JPH049036A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、ポリアミノ酸を含有するハロゲン化銀写真感
光材１１に関し、詳しくは膜物性に優れたハロゲン化銀
写真感光材料に関する。

［従来の技術］ 一般にハロゲン化銀写真感光材１１を製造するために用
いられる親水性コロイド膜には、写真感光特性ばかりで
はなく、皮膜物性に関しても、一定の強度が要求される
。そのために従来から各種のポリマーラテックス、水溶
ポリマーをハロゲン化銀乳剤層又は他の親水性コロイド
層中に含イラさせることによって、支持体」二に塗布、
乾燥後形成された皮膜の物性、例えば引掻き強度、寸度
安定性、柔軟性等の改良をする試ろか行われてきた。そ
の方法としては、例えば米国特許箱２，８５２．３８Ｇ
号、同第３．佃１，９１１号、特公昭４５−５３３１号
、同５７−９０５１号、特開昭５７−２０００３１号、
ＲＤ−２３４０６、特開昭６０−２４０７６３号等があ
る。近年は、写真感光特性の迅速現像処理が行われるよ
うになり、その要求は増々強くなっている。

［発明か解決しようとする課題］ しかしながらこれらのポリマーラテックス、水溶性ポリ
マーは、親水↑１コロイドとの相溶性が悪く、多聞に含
有させた場合、相分離を起こしてしまうとか、他の親水
性コロイド層との接着性が悪くなるなとの欠点をもって
いた。

本発明は上記従来の問題に鑑のなされたものでその目的
は、上記従来の欠点をなくした高強度膜物性を有するハ
ロゲン化銀写真感光材料を提供することにある。

［課題を解決するための手段］ 本発明の上記「１的は、支持体Ｊ−の少なくとも−・層
の写真構成層に、ポリアミノ酸を含有するハロゲン化銀
写真感光材料によって達成された。

本発明に於いて用いられるポリアミノ酸は、下記−形式
［Ｐ］の繰り返し単位をポリマー−分子中１０〜１００
モル％含むものが挙げられる。

−形式［Ｐ］ または水酸基（例えば−（ＮＣ−ＣＨ２０Ｈ１ＣＨＣＴ
−１ｓ等）を表すが、このうち、カルボキシル基、アミ
ノ基が好ましく、特にカルボキシル基が好ましい。Ｍは
水素原子またはカチオンを表わす。

次に一般式［Ｐ］の合成アミノ酸の具体例を挙げる。

式中、Ｒは水素原子、アルキル基、好ましくは炭素数１
〜４のアルキル基（置換基を有するものも含まれる）、
アリール基（置換基を有するものも含まれる）、カルボ
キシル基（例えばＣ００Ｍ、　　ＣＨ２Ｃ００Ｍ。

等）、アミノ基（置換基を有するものも含まれる。

例えば−Ｎ　）（２、−ＣＨ２−Ｎ　Ｈ□、オール基（
置換基を有するものも含まれる。例えば−Ｓ　Ｈ，−Ｃ
Ｈ２Ｓ　Ｈ，−ＣＩ（２ＣＨ２Ｓ　Ｈ等）Ｐ−１ −÷ＮＨＣ８２Ｃｏ← Ｐ−２ 六Ｎ１−ＩＣＨＣＯ＋− ＣＨ。

Ｐ−３ −ｆＮＨＣＨＣＯ← ＣＨ（ＣＨ，）。

Ｐ−４ −（ＮＩ（Ｃ）ｉＣＯう一−− ＣＨ２０Ｈ１ＣＨ。

Ｐ−５ 一÷ＮＨＣＨＣＯチー ＣＨ２ＣＩ（２ＣＩ−１２ＣＩ−１３ Ｐ−６ →ＮＨＣＨＣＯチー ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ，）２ Ｐ−７ Ｐ−８ Ｐ−９ Ｐ−１０ →ＮＨＣＨ−ＣＯ＋− ＣＨ，ＯＨ Ｐ−１１ →ＮＨＣＨＣＯチー ＣＨＣｌ（。

ＯＨ Ｐ−１２ −ｆＮＨＣＨＣＯチー Ｃ１−１，Ｃ０ＯＨ Ｐ−１３ 七ＮＨＣＨＣＯ← ＣＨ，ＣＨ２ＣＯＯＨ ＡＰ−１，４ ＡＰ −（−ＣＯＣ，ｌ−１□Ｎ　＋−１うτ−，−＋Ｃ０Ｃ
）ＩＮＨ量ＣＨ２Ｃ８２ＣＯＯＨ ＡＰ−１，５ 七ＮＩＩＣＨＣＯ）　− Ｃ）（２ＮＨ。

Ｐ−１６ 一＋ＣＯＣＨＮ　）ｔ）− ＣＨ，ＣＨ，Ｎｉ（２ ＡＩ”−１７ −ｆｃＯｃＨＮＨチー ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ、ＣＨ、Ｎ　Ｉ−１２Ａ　Ｐ−１，８ −（−ＣＯＣ：ＨＮＨチー 竜 ＣＨ，ＳＨ Ｐ−１９ −（−ＣＯＣＨＮ）４← ＣＨ，Ｓ−３ＣＨ，ＣＨＣＯＯＩ（ Ｎ　Ｉ−１。

Ｐ−２０ −（−ＣＯＣＨＮ　Ｈチー Ｃ）Ｉ、ＣＨ２Ｃ０ＮＨ。

Ｐ ＡＦ’ Ｐ Ｐ−２５ Ｐ Ｐ Ｐ →Ｃ０ＣＨＮＨ−）π−＋Ｃ０ＣＨＮＨ七τＣＨ、Ｃ１
−１２ＣＯＯＨ （ＣＯＣＨＮＩ（う、　　−（−ＣＯＣ）（Ｎ　ＨｂＣ
：）（、ｃｏｏ）ｌ　　　　Ｃ８２Ｎ）ｌ。

→Ｃ０ＣＨＮ）（侭τ−＋Ｃ０ＣＨＮＨ量ＣＩ（、Ｃト
１．ＣＯ○ｌ（ＣＨ、Ｎ　＋−ｉ　２→Ｃ０ＣＨＮＩ（
−）、；　　→Ｃ０ＣＨＮＨ−χτ石・ＣＨ２Ｃ０ＯＨ
ＣＨ，ＣＨ，Ｃ０ＯＨ →Ｃ０ＣＨＮＩ−けＴ云Ｃ０ＣＨＮＨ示ｃＨ，□ＨＣＨ
２Ｃ０ＯＨ →Ｃ０ＣＨＮ）け、　−（−Ｃｏ　Ｃ）（Ｎ　［（石Ｃ
Ｈ２５トＩ　　　　　　　　　Ｃ）Ｔ　２ＣＩ（２Ｎ　
Ｈｔ→ＣＯＣト＋　Ｎ　ＨチＴτ　−（ＣＯＣＨＮＩＩ
チτ丁ＣＩ（、ＣＨ２ＣＨ，ＣＨ２ＣＨ，ＣＨ２ＣＨ３
ＮＨ２本発明に係るポリアミノ酸は、写真構成層の少な
くとも一層に含有することができるが、好ま［７くは親
水性コロイド層である。

前記ポリアミノ酸はセラチンに対して高い親和性をもっ
ており、）１′畠にきれいに混合できる。

本発明に於いて、ポリアミノ酸め好ましい分子鼠は、１
０００から　２００．０００である。

また、前記ポリアミノ酸は、水に溶解もしくは分散させ
て写真構成層に添加することができるか、該ポリアミノ
酸の添加量は添加される写真構成層のバインター　１０
０重量部に対して、５〜６０重五）部添加するのか好ま
しい。

′仔真構成層のバインダーとしては、セラチン、ゼラチ
ン誘導体をイン１用してもよい。

セラチンとしては、石灰処理ゼラチンのほかブリチン・
オン・ザ・ソサエティ・オン・サイエンティフィック・
フォトグラフィー・オン・ジャパン（＋３ｕｌｌ　、５
ｏｃＸＳｅｉＸＰｈｏｔ　、　Ｊａｐａｎ、　）Ｎｏ、
］、６．３０頁（１９６６）に記載されたような酸２；
処理セラヂンを用いてもよく、又ゼラチンの加水分解物
や酵素分解物も用いることかできる。ゼラチン誘導体と
しては、ゼラチンに例えば酸ハライド、酸無水物、イン
シアナート類、ブロモ酢酸、アルカンサルトン類、ビニ
ルスルホンアミド類、マレインイミド化合物類、ポリア
ルキレオンキシド類、エボギン化合物類辺種々の化合物
を反応させて得られるものが用いられる。その具体例は
米国特語第２，６１４．９２８弓、同３，１３２．９４
５号、同３，１８６８４６冒、同３，３１２，５５３弓
、英国特許８６１．４１４弓、同１０３３．１８９号、
同１，００５，７８４伺、特公昭４２−２６８４５′、
’；なとに記載されている。

本発明のハロゲン化銀乳剤には、ハロケン化銀として臭
化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩某化銀、および塩化銀等
の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される任意のものを用
いる事ができる。

また、ハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一なハロ
ゲン化銀組成分布を有するものでも、チシ子の内部と表
面層とてハロゲン化銀組成が異なるコア／シェル粒子て
あってもよく、また、潜像が主とし７て表面に形成され
るような拉ｒ−てあってもよく、また主として粒子内部
に形成されるような粒子でもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶
形を持つものでもよいし、球状や板状のような変則的な
結晶形を持つものでもよい。

これらの粒子において、（ｉｏｏ）面と（１１１１面の
比率は任意のものか使用できる。又、これら結晶形の複
合形を持つものでもよく、様々な結晶形の粒子が混合さ
れてもよい。

ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（粒子サイズは投影
面積と等しい面積の円の直径を表す）は、５μｍ以下が
好ましいが、特に好ましいのは３μｍ以下である。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、いかなる粒子サイズ分布
を持つものを用いても構わない。粒子サイズ分布の広い
乳剤（多分散乳剤と称する）を用いてもよいし、粒子サ
イズ分布の狭い乳剤（単分散乳剤と称する。ここでいう
単分散乳剤とは、粒径の分布の標準偏差を平均粒径で割
ったときに、その値が０２０以下のものをいう。ここで
粒径は球状のハロゲン化銀の場合はその直径を、球状以
外の形状の粒子の場合は、その投影像を同面積の円像に
換算したときの直径を示す。）を単独又は数種類混合し
てもよい。又、多分散乳剤と単分散乳剤を混合して用い
てもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上
のハロゲン化銀乳剤を混合して用いてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感する
ことができる。即ち、硫黄増感法、セレン増感法、還元
増感法、金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法
なとを単独で又は組み合わせて用いることができる。

また、ハロゲン化銀乳剤層には色素形成カプラーを含有
させてカラー感光材料としてもよい。

［実施例］ 以下、本発明を実施例により具体的に説明するか、本発
明はこれらに限定されるものではない。

実施例−１ ３モル％の沃化銀を含む沃臭化銀ゼラチン乳剤に４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ。

７−テ１−ラザインデン及び２，４−′）クロル−６ヒ
ドロキシーｓ−）リアジンを添加した後、下引きしたポ
リエチレンテレフタレート支持体上に銀ｆｆｋ　５０　
ｍｇ／　ｃｌｒｒ？になるように塗布し、さらに保護層
として、ポリメチルメタクリレ−１・粒子（粒径０．５
　ｐ　ｍ）　５０　ｍｇ／　ｎ？、ＣｓＦ　１７ｓ　０
３Ｎａ　５ｎ＋ｇ／イ、 ゼラチン１．０ｇ／ｒｒｒを積層し、基準試料ＥＯ（比
較）とした。

上記基準試料ＥＯに表１に示すポリアミノ酸を乳剤層の
ゼラチンに対し１０ｗｔ％添加した以外は基準試料と同
様にして試料Ｅ１〜Ｅ４、比較試料Ａ　（−ｆＣＨ，Ｃ
Ｈ）　　　の繰り返し単位を含有すＣＯＮ　Ｉ−Ｉ　２ るポリマーＡ）及び比較試料Ｂ （←ＣＨ，ＣＨ→　　　の繰り返し単位を有すＣＯＯＣ
２Ｈ５ るポリマーラテックスＢ）及び比較試料Ｃ（１２重但％
の高分子量成分を有するゼラチンＣ）を得た。

上記各試料をウェッジ露光して以下に示す現像処理を行
なった後、乾燥し、現像処理後の引掻き強度、失透性、
写真性能及び接着性に及ぼす影響を評価し、その結果を
表１に示す。

［処理工程］ 工　程　　　　温度（’Ｃ）　　　時間（秒）現像　　
　３０４５ 定着　　　２５３５ 水洗　　　１５３５ 乾燥　　　６０２０ ［現像液組成］ フェニドン　　　　　　　　　　　　０．４ｇメト−ル
　　　　　　　　　　　　　５ｇハイドロキノン ｇ 無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　６０ｇ炭酸すト
リウム・Ｈ２Ｏ５４ｇ ５−二トロイミダゾール　　　　　　１００ｍｇ臭化カ
リウム　　　　　　　　　　　　　２．５ｇ水を加えて
１１とし、ｐｌ（１０，２０に調整。

但し、表１に示した引掻き強度、失透性、感度及びロー
ラー汚染度の４′価法は以下のとおりである。

［引掻き強度］ 前記処理工程で現像、定着、水洗したのち、水洗水に浸
漬したまま重量をかけた金属引（φ０５ミル）で膜表面
を引掻いて傷のつく最低重量（引掻き強度）を調べた。

［失透性］ Ａ　現像処理後の透明度低下のないものＢ　極＜　（ｉ
′ｉ°！かに乳白色になるものＣ４僅かに乳白色になる
もの Ａ、Ｂ、Ｃを目視で判断した。尚、失透性は、ポリマー
のゼラチン相溶性を表す。

［感度コ コニカ（…製感光謂ＫＳ−１型て１ｌｉｌ＋定。かぶり
＋０７の濃度で与える露光量の逆数を感度とし、基準試
料Ｅ　Ｏの感度を１００とする比感度で示した。

し接着力試験〕 ａ、乾燥膜イ；Ｊ試験 試料の乳剤面に、カニソリて浅場を基盤の目状こつけ、
その−１，にセ［］ハンｌ妾着テープを）■着したのも
該テープを急激にヱＩＩ　ＭＥ　したときの、セロノ＼
ンテーブの接着面積に対する乳剤膜の残存率を百分率て
示（７た。

ｂ　処理膜イマ１試験 処理浴中て試料の乳剤面にキリ状の鋭利な先端て飛盤の
目状に傷をつけて、その而をこすり、乳剤膜の残存率を
百分率で示した。実用上、この百分率か８０％以」−４
てあれば支障ない。

表−１の結果から、本発明の試料は比較試料に対して、
引掻き強度、失透性、写真性能及び膜（＝Ｊのいずれの
点においても良好な結果を示していることがイつかる。

実施例２ 以下の実施例において、ハロゲン化銀写真感光Ｈ料中の
添加量は特に記載のない限り］、ｍ当りのものを示す。

また、ハロケン化銀とコロイド銀は銀に換算して示した
。

トリアセデルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー写真感光材料試料Ｎｏ、ＥＯＥ５．Ｅ６及び比較
状１１　Ｄ　−Ｆを作成した。

第１層、ハレーンヨン防止層（ＨＣ） 黒色コロイド銀を含むセラチン層。

ゼラチン量２．２ｇ／ｎイ 第２層：中間層（ＩＬ） ２５−シーｔ−オクチルハイドロキノ ンの乳化分散物を含むセラチン層。

セラチン債１２ｇ／ボ 第３層；低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＬ） 平均粒径（ｒ）　　０．３０μｍ　ＸＡｇＩ　６モル％
を含むＡｇＢｒＩからなる単分散乳剤（乳剤層） 銀塗布量１８ｇ／ボ 増感色素■ 銀１モルに対して６Ｘ１０弓モル 増感色素■ 銀１モルに対して１．０Ｘ１０弓モル シアンカプラー（Ｃ−１） 銀１モルに対して０．０６モル カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） 銀１モルに対して０．００３モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） 銀１モルに対して０．００１５モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） 銀１モルに対して０．００２モル ゼラチン１４ｇ／耐 第４層；高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＩ−１） 平均粒径（ｒ）　　０．５μｍ、八ｇｌ　　７．０モル
％を含むＡｇＢｒＪからなる１１１分散乳剤（乳剤■） 銀塗布量１３ｇ／ゴ 増感色素Ｉ 銀１モルに対して３×１ｏづモル 増感色素Ｈ 銀１モルに対して１．ＯＸ　１０−’モルシアンカプラ
ー（（，１） 銀１モルに対して０．０２モル ノ巧−ドシアンカプラー（ＣＣ−１） 銀１モルに対して０．００１５モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） 銀１モルに対して０．０（１１モル ゼラチン１．０ｇ／ＩＴ？ 第５層；中間層（ｒＬ） 第２層と同じゼラチン層。

ゼラチン１．０ｇ／ｍ 第６層：低感度緑感性ハロケン化銀乳剤層（Ｇ　Ｌ） 乳剤Ｉ　　　　　　銀塗布ｆｆｉ　１．５ｇ／ｉ増感色
素■ 銀１モルに対して２．５Ｘ　１０−５モル増感色素■ 銀１モルに対して１．２Ｘ　１０−’モルマゼンタカプ
ラー（Ｍ−１） 銀１モルに対して０．０５モル カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）銀１モルに対し
て０００９モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） 銀１モルに対して０．００１０モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） 銀１モルに対して０．００３０モル ゼラチン２　、０ｇ／　ｒｒｒ 第７層、高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＩ（） 乳剤■　　　　　　銀塗布量１．４ｇ／耐増感色素■ 銀１モルに対して１．５Ｘ　１０−’モル増感色素■ 銀１モルに対して１．０Ｘ１０−’モルマゼンタカプラ
ー（Ｍ−１） 銀１モルに対して０．０２０モル カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）銀１モルに対し
て０．００２モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） 銀１モルに対して０．００１０モル ゼラチン１．８ｇ／ＩＴ？ 第８層：イエローフィルター層（ＹＣ）黄色コロイド銀
と２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散
物とを含むゼラチン層。

ゼラチンＬ５ｇ／ｒｒ？ 第９層、低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（ＢＬ） 平均粒径（ｒ）　　０．４８ｐｍ　、　Ａｇ１６モル％
を含むＡ　ｇＢ　ｒ　Ｉからなる単分散乳剤（乳剤■） 銀塗布量０．９ｇ／ｉ 増感色素〜・′ 銀４モルに対して１．３Ｘ１０−５モルイエローカプラ
ー（Ｙ−１） 銀１モルに対して０．２９モル セラチン　１．９ｇ／＋ｆ 第１０層；高感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（Ｂ　Ｈ） 平均粒径（ｒ）　　０．８μｍ　、　ＡｇＩ　　１５モ
ル％を含むＡｇＢｒ１からなる単分散乳剤（乳剤ｒｖ　
） 銀塗布量０．５ｇ／ｎず 増感色素Ｖ 銀１モルに対して１．ＯＸ　１０−５モルイエローカプ
ラー（Ｙ−１） 銀１モルに対して００８モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） 銀１モルに対して０．００１５モル セラチン１．６ｇ／ｍ’ 第１１層、第１保護層（Ｐｒｏ−１） 沃臭化銀［Δｇ１１モル％、平均粒径 （ｒ）０．０７μｍ］ 銀塗布量０．：ｉｇ／ｎ？ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１）、　　（ＵＶ−２）を含むセ
ラチン層。

セラチン１．２ｇ／ｍ 第１２層、第２保１穫層（Ｐｒｏ−２）ポリメチルメタ
クリレ−１〜粒子（平均粒径１５１１ｍ）　　　　　５
０ｎ＋ｇ／　ｍボリンメ升ルシリコーン　　　５ｍｇ／
　ｒｒｒエチルメタクリレ−１・−メヂルメタクリレー
トーメタクリル酸の共重合体粒子 （平均粒径２５μｍ） ５０ｍｇ／ｍｒ Ｃ８Ｆ　ｌ　７　Ｓ　Ｏ２Ｎ　ＣＩ−Ｉ　２　Ｃ００Ｎ
　ａ０２トｌ５ １０ｍｇ／ｎ子 及びホルマリンスカベンジャ−（ＩＩＳｌ）を含むセラ
チン層。

ゼラチン１．２ｇ／ｎず 尚、各層には上記の他に、表−２に示すように本発明の
ポリアミノ酸あるいは比較のバインダーをバインダーに
対し１０ｗｔ％含有さぜた。

−に記試料の各層に含まれる化合物は下記の通りである
。

増感色素丁・アンヒドロ−５５′−ジクロロ９−エチル
−３，３′−ジー（３ スルホプロピル）ヂアカルボンアニ ンヒｉ−ロキシド 増感色素■　アンヒドロ−９−エチル−３，３’シー（
３−スルホプロピル）−４ ５４’　　　５’　−ジヘンゾチアカルボシアニンヒト
［１キント 増感色素Ｉ■；アンヒドロ−５，５’　−ンフェニル９
−エチルー３，３′−ンー（３ スルホプロピル）７＋キザカルボシ アニンヒトロキシド 増感色素■、アンヒトロー９−エチル−３３′ジー（３
−スルホプロピル）−５ ６，５’　　　６′　−ンベンゾオキザカルボンアニン
ｌ−トロキシド 増感色素■、アンヒトロー３，３′−ジ〜（３−スルホ
プロピル’）−４，，５−ベンゾ５′−メトキンヂアン
アニンヒト Ｊ ２（し ２′２ Ｈ３ Ｓ ８２Ｃ−Ｃ＝○ Ｕ これら試料を、白色光でウェッジ露光した後、下記の処
理を行い、実施例］と同じ評価を行った。

その結果を併せて表−２に示した。

処理−に程 発色現像　　　３８℃　　　　３分１５秒漂　　白　　
　　　　　３８６０　　　　　　６分３０秒水　洗　　
　３８℃　　　３分１５秒 定　着　　　３８°Ｃ６分３０秒 水　洗　　　３８℃　　　３分１５秒 安定化　　　　２５°Ｃ１分３０秒 乾燥　　４５９Ｃ 各処理工程において使用した処理液組成はド記の通りで
ある。

（発色現像液） ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル Ｎ−（β−ビトロキシエチル）アニリン・硫酸塩　　　
　　　　　　　　　　４７５ｇ無水亜硫酸すｌ・リウム
　　　　　　　４２５ｇヒｊ・ロキシルアミン・１／２
硫酸塩　　　２０ｇ無水炭酸カリウム　　　　　　　　
　３７５ｇ臭化すトリウム　　　　　　　　　　　１．
．３ｇ二トリロトり酢酸・３すトリウム塩 （１水塩）　　　　　　　　　　　　　２５ｇ水酸化カ
リウム　　　　　　　　　　　１．０　ｇ水を加えて１
！２　とする。

（漂白液） エチｌノンンアミン四酢酸鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　　１００　ｇエチレ
ンンアミン四酢酸２ アンモニウム塩　　　　　　　　　　１００ｇ某化アン
モニウム　　　　　　　　　１５０．０　ｇ氷酢酸　　
　　　　　　　　　　　　１０．０ｍｌ水を加えて１ノ
とし、アンモニア水を用いてｐｉ（＝　　６．０に調整
する。

（定る液） 千オ硫酸アンモニウム　　　　　　　１７５．０　ｇ無
水亜硫酸す）・リウム　　　　　　　８．５　ｇメタ亜
硫酸すトリウム　　　　　　　２．３　ｇ水を加えて１
１とし、酢酸を用いてｐＨ＝　６．０に調整する。

；３土 ：３２ （安定化液） ホルマリン（３７％水溶液） コニダソクス（コニカ株式会社製） 　５ｍ１ ５ｍｌ 表−２の結果より、本発明の試料は、引掻き強度、失透
性、写真特性及び膜（＝Ｊのいずれにおいても優れた効
果を示していることが明らかである。

実施例−３ ｐＨ３，０の酸性雰囲気下でコントロールダブルジェッ
ト法によりロジウムを銀１モル当たり１０−６モル含有
する粒子を作成した。粒子の成長は、ベンジルアデニン
を１％のゼラチン水溶液１当たり３０ｍｇ含有する系で
行った。銀とハライドの混合後６−メチルー４−ヒドロ
キシ−１，３３ａ、７テトラザインデンをハロゲン化銀
１モル当たり　６００ｍｇ加え、その後水洗、脱塩した
。

次いで、ハロゲン化銀１モル当たり６０ｍｇの６メヂル
ー４−ヒドロキシ−１３３ａ　　７テトラザインデンを
加えた後、イオウ増感をした。

イオウ増感後安定剤として６−メチル−４−ヒトａキン
−１，３，３ａ、７−チトラザインデンを加えた。

（ハロゲン化銀乳剤層） 前記各乳剤に添加剤を下記のイリ■になるよう調整添加
し、ポリ（ビニリデンクロライドイタコン酸）ラテック
ス下引処理した（１００μｍ厚さ）ポリエチレンテレフ
タレート支持体上に塗布し試料Ｎｏ、ＥＯ，Ｅ７、Ｅ８
及び比較試料Ｇ、、Ｈ，ｒを作成した。

アクリレート−アクリル酸３元共重合 ポリマー　　　　　　　　　　　　１．０ｇ／イテトラ
フェニルホスホニウムクロライド３０ｍｇ／ｒｄ サポニン　　　　　　　　　　　２００ｍｇ／イポリエ
チレングリコール　　　　　Ｉ（１０ｍｇ／ｍ’ドデン
ルベンゼンスルホン酸すｌ・リウム１００ｍｇ／ｒｎ’ ハイドロキノン　　　　　　　　　２００ｍｇ／ｒｒｒ
フェニドン　　　　　　　　　　　１００ｍｇ／Ｊスチ
レンスルホン酸ナトリウム−マレイン酸型合体ＣＭｗ＝
２５万）　　　　　　　２００ｍｇ／ｒｄ没食子酸ブチ
ルエステル　　　　５００ｍｇ／ｒｒ？ヒドラジン化合
物　　　　　　　　２０ｍｇ／ボ５−メチルベンゾトリ
アゾール　　３０ｍｇ／ｍ′２−メルカプトベンツイミ
ダゾール−５スルホン酸　　　　　　　　　　　　３０
ｍｇ／夏ｄイナートオセインゼラチン（等電点４９）１
５ｇ／丁、＋ １−（ｐ−アセチルアミドフェニル）−５メルカプトテ
トラゾール　　　　　　　３０ｍｇ／ｍ銀ｆｆｉ　　　
　　　　　　　　　　　　２　、８ｇ／　ｍヒドラジン
化合物 コロイダルシリカ　　　　　　　　５０ｍｇ／ｍスチレ
ンスルホン酸すｌ・リウムーマレイン酸共重合体　　　
　　　　　　　　１００ｍｇ／ボ媒染剤 ４つ 染料 （乳剤層保護膜） 乳剤層保護膜として、下記のイ」毒になるよう調製塗布
した。

弗素化ンオクチルスルホコハク酸エステル３００ｍｇ／
耐 マット剤・ポリメタクリル酸メチル （平均粒径３，５μｍ　）　　　　　　　１００ｍｇ／
耐硝酸リヂウム塩す　　　　　　　　３０ｍｇ／ｍ酸処
理ゼラチン（等電点７．（１）　　　１．２ｇ／ｍ０ｚ
Ｎａ （バッキング層） 乳剤層とは反対側のポリ（ビニルデンクロライト゛イタ
コン酸）ラテックス下引処理した支持体に、下記組成の
バッキング染料を含有するハソキング帰を塗布した。ゼ
ラチン層はグリオキザール及び３°ｉ １−オギシ−３５−ジクロロ−８ すトリウム塩で硬膜した。

（バンキング層） ハイドロキノン　　　　　　　　　１００ｍｇ／ｎずフ
ェニドン　　　　　　　　　　　３０ｍｇ／ｎＩ′ラデ
ノクスボリマー゛ブチルアクリレ−トスヂレン共手合体
　　　　　　　０．５ｇ／ｎｆスヂＩノンーマレイン酸
共重合体１００ｍｇ／ｎｒクエン酸　　　　　　　　　
　　　　４０ｍｇ／ｎ？ヘンシトリアゾール　　　　　
　１００ｍｇ／ｎずスチレンスルホン酸−マレイン酸共
重合体１００ｍｇ／　ｍ 硝酸リチウム塩　　　　　　　　３０ｍｇ／　ｎｉバッ
キング朶イ、’１（ａ）（ｂ）（ｃ）オセインセラチン
　　　　　　　　２．０ｇ／ｉトリアンン ３；） 尚、バンキング層には上記の他に、表−３に示す、］、
うな本発明のポリアミノ酸又は比較ポリマをバンキング
層のセラチンに対し１０ｗｔ％含自さぜた。

以Ｉ−のようにして得られた試ｔ＋を全面露光（７下記
に示す現像液、定着液を使用（７て現像処理した後、実
施例１と同し評価を行った。

〈現像液処方〉 ハイド（７キノン　　　　　　　　　　　　　２５ｇ１
−フェニル−４４ンメヂル ３−ピラゾリドン　　　　　　　　　０．４ｇ臭化すト
リウム　　　　　　　　　　　　３ｇ５−メチルヘンシ
トリアゾール　　　　０．３ｇ５−二トロインダゾール
　　　　　　　０．０５ｇジエチルアミノブロバンー１
，２−ンオール０ｇ ０ｇ リウム　　　　７５ｇ トリウム　　　２ｇ 亜硫酸カリウム ５−スルホサリチル酸す１・ ｊ−ヂレンジアミン四酢酸す 水で１］に仕上げた。

ｐ　ｌ−１は、竹性ソーダて１１５さ［７た。

く定着１１に処方〉 （組成Ａ） ヂオ硫酸アンモニウム（７２、５ｗ％水溶液）４０ｍ１ 亜硫酸すｌ・リウム　　　　　　　　　　１７ｇ酌酸チ
エリウム・３水塩　　　　　　　６．５ｇ硼酸　　　　
　　　　　　　　　　　　　６ｇクエン酸すトリウム・
２水塩　　　　　　２ｇ酢酸（９０Ｗ％水溶液）　　　
　　　　　１３．６ｍ１（組成り） 純水（イオン交換水）　　　　　　　　　１７ｍｌ硫酸
（５０Ｗ％の水溶液）３０ｇ 硫酸アルミニウム（Δ）。０３換算含ｆｆｌが８．］、
ｗ％の水溶液）２０ｇ 定着液の使用時に水５００ｍ１中に上記組成ノ′＼、組
成りの順に溶かし、１１に仕」二げて用いた。この定着
液のｐ　＋−１は約５６であった。

く現像処理条件〉 （工程） 現像 定着 水洗 （温度） ４０°Ｃ ３５°Ｃ 常温 （時間） ８秒 ８秒 １０秒 表−３の結果より、本発明の試料は、引掻き強度、失透
性、写真特性及び膜伺のいずれにおいても、優れた効果
を示していることか明らかである。

［発明の効果］ 以上、詳細に説明したように、本発明のハロゲン化銀写
真感光材料は、写真特性をＩ■なうことなく、引掻き強
度、失透性および膜４＝１などの膜物性が優れたもので
ある。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上の少なくとも一層の写真構成層にポリアミノ酸
   を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料
   。