JPH0481788B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

〔発明の分野〕 本発明は、新規な、光により遊離基を生成する
化合物を含有する感光性組成物に関するものであ
る。更に詳しくは、２−ハロメチル−１，３，４
−オキサジアゾール化合物を含有する感光性組成
物に関するものである。 光に曝すことにより分解して遊離基を生成する
化合物（遊離基生成剤）はグラフイツクアーツの
分野でよく知られている。それらは光重合性組成
物中の光重合開始剤、遊離基写真組成物中の光活
性剤および光で生じる酸により触媒される反応の
光開始剤として広く用いられている。そのような
遊離基生成剤を用いて印刷、複製、複写およびそ
の他の画像形成系で有用な種々の感光性材料が作
られる。 有機ハロゲン化合物は光分解して、塩素遊離
基、臭素遊離基のようなハロゲン遊離基を与え
る。これらのハロゲン遊離基は良好な水素引抜き
剤であり、水素供与体が存在すると酸を生じる。
それらの光重合過程および遊離基写真過程への応
用についてはJ.Kosar（コーサー）著「Light（ラ
イト） Sensitive（センシテイブ） Systems
（システムズ）」J.Wiley（ワイリー） ＆ Sons
（サンズ）（New（ニユー） York（ヨーク）．
1965）第180〜181頁および第361〜370頁に記載さ
れている。 〔従来技術〕 この種の光の作用によりハロゲン遊離基を生じ
る化合物としては、これまで四臭化炭素、ヨード
ホルム、トリブロモアセトフエノンなどが代表的
なものであり、広く用いられてきた。しかしなが
らこれらの遊離基生成剤は昇華性又は悪臭を有す
るものであるため、支持体上に感光層を設けた感
光材料中に用いた場合は、感光材料の製造、使用
又は貯蔵中に、感光層から揮散して効果を減じた
り、衛生上の障害となつた。また、これらの遊離
基生成剤は感光層中に含有される他の要素との相
溶性にも問題があつた。さらにそれらは、たとえ
ば印刷版の製造時に通常用いられる光源（メタル
ハライドランプなど）に対して光分解の感度が低
いために、十分な効果を示すためには大量に添加
することが必要であつた。感光層中に大量に添加
した場合、感光層の機械的特性、現像性などへ大
きな悪影響を及ぼすことが通例であつた。 かかる問題点に対し、特開昭54−74728号公報
および特開昭55−77742号公報にハロゲン遊離基
を生じる化合物として、それぞれ２−ハロメチル
−５−ビニル−１，３，４−オキサジアゾール化
合物、４−トリハロメチル−５−アリール−１，
３，４−オキサジアゾール化合物を使用する感光
性組成物が提案された。さらに特開昭59−148784
号公報に、ハロゲン遊離基を生じる化合物とし
て、５位にベンゾフリル基を直接またはビニル基
を介して有することを特徴とする２−ハロメチル
−１，３，４−オキサジアゾール系化合物が提案
された。 特に特開昭59−148784号公報のオキサジアゾー
ル系化合物は、通常使用される紫外線に富む光源
に対し、光分解の感度がきわめて高く、経時安定
性に優れるなどの優れた特性を有しているが平版
印刷版の感光性組成物の成分として用いる場合な
どに、現像後の非画像部に感光性組成物の一部が
残り易く、特に脱脂綿、スポンジ等に現像液をし
み込ませて、こすつて現像する場合は、非画像部
に部分的に感光性組成物が残り、むらになつて外
観をそこねるばかりでなく、平版印刷版として使
用する時は、しばしばスカミングが発生した。 〔発明の目的〕 従つて、本発明の目的は現像後、非画像部に感
光性組成物が残りにくく、平版印刷版に使用した
場合はスカミングの生じにくい感光性組成物を提
供することである。本発明の他の目的は、経時安
定性（即ち、長時間保存した後においても、製造
直後と同等の性能を維持している性質。）の優れ
た感光性組成物を提供することである。本発明の
更に他の目的は通常使用される紫外光の光源に対
して、高い感度を示す感光性レジスト形成性組成
物を提供することである。本発明の更に他の目的
は、物理的特性および現像性の優れた感光層を提
供することである。本発明の更に他の目的は、次
の説明から明らかになろう。 〔発明の要旨〕 本発明者等は、上記目的を達成するため、種々
研究を重ねた結果、本発明をなすに至つたもので
あつて、その内容は１，３，４−オキサジアゾー
ル核の５位に、１〜２個の水酸基を有するベンゾ
フリル基が直接又はビニル基を介して結合した２
−ハロメチル−１，３，４−オキサジアゾール遊
離基生成剤を含有する感光性組成物である。 以下、本明細書で使用する「可溶」とは
0.002wt％以上の濃度で溶解することを示し、ま
たアルカリ水とは、有機溶剤を含まない水酸化ナ
トリウム水溶液や珪酸ナトリウム水溶液などを示
す。 前述したような特開昭59−148784号公報には、
５位にベンゾフリル基を直接またはビニル基を介
して有することを特徴とする２−ハロメチル−
１，３，４−オキサジアゾール系遊離基生成剤が
開示されているが、該化合物は、PH９以上のアル
カリ水でも不溶であり、この点で本発明とは本質
的に異なる点である。すなわち本発明で使用する
遊離基生成剤はベンゾフリル基に１〜２個の水酸
基を有しているために、アルカリ水に可溶であ
り、おそらくそのために現像後、非画像部に感光
性組成物が残りにくく、例えば、平版印刷版に使
用した場合はスカミングが極めて生じにくくなつ
ていると思われ、その効果は、顕著なものであ
る。 本発明の好ましい遊離基生成剤を一般式で示す
と下記一般式〔〕で示すことができる。 一般式〔〕 ここに、Ｘは塩素原子または臭素原子を、Ｙは
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアリ
ール基をＡは１〜２個の水酸基で置換されたベン
ゾフリル基を表わし、ｍは１〜３の整数、ｎは０
または１である。 Ａで表わされる１〜２個の水酸基で置換された
ベンゾフリル基は２−ベンゾフリル基であつても
３−ベンゾフリル基であつても良く、またベンゾ
フリル基は水酸基の他にアルキル基、アルコキシ
基、シアノ基、ニトロ基、フエノキシ基、フエニ
ル基及びハロゲン原子の如き基または原子で置換
されていてもよい。ここで該アルキル基、該アル
コキシ基としては、それぞれ炭素数１〜６のもの
が好ましい。 本発明において特に好ましい化合物例を次に示
す。 一般式〔〕で示される化合物は例えば特開昭
59−148784号公報に記載されている合成方法に準
じて合成される下記一般式〔〕又は〔〕に代
表される化合物のエーテル結合部分を脱アルキル
化（あるいは脱アルキレン化）することにより合
成される。 一般式〔〕 一般式〔〕 （ここで、Ｘ、Ｙ、ｍ、ｎは一般式〔〕と同義
である。Ｒは低級のアルキル基またはベンジル基
を示し、ｌは１又は２である） エーテル部分の脱アルキル化（あるいは脱アル
キレン化）反応は、例えばOrganic Synthesis、
Collect Volume、第412〜414頁（1973）に記
載の方法、M.Gereckeら著、Helvetica Chimica
Acta、第59巻、第2551〜2557頁（1976）に記載
の方法、E.H.Vickeryら著、Journal of Organic
Chemistry、第44巻、第4444〜4446頁（1979）に
記載の方法、あるいはM.Nodeら著、Journal of
Organic Chemistry第45巻、第4275〜4277頁
（1980）に記載の方法などに準じて行なうことが
できる。 本発明における遊離基生成剤を含む感光性組成
物中には、付加重合可能なエチレン性不飽和モノ
マーまたは、オリゴマー、例えば、Ｃ−Ｏ−Ｃ結
合のような膜により開裂可能な基を少なくとも１
個有する化合物、酸により発色、消色又は変色す
る化合物（以下、変色剤と記す）などのような遊
離基生成剤の光分解生成物と相互作用を起こす化
合物が含まれる。 本発明における遊離基生成剤は、平版印刷版、
IC回路、フオトマスク等を製造するための感光
性レジスト形成性組成物に、露光により現像する
ことなく直ちに非露光部との間に可視的コントラ
ストを与える性能（以下、プリントアウト能と記
す。）を与える場合に特に有用である。このよう
なプリントアウト能を有する感光性レジスト組成
物は露光作業における黄色安全灯以下で、露光の
みによつて可視画像が得られるため、例えば、同
時に多くの印刷版を露光する過程で、例えば仕事
が中断されたときなど製版者に与えられた版が露
光されているかどうかを知ることが可能となる。
同時に例えば、平版印刷版を作るときのいわゆる
殖版焼付け法のように一枚の大きな版に対して何
度も露光を与える場合、作業者はどの部分が露光
済であるかを直ちに確かめることができる。 このようなプリントアウト能を付与する為に使
用される組成物（以下、プリントアウト組成分と
記す。）は、遊離基生成剤、及び当該遊離基生成
剤から生成された遊離基により変色する変色剤か
らなるものであり、本発明における遊離基生成剤
が当該遊離基生成剤として有効に使用される。 本発明においては、変色剤として、本発明の遊
離基生成剤の光分解生成物の作用により、本来無
色であるものから有色の状態に変るものと、本来
固有の色をもつものが変色し又は脱色するものと
の２種類がある。 前者の形式に属する変色剤の代表的なものとし
てはアリールアミン類を挙げることができる。こ
の目的に適するアリールアミンとしては、第一
級、第二級芳香族アミンのような単なるアリール
アミンのほかにいわゆるロイコ色素が含まれ、こ
れらの例としては次のようなものである。 ジフエニルアミン、ジベンジルアニリン、トリ
フエニルアミン、ジエチルアニリン、ジフエニル
−ｐ−フエニレンジアミン、ｐ−トルイジン、
４，4′−ビフエニルジアミン、ｏ−クロロアニリ
ン、ｏ−ブロモアニリン、４−クロロ−ｏ−フエ
ニレンジアミン、ｏ−ブロモ−Ｎ，Ｎ−ジメチル
アニリン、１，２，３−トリフエニルグアニジ
ン、ナフチルアミン、ジアミノジフエニルメタ
ン、アニリン、２，５−ジクロロアニリン、Ｎ−
メチルジフエニルアミン、ｏ−トルイジン、ｐ，
p′−テトラメチルジアミノジフエニルメタン、
Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フエニレンジアミン、
１，２−ジアニリノエチレン、ｐ，p′，p″−ヘキ
サメチルトリアミノトリフエニルメタン、ｐ，
p′−テトラメチルジアミノトリフエニルメタン、
ｐ，p′−テトラメチルジアミノジフエニルメチル
イミン、ｐ，p′，p″−トリアミノ−ｏ−メチルト
リフエニルメタン、ｐ，p′，p″−トリアミノトリ
フエニルカルビノール、ｐ，p′−テトラメチルア
ミノジフエニル−４−アニリノナフチルメタン、
ｐ，p′，p″−トリアミノトリフエニルメタン、
ｐ，p′，p″−ヘキサプロピルトリアミノトリフエ
ニルメタン。 また本来固有の色を有し、遊離基生成剤の光分
解生成物によりこの色が変色し、又は脱色するよ
うな変色剤としては、ジフエニルメタン、トリフ
エニルメタン系、チアジン系、オキサジン系、キ
サンテン系、アンステラキノン系、イミノナフト
キノン系、アゾメチン系等の各種色素が有効に用
いられる。 これらの例としては次のようなものである。ブ
リリアントグリーン、エオシン、エチルバイオレ
ツト、エリスロシンＢ、メチルグリーン、クリス
タルバイオレツト、ベイシツクフクシン、フエノ
ールフタレイン、１，３−ジフエニルトリアジ
ン、アリザリンレツドＳ、チモールフタレイン、
メチルバイオレツト2B、キナルジンレツド、ロ
ーズベンガル、メタニルイエロー、チモールスル
ホフタレイン、キシレノールブルー、メチルオレ
ンジ、オレンジ、ジフエニルチオカルバゾン、
２，７−ジクロロフルオレセイン、パラメチルレ
ツド、コンゴーレツド、ベンゾプルプリン4B、
α−ナフチルレツド、ナイルブルー2B、ナイル
ブルーＡ、フエナセタリン、メチルバイオレツ
ト、マラカイトグリーン、パラフクシン、オイル
ブルー＃603〔オリエント化学工業(株)製〕、オイル
ピンク＃312〔オリエント化学工業(株)製〕、オイル
レツド5B〔オリエント化学工業(株)製〕、オイルス
カーレツト＃308〔オリエント化学工業(株)製〕、オ
イルレツドOG〔オリエント化学工業(株)製〕、オイ
ルレツドRR〔オリエント化学工業(株)製〕、オイル
グリーン＃502〔オリエント化学工業(株)製〕、スピ
ロンレツドBEHスペシヤル〔保土谷化学工業(株)
製〕、ｍ−クレゾールパープル、クレゾールレツ
ド、ローダミンＢ、ローダミン6G、フアースト
アシツドバイオレツトＲ、スルホローダミンＢ、
オーラミン、４−ｐ−ジエチルアミノフエニルイ
ミノナフトキノン、２−カルボキシアニリノ−４
−ｐ−ジエチルアミノフエニルイミノナフトキノ
ン、２−カルボステアリルアミノ−４−ｐ−ジヒ
ドロオキシエチル−アミノ−フエニルイミノナフ
トキノン、ｐ−メトキシベンゾイル−p′−ジエチ
ルアミノ−o′−メチルフエニルイミノアセトアニ
リド、シアノ−ｐ−ジエチルアミノフエニルイミ
ノアセトアニリド、１−フエニル−３−メチル−
４−ｐ−ジエチルアミノフエニルイミノ−５−ピ
ラゾロン、１−β−ナフチル−４−ｐ−ジエチル
アミノフエニルイミノ−５−ピラゾロン。 本発明によるプリントアウト組成物中で、本発
明の遊離基生成剤は経時的に安定であるが、変色
剤として用いられるもののうちロイコトリフエニ
ルメタン色素は一般に酸化されやすい。そこでこ
れらの色素を用いるときはある種の安定剤を含ま
せることが有効である。この目的の安定剤として
は米国特許第3042573号明細書に記載のアミン類、
酸化亜鉛、フエノール類、同3042516号明細書に
記載のイオウ化合物、同3042518号明細書に記載
のアルカリ金属ヨウ化物、有機酸、同3082086号
明細書に記載の有機無水物、同3377167号明細書
に記載のアンチモン、ヒ素、ビスマス、リンのト
リアリール化合物が有効である。 上記の如き変色剤と本発明における遊離基生成
剤との比率は変色剤１重量部に対して、本発明に
おける遊離基生成剤を約0.01重量部から約100重
量部、より好ましくは0.1〜10重量部、最も好ま
しくは0.5〜５重量部の範囲で使用される。また、
本発明における遊離基生成剤上混合して用いても
良い。 一方、本発明によるプリントアウト組成物によ
りプリントアウト能が付与される対象物たる感光
性レジスト形成性組成物は、前述の如く、平版印
刷版などの各種印刷版、IC回路、フオトマスク
等を作成する為に使用される。種々のものが含ま
れる。その代表的なものには、(1)ジアゾ樹脂から
なる組成物、(2)ｏ−キノンジアジド化合物からな
る組成物、(3)感光性アジド化合物からなる組成
物、(4)重合体の主鎖又は側鎖に−CH＝CH−CO
−基を含む高分子化合物からなる組成物、(5)付加
重合性不飽和化合物と光重合開始剤からなる光重
合性組成物が含まれ、これら組成物の詳細は米国
特許第4279982号明細書第８欄第11行から第11欄
第32行に記載されている。 このような感光性レジスト形成性組成物に前記
のプリントアウト組成物を含有させる場合、当該
感光性レジスト形成性組成物100重量部に対して、
当該プリントアウト組成物を約0.1重量部から約
150重量部、より好ましくは１〜60重量部の範囲
で含有させることができる。 このようにしてプリントアウト能が付与された
感光性レジスタ形成性組成物を塗布するときに用
いられる溶媒としては、エチレンジクロリド、シ
クロヘキサノン、メチルエチルケトン、２−メト
キシエチルアセテート、モノクロルベンゼン、ト
ルエン、酢酸エチルなどがあり、これらは単独も
しくは２以上組合わせて使用される。 このようなプリントアウト能が付与された感光
性レジスト形成性組成物は、特に平版印刷版の作
成に使用される感光性平版印刷版
（Presensitixed（プレセンシタイズド） plate
（プレート）とも呼ばれ、PS版と略称されてい
る。）の感光層として有利に使用される。この場
合、支持体としては、例えばアルミニウム（アル
ミニウム合金も含まれる。）、亜鉛、鉄、鋼などの
金属板、このような金属がラミネートもしくは蒸
着されたプラスチツクスであり、最も好ましいの
はアルミニウム板である。金属、特にアルミニウ
ムの表面を有する支持体の場合には、砂目立て処
理、珪酸ソーダ、弗化ジルコニウム酸カリウム、
燐酸塩等の水溶液への浸漬処理、あるいは陽極酸
化処理などの表面処理がなされていることが好ま
しい。また、英国特許第851819号明細書に記載さ
れている如く、砂目立てしたのちに珪酸ナトリウ
ム水溶液に浸漬処理されたか硫酸中で陽極酸化さ
れたアルミニウム板、米国特許第3181461号明細
書に記載されているようにアルミニウム板を陽極
酸化処理したのちに、アルカリ金属珪酸塩の水溶
液に浸漬処理したものも好適に使用される。上記
陽極酸化処理は、例えば、燐酸、クロム酸、硫
酸、硼酸等の無機酸、若しくは、蓚酸、スルフア
ミン酸等の有機酸またはこれらの塩の水溶液又は
非水溶液の単独又は二重以上を組み合わせた溶液
中で、特に好ましくは、燐酸、硫酸またはこれら
の混合物の水溶液中でアルミニウム板を陽極とし
て電流を流すことにより実施される。また、米国
特許第3658662号明細書に記載されているような
シリケート電着も有効である。更に、英国特許第
1208224号明細書に記載されているように、アル
ミニウム板を塩酸電解液中で交流で電解し、つい
で硫酸電解液中で陽極酸化したアルミニウム板も
好ましい。また、上記の如き行程で陽極酸化され
たアルミニウム板に、亜鉛などの金属の水溶性塩
を含むセルロース系樹脂の下塗り層を設けること
は、印刷時のスカムを防止する上で、好ましい。 このような支持体上に設けられる感光層の量
は、約0.1〜約７ｇ／m²、好ましくは0.5〜４ｇ／
m²の範囲である。 このようにして得られるPS版は、画像露光さ
れたのち、常法により現像を含む処理により画像
が形成される。例えばジアゾ樹脂からなる前記の
組成物(1)にプリントアウト組成物を含有させた感
光性組成物の感光層を有するPS版の場合には、
画像露光後、未露光部分の感光層が現像により除
去されて平版印刷版が得られる。また、前記の組
成物(2)にプリントアウト組成物を含有させた感光
性組成物よりなる感光層を有するPS版の場合に
は、画像露光后、アルカリ水溶液で現像すること
により露光部分が除去されて、平版印刷版が得ら
れる。どのような感光層を有するPS版にせよ、
本発明によりプリントアウト能を付与したことに
よる特別な工夫は必要とされず、それぞれの感光
性組成物に適した、従来公知の現像液を使つて、
現像することができる。 前記のプリントアウト能が付与された感光性レ
ジスト形成性組成物は印刷用校正版、オーバーヘ
ツドプロジエクター用フイルム、第２原図用フイ
ルムの製造に使用することができる。これらに適
する支持体としてはポリエチレンテレフタレート
フイルム、三酢酸セルローズフイルム等の透明フ
イルムや、これらのプラスチツクフイルムの表面
を化学的又は物理適にマツト化したものを挙げる
ことができる。 また、前記の組成物はフオトマスク用フイルム
の製造に使用することもできる。これに好適な支
持体としてはアルミニウム、アルミニウム合金や
クロムを蒸着させたポリエチレンテレフタレート
フイルムや着色層を設けたポリエチレンテレフタ
レートフイルムを挙げることができる。 更にまた、前記の組成物はフオトレジスタとし
て使用することができる。この場合には鋼板又は
銅メツキ板、ステンレス板、ガラス板等の種々の
ものを支持体として用いることができる。 〔発明の効果〕 本発明における遊離基生成剤が種々の感光性レ
ジスト形成性化合物を含む感光性レジスト形成性
組成物中で、光の作用を受けたときに分解して共
存する変色剤を効率よく即座に変色させることは
驚くべきことである。結果として鮮明な境界が露
光部分と未露光部分に得られ、コントラストに富
んだ可視像として認識できる。 また広範囲の変色剤が使用できるため、感光性
組成物の性能改良のために種々の添加剤を添加し
たときにも適当な変色剤が選択できる。 さらに本発明で用いる遊離基生成剤は経時的に
安定であるため、例えばPS版に用いた場合、こ
れらの物品の貯蔵寿命が改良される。 さらに、本発明における遊離基生成剤の光分解
反応は非常に速く、共存する感光性レジスト形成
性化合物によりあまり阻害されないため、少量の
添加量でも有効である。 また、本発明における遊離基生成剤は感光性レ
ジスト形成性組成物、例えば前記の組成物(1)およ
び(2)の光分解をあまり阻害しないので感光性レジ
スト形成性化合物の感光度（レジストの感光度）
をあまり低下させない。また本発明による遊離基
生成剤は少量の添加量で有効のため、感光性レジ
スト形成性組成物を画像露光、現像後得られるレ
ジスト画像の物理的諸特性を劣化しない。たとえ
ば本発明によりプリントアウト能が付与された感
光性レジスト形成性化合物を感光性平版印刷版の
感光性層として用いたときに得られる印刷版の現
像性、感脂性、印刷汚れ、耐刷性などの諸特性は
遊離基生成剤未添加時と同等である。 〔実施例〕 以下、本発明を実施例により、更に詳細に説明
する。なお「％」は、他に指定のない限り重量％
を示す。 実施例 １ 表面を砂目立てした後陽極酸化した厚さ0.24mm
のアルミニウム板に次の感光液を塗布し、100℃
で２分間乾燥させた。 ナフトキノン−（１，２）−ジアジド−(2)−５−ス
ルホニルクロリドとクレゾールノボラツク樹脂の
エステル化反応生成物 0.75ｇ クレゾールノボラツク樹脂 2.10ｇ テトラヒドロ無水フタル酸 0.15ｇ 遊離基生成剤（第１表に記載のもの） 0.03ｇ クリスタルバイオレツト 0.01ｇ オイルブルー＃603（オリエント化学工業株式会社
製） 0.01ｇ エチレンジクロリド 18ｇ ２−メトキシエチルアセテート 12ｇ 乾燥後の塗布液は2.1ｇ／cm²であつた。これら
の感光性平版印刷版をそれぞれ2KWのメタルハ
ライドランプで１ｍの距離よりポジ透明原価を通
して40秒間露光した。露光部と未露光部の感光層
の光学濃度をマクベス反射濃度計を用いて測定し
た。 露光により得られた画像は露光部の光学濃度と
未露光部のそれとの差（△Ｄ）が大きい程、鮮明
にみえる。またグレースケール（隣接する２段の
光学濃度差が0.15で、初段の光学濃度が0.1で、
15段あるもの。）を通して上記の場合と同様の条
件で露光したのち、４％メタケイ酸ナトリウム水
溶液に25℃で１分間浸漬し、レジスト感度を調べ
た。感度はベタ段数で示した（段数が高い程高感
度である）。 またポジ透明原画を通して上記と同様に露光し
たのち、４％メタケイ酸ナトリウム水溶液を含ま
せたスポンジでこすつて現像し、非画像部のむら
（手現むら）を調べた。第１表には、手現むらが
ほとんど出ないものを○、手現むらが出るものを
×で表示した。 一方、汚れ（スカミング）の出やすさを検討す
るため、これらの感光性平版印刷版を疲労した現
像液にて処理し、汚れの有無を印刷機にて検討し
た。その結果を第１表に示した。 第１表からあきらかなように本発明により、焼
出し画像（プリントアウト）を与えることがで
き、しかもレジストの感度を下げず、現像時の非
画像部のむらを生じさせないようにすることがで
きた。また比較例として挙げた公知の遊離基生成
剤では疲労した現像液で汚れが生じた（実験No.
７、No.８）のに対し、本発明における遊離基生成
剤では汚れが生ぜず、本発明がきわめて優れたも
のであることがわかる。

【表】

【表】 実施例 ２ 実施例１の場合と同様にして下記感光液をアル
ミニウム板に塗布し乾燥した。 メタクリル酸メチルとメタクリル酸の共重合体
（共重合モル比＝９：１） 0.62ｇ トリメチロールプロパントリアクリレート0.38ｇ ２−ベンゾイルメチレン−３−メチル−β−ナフ
トチアゾリン 0.02ｇ 遊離基生成剤〔例示化合物(1)〕 0.04ｇ ロイコクリスタルバイオレツト 0.008ｇ メチルエチルケトン 15ｇ 乾燥後の塗布量は2.5ｇ／cm²であつた。この感
光性平版印刷版を実施例１と同様な方法で透明陰
画を通して露光したところ、露光された部分が紫
色に発色しコントラストに富んだ焼出し画像（プ
リントアウト）が得られた。 その後苛性ソーダ1.2ｇ、イソプロピルアルコ
ール300ml、水900mlよりなる現像液により未露光
部を除去することにより、平版印刷版を得た。な
お、上記感光液中、遊離基生成剤（例示化合物
(1)）を除いた感光液を用いた場合、同様に露光し
ても、焼出し画像はほとんど現われなかつた。 実施例 ３ 実施例１で用いた未塗布アルミニウム板に、次
の感光液をホエラーを用いて塗布した。乾燥は
100℃で２分間行なつた。 ｐ−ジアゾジフエニルアミンとパラホルムアルデ
ヒドの縮合物のｐ−トルエンスルホン酸塩 0.2ｇ ポリビニルホルマール 0.75ｇ 遊離基生成剤〔例示化合物(2)〕 0.02ｇ クリスタルバイオレツト 0.02ｇ ２−メトキシエタノール 20ｇ メタノール ５ｇ 乾燥塗布量は1.0ｇ／m²であつた。この感光性
平版印刷版を1kWのメタルハライドのランで70
cmの距離から30秒間露光したところ、露光された
部分が退色したコントラストに富んだ明瞭な焼出
し画像が得られた。 なお、上記感光液中、遊離基生成剤（例示化合
物(2)）を除いた感光液を用いた場合は、明瞭な焼
出し画像が得られなかつた。 実施例 ４ 実施例１の場合と同様にして下記感光液をアル
ミニウム板に塗布し、乾燥した。 ｐ−フエニレンジアクリル酸エチルと等モルの
１，４−ビス−β−ヒドロキシエトキシシクロヘ
キサンとの縮合で合成されたポリエステル（分子
量約8000） 0.5ｇ ２−ベンゾイルメチレン−３−メチル−β−ナフ
トチアゾリン 0.03ｇ 遊離基生成剤（例示化合物（14）） 0.008ｇ ロイコクリスタルバイオレツト 0.008ｇ モノクロルベンゼン ９ｇ エチレンジクロリド ６ｇ 乾燥後の塗布量は1.5ｇ／m²であつた。この感
光性平版印刷版を実施例１と同様な方法で透明陰
画を通し露光したところ、コントラストに富んだ
焼出し画像が得られた。ついで下記組成の現像液
で表面をぬぐうようにして現像し、平版印刷版を
得た。なお上記感光液中、遊離基生成剤〔例示化
合物（14）〕を除いた感光液を用いた場合と比べ、
明らかに焼出し画像は明瞭になつており、レジス
タの感度は、ほぼ同等であつた。 現像液組成 γ−ブチロラクトン 1000ml クリセロール 100ml メチルアビエテート 10ml

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ １，３，４−オキサジアゾール核の５位に、
   １〜２個の水酸基を有するベンゾフリル基が直接
   又はビニル基を介して結合した２−ハロメチル−
   １，３，４−オキサジアゾール遊離基生成剤を含
   有することを特徴とする感光性組成物。 ２ １，３，４−オキサジアゾール核の５位に、
   １〜２個の水酸基を有するベンゾフリル基が直接
   又はビニル基を介して結合した２−ハロメチル−
   １，３，４−オキサジアゾール遊離基生成剤およ
   び該遊離基生成剤の光分解生成物により変色する
   変色剤を含有することを特徴とする感光性組成
   物。 ３ １，３，４−オキサジアゾール核の５位に、
   １〜２個の水酸基を有するベンゾフリル基が直接
   又はビニル基を介して結合した２−ハロメチル−
   １，３，４−オキサジアゾール遊離基生成剤、該
   遊離基生成剤の光分解生成物により変色する変色
   剤およびｏ−ナフトキノンジアジド化合物を含有
   することを特徴とする感光性組成物。