JPH0495947A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

ハロゲン化銀写真感光材料

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JPH0495947A
JPH0495947A JP2209588A JP20958890A JPH0495947A JP H0495947 A JPH0495947 A JP H0495947A JP 2209588 A JP2209588 A JP 2209588A JP 20958890 A JP20958890 A JP 20958890A JP H0495947 A JPH0495947 A JP H0495947A
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JP
Japan
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dye
denotes
group
prepn
silver halide
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Pending
Application number
JP2209588A
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English (en)
Inventor
Satoshi Kaneko
智 金子
Akira Tanaka
章 田中
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Mitsubishi Paper Mills Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Paper Mills Ltd
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Publication date
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Pending legal-status Critical Current

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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/76Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
    • G03C1/825Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers characterised by antireflection means or visible-light filtering means, e.g. antihalation
    • G03C1/83Organic dyestuffs therefor
    • G03C1/832Methine or polymethine dyes

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【産業上の利用分野】
本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料に関するものであ
り、特に詳しくは、染色された親水性コロイド層を有す
るハロゲン化銀写真感光材料に関するものである。
【従来の技術】
ハロゲン化銀写真感光材料に於て、特定の波長域の光を
吸収させる目的で、写真乳剤層又はその他の層を着色す
ることがしばしば行われる。 写真乳剤層に入射すべき光の分光組成を制御することが
必要なとき、写真感光材料上の写真乳剤層よりも支持体
から遠い側に着色層が設けられる。 この様な着色層はフィルター層と呼ばれる。 重層カラー感光材料の如く写真乳剤層が複数ある場合に
は、フィルター層がそれらの中間に位置することもある
。 写真乳剤層を通過する際、あるいは透過後に散乱された
光が、乳剤層と支持体の界面、あるいはに乳剤層と反対
側の感光材料の表面で反射されて再び写真乳剤層に入射
することに基づく画像のボケ、すなわちハレーションを
防止することを目的として、写真乳剤層と支持体の間、
あるいは支持体の写真乳剤層とは反対の面に着色層を設
けることが行なわれる。 この様な着色層はハレーション防止層と呼ばれる。重層
カラー感光材料の如く、写真乳剤層が複数ある場合には
、それらの層の中間にハレーション防止層がおかれるこ
ともある。 写真乳剤層中で光の散乱に基づく画像鮮鋭度の低下(こ
の現象は一般にイラジェーションと呼ばれている)を防
止するために、写真乳剤層を着色することも行なわれる
。 これらの着色すべき層は、親水性コロイドから成る場合
が多く、従って、その着色のためには通常、水溶性染料
を層中に含有させる。 この染料は、下記の様な条件を満足することか必要であ
る。 (1)使用目的に応じた適正な分光吸収を有すること。 (2)吸光度が充分高いこと。 (3)写真化学的に不活性であること。つまり、ハロゲ
ン化銀写真乳剤層の性能に化学的な意味での悪影響、例
えば感度の低下、潜像退行、あるいはカブリを与えない
こと。 (4)(写真乳剤)塗液調製中や乳剤製造中および保存
中に変退色などに経時変化を起こさないこと。 (5)(写真乳剤)塗液中に添加した際に、粘度の上昇
をきたして、塗布故障の状態をおこさないこと。 (6)写真処理過程に於て、脱色されるか又は溶解除去
されて、処理後の写真感光材料上に有害な着色を残さな
いこと。 この様な条件を満足させるために、従来から、可視光又
は紫外光を吸収する多くの染料が提案されているか上記
条件を満足させるものは数少ないのが実情である。
【発明の目的】
従って、本発明の目的は、上述した諸条件(1)〜(6
)を満足させる優れたイラジェーションおよびハレーシ
ョン防止およびフィルター効果を有する水溶性の写真用
吸光染料によって着色された親水性コロイド層を有する
ハロゲン化銀写真感光材料を提供することである。
【発明の構成】
本発明者らは、水溶性染料を種々検討した結果、本発明
の目的は下記一般式(1)で表わされる染料の少なくと
も一種を含有する親水性コロイド層を有することを特徴
とするハロゲン化銀写真感光材料によって達成されるこ
とを見出した。 (以下余白) 一般式(I) RI           R2 (X ) m−1 (式中、R1はアルキル基を表わし、R2はアルキル基
、アリール基を表わし1、YはZを有するピロール環の
3位の炭素原子と共に飽和炭化水素環、飽和複素環を形
成するに必要な原子群を表わし、Zはベンゾ縮合環又は
ナフト縮合環を形成するに必要な原子群を表わし、nは
1又は2、mは1又は2を表わし、染料が分子内塩を形
成する時はmは1である。X はアニオンを表わす。但
し、染料分子は少なくとも1個の酸置換基を有するもの
とする。) R1で表わされるアルキル基は、好ましくは炭素数1〜
5の低級アルキル基(例えばメチル、エチル、n−プロ
ピル、イソプロピル、n−ブチル、イソアミルなど)を
表わし、置換基(例えばスルホ基、カルボキシル基、ヒ
ドロキシ基など)を有していても良い。更に好ましくは
酸置換基としてスルホ基を有する炭素数1〜5の低級ア
ルキル基(例えば2−スルホエチル、3−スルホプロピ
ル、4−スルホブチルなど)を表わす。 R2で表わされるアルキル基としては、好ましくは炭素
数1〜8のアルキル基(例えば、メチル、エチル、n−
プロピル、t−ブチル、n−ヘプチルなど)を表わし、
これらのアルキル基はヒドロキシル基、メトキシ、エト
キシなどのアルコキシ基、ジメチルアミノ、ジエチルア
ミノなどのジアルキルアミノ基などで置換されていても
よい。アリール基としては、フェニル基、ナフチル基を
表わし、これらのアリール基は低級アルキル基(例えば
、メチル、エチル基など)、カルボキシ基、スルホ基、
シアノ基、アルコキシ基(例えばメトキシ、エトキシ基
など)、アルコキシカルボニル基(例えばエトキシカル
ボニル基など)、ハロゲン原子(例えば塩素、臭素原子
など)、カルバモイル基、スルファモイル基、置換アミ
ノ基(例えばジメチルアミノ、ジエチルアミノ基など)
などで置換されていてもよい。Yて表わされるZを有す
るピロール環の3位炭素原子と共に形成される飽和炭化
水素環としては、好ましくは4〜7員の炭化水素環(例
えばシクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、
シクロへブタン)が挙げられ、飽和複素環としては、テ
トラヒドロピランなどが挙げられる。。 Zで表わされるベンゾ縮合環、ナフト縮合環は前記R2
で述べた置換基が含まれていてもよい。 X で表わされるアニオンとしては、ハロゲンイオン(
例えばBr   I  など)、p−1ルエンスルホン
酸イオン、エチル硫酸イオンなどを表わす。一般式(I
)で表わされる染料は少なくとも1個好ましくは2〜4
個の酸置換基(例えばスルホ基、カルボキシ基)を有す
る。酸置換基はNa。 K等のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、トリエチルア
ミン、トリブチルアミン、ピリジン等の有機アンモニウ
ム塩の形になっていてもよい。 上記一般式で示される本発明の染料で着色されるハロゲ
ン化銀写真感光材料は、目的とする波長領域に於て、高
い分子吸光係数を有しているにもかかわらず、他の波長
領域には、はとんど不要な副吸収がなく、更に、カブリ
、減感などの写真特性への悪影響をひきおこすことなく
、少ない使用量ですぐれたイラジェーション防止、ハレ
ーション防止およびフィルター効果を充分に発揮するこ
とができる。 又、現像処理工程後には、感光材料中から完全かつ迅速
に染料が脱色するので仕上った写真画像には、前記目的
で含有させた染料の残存はもちろんのこと、脱色染料の
復色による色汚染、更には現像処理液の着色による再染
着は見受けられない。 更に又、本発明の染料は染料溶液調製時の変退色などの
変化は起こらず、写真感光乳剤調製中やその後の保存中
に於ける湿熱などの外的条件に対しても影響をうけるこ
となく安定であるという利点を有している。 更に又、本発明の染料は、(写真乳剤)塗布液中に添加
した時、粘度の増大が全く認められず何ら塗布異常がみ
られなかった。 次に一般式で表わされる本発明の染料の内で代表的な例
を挙げるが、本発明の範囲はこれらに限定されるもので
はない。 (以下余白) 染料1 SOse H3 染料2 染料3 (C1,)。 H2 H3 SO3゜ 染料7 染料8 染料9 SQ、C) a 染料4  Ose a 染料5 染料6 SOヨO a 染料10 Oie t 染料11 染料12 SO♂シ H2 染料J3 染料14 染料15 δU、’″′ 染料19 染料20 染料21 Oge 染料16 染料17 染料18 SOうす a 次に染料の合成例を記す。 染料1の合成 3−ホルミル−2,5−ジメチル−1−(4メチル−2
′−スルホフェニル)ピロールナトリウム塩1.90g
とアンヒドロ−2−メチル5−スルホ−1−(3’  
−スルホプロピル)スピロ〔3H−インドリウム−3,
4′  −テトラヒドロピラン〕ヒドロキシドトリエチ
ルアンモニウム3.03gに酢酸35m1と無水酢酸3
5mgを加え、90℃で1時間加熱撹拌した。放冷後、
酢酸と無水酢酸を減圧留去後メタノール30m1に溶か
し、酢酸ナトリウム1.65gを加え、加熱還流を10
分間行なった。メタノールを減圧留去後シリカゲルクロ
マトグラフ(展開溶媒クロロホルム/メタノール=2/
1)で単離し目的物を2.10g得た。 融点300℃以上 λ   485 nm ax 他の本発明の一般式で示される染料も上記合成例に準し
て容易に合成することができる。 前記一般式で示される染料をハロゲン化銀写真乳剤また
は保護コロイド溶液中に添加するには、水溶液またはメ
タノール、エタノール、セロソルブ類、グリコール類、
ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ピリジ
ン等の溶液として、またこれらの有機溶媒と水との混合
溶液として乳剤層、裏塗層、下引層、中間層、紫外線吸
収層中に添加し、存在せしめることができる。 これらの染料の使用量は適用する写真層によって異るが
、一般には感光材料の面積1dあたり5〜1000■に
なるように塗布される。 本発明の染料が用いられるハロゲン化銀写真乳剤として
は、例えば塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃
臭化銀などの乳剤がある。 また、本発明の染料が用いられるハロゲン化銀写真乳剤
は通常用いられるシアニン、メロシアニン色素等で分光
増感される。さらに公知の方法により、アミノ基、ある
いはアンモニウム基を含むポリマー等の塩基性媒染剤、
安定剤およびその前駆体、界面活性剤、硬膜剤、紫外線
吸収剤、蛍光増白剤、現像主薬およびその前駆体等のよ
うな添加剤を含有せしめることかできる。ハロゲン化銀
写真乳剤がカラー感光材料に用いられる時にはカラーカ
プラーやその分散剤を含有させることもてきる。 ハロゲン化銀乳剤の保護コロイドとしては、ゼラチンの
ほかにフタル化ゼラチンやマロン化ゼラチンのようなゼ
ラチン誘導体、ポリビニルアルコールやポリビニルピロ
リドンのような水溶性ポリマー、そして寸法安定性のた
め可塑剤、ラテックスポリマーなどを加えることができ
る。さらに本発明の染料が用いられるハロゲン化銀写真
乳剤はバライタ紙、レジンコート紙、合成紙、セルロー
ストリアセテート系あるいはポリエステル系などの天然
または合成の高分子フィルムなどの支持体に塗布するこ
とができる。 次に実施例によって本発明をさらに詳しく述べる。 実施例1 ゼラチン1.55gを水25m1に加え、膨潤させた後
40℃に加温してゼラチンを溶解した。このゼラチン溶
液に本発明の染料と後記比較染料の水溶液(2,0xl
O−’モル/水2.0m1)と硬膜剤、界面活性剤を加
え、さらに水を加えて全量を40m1にした。次にこの
着色溶液を下引きを施したポリエステルフィルムベース
上に塗布量が80g1rdになるように塗布し40℃で
24時間加温して、8. 0XI1. 5cn!の長方
形に裁断して試料とした。試料を30.0℃のD−72
現像液に5秒および15秒間浸漬した後、流水中で10
秒間水洗し、付着した水滴を濾取ではさんで吸い取り、
乾燥して処理済の試料とした。試料および処理済試料の
400〜800nmでのλmawに於る光学濃度及び濃
度変化を島津製二波長/ダブルビーム時機分光高度系(
UV−3000)にて測定した。得られた結果を表−1
に示す。 (以下余白) 比較染料A 比較染料B 比較染料C 表−1 a:未処理サンプルのλmaXにおける吸光度b:処理
後サンプルのλmaXにおける吸光度表1から明らかな
ように本発明の染料は、比較染料A−Cに較べて処理前
の光学濃度、処理後の残色率に優れていることがわかる
。 実施例2: 染料の1%水溶液を10%ゼラチン水溶液に加え、80
g/rrfの塗布層とした場合の光学濃度か1.0とな
るように調整し、10%サポニン水溶液をゼラチン水溶
液150m1に対し5n+I、10%ホルマリンを1.
5ml加えて得られた着色ゼラチン水溶液を用いて実施
例1と同様な操作により硬膜された光学濃度1.0の塗
布層を得る。この塗布層の上に純臭化銀乳剤を塗布し下
記組成の現像液を用いて20℃で90秒間現像した後、
常法に従い、定着、乾燥した。 実施例1で行った方法を用いて得られた処理済のフィル
ムの光学濃度を測定したところ、本発明の染料を含む各
試料の処理後濃度は全て0.02であった。(但しベー
ス濃度0.02)現像液の組成 メトール             3g亜硫酸ナトリ
ウム         45gハイドロキノン    
       12g炭酸ナトリウム(1水塩)   
   80g臭化カリウム            2
g水を加えて全量11とする。 また、本発明の染料を含む各試料は水溶液調整中、乳剤
調製中及び保存中に変退色等の経時変化を起ごさずカブ
リや減感等の写真特性に悪影響もなく、極めて優れたハ
レーション防止効果を有する感光材料であった。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、下記一般式( I )で表わされる染料の少なくとも
    1種を含有する親水性コロイド層を有することを特徴と
    するハロゲン化銀写真感光材料。 一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、R_1はアルキル基を表わし、R_2はアルキ
    ル基、アリール基を表わし、、YはZを有するピロール
    環の3位の炭素原子と共に飽和炭化水素環、飽和複素環
    を形成するに必要な原子群を表わし、Zはベンゾ縮合環
    又はナフト縮合環を形成するに必要な原子群を表わす。 nは1又は2を表わし、mは1又は2であり、染料が分
    子内塩を形成する時はmは1である。X^■はアニオン
    を表わす。但し、染料分子は少なくとも1個の酸置換基
    を有するものとする。)
JP2209588A 1990-08-08 1990-08-08 ハロゲン化銀写真感光材料 Pending JPH0495947A (ja)

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