
ロキシベンゾエート、フェノール、4−クロル−3,5
−ジメチルフェノール、2−フェノキシエタノール、2
−(4チアゾリル)ベンズイミダゾール等の各種の防腐
則ちしくは防黴剤を添加することが好ましい。 本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーベ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。 本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D、No、 17643の28頁、同Nα18716の
647頁右欄から648頁左欄、および同友30710
5の879頁に記載されている。 本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が28μ■以下であることが好まし
く、23μ餘以下がより好ましく、18μ−以下が更に
好ましく、16μ−以下が特に好ましい、また膜膨潤速
度TI/□は30秒以下が好ましく、20秒以下がより
好ましい。膜厚は、25°C相対湿度55%vN湿下(
2日)で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度Tl/2は
、当該技術分野において公知の手法に従って測定するこ
とができる0例えば、ニー・グリーン(A、Green
)らによりフォトグラフィック・サイエンス・アンド・
エンジニアリング(Photogr、Sci、Eng、
)、 19巻、2号、 124〜129頁に記載の型の
スエロメーター(膨潤膜)を使用することにより、測定
でき、TI/□は発色現像液で30°C13分15秒処
理した時に到達する最大膨潤膜厚の90%を飽和膜厚と
し、飽和膜厚の1/2に到達するまでの時間と定義する
。 膜膨潤速度TI/□は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
150〜400%が好ましい。膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式: (最大膨潤膜厚
−膜厚)/膜厚 に従って計算できる。 本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の反対側に、乾
燥膜厚の総和が2μ−〜20μ−〇親水性コロイド層(
バンク層と称す)を設けることが好ましい。このバック
層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫外線吸収
剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑剤、
潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有させることが好
ましい。このハック層の膨潤率は150〜500%が好
ましい。 本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のRD、
陳17643の28〜29頁、同N11l 18716
の651左欄〜右欄、および同友307105の880
〜881頁に記載された通常の方法によって現像処理す
ることができる。 本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、p−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては3メチル−4−アミノ−N、Nジエチルア
ニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−β
−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4−アミノ
−N−エチル−Nβ−メタンスルホンアミドエチルアニ
リン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−β−メト
キシエチルアニリン及びこれらのg#i塩、塩酸塩もし
くはpトルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これら
の中で、特に、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−
Nβ−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好ましい、こ
れらの化合物は目的に応し2種以上併用することもでき
る。 発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなpH緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、
沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ヘンジチアゾール類
もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカ
ブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に応
して、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミ
ン、亜′g酸塩、N、N−ビスカルボキシメチルヒドラ
ジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルハンド類、
トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き
各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ルのような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレ
ングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような
現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、1−フ
ェニル−3−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性
付与側、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸
、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表され
るような各種キレート剤、例えば、エチレンジアミン四
酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、
シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミ
ノジ酢酸、1−ヒドロキンエチリデン−1,1−ジホス
ホン酸、ニトリロ−N、N、N−トリメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−N、N、N、Nテトラメチレン
ホスホン酸、エチレンジアミンジ(0−ヒドロキシフェ
ニル酢酸)及びそれらの塩を代表例として挙げることが
できる。 また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシヘンゼン類、l−フェニル−3−ピ
ラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またはN−メチル
−p−アミンフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。 これらの発色現像液及び黒白現像液のp)Iは9〜12
であることが一般的である。またこれらの現像液の補充
量は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に
感光材料1平方メートル当たり32以下であり、補充液
中の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより50
0d以下にすることもできる。補充量を低減する場合に
は処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって
液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。 処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことができる。 即ち、 上記の開口率は、0.1以下であることが好ましく、よ
り好ましくは0.001〜0.05である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平1−82
033号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭63
−216050号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい。また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。 発色現像処理の時間は、通常2〜5分の間で設定される
が、高温筒9Hとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。 発色現像後の写真乳削層は通常漂白処理される。 漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理)、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応し任tに実施でき
る。漂白側としては、例えば鉄(Ili)などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用い
られる。代表的漂白側としては鉄(I[I)のをIR錯
塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミダゾール、1,3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコ
ールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボ
ン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩
などを用いることができる。これらのうちエチレンジア
ミン四酢酸鉄(III)錯塩、及びL3−ジアミノプロ
パン四酢酸鉄(旧)錯塩を始めとするアミノポリカルボ
ン酸鉄(I[[)錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点
から好ましい、さらにアミノポリカルボン酸鉄(III
)錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても特に
有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄(I[[
)錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のp。 は通常4.0〜8であるが、処理の迅速化のためにさら
に低いpHで処理することもできる。 漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応し
て漂白促進剤を使用することができる。 有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる:米国特許第3,893.858号、西独特許第1
,290.812号、同2,059,988号、特開昭
53−32736号、同53−57831号、同53−
37.H8号、同53−72623号、同53−956
30号、同53−95631号、同53−104232
号、同53−124424号、同53−141623号
、同53−28426号、リサーチ・ディスクロージャ
ー毘17129号(1978年7月)などに記載のメル
カプト基またはジスルフィド基を有する化合物;特開昭
50−140129号に記載のチアゾリジン誘導体;特
公昭45−8506号、特開昭52−20832号、同
53−32735号、米国特許第3.706.561号
に記載のチオ尿素誘導体;西独特許第1.127,71
5号、特開昭58−16.235号に記載の沃化物塩ゴ
西独特許第966.410号、同2,748.430号
に記載のポリオキンエチレン化合物類;特公昭45−8
836号記載のポリアミン化合物;その他時開昭49−
40,943号、同49−59.644号、同53−9
4.927号、同54−35.727号、同55−26
.506号、同58−163.940号記載の化合物:
臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基ま
たはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい
観点で好ましく、特に米国特許第3.893,858号
、西独特許第1.290,812号、特開昭53−95
.630号に記載の化合物が好ましい、更に、米国特許
第4.552,834号に記載の化合物も好ましい。こ
れらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい、邊影用の
カラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進
剤は特に有効である。 漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的でを機酸を含有させることが好まし
い、特に好ましい有機酸は、酸解離定数(pKa)が2
〜5である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸、
ヒドロキシ酢酸などが好ましい。 定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオg
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオg酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第294769A号に記載のスルフィン酸化
合物が好ましい。更に、定着液や漂白定着液にL[の安
定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホス
ホン酸類の添加が好ましい。 本発明において、定着液または漂白定着液には、pH調
整のためにpKaが6.0〜9.0の化合物、好ましく
は、イミダゾール、1−メチルイミダゾール、1エチル
イミダゾール、2−メチルイミダゾールの如きイミダゾ
ール類を0.1〜10モル/l添加することが好ましい
。 脱銀工程の時間の合計は、脱線不良が生しない範囲で短
い方が好ましい。好ましい時間は1分〜3分、更に好ま
しくは1分〜2分である。また、処理温度は25°C〜
50°C1好ましくは35°C〜45°Cである。好ま
しい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理
後のスティン発生がを効に防止される。 脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい、攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭62〜183460号に記載の感光材料の乳剤面に
処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭62−183
461号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更
には液中に設けられたワイパーブレードと乳剤面を接触
させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化する
ことによってより攪拌効果を向上させる方法、処理液全
体のW1環流量を増加させる方法が挙げられる。このよ
うな撹拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のい
ずれにおいても有効であるや攪拌の向上は乳剤膜中への
漂白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高
めるものと考えられる。また、前記の撹拌向上手段は、
漂白促進剤を使用した場合により有効であり、促進効果
を著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作用を
解消させることができる。 本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭6
0−191257号、同60−191258号、同60
−191259号に記載の感光材料搬送手段を存してい
る、=とが好ましい、前記の特開昭60−191257
号に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴
・\の処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能
劣化を防止する効果が高い。このような効果は各工程に
おける処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有
効である。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一般的である。 水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性(例えばカプ
ラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Jo
urnal of the 5ociety of M
otion Picture and Te1evis
ion Engineers第64巻、P、 248〜
253 (1955年5月号)に記載の方法で、求める
ことができる。 前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる6本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭62−288.838号に記載のカルシウムイオ
ン、マグ享シウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭57−8.542
号に記載のインチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口薄暑「防菌防黴
剤の化学J (1986年)工具出版、衛生技術余線
「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術J (1982年)
工業技術会、日本防菌防黴学会線「防菌防黴側事典」(
1986年)に記載の殺菌剤を用いることもできる。 本発明の感光材料の処理における水洗水のpHは、4〜
9であり、好ましくは5〜8である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、15〜45°Cで20秒〜10分、好ましくは
25〜40°Cで30秒〜5分の範囲が選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によって処理することもできる。 このような安定化処理においては、特開昭57−854
3号、同58−14834号、同60−220345号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。 また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる。色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類
、N−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができ
る。 この安定浴にも各種牛レート剤や防黴剤を加えることも
できる。 上記水洗及び/又;よ安定液の補充に伴うオーツ\フロ
ー液は脱銀工程等地の工程Sこおいて再利用することも
できる。 自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が原発によりi!!m化する場合には、水を加えて!縮
補正することが好ましい。 本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第3,342,59
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3.342.
599号、リサーチ・ディスクロージャー胤14.85
0及び同胤15.159に記載のン。 フ塩基型化合物、同13.924号記載のアルドール化
合物、米国特許第3.719,492号記載の金属塩錯
体、特開昭53−135628号記載のウレタン系化合
物を挙げることができる。 本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応して
、発色現像を促進する目的で、各種の1フェニル−3−
ビラプリトン類を内蔵しても良い。 典型的な化合物は特開昭56−64339号、同57−
144547号、および同58−115438号等に記
載されている。 本発明における各種処理液は10°C〜50°Cにおい
て使用される0通常は33°C〜38°Cの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。 また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第4.
500.626号、特開昭60−133449号、同5
9−218443号、同61−238056号、欧州特
許210.66OA2号などに記載されている熱現像怒
光材料にも適用できる。 (実施例) 以下に、本発明を実施例により、更に詳細に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例1 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料101を作成した。 (感光層の組成) 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀についてはg/
m単位で表した銀の量を、またカブラ添加剤およびゼラ
チンについてはg/r+(単位で表した量を、また増感
色素については同−署内のハロゲン化銀1モルあたりの
モル数で示した。 第1層、ハし・−ジョン防止層 黒色コロイド銀 ゼラチン V−1 V−2 pd−1 pd−2 olv−1 olv−2 第2層、中間層 微粒子沃臭化銀(Ag11.0モル%、球相当径0.0
7μm) 銀塗布量 0.15 W&塗布量 0.20 2.20 0、■1 4.0X10 1.9X10 0.30 1.2X10 ゼラチン 1.00 xC−4 pd−3 第3層:第1赤惑乳剤層 沃臭化銀乳剤(Ag15.0モル%、 表面高Agl型、球相当径0.9μm、球相当径の変動
係数21%、 平板状粒子、直径/厚み比7.5) 銀塗布量 沃臭化銀乳剤(Ag 1 4.0モル%、内部高Agl
型、球相当径0.4μm、球相当径の変動係数18%、 十四面体粒子) 6.0X10 2.0X10 0.42 ゼラチン xS−I xS−2 xS−3 EχC−I EχC−3 xC−4 W&塗布IO,40 1,90 4,5X 10−’モル 1.5 X 10−’モル 4.0XIO−’モル 0.65 1、OX 10−” 2.3X10−” 5olv−1i)、32 第4層:第2赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤(Ag+3.5モル%、 内部高Agl型、球相当径1.0μm、球相当径の変動
係数25%、 板状粒子、直径/厚み比3.0) 銀塗布量 0.85 ゼラチン 0.91E x
S −13,0xlO−’モルE x S −21,
0X10−’モルE x S −33,0XiO−’モ
ルExC−10,13 EχC−26,2X10−” E x C−44,0X10−” 5olv−10,10 第5層:第3赤感乳則層 沃臭化銀乳剤(AgI 11.3モル%、内部高Ag
l型、球相当径1.4μm、球相当径の変動係数28%
、 板状粒子、直径/厚み比6.O) 銀塗布it 1.50 ゼラチン 1.20E x
S−12,0X10−’モル E x S −26,0XIF5モル E x S −32,0X10−’−EルEχC−28
,5xlO−2 EχC−57,3X10−” 5olv−10,12 Solv−20,12 第6層:中間層 ゼラチン 0,50Cp
d −42,0X10”” S o I v −1s、oxlo−”第7層:第1緑
感乳剤層 沃臭化銀乳剤(Ag+5.0モル%、 表面高Agl型、球相当径0.9μm、球相当径の変動
係数21%、 平板状粒子、直径/厚み比7.0) 銀塗布量 0.28 沃臭化銀乳剤(AgI4.0モル%、 内部高Agl型、球相当径0.4μm、球相当径の変動
係数18%、 十四面体粒子) W&塗布量 0,16 ゼラチン 1.20E x
S −4s、oxto−’モルE x S −52,
0X10−’モルE x S −61,0xlO−’モ
ルExM−10,50 ExM−20,10 E x M −53,5X10−” 5olv−10,20 S o I v −33,0XIO−”第8層:第2緑
感乳剤層 沃臭化銀乳剤(Ag+8.5モル%、 内部高AgI型、球相当径1.0μm、球相当径の変動
係数25%、 板状粒子、直径/厚み比3.0) 銀塗布量 0457 ゼラチン 0.45E x
S −43,5xto−’モルE x S −51,4
xlO−’モルE x S −67,0X10−’モル
ExM−10,12 E x M−27,lX10−’ EχM−33,5xlO−” 5olv−10,15 S o l v −31,0X10−”第9層:中間
層 ゼラチン 0.50S o
I v −12,oxio−!第10層:第3緑感乳剤
層 沃臭化銀乳剤(Ag1 11.3モル%、内部高Agl
型、球相当径1.4μm、球相当径の変動係数28%、 板状粒子、直径/厚み比6.0) 銀塗布量 1.30 ゼラチン 1.20E x
S −42,0X10−’モルE x S −58,
0X10−’モルE x S −6s、oxto−5モ
ルE xM−44,5X10−” E x M−610XIO−2 E x C−24,5X10−” Cp d−51,0X10”” 5olv−10,25 第11層:イエローフィルター層 ゼラチン 0゜50Cp
d −65,2X10−” 5olv−10,12 第12層;中間層 ゼラチン 0.45cp
d−30,10 第13層:第1青怒乳剤層 沃臭化銀乳剤(Ag12モル%、 均−Agl型、球相当径 0.55/l/m、球相当径
の変動係数25%、 平板状粒子、直径/厚み比7.0) 銀塗布量 0.20 ゼラチン 1.00ExS
7 3.0X10−″モルEx
Y −10,60 EχY−22,3X10〜2 Solv−10,15 第14N:第2青怒乳則層 沃臭化銀乳剤(Agl 19.0モル%、内部高Ag
l型、球相当径1.07/m、球相当径の変動係数16
%、 八面体粒子) 銀塗布M019 ゼラチン 0.3.′5E
x S −72,0X10”’モルExY−10,22 S o I v −17,0X10−2第15層:中間
層 微粒子沃臭化銀(Ag12モル%、 均−Agl型、球相当径0.13μm)銀塗布量 0
.20 ゼラチン 0.36第16層
・第3青感乳剤層 沃臭化銀乳剤(Ag1 14.0モル%、内部高AgI
型、球相当径1.7μm、球相当径の変動係数28%、 板状粒子、直径/厚み比5.0) 銀塗布I L55 ゼラチン 1.OOE x
S −81,5xlO−’モルE x Y −10,
21 S o l v −17,0X10−”第17層:第1
保護層 ゼラチン Jl−1 V−2 olv−1 olv−2 第18層:第2保護層 微粒子塩化銀(球相当径 1.80 0.13 0.21 1.0X10−” 1、OX 10−” 0.07μm) 銀塗布量 0.36 ゼラチン 0.70 B−1(直径1.5μm) 2.0X10−
2B−2(直径1.5μm) 0.15B
−33,0xlO−” W−12,0xlO−” H−10,35 Cpd−71,00 この試料には、1,2−ヘンズイソチアゾリン=3−オ
ン(ゼラチンに対して平均200 ppm)、n−ブチ
ル−p−ヒドロキンヘンシェード(1’J’r1.00
0 ppm ) 、および2−フェノキノエタノール(
間約10.000 ppIll)が添加された。さらに
B−4、B−5、W−2、W−3、F−1、F−2、F
3、F−4、F−5、F−6、F−7、F−8、F9、
F−10、F−11、F−12、F−13および鉄塩、
鉛塩、金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有
されている。 U■ V xC 0■ (i)C4HqOCNH I) xC H (n)C+zHzs xC xC H xC xM xM−2 xM−3 xM (II− ExM−5 ExM xY EχY2 pd pd しztls し21′l4Url pd pd−4 p d−5 Pd H JH C6HI+ pd H3 olv olv olv xS xS−2 xS−3 xS xS xS−6 xS−7 (CHz) ash? (CH,) 、5O3H−N(C2H5) 3xS−8 (1−Flz):+1038・NLしzH5ノコn=2
〜4 C)+2=CH 3O□−CL C0NHCHz CH2=CH 3O□−GHz CONH−CI(。 F−1 □法話SCH。 と0ONa NHCJ l ) (n) (試料102) 試料101の第6層に本発明のイエローカラードシアン
カプラー(YC−42)を0.040g/n(添加して
試料102を作製した。(YC−42)の添加は以下の
ような油相と水相をそれぞれ熔解した後、混合し家庭用
ミキサーで乳化した乳化物として行なった。 (油 相) 本発明のカプラー(VC−42) 20.0gcpa
−410,0g 5olv−140,0g 酢酸エチル 150M1(水
相) 牛骨ゼラチン 100gW−21
,0g Wへ3 1. 0g水
1000d(試
料103〜110) 試料102の第6Nの(YC−42)を他のカラードカ
プラーに等モルで置き換えて試料103〜110を作製
した。 これら試料に赤色像様露光を与え、下記カラー現像処理
を行なった。シアン濃度(カプリ+0゜2)を与える露
光量の逆数の対数を相対感度として求めた。またシアン
濃度(カプリ+2.0)におけるイエロー濃度からイエ
ローカプリ濃度を滅した値を色濁り度として表1に示し
た。 また白色光にてMTF測定パターンを露光、現像して、
25サイクル/鶴におけるイエローおよびシアン色像M
T F (+fiを測定した。MTF値は、The
Theory of the Photographi
c Process 3 rded、 (マ、クミラ
ン社刊、ミース著)に記載の方法にならった。 工程 処理時間 発色現像 3分15秒 漂 白 45秒 漂白定着[1145秒 漂白定着+21 45秒 水洗+1+ 20秒 処理方法 処理温度°補充量タンク容量 37.8℃ 251R11t)1 38℃ 5社 41 38℃ □ 41 38℃ 3(ld 47! 38℃ □ 21 水洗(2120秒 38℃ 30m 21安
定 20秒 38℃ 2(1wi
21乾 燥 1分 55℃本補充量
は35m巾1m長さ当たりの量漂白定着及び水洗の各工
程はそれぞれ(2)からillへの向流方式であり、ま
た漂白液のオーバーフロー液は全て漂白定着(2)へ導
入した。 尚、上記処理における漂白定着液の水洗工程への持込量
は35mm巾の感光材料1m長さ当り2iであった。 (発色現像液) 母液(g)補充液(g)ジエ
チレントリアミン 5゜06.〇五酢酸 亜硫酸ナトリウム 4.0 5.0炭酸カ
リウム 30.0 37.0臭化カリウム
1.3 0.5沃化カリウム
1.2■ ヒドロキシルアミン硫 2.0 3.6酸塩 4−〔N−エチル−N−4,76,2 β−ヒドロキシエチ ルアミン〕 −2−メ チルアニリン硫酸塩 水を加えて pH (漂白液) 13−ジアミノプロ パン四節酸第二鉄ア ンモニウムー水塩 1.3−ジアミノプロ パン四酢酸 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム アンモニア水(27%) 酢酸(98%) 水を加えて p)( (漂白定着液) エチレンジアミン四節 酸第二鉄アンモニウ 1.01 10.00 母液(g) 144.0 2.8 84.0 17.5 1O80 51,1 1、Ol 4.3 母液(g) 50.0 1、Ol 10、1 5 補充液(g) 206.0 4.0 120.0 25.0 1.8 73.0 3.4 補充液(g) ムニ水塩 エチレンジアミン四節 5.0 25.0 酸二ナトリウム塩 亜硫酸アンモニウム 12.0 20.0チオ硫
酸アンモニウム 290.0 m 320.0 d
水溶液(700g/ β) アンモニア水(27%) 6.(llR115,0
TR1水を加えて l、 Q f
1.01pH6,88,0 (水洗水)母液、補充液共通 水道水をH型強酸性カチオン交換樹脂(ロームアンドハ
ース社製アンバーライトIR−120B)と、OH型強
塩基性アニオン交換樹脂(同アンバーライトIRA−4
00)を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及
びマグネシウムイオン濃度を3■/1以下に処理し、続
いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム20■/lと硫
酸ナトリウム150■/1を添加した。 この液のpHは6.5−7.5の範囲にあった。 (安定液)母液、補充液共通 ホルマリン(37%) 界面活性剤 (C+。H!、−o−4:C)lzcH,OF2゜H〕
エチレングリコール 水を加えて pH5゜ 表 1 (華位 表1から、本発明の試料は高感度で色濁り度も少なく、
MTFで表わされるンヤープネスに優れでいることが明
らかである。 実施例2 (試料201) 試料101の第5層の(YC−42)を除いて試料20
1とした。 (試料202) 試料201の第2層に0.010g/n(および第3層
に0.025g/r4 (VC−43)を添加して試料
202とした。 (試料203) 試料202の(VC−43)と(YC−45)に等モル
で置き換えて試14203とした。 これら試料を35m巾にスリ、トし、135サイズパト
ローネ24枚撮り加工を行ない感光材料201.202
.203を作製した。これら感光材料をrso感度64
00.1600.400の各設定条件でキャノンEO3
−630にて、人物半身像とマクヘス社製のカラーチエ
ッカ−を入れて撮影した。また市販のスーパーHG−4
00を+SO感度設定1600.400.50の各設定
で同一被写体を撮影し、下記カラー現像を行なった。 カラー現像処理は、自動現像機により38℃にて以下の
処理を行なった。 発色現像 2分45秒 漂 白 1分 漂白定着 3分15秒 水洗 ■ 40秒 水洗 ■ 1分 安 定 40秒乾 燥(50℃
)1分15秒 上記処理工程において、水洗■と■は、■から■への向
流水洗方法とした。次に、各処理液の組成を記す。 尚各処理液の補充量はカラー感光材料1−当り発色現像
は1200m、他は水洗を含め全て800−とじた、又
水洗工程への前浴持込量はカラー感光材料1−当り50
−であった。 (発色現像液) 母液 補充液 ジエチレントリアミン五節 酸 1−ヒドロキシエチリデン 1.1−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム 沃化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 4−(N−エチル−N β−ヒドロキシエチルア ミノ)−2−メチルアニ リン硫酸塩 水を加えて 1.0g 2.0g 4.0g 30.0g 1.4g 1.3■ 4.5g 1.01 pH10,0 (漂白液)母液・補充液共通 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム塩 エチレンジアミン四酢酸二ナト 1、1 g 2.2g 4.4g 32.0g 0.7g 5.0g 1、OA’ 10.05 1 20、0 g リウム塩 硫酸アンモニウム 臭化アンモニウム 漂白促進剤 10、0 g 10、0 g 1 00、0 g 5XIO−’モル アンモニア水を加えて pH6,3水を加えて
1.07!(漂白定着液)
母液・補充液共通 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム塩 50.0 gエチ
レンジアミン四酢酸二ナト リウム塩 5.0g亜硫酸
ナトリウム 12.0 gチオg酸
アンモニ水溶液 (70%) 240dアンモニア
水を加えて pH7,3水を加えて
1.Of(水洗水) カルシウムイオン32■/1、マグネシウムイオン7.
3■/1を含む水道水をH膨強酸性カチオン交換樹脂と
OH形強塩基性アニオン交換樹脂を充てんしたカラムに
通水し、カルシウムイオン1.2■/1、マグネシウム
イオン0.4■/1に処理した水に、二塩化イソシアヌ
ル酸ナトリウムを11当り20■添加して用いた。 (安定液)母液・補充液共通 ホルマリン(37%w / v ) 2.
Odポリオキシエチレン−p−モノ ノニルフェニルエーテル (平均重合度10) 0.3gエチレ
ンジアミン四酢酸二・ナ トリウム塩 0.05 g水を
加えて 11p H5,8 (乾 燥) 乾燥温度は50℃とした。 フジフィルム社製オートプリンターFAP−3500を
スーパーHG−400の三条性のプリントでマクベスカ
ラーチエッカ−のニュートラル5のB、G、R各濃度が
0.75±0.02になるように設定した。この条件で
感光材料201〜203をプリントした。プリントには
フジカラーペーパーHGを用いた。これらサンプルのマ
クヘスカラーチエッカ−濃度をペーパー上で測定した。 また、実施例1と同様の方法で色濁り度とMTF値を測
定した。ただしカラー現像は上記のものを用いた。 表2より、本発明の試料302.303は301同様、
各種露光量の現像済試料の自動プリンターでの色変動が
少ないこと、試料301に比べ色濁りで表わされる色再
現性、MTFで表わされる鮮鋭性に優れることが明らか
である。 実施例3 試料101〜110の第4層に本発明のイエローカラー
ドシアンカプラー(YC−43)を0015g/m、第
5層に(YC−42)を0.010g/m添加して試料
301〜310を作製し、実施例1と同様の評価を行な
ったところ、本発明の試料302〜309は試料301
.3】0に比べ高感度で色濁り度も少なく、ンヤ〜プネ
スにも優れていた。 特許出願人 富士写真フィルム株式会社平成 年 ? 月 f?日
Claims (4)
- (1)青感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン
化銀乳剤層、赤感光性ハロゲン化銀乳剤層および該赤感
光性ハロゲン化銀乳剤層に近接する非感光性層をそれぞ
れ少なくとも1層以上有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料において、上記の非感光性層にイエローカラード
シアンカプラーを含有することを特徴とするハロゲン化
銀カラー写真感光材料。 - (2)イエローカラードシアンカプラーを含有する非感
光性層が赤感光性ハロゲン化銀乳剤層と緑感光性乳剤層
とに同時に近接していることを特徴とする請求項(1)
に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 - (3)イエローカラードシアンカプラーを含有する非感
光性層が赤感光性ハロゲン化銀乳剤層と支持体とに同時
に近接していることを特徴とする請求項(1)記載のハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料。 - (4)イエローカラードシアンカプラーが、芳香族第1
級アミン現像主薬酸化体とのカップリング反応により、
水溶性の6−ヒドロキシ−2−ピリドン−5−イルアゾ
基、水溶性のピラゾロン−4−イルアゾ基、水溶性の2
−アシルアミノフェニルアゾ基または水溶性の2−スル
ホンアミドフェニルアゾ基を含む化合物残基を放出可能
なシアンカプラーであることを特徴とする請求項(1)
ないし(3)に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19464390A JPH0480750A (ja) | 1990-07-23 | 1990-07-23 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19464390A JPH0480750A (ja) | 1990-07-23 | 1990-07-23 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0480750A true JPH0480750A (ja) | 1992-03-13 |
Family
ID=16327927
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19464390A Pending JPH0480750A (ja) | 1990-07-23 | 1990-07-23 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0480750A (ja) |
-
1990
- 1990-07-23 JP JP19464390A patent/JPH0480750A/ja active Pending
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