JPH0498248A - ハロゲン化銀カラー反転感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀カラー反転感光材料に関し、更に
詳しくは、処理変動性が改良されたハロゲン化銀カラー
反転感光材料に関する。

〔発明の背景〕

ハロゲン化銀カラー写真感光材料には種々の性能が要求
されるが、最近の高画質化の要求を受けて、色再現性の
向上のみならずカラー反転感光材料においては、現像処
理変動に対する安定性が望まれており、重要な課題とな
っている。

カラー反転感光材料では色再現向上技術として法度によ
る重層効果が重要である。

重層効果は、沃度含量が多ければ他層への重層効果は大
きくなるが他層からの重層効果は受けづらくなる。従っ
てカラー反転感光材料では色再現の向上から比較的法度
含量の低いハロゲン化銀粒子が用いられている。

又、特公昭５９−３５０１１号あるいは特開昭６２−９
１９４６号では、カブリ乳剤や内部カブリ乳剤を利用し
て色再現を向上させる技術が知られている。

更に、時開１’ｌ￥　６３−３０４２５２号、同６４−
５４６号では、現像処理中に酸化されることにより現像
抑制剤を放出する化合物を利用して、画質（鮮鋭度及び
粒状性）を向上させることが知られているが、これらは
いずれも第１現像の処理条件（例えば、現像液中の沃度
含量）の変動の影響を受は易いため、写真性能の変動が
大きく、処理変動性が大きい欠点を有しており、その改
良が望まれていた。

〔発明の目的〕

従って、本発明の目的は、処理変動性が改良されたハロ
ゲン化銀カラー反転感光材料を提供することにある。

〔発明の構成〕

本発明の目的は、支持体上に、それぞれ少なくとも１層
の赤感性、緑感性及び青感性ハロゲン化銀乳剤層を有し
、ＩｓＯ感Ｉｆが１６０以上であるハロゲン化銀カラー
反転感光材料において、該感光材料が下記一般式（Ｉ）
で示される化合物の少なくとも一つと下記一般式（ＩＮ
で示されるカプラーの少なくとも一つを含有することを
特徴とするハロゲン化銀カラー反転感光材料により達成
された。

般式〔ＩＪ ＱｊＴＩＭｌ−ニニｔ’；Ｘ 式中、Ｑは現像処理における酸化還元反応によってτＴ
ＩＭＥ−充−Ｘを放出する酸化還元残基を表し、ＴＩＭ
ＥはＸを放出するタイミングを調整する２価基を表し、
Ｘは現像抑制剤残基を表す。ｎは０又はｌを表す。

一般式（Ｉ［） 式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子
群を表し、該Ｚにより形成される環は置換基を有しても
よい。Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応
により離脱しうる基を表す。

又、Ｒは水素原子又は置換基を表す。

本発明に用いられる一般式〔Ｉ〕で示される現像抑制剤
放出化合物について説明する。

一般式（１） ％式％ Ｑで表される酸化還元残基としては、例えばハイドロキ
ノン、カテコール、ｐ−アミノフェノール、０−アミノ
フェノール、■、２−ナフタレンジオール、１４−ナフ
タレンジオール、１．６−す７タレンジオール、■、２
−ジアミノナフトール、■、４−ジアミノナフトール又
は１６−ジアミツナフトールなどが挙げられる。この時
、アミノ基は炭素数１〜２０のスルホニル基又は炭素数
１〜２０のアシル基で置換されていることが好ましい。

スルホニル基としては、置換又は無置換の脂肪族スルホ
ニル基あるいは芳香族スルホニル基が挙げられる。又、
アシル基としては置換又は無置換のＩＪ）ｊ肪族アシル
基あるいは芳香族アシル基が挙げらｌする。

Ｑの酸化還元残基をノ１７成する水酸基又はアミノ基は
、現像処理時に脱保護可能な保護基で保護されていても
よい。保護乱の例としては、炭素数１〜２０のもので、
例えば°ｌンル基、アルコキシカルボニル基、カルバモ
イノＩＪＪ、更に特開昭５９−１９７０３７号、同５９
−２０１０５７号に記載されている保護基が挙げられる
。更に、この１％５護基は、可能な場合は以下に述べる
Ｑの置換基と互いに結合して、５，６あるいは７員環を
形成してもよい。

Ｑで表される酸化還元残基は、その酸化還元能力を失わ
ない限り適当な置換基で置換されていてもよい。これら
置換基の例としては、炭素数２５以下のもので、例えば
アＪ１．　Ｇル、アリール、アルキルチオ、アリールチ
オ、ｒルコキシ、アリール第一 キシ、アミノ、アミド、スルホンアミド、アルコキシカ
ルボニルアミノ、ウレイド、カルバモイル、アルコキシ
カルボニル、スルファモイル、スルホニル、シアノ、ハ
ロゲン原子、アシル、カルボキシル等である。

（Ｔ　Ｉ　ＭＥ−）−ｎ　Ｘ　　は一般式（１）におい
てＱで表される酸化還元残基が現像時クロス酸化反応を
起こし酸化体となった時、初めて”（ＴＩＭＥ）ｎＸ　
　として放出される基である。

ＴＩＭＥは、好ましくは窒素原子又は酸素原子でＱに連
結するタイミング基であり、現像時放出された（−Ｔ　
ＩＭＥ−）−ｎ　Ｘ　　から−段階あるいはそれ以上の
段階の反応を経てＸを放出せしめる基が挙げらる。

ＴＩＭＥとしては、例えば米国特許４，２４８，９６２
号、同４，４０９．３２３号、英国特許２，０９６，７
８３号、米国特許４．１４６，３９６号、特開昭５１−
１４６８２８号、同５７−５６８３７号などに記載され
ているものが挙げられる。ＴＩＭＥとしては、これらに
記載されているものから選ばれる二つ以上の組合せでも
よい。

Ｘで表される現像抑制剤残基の例としては、ヘテロ環に
結合するメルカプト基を有する化合物あるいはイミノ基
生成可能なヘテロ環化合物が挙げられる。ヘテロ環に結
合するメルカプト基を有する化合物の例としては、例え
ば置換あるいは無置換のメルカプトアゾール類、置換あ
るいは無置換のメルカプトピリミジン類などがある。

イミノ基を形成可能なヘテロ環化合物としては、例えば
置換ある無置換のトリアゾール類、置換あるいは無置換
のインダゾール類、置換あるいは無置換のベンズイミダ
ゾール類なとが挙げられる。

又、Ｘは一般式（１）のＴＩＭＥから離脱して、且現像
抑制性を有する化合物となった後、更にそれが現像液成
分とある種の化学反応を起こして、失活し、実質的に現
像抑制性を有しないか、あるいは著しく減少した化名物
に変化するものであってもよい。このような化学反応を
受ける官能基としては、例えばエステル基、カルボニル
基、イミノ基、インモニウム基、マイケル付加受容基、
あるいはイミド基などが挙げられる。

前記一般式（Ｉ）で示される化合物の合成にっいては、
特開昭６２−１０３６３９号、同６４−６６６４４号に
記載の方法を参考にすことができる。

前記一般式〔Ｉ〕で示される化合物は、ハロゲン化銀写
真感光材料中の任意の親水性コロイド層に添加すること
ができる。添加方法としては、高沸点有機溶媒に溶解し
て高エネルギー分散し、水中油滴型分散物で添加する方
法、アルコール、アセトン等の水混和性有機溶媒に溶解
して添加する方法、更には、機械的に粉砕分散して添加
する方法などがある。

一般式（Ｉ）の化合物はハロゲン化銀乳剤層及び／又は
非感光性親水性コロイド層に添加できる。

化合物のハロゲン化銀乳剤層への添加量は、添加層中の
ハロゲン化銀１モル当たりｌＸｌ０−５〜１ＸＩＯ弓モ
ルが好ましく、特にＩＸｌ、０−’〜ＩＸ　１０−”モ
ルが好ましい。又、非感光性親水性コロイド層への添加
量は、１．ＯＸ　ｔｏ−’　−１，ＯＸ　ｔｏ−’モル
／ｍ２が好ましく、特に１．ｏｘ　１０−’　−１，Ｏ
ｘ　１０−’モル／ｍ２が好ましい。

以下に一般式〔■〕で表される本発明の化合物の具体例
を示す。

■ Ｉ−７ Ｃ３Ｈ７（ｉ） ■　−１０ ■　−１１ 一般式ＣＩ＋）で示されるマゼンタカプラーにおいて、
Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属群を表し、
該２により形成される環は置換基を有してもよい。

Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応により
離脱しうる基を表す。

又、Ｒは水素原子又は置換基を表す。

Ｒの表す置換基としては特に制限はないが、代表的には
、アルキル、アリール、アニリノ、アシルアミノ、スル
ホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、アルケニル
、シクロアルキル等の多基が挙げられるが、この他にハ
ロゲン原子及びシクロアルケニル、アルキニル、複素環
、スルホニル、スルフィニル、ホスホニル、アシル、カ
ルバモイル、スルファモイル、シアノ、アルコキシ、ア
リールオキシ、複素環オキシ、シロキシ、アシルオキシ
、カルバモイルオキシ、アミノ、アルキルアミノ、イミ
ド、ウレイド、スル７アモイルアミノ、アルコキシカル
ボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、アル
コキシカルボニル、アリ−■４ ルオキシカルポニル、複素環チオの多基、ならびにスピ
ロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基等も挙げられる
。

Ｒで表されるアルキル基としては、炭素数１〜３２のも
のが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。

Ｒで表されるアリール基としては、フェニル基が好まし
い。

Ｒで表されるアシルアミノ基としては、アルキルカルボ
ニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基等が挙げら
れる。

Ｒで表されるスルホンアミド基としては、アルキルスル
ホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げ
られる。

Ｒで表されるアルキルチオ基、アリールチオ基における
アルキル成分、アリール成分は上記Ｒで表されるアルキ
ル基、アリール基が挙げられる。

Ｒで表されるアルケニル基としては、炭素数２〜３２の
もの、シクロアルキル基としては炭素数３〜１２、特に
５〜７のものが好ましく、アルケニル基は直鎖でも分岐
でもよい。

Ｒで表されるシクロアルケニル基としては、炭素数３〜
１２、特に５〜７のものが好ましい。

Ｒで表されるスルホニル基としてはアルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基等：スルフイニル基としては
アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基等； ホスホニル基としてはアルキルホスホニル基、アルコキ
シホスホニル基、アリールオキシホスホニル基、アリー
ルホスホニル基等ニ アシル基としてはアルキルカルボニル基、アリールカル
ボニル基等； カルバモイル基としてはアルキルカルバモイル基、アリ
ールカルバモイル基等； スルファモイル基としてはアルキルスルファモイル基、
アリールスルファモイル基等；アシルオキシ基としては
アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキ
シ基等；カルバモイルオキン基としてはアルキルカルバ
モイルオキシ基、アリールカルバモイルオキシ基等 ウレイド基としてはアルキルウレイド基、アリールウレ
イド基等； スルファモイルアミノ基としてはアルキルスルファモイ
ルアミノ基、アリールスルファモイルアミノ基等： 複素環基としては５〜７員のものが好ましく、具体的に
は２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基
、２−ベンゾチアゾリル基等；複素環オキシ基としては
５〜７員の複素環を有するものが好ましく、例えば３，
４，５．６−テトラヒドロピラニル−２−オキシ基、■
−フェニルテトラゾールー５−オキシ基等； 複素環チオ基としては、５〜７員の複素環チオ基が好ま
しく、例えば２−ピリジルチオ基、２−ベンゾチアゾリ
ルチオ基、２．４−ジフェノキシ−１，３５−トリアゾ
ール−６一チオ基等； シロキシ基としてはトリメチルシロキシ基、トリエチル
シロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基等・ イミド基としてはコハク酸イミド基、３−へブタデシル
コハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイミド基
等； スピロ化合物残基としてはスピロ　［３，３］へブタン
−１−イル等； 有橋炭化水素化合物残基としてはビシクロ［２，２゜１
］ヘプタン−１−イル、トリシクロ　［３，３，１，１
３・７コデカンー１−イル、７．７−シメチルービシク
ロ　［２，２，１］へブタン−Ｉ−イル等が挙げられる
。

Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭素原
子、弗素原子等）及びアルコキシ、アリールオキシ、複
素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、アルコ
キシカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニル、ア
ルキルオキザリルオキシ、アルコキシオキザリルオキシ
、アルキルチオ、アリールチオ、複素環チオ、アルキル
オキンチオカルポニルチオ、アンルアミノ、スルホンア
ミド、Ｎ原子で結合した含窒素複素環、アルキルオキシ
カルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、
カルボキシル、 一般式〔ＩＩ ｂ〕 （Ｒ１′は前記Ｒと同義であり、Ｚ′は前記Ｚと同義で
あり、Ｒ２′及び１＜、′は水素原子、アリール基、ア
ルキル基又は複素環基を表す。）等の多基が挙げられる
が、好月、しくけハロゲン原子、特に塩素原子である。

又、２又はＺ′により形成される含窒素複素環としては
、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環又は
テトラゾール環等が挙げられ、前記環が有してもよい置
換基としては前記Ｒについて述べたものが挙げられる。

一般式（ＩＩ）で表されるものは更に具体的には例えば
下記一般式（Ｈ−ａ）〜（Ｕ−ｆ）　　により表される
。

般式〔ＩＩ Ｃ〕 般式〔ＩＩ ｄ〕 一般式〔ＩＩ ｅ　〕 一般式〔ＩＩ ｆ　〕 前記一般式（［−ａ）〜（ＩＦ−ｆ）においてＲ１−Ｒ
８及びＸは前記Ｒ及びＸと同義である。

又、一般式〔ＩＩ〕の中でも好ましいのは、下記一般式
（ＩＩ−ｇ）で表されるものである。

般式（ＩＩ−ｇ） 式中Ｒｒ　、　Ｘ及びＺｌは一般式〔ＩＩ〕におけるＲ
Ｘ及びＺと同義である。

前記一般式（ＩＩ　−ａ）〜（Ｉ［−ｆ）で表されるマ
ゼンタカブラ−の中で特に好ましいものは一般式［ＩＩ
　−ａ：Ｉで表されるマゼンクカプラーである。

前記複素環上の置換基Ｒ及びＲ１として最も好ましいの
は、下記一般式Ｃ■−ｈ：］により表されるものである
。

一般式（ＩＩ−ｈ） Ｒ。

式中Ｒ９＋ＲＩ。及びＲ１１はそれぞれ前記Ｒと同義で
ある。

又、前記Ｒ９＋Ｒ１Ｇ及びＲ１１の中の２つ例えばＲ９
とＲｌｏは結合して飽和又は不飽和の環（例えばシクロ
アルカン、シクロアルケン、複素環）を形成してもよく
、更に該環にＲ１１が結合して有橋炭化水素化合物残基
を構成してもよい。

一般式（ｎ−ｈ）の中でも好ましいのは、（ｉ）Ｒ８−
Ｒ１１の中の少なくとも２つがアルキル基の場合、（ｉ
ｉ）Ｒ、〜Ｒ１□の中の１つ例えばＲ□１が水素原子で
あって、他の２つＲ４とＲｌｏが結合して根元炭素原子
と共にシクロアルキルを形成する場合、である。

更に（ｉ）の中でも好ましいのは、Ｒ８−Ｒ１１の中の
２つがアルキル基であって、他の１つが水素原子又はア
ルキル基の場合である。

又、一般式（ＩＩ）　　におけるＺにより形成される環
及び一般式（ＩＩ−ｇ：］におけるＺ１により形成され
る環が有してもよい置換基、並びに一般式％式％ では下記 般式〔ＩＩ ｉ〕で表されるものが好ま しい。

般式（Ｉｆ−ｉ） Ｒ’−３○２−　Ｒ２ 式中Ｒ１はアルキレン基を　Ｒ２はアルキル基、シクロ
アルキル基又はアリール基を表す。

Ｒ１で示されるアルキレン基は好ましくは直鎖部分の炭
素数が２以上、より好ましくは３ないし６であり、直鎖
１分岐を問わない。

Ｒ２で示されるシクロアルキル基としては５〜６員のも
のが好ましい。

以下に本発明に係る化合物の代表的具体例を示ｔ−４ ■ ■ ｌ−１２ ■ ■ ■ ■−２５ ■ ＣＨｌ しＩ′Ｉ３ ■ ■−２０ し１１３ ＊ 一〇ｓＨ＋＋（ｔ） ■ し１１３ ■ ■ ■ ■ Ｈ３ し＋１３ ■ Ｈ３ ■ ■−６０ ■−６１ ｘ　：　ｙ−５０：　５０（重量比） 以上の本発明に係る化合物の代表的具体例の他に、本発
明に係る化合物の具体例としては特開昭６２−１６６３
３９号明細書の第６６頁〜１２２頁に記載されている化
合物の中で、Ｎｏ、１−４　、　６　、８−１７　１９
〜２４．２６〜４３．４５〜５９．６１〜１０４．１０
６〜１２１．１２３〜１６２．１６４〜２２３で示され
る化合物を挙げることができる。

又、前記カプラーはジャーナル・オブ・ザ・ケミカル・
ソサイアテ（（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅｃｈｅｍ
ｉｃａｌＳｏｃｉｅｔｙ）、パーキン（Ｐｅｒｋｉｎ）
　Ｉ　（１９７７）、２０４７−２０５２、米国特許３
，７２５，０６７号、特開昭５９−９９４３７号、同５
８−４２０４５号、同５９−１６２５４８号、同５９−
１７１９５６号、同６０−３３５５２号、同６０−４３
６５９号、同６０−１７２９８２号及び同６〇−１９０
７７９号等を参考にして合成することができる。

これらのマゼンタカプラーは通常ハロゲン化銀１モル当
たりｌ×１０弓モル〜５モル、好ましくはｌＸ　ｔｏ−
”モル−１モルの範囲で用いることができる。

又これらのカプラーは他の公知のマゼンタカプラ（例え
ば５−ピラゾロン系カプラー　ピラゾロペンツイミダゾ
ール系ツノプラー）と併用することもできる。

本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤としては、
通常のハロゲン化銀乳剤の任意のものを用いることがで
きる。

本発明において好ましく用いられる感光性ハロゲン化銀
乳剤としては、平均沃化銀含有率７モル％未満の沃臭化
銀乳剤てあり、より好ましくは１．０〜６．５モル％、
特に好ましくは１．５〜６モル％の範囲である。

該乳剤は、常法により化学増感することができ、増感色
素を用いて、所望の波長域に光学的に増感できる。

ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安定剤等を加え
ることができる。該乳剤のバインダーとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利である。

乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬膜することが
でき、又、可塑剤、水不溶性又は難溶性合成ポリマーの
分散物（ラテックス）を含有させることができる。

カラー写真用感光材料の乳剤層には、カプラーが用いら
れる。

更に色補正の効果を有している競合カプラー及び現像主
薬の酸化体とのカップリングによって現像促進剤、漂白
促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤、色調剤、硬膜剤、
カブリ剤、カブリ防止剤、化学増感剤、分光増感剤、及
び減感剤のような写真的に有用なフラグメントを放出す
る化合物を用いることができる。

感光材料には、フィルタ層、ハレーション防止層、イラ
ジェーション防止層等の補助層を設けることができる。

これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中に感光
材料から流出するがもしくは漂白される染料が含有させ
られてもよい。

感光材料には、ホルマリンスカベンジャ−１蛍光増白剤
、マット剤、滑剤、画像安定剤、界面活性剤、色かぶり
防止剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂白促進剤を添加で
きる。

支持体としては、ポリエチレン等をラミネートした紙、
ポリエチレンテレフタレートフィルム、バライタ紙、三
酢酸セルロースフィルム等を用いることができる。

本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには、露光後
、通常知られているカラー写真処理を行うことができる
。

本発明の実施態様があるカラー反転感光材料の処理は、
通常、 白黒現像（第１現像）−停止−水洗→反転→水洗→発色
現像→停止→水洗→調整浴→水洗→漂白→水洗→定着−
水洗→安定→乾燥 のステップが用いられる。

この工程には更に前浴、前硬膜浴、中和浴などを設けて
もよい。又、停止、反転、発色現像、調整浴又は漂白の
後の水洗は省略してもよい。反転はかぶらし浴にて行っ
てもよく、再露光により行ってもよい。又、かぶらし剤
を発色現像浴に加えることにより省略することもできる
。更に調整浴を省略することもできる。

又、漂白→水洗→定着は漂白定着浴のみとしてもよい。

本発明に用いる第１現像液には、公知の現像主薬を用い
ることができる。

現像主薬としては、ジヒドロキシベンゼン類（例えばハ
イドロキノン）、３−ピラゾリドン類（例えば１−フェ
ニル−３−ピラゾリドン）、アミンフェノール類（例え
ばＮ−メチル−ｐ−アミノフェノール）、ｌ−７エニル
ー３−ピラゾリン類、アスコルビン酸、及び米国特許４
，０６７．８７２号に記載の１．２．３．４−テトラヒ
ドロキノリン環とイントレン環とが縮合したような複素
環化合物などを、単独もしくは組み合わせて用いること
ができる。

本発明に用いる白黒現像液には、その他必要により保恒
剤（例えば、亜硫酸塩、重亜硫酸塩など）、緩衝剤（例
えば炭酸塩、硼酸、硼酸塩、アルカノールアミン）、ア
ルカリ剤（例えば、水酸化物、炭酸塩）、溶解助剤（例
えば、ポリエチレングリコール類、これらのエステル）
　、ｐＨ調整剤（例えば、酢酸の如き有機酸）、増感剤
（例えば、四級アンモニウム塩）、現像促進剤、界面活
性剤、色調剤、消泡剤、硬膜剤、粘性付与剤などを含有
させることができる。

本発明に用いる第１現像液にはハロゲン化銀溶剤として
作用する化合物を含ませる必要があるが、通常は上記の
保恒剤として添加される亜硫酸塩がその役目を果す。こ
の亜硫酸塩及び他に使用しうるハロゲン化銀溶剤として
は、具体的にはＫＳＣＮ。

Ｎａ５ＣＮ、　Ｋ２ＳＯ３，Ｎａ２ＳＯｓ、　Ｋ２Ｓ２
Ｏ６，Ｎａ２Ｓ２Ｏ５＋に２Ｓ２０３．　Ｎａ２Ｓ２Ｏ
５などを挙げることができる。

これらのハロゲン化銀溶剤の使用量は、余りに少なすぎ
ると現像進行が遅くなり、逆に多すぎるとハロゲン化銀
乳剤にカブリを生ぜしめるため、自ら好ましい使用量が
存在するが、その量の決定は当業者が容易になしうるも
のである。

例えば５ＣＮ−を用いる場合は、現像液ＩＱ当たりｏ、
ｏｏｓ〜０．０２モル、特に０．Ｏ１〜０．０１５モル
であることが好ましく、ｓｏ３”−を用いる場合は、０
．０５〜１モル、特に０，１〜０．５モルであることが
好ましい。

更に、カブリ防止剤（例えば、臭化カリウム、臭化ナト
リウムの如きハロゲン化物、ヘンブイミダゾール類、ベ
ンゾトリアゾール類、ベンゾチアゾール類、テトラゾー
ル類、チアゾール類など）、キレート化剤（例えば、エ
チレンジアミン四酢酸、これらのアルカリ金属塩、ポリ
燐酸塩、ニトリロ酢酸塩）を含有させることができる。

このようにして調整された現像液のｐＨ値は所望の濃度
とコントラストを与えるに充分な程度に選択されるが、
約８．５〜約１１．５の範囲にあることが望ましい。

本発明で用いられる発色現像液としては、ｐＨが１１以
上で、発色現像主薬（ｐ−アミノフェノールＨ導体、Ｉ
）　−７”ニレンジアミン誘導体）を含む現像液であれ
ば任意の処方を選択できるが、好ましいｐＨは１１〜１
３であり、好ましい発色現像主薬はＮ−エチル−Ｎ−β
−メタンスルホンアミドエチル−３−メチル−４−アミ
ノアニリ〉硫酸塩である。

〔実施例〕

以下に本発明の実施例を示すが、本発明はこれらに限定
されるものではない。

尚、各実施例において、各成分の塗布量はｇ／ｍ”で示
す。ただしハロゲン化銀については、銀に換算した塗布
量で示す。

実施例−１ 下引加工したトリアセチルセルロースフィルム支持体上
に、下記組成の各層を支持体側より順次塗布して、多層
カラー感光材料の比較用試料ｌを作製した。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　０．２４紫外線吸
収剤　Ｕ　−１０，１４ 紫外線吸収剤　Ｕ　−２０，０７２ 紫外線吸収剤　ｕ−３０，０７２ 紫外線吸収剤　Ｕ　−４０，０７２ 高沸点溶媒　　○−１０，３１ 高沸点溶媒　　ｏ　−２０，０９８ ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン　　　　　　０．１５ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　２．０２第２層（中間
層−１） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０，５０第３層（
中間層−２） 表面をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 （沃化銀１．０モル％、　０．０６μｍ）　　　　０．
０５ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５０第４
層（低感度赤感性層） 赤色増感色素Ｓ−１，３−２で分光増感された沃臭化銀
乳剤（沃化銀３．０モル％、０．３５μｍ）０．５０カ
グラー　　ｃ　−１０，３０ 高沸点溶媒　０−２　　　　　　　　０．０９０ポリ−
Ｎ−ビニルピロリドン　　　　　　０．０７４ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　０・８０第５層（中感度赤
感性層） 赤色増感色素Ｓ−１，Ｓ−２で分光増感された沃臭化銀
乳剤（沃化銀３．０モル％、　０　、６０μｍ）０　、
４０カプラー　　ｃ　−１０，５４ 高沸点溶媒　０−２　　　　　　　　０．０１６ボリー
Ｎ−ビニルピロリドン　　　　　　０．０９３ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　０．８０第６層（高感度赤
感性層） 赤色増感色素Ｓ−１，Ｓ−２で分光増感された沃臭化銀
乳剤（沃化銀３．０モル％、１．３μｍ）　０．４０カ
プラー　　ｃ　−１０，７５ 高沸点溶媒−０−２　　　　　　　　０．０２３ポリ−
Ｎ−ビニルピロリドン　　　　　　０．０９３ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　１．１第７層（中間層−
３） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．４第８層（中
間層−４） 表面をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 （沃化銀１．０モル％、　０．０６μｍ）　　　　０．
０５混色防止剤　Ａ　Ｓ　−１０，２０ 高沸点溶媒　○−３０，２５ マツト化剤　Ｍ　Ａ　−１０，００９１ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　　１．１第９層（低感度緑感性層
） 緑色増感色素Ｓ−３，Ｓ−４で分光増感された沃臭化銀
乳剤（沃化銀３．０モル％、０．３５ｕｍ）０．６０カ
プラー　　Ｍ−１０，２５ カプラー　　Ｍ　−２０，０６０ 高沸点溶媒　○−３０，０５９ ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン　　　　　　０．０７４ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　０・５０第１０層（
中感度緑感性層） 緑色増感色素Ｓ−３，Ｓ−４で分光増感された沃臭化銀
乳剤（沃化銀３．０モル％、０．６０μｍ）０．５０カ
プラー　　Ｍ　−１０，３１ カプラー　　Ｍ　−２０，０７６ 高沸点溶媒　０−３　　　　　　　　０．０５９ポリ−
Ｎ−ビニルピロリドン　　　　　　０．０７４ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　０．６０第１１層（高感度
緑感性層） 緑色増感色素Ｓ−３，Ｓ−４で分光増感された沃臭化銀
乳剤（沃化銀３（１モル％、　１．３０μｍ）０．６０
カプラー　　Ｍ−１０，８０ カプラー　　Ｍ　−２０，１９ 混色防止剤　Ａ　Ｓ　−１０，０５５ 高佛点溶媒　０−３　　　　　　　　０．１６ポリーＮ
−ビニルピロリドン　　　　　　０．１２ゼラチン　　
　　　　　　　　　　　１．０第１２層（中間層−５） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．９０第１３層
（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　　　０．１１混色防止
剤　Ａ　Ｓ　−１０，０６８ 高沸点溶媒　０−３　　　　　　　　０．０８５マツト
化剤　ＭＡ　−１０，０１２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．５０第１４
層（低感度青感性層） 青色増感色素Ｓ−５で分光増感された沃臭化銀乳剤（沃
化銀３０モル％、０５０μｍ）　　　０．６０カプラー
　　Ｙ　−１０，６７ 画像安定剤　Ｇ　−１０，０１２ 高沸点溶媒　○−３０，１０ ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン　　　　　　０．０７８化
合物　　　Ｆ　−１０，０２０ 化合物　　　Ｆ　−２０，０４０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．８０第１５層
（中感度青感性層） 青色増感色素Ｓ−５で分光増感された沃臭化銀乳剤（沃
化銀３．０モル％、　０．８０μｍ）　　　０．４０カ
プラー　　Ｙ　−１０，７７ 画像安定剤　Ｇ　−１０，０１２ 高沸点溶媒　０−３　　　　　　　　０．１１ポリ−Ｎ
−ビニルピロリドン 化合物　　　Ｆ−１ 化合物　　　Ｆ−２ ゼラチン 第１６層（高感度青感性層） 青色増感色素ｓ−５て分光増感された沃臭化銀乳剤（沃
化銀３．０％ル％、　１．５μｍ）　　　０．５０カプ
ラー　　Ｙ−１０，８１ 画像安定剤　Ｇ　−１０，０１７ 高沸点溶媒　０−３　　　　　　　　０．１２ポリ−Ｎ
−ビニルピロリドン　　　　　　０，１０化合物　　　
Ｆ　−１０，０３９ 化合物　　　Ｆ　−２０，０７７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．２０第１７層
（保護層−１） 紫外線吸収剤　Ｕ 紫外線吸収剤　Ｕ 紫外線吸収剤　Ｕ 紫外線吸収剤　Ｕ 紫外線吸収剤　Ｕ ０　、０７８ ０．０２０ ０．０４０ ０．８０ ０．０４８ ０．０２４ ０．０２４ ０．０２４ ０．０６４ 紫外線吸収剤　Ｕ−６ 高沸点溶媒　　０−１ 高沸点溶媒　　０−２ 化合物　　　　Ｆ−１ 化合物　　　　Ｆ−２ ゼラチン ０．０１３ ０．１３ ０．１３ ０．０７５ ０．１５ ０．７０ 第１８層（保護層−２） 非感光性微粒子沃臭化銀 （沃化銀１．０モル％、　０．０８μｍ）　　　　　０
．０７５スベリ剤　ＷＡ　Ｘ　−１０，０４１ マツト化剤　Ｍ　Ａ　−２０，００９０マツト化剤　Ｍ
Ａ−３、０，０５１ 界面活性剤　Ｓ　Ｕ　−１０，００３６ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　１．５０（註：各層で使われた、
ポリ−Ｎ−ビニルピロリドンの平均分子量は３５０，０
００である。）尚、本試料中には、上記組成物の他に、
ゼラチン硬膜剤Ｈ−１，Ｈ−２，Ｈ−３、水溶性染料Ａ
Ｉ−１，Ａｌ−２，Ａｍ−３、防黴剤ＤＩ−１．安定剤
５Ｔ−１、カブリ防止剤ＡＦ−１を必要に応じて適宜添
加した。

各感光層に用いたハロゲン化銀乳剤は、特開昭５９−１
７８４４７号の実施例１の方法を参考にして調製した。

いずれも分布の広さ２０％以下の単分散乳剤であった。

各乳剤は脱塩、水洗した後、チオ硫酸ナトリウム、塩化
金酸及びチオシアン酸アンモニウムの存在下にて最適な
化学熟成を施し、増感色素、４−ヒドロキシ−６−メチ
ル−１，３，３ａ、７−チトラザインデン、ｌ−フェニ
ル−５−メルカプトテトラゾールを加えた。

Ａ ■ コロイダルシリカ粒子（平均粒径３ ５μｍ） Ａ−２ ポリメチルメタクリレ ト粒子 （平均粒径３．０μｍ） Ａ−３ ＣＨ。

ＣＩ。

ＣＱ　　：　　ｍ　　：　　ｎ　　＝３０：３０：４０
）■ Ｃ４８９（Ｌ） ＣｌＯ２（Ｌ） ＣＩ８９（Ｌ） ｃｏＨｓ（ｔ） ｃａＨｓ（ｔ） ＣＨ。

ｃａＨｓ（ｔ） ＡＸ ｌ 閣 Ｃ２Ｈ。

（平均分子量： Ｃ，Ｈ６ ＣＨｚＣＯＯＣＨ２（ＣＦ２ＣＦ２）３Ｈ〇　− 〇 〇 Ｓ ジー２−エチルへキシルフタレート ジブチル７タレート トリクレジルホスフェート ［（ＣＨ２＝　ＣＨ３０２ＣＨ２）３ＣＣＨ２ＳＯ３（
ＣＨ２）２］□Ｎ（ＣＨｚ）２ｓｏ３Ｋ（ＣＨ２＝　Ｃ
Ｈ３０□ＣＨ２）、０ （２：３） ■ ■ 次に試料ｌに一般式〔Ｉ〕の化合物を添加し、第９層、
第１Ｏ層、第１１層のマゼンタカプラーを変更した以外
は試料ｌと同様にして試料２〜８を作成した。内容を表
−１に示す。

表−１ Ｔ ＊カプラーの置き換え＋＝１等モル換算で行った。

試料１〜８を連続ウコノジを通してＪＩＳ　Ｋ　７６０
２の昼光イルミナントで露光し、下記現像処理を行い、
ＪＩＳ　Ｋ　７６１３に従いＩｓＯ感度を求めた結果、
ｌ５Ｏ４００に極めて近いことが確認された。

更に、試料１〜８に白色光を用いてウェッジ露光後、下
記現像処理Ａ及び処理Ａの第１現像液の沃化カリウムを
８ｍ１２に変えた以外は全く処理Ａと同様の処理Ｂを行
った。

処理工程　　　　処理時間　　　処理温度第１現像　　
　　　６分　　３８°Ｃ 水　　　　洗　　　　　　　　　２　ｔｔ　　　　　　
　　　　／／反　　　転　　　　　　　　　２１１／１
発色現像　　　　　６／／　　　　　　ｔｔ調　　　整
　　　　　　　　２１１１１漂　　　　白　　　　　　
　　　　　６　／／　　　　　　　　　　　〃定　　　
　着　　　　　　　　　４　　／／　　　　　　　　　
　ｔｔ水　　　洗　　　　　　　　　４　／／　　　　
　　　　　　ｔｔ安　　　　定　　　　　　　　　１　
　ｔｔ　　　　　　　　常　　　　混転　　　燥 上記処理工程に用いた処理液組成は以下の通りである （処理Ａ） 第１現像液 テトラポリ燐酸ナトリウム　　　　　　　２ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　２０ｇハイドロキノン・
モノスルホネー）　　　３０ｇ炭酸ナトリウム（Ｉ水塩
） ■−フェニルー４−メチルー４−ヒドロキシメチル−３
−ピラゾリドン 臭化カリウム チオシアン酸カリウム 沃化カリウム（０，１％溶液） 水を加えて 反　　転　　液 ニトリロトリメチレンホスホン酸・ ６ナトリウム塩 塩化第１錫（２水塩） ｐ−アミノフェノール 水酸化ナトリウム 氷酢酸 水を加えて 発色現像液 テトラポリ燐酸ナトリウム 亜硫酸すトリウム 第３燐酸ナトリウム（２水塩） 臭化カリウム ０ｇ ｇ ２．５ｇ １．２ｇ ２＋ｎＱ １０００ｍα ｇ ｇ ０．１ｇ ｇ 　５ｍＱ １０００ｍ、Ｑ 沃化カリウム（０，１％溶液） 水酸化ナトリウム シトラジン酸 Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミ３−メチル−
４−アミノアニリン・硫酸塩２．２−エチレンジチオジ
ェタノール 水を加えて 調　　整　　液 亜硫酸すトリウム エチレンジアミン四酢酸ナトリウム （２水塩） チオグリセリン 氷酢酸 水を加えて 漂　　白　　液 エチレンジアミン四酢酸ナトリウム （２水塩） エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム（２水塩） 臭化アンモニウム Ｑｍ１２ ｇ １．５ｇ ドエチル １ｇ ｇ １０００ｍ（２ ２ｇ ｇ Ｑ、４ｍ１２ ｍＱ ０００ｍＱ ｇ ２０ｇ ００ｇ 水を加えて 定　　着　　液 チオ硫酸アンモニウム 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム 水を加えて ０００ｍＱ ０ｇ ｇ ｇ ０００ｍＱ 安　　定　　液 ホルマリン（３７重量％）　　　　　　　　　５ｍ（２
コニダツクス（コニカ株式会社製）　　　　５ｍ１２水
を加えて　　　　　　　　　　　　１０００ｍ＋２処理
変動性については、各試料に白色光露光を施し、第１現
像液の沃化カリウムを変化させて得られた画像において
、処理Ａで得られたマゼンタ画像濃度ＤＢ＝１．０とシ
アン画像濃度り。＝１．０との感度差（ΔＡ１２ｏｇＥ
）及び沃化カリウムを変化させた処理Ｂで得られたマゼ
ンタ画像濃度Ｄ　Ｉ！＝　１．０とシアン画像濃度り。

−１，０との感度差（ΔＪｏｇＥ　）を求め、更に処理
Ａに対する沃化カリウムを変化させた処理Ｂでの感度差
（Δ１２ｏｇＥ　＝ΔＡＩ２ｏｇＥΔ、ｌＱｏｇＥ）を
求め表−２に示した。

これらの値（Δ（ｌｏｇＥ）は小さいほどカラーバラン
ス変動が小さく処理変動性が小さいことを示す。

又、矩形波パターンウェッジを施して白色露光を行い、
ミクロラ濃度測定機でマゼンタ色素画像の測定Ｍ、ＴＦ
値を求めた。

ＭＴＦ値はＤ＝１．０で２０本／ｌＴ１ｍの測定値を、
試料ｌを１００とした相対値で求めた。併せて表−２に
示す。

表−２ 効果は明らかである。

実施例−２ 試料ｌ〜８から使用沃臭化銀粒子の粒径を２０〜３０％
小さくした他は同様な組成でｌｓｏ　１００の試料を作
成し、実施例−１と同様の評価を行った結果、大きな改
良は見られなかった。

従って、本発明は高感度感光材料で大きな効果が得られ
るということがわかった。

実施例−３ 更に試料１〜８を白色光にてウェッジ露光を施し、前記
処理工程における第１現像時間を６分及び１２分として
（ＩＳＯ４００をＩＳＯ１６００に増感現像）処理を行
い、現像時間６分の時の最大濃度値（ｔｏａＤｍａｘ）
と現像時間１２分の時の最大濃度値（１６゜。Ｄｍａｘ
）から、最大濃度値の変動中を見るため（ｔｔ＋ｏＤｍ
ａｘ）　−（＋ａｏｏＤｍａｘ）　＝　（ΔＤｍａｘ）
を求表−３ 表−３の結果より、本発明は増感現像適性を有すること
が明らかとなった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に、それぞれ少なくとも１層の赤感性、緑感性
   及び青感性ハロゲン化銀乳剤層を有し、１５０感度が１
   ６０以上であるハロゲン化銀カラー反転感光材料におい
   て、該感光材料が下記一般式〔 I 〕で示される化合物
   の少なくとも一つと下記一般式〔II〕で示されるカプラ
   ーの少なくとも一つを含有することを特徴とするハロゲ
   ン化銀カラー反転感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｑは現像処理における酸化還元反応によって▲
   数式、化学式、表等があります▼を放出する酸化還元残
   基を表し、ＴＩＭＥはＸを放出するタイミングを調整す
   る２価基を表し、Ｘは現像抑制剤残基を表す。 ｎは０又は１を表す。〕 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原
   子群を表し、該Ｚにより形成される環は置換基を有して
   もよい。 Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応により
   離脱しうる基を表す。 又、Ｒは水素原子又は置換基を表す。〕