JPH0481257B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は磁気記録媒体に関し、さらに詳しくは
表面電気抵抗を低減し、かつ経時安定性を改良し
た磁気記録媒体に関する。 通常、磁気テープは、たとえばポリエステル支
持体上に磁気粉末、バインダー、その他各種添加
物よりなる磁性層が塗設されたものである。この
ような磁気テープは、磁性粉末のもつ高い電気抵
抗および通常用いられる諸材料の電気絶縁性のゆ
えにその表面電気抵抗が高く、摩擦等により静電
気を帯びやすく、その結果磁気テープ表面には塵
埃等が付着しやすくなる。さらに、このことは静
摩擦係数の増大をもたらし、磁気テープの巻形状
を乱したり、また走行性を低下させる。 上記の欠点を是正するため、磁性層中にカーボ
ンブラツク等の電導性物質を添加することにより
磁気テープの表面電気抵抗を下げる試みや、アニ
オン、カチオン、非イオン、および両性界面活性
剤を添加することが行なわれてきている。ところ
が、電導性物質の過度の添加は磁気記録媒体の磁
束密度、さらには感度の低下をもたらし、また界
面活性剤の過度の添加は走行不良や粘着をもたら
すこととなる。 そこで、支持体と磁性層との間に中間層を設
け、該層中に特開昭55−55433号、米国特許第
3440091号にみられるカーボンブラツクや、特開
昭57−60536号にみられる第４級アンモニウム塩
を含有させることが提案されている。しかしなが
ら、カーボンブラツクを含有させる場合、微粒子
粉末のため分散性に難があり、中間層の表面平滑
性が低下する。そのためにその上側に設ける磁性
層表面の平滑性も該中間層の影響を受け低下した
ものとなりやすい。とくにVHS方式、BETA方
式ビデオテープに代表される短波長記録がなされ
る品種ではこのことはしばしば重要な問題とな
り、たとえばビデオＳ／Ｎが低下し、劣化した画
質が得られることとなる。 一方、第４級アンモニウム塩を中間層中に含有
させた場合、磁性層中に添加した場合にくらべ、
その磁性層表面へのニジミ出しはやゝ改良される
が、これらの界面活性剤は本来的に塗膜中で移動
しやすいものであり、中間層より磁性層へと移行
し最終的には磁性層表面へ到達するようになる。
このことはビデオＳ／Ｎの劣化として磁気記録媒
体の性能に少なからぬ影響を与える。 本発明の目的は、第１に磁性層の表面電気抵抗
を低減させることにあり、第２にビデオＳ／Ｎの
改良にあり、第３ビデオＳ／Ｎの経時劣化を減少
させることにある。 本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意検討
を重ねた結果、中間層中に導電性ポリマー及びカ
ーボンブラツクを含有させることにより磁性層表
面の平滑性を損なうことなく帯電防止できるこ
と、および該ポリマーの磁性層表面へのニジミ出
しも生じないこと、したがつて上記目的が達成さ
れうることを見い出し本発明に至つた。 すなわち、本発明は、非磁性支持体と磁性層と
の間に中間層を設けてなる磁気記録媒体におい
て、該中間層が導電性ポリマー及びカーボンブラ
ツクを含有することを特徴とする磁気記録媒体に
関する。 本発明に使用される導電性ポリマーは、従来公
知のものが使用できるが、今后開発されるであろ
う新規物質が制限されるべきではない。 一般に導電性ポリマーにはイオン伝導タイプの
高分子電解質化合物と電子伝導タイプの共役π電
子系高分子化合物または高分子電荷移動錯体化合
物があるがそのいずれもが使用される。 これらに関してはたとえば共立出版「機能性高
分子」７章昭和49年７月20日初版A.Rembaum、
R.F.Landel、“Eletrical Conduction Properties
of Polymers”Interscience Publ New York
（1967）に詳しい。 高分子電解質化合物の具体例としては、日本合
成化学工業製のゴーセフアイマーＣ−620、Ｃ−
670、Ｃ−680、Ｃ−800（以上カチオン型）Ａ−
460、Ａ−720（以上アニオン型）、Dow Chemical
製のECR−34、ECR−77（以上カチオン型）、三
洋化成工業製のケミスタツト6300（カチオン型）、
北越製紙製のIPK−1002（イオネン型）、等が挙げ
られる。高分子電荷移動錯体化合物としては高分
子ポリカチオン−TCNQ塩型錯体やアミノまた
はピリジン系高分子−TCNQ電荷移動錯体が代
表的なものであり、前記成書「機能性高分子」第
７章に記載されている。 共役π電子系高分子の例としてはポリアセチレ
ンが代表例である。しかしながら、本発明に使用
される導電性ポリマーは上記具体例に限定される
ものではない。 中間層には帯電防止効果をより−そう高めるた
め、少量のカーボンブラツクやグラフアイトを共
存させることができる。用いられる導電性ポリマ
ーの性質に相応して水、有機溶剤などの溶媒およ
び通常磁気記録媒体の調製に供される結合剤、硬
化剤を使用することができる。 中間層の厚さは乾膜で0.005〜5μであり、0.01
〜2μが好ましく、0.05〜1μがさらに好ましい。 導電性ポリマーを含む中間層の上側または下側
に、更に、カーボンブラツクを含有する他の中間
層を設けてもよい。カーボンブラツクを含有する
中間層をさらに設ける場合、それによる表面平滑
性の劣化を防止するため、後述するごとき適度の
粒子サイズのものを用いることおよび十分な混練
分散を行なつたのち適度の厚さに塗設することが
必要となる。使用されるカーボンブラツクの平均
一次粒子サイズは10〜100ｍμであり、15〜50ｍ
μであることが好ましい。結合剤は通常磁気記録
媒体の調製に供されるものを使用できるが、カー
ボンブラツクの分散性の点でとくにニトロセルロ
ース、塩酢ビ系共重合体などが好ましい。塗布厚
は乾膜で0.05〜3μであり、0.1〜1μが好ましい。 さらにカーボンブラツクを含有する中間層をカ
レンダー処理により平滑化したのち他層を塗設す
ることも好ましい態様として推奨される。 支持体上にあるいは中間層の下側に下塗り層を
設ける場合、従来公知の方法が適用される。下塗
り層に用いられるバインダーおよび有機溶媒は従
来公知のものが単独または混合して使用される。 本発明の中間層を設けることにより得られる磁
気記録媒体は、磁性層表面の磁気抵抗が低く、ビ
デオＳ／Ｎが良好かつ経時劣化も少ないものであ
る。 本発明の磁性層に使用される磁性粉末、結合
剤、潤滑剤、分散剤、研摩剤、硬化剤など、また
支持体および磁気記録媒体の製造方法に関しては
特公昭56−26890号に記載されており、本発明に
必要に応じ適用される。 以下に本発明を実施例によりさらに具代的に説
明する。ここに示す成分、割合、操作順序などは
本発明の精神から逸脱しない範囲において変更し
うるものであることは当業界に携わるものにとつ
ては容易に理解されることである。 したがつて本発明は下記の実施例に制限される
べきではない。 なお実施例中「部」はすべて「重量部」を示
す。 例 １ 導電性ポリマーであるDow Chemical社製
“ECR−34”の32.5％水溶液を調製し、ポリエス
テル支持体（12μ厚）上に乾膜で0.5μ厚となるよ
う中間層として塗設した。その上側に、下記組成
物をボールミルにて混練分散した塗液を乾膜で
6μ厚となるよう塗設した。 C₀添加γ−Fe₂O₃ 100部 塩酢ビ共重合体 10部 ポリウレタン ５部 ポリイソシアネート ４部 Cr₂O₃ ３部 アミルステアレート １部 酢酸アミル 300部 カレンダー処理による表面平滑化処理を行なつ
たのち1/2吋巾に裁断しビデオテープサンプルNo.
１を調製した。 例 ２ 例１における中間層塗液を下記のものに変更し
た。 （組成Ａ） カーボンブラツク （平均一次粒子サイズ30ｍμ） ２部 塩ビ−酢ビ−ビニルアルコール共重合体 １部 メチルエチルケトン 30部 （組成Ｂ） 導電性ポリマー（例１に同じ） 100部 アセトン 30部 イソプロピルアルコール 30部 組成Ａを３本ロールミルにて混練したのち、組
成Ｂを加え、さらに混練分散し粘度調整后導電性
ポリマーの塗布量が例１の場合と同一となるよう
塗設した。他は例１と同様にして得られたサンプ
ルをNo.２とした。 例 ３ 下記組成の塗液をポリエステル支持体（12μ
厚）上に下塗層として乾膜で0.3μ厚となるよう塗
設した。その上に例１と同様に中間層および磁性
層を設けたものをサンプルNo.３、また例２と同様
の中間層および磁性層を設けたサンプルをNo.４と
した。 無定形ポリエステル樹脂 10部 ポリカーボネート ３部 メチレンジクロライド 300部 例 ４ 下記組成の塗液をポリエステル支持体（12μ
厚）上に中間層として乾燥として0.5μ厚となるよ
う塗設し、その上側に磁性層を例１と同様にして
設けたサンプルをNo.５とした。 カーボンブラツク 10部 ポリビニルアルコール ８部 メチルエチルケトン 100部 例 ５ 第４級アンモニウム塩溶液American
Cyanamid社製“Cyastt SN”をポリエステル支
持体（12μ厚）上に乾膜で0.5μ厚となるよう塗設
し、その上側に磁性層を例１と同様に設けたサン
プルをNo.６とした。 例 ６ 以下の組成の塗液を中間層としてポリエステル
支持体（12μ厚）上に乾膜で0.5μ厚となるよう塗
設し、その上側に磁性層を例１と同様に設けたサ
ンプルをNo.７とした。 American Cyanamid社製 “Cyastt SN” 100部 ポリビニルホルマール ８部 カーボンブラツク （平均一次粒子サイズ30ｍμ） 10部 メチルエチルケトン 100部 例 ７ 実施例１においてポリエステル支持体（12μ
厚）上に磁性層のみを設けたサンプルをNo.８とし
た。 上記サンプルNo.１〜８の評価結果を表に示す。

【表】 各評価項目についてその測定方法および判定基
準を以下に示す。 表面電気抵抗は磁気テープ両端に100Vの交流
電圧を印加し高抵抗測定機によりΩ／sq単位で求
めた。表面電気抵抗値は小のほど帯電防止効果が
表れていることを示している。測定は、磁気テー
プを60℃30％RH下に１週間放置し、VTRで100
回走行をくり返したのち行つた。 ビデオＳ／Ｎは各磁気テープサンプルにVTR
にて50％セツトアツプレベルの白信号を記録再生
し、標準テープに対する雑音のＰ−Ｐ値をdB単
位で示した。またそれらの磁気テープサンプルを
60℃80％RH下に３日間放置し、同様にビデオ
Ｓ／Ｎを測定し、初期値との差をビデオＳ／Ｎ劣
化度として示した。マイナス値、つまり減少度の
大きいものは劣化の大なることを示す。 磁性層密度強度はセロテープを用いて磁性層を
180°剥離テストしたときの強度をgram単位で示
した。 表より明らかのごとく、サンプルNo.１はすべて
の評価項目に関し良好な特性を示すが、表面電気
抵抗は充分低くなはならない。また中間層にカー
ボンブラツクを併用したサンプルNo.２は表面電気
抵抗がより小さいものとなり他の特性も良好であ
る。さらに下塗り層を設けたサンプルNo.３、およ
びNo.４では磁性層密着強度が顕著に良化する。 カーボンブラツクよりなる中間層を設けた比較
例サンプルNo.５は、中間層の表面平滑性が劣るた
め磁性層表面平滑性を悪化させることとなり、ビ
デオＳ／Ｎを低下させる。 サンプルNo.６およびNo.７は磁気テープのサーモ
処理により第４級アンモニウム塩の磁性層表面へ
のニジミ出しが生じビデオＳ／Ｎ劣化をもたら
す。 中間層を設けない比較例サンプルNo.８は高い表
面電気抵抗値を示す。 またカーボンブラツク、第４級アンモニウム塩
などを直接磁性層中に含有させる従来の方法では
感度低下や走行不良による性能劣化を避けえな
い。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 非磁性支持体と磁性層との間に中間層を有す
   る磁気記録媒体において、該中間層が導電性ポリ
   マーとカーボンブラツクを含有することを特徴と
   する磁気記録媒体。