JPH05100384A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

ハロゲン化銀カラー写真感光材料

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JPH05100384A
JPH05100384A JP29252491A JP29252491A JPH05100384A JP H05100384 A JPH05100384 A JP H05100384A JP 29252491 A JP29252491 A JP 29252491A JP 29252491 A JP29252491 A JP 29252491A JP H05100384 A JPH05100384 A JP H05100384A
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chemical
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Shigeto Hirabayashi
茂人 平林
Shuichi Sugita
修一 杉田
Chikamasa Yamazaki
力正 山崎
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Konica Minolta Inc
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 露光量に対するラチチュードが広く、処理変
動性に優れ、プリンター間変動の少ないハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を提供する。 【構成】 緑感性ハロゲン化銀乳剤層に、式（１）のマ
ゼンタカプラー、式（２）のカラードマゼンタカプラ
ー、式（３）の発色現像主薬の酸化体と反応して現像抑
制剤又は現像抑制剤の前駆体を放出する化合物を含有す
る。 ＲはＨ又は置換基、Ｚは含窒素複素環を形成するのに必
要な非金属原子群、ＸはＨ又は離脱基。 例えば下記構造式をもった化合物。 例えば下記構造式をもった化合物。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関し、詳しくは、露光量に対するラチチュー
ドが広く、かつ処理変動性に優れ、さらにプリンター間
変動の少ないハロゲン化銀カラー写真感光材料に関す
る。
【０００２】
【発明の背景】カラー写真感光材料において、カプラー
から形成されるイエロー、マゼンタ、シアンの各色素は
必ずしも理想的な吸収特性を有していない。例えばマゼ
ンタ色素像は必要な緑色光の吸収の他に、若干の青色光
を吸収するのが普通であり、そのために色再現性に歪み
を生ずる。このような色再現性の歪みを除去するため
に、芳香族１級アミン発色現像主薬の酸化体とカップリ
ング反応する前には、イエローあるいはマゼンタに着色
しているカプラーを使用することが行われており、前者
が所謂カラードマゼンタカプラーであり、後者が所謂カ
ラードシアンカプラーである。
【０００３】このようなカラードカプラーによるオート
マスキング法については、例えばJ.Phot.Soc.Am.,１
３，９４（１９４７）、J.Opt.Soc.Am.,４０，１６６
（１９５０）あるいは J.Am.Chem.Soc.,７２，１５３３
（１９５０）などに詳しく述べられている。
【０００４】主吸収を青色光領域に有するカラードマゼ
ンタカプラーとして、米国特許２，４２８，０５４号及
び同２，４４９，９６６号明細書には、１−フェニル−
３−アシルアミノ−４−フェニルアゾ−５−ピラゾロン
が、同２，７６３，５５２号明細書には、４−メトキシ
アリルアゾ基を有するものが、同２，９８３，６０８号
明細書には、１−フェニル−３−アニリノ−４−フェニ
ルアゾ−５−ピラゾロンが、同３，５１９，４２９号及
び同３，６１５，５０６号明細書には、ナフチルアゾ基
を有するものが、米国特許１，０４４，７７８号明細書
には水溶性基を有するものが、米国特許３，４７６，５
６４号明細書及び特開昭４９−１２３６２５号、同４９
−１３１４４８号、同５４−５２５３２号公報には、ヒ
ドロキシフェニルアゾ基を有するものが、同５２−４２
１２１号公報には、アシルアミノフェニルアゾ基を有す
るものが、同５２−１０２７２３号公報には置換アルコ
キシフェニルアゾ基を有するものが、同５３−６３０１
６号公報には、チオフェニルアゾ基を有するものが、そ
れぞれ記載されている。
【０００５】しかし、これらカラードマゼンタカプラー
は、例えばモル吸光係数が小さいために多量の添加を必
要としたり、主吸収を好ましい領域に合わせるのが困難
であったり、現像活性が低いためにマスキング効果が小
さかったり、現像活性は高いがカブリを生じ易かった
り、更には光、熱、湿度に対する安定性が低かったり、
発色現像主薬と反応して生成するマゼンタ色素が短波長
であったりして、満足いくほど好ましいものではなく、
数種を組み合わせて用いることによって辛うじてその性
能を維持しているのが現状である。特に近年、高感度微
粒子ハロゲン化銀乳剤や高発色性マゼンタカプラーが用
いられるようになってからは、カラードマゼンタカプラ
ーに要求される性能は一段と高いものになっている。
【０００６】一方、副吸収を少なくし色再現性を改良す
る目的で、新規マゼンタカプラーが研究され、例えば米
国特許３，７２５，０６５号、同３，８１０，７６１
号、同３，７５８，３０９号、同３，７２５，０６７号
明細書に開示されているようなピラゾロアゾール系マゼ
ンタカプラーが開発された。これらのマゼンタカプラー
は副吸収が少ないため、従来のマゼンタカプラーに比
べ、カラードマゼンタカプラーの使用量を低減できる
が、これらのピラゾロアゾール系マゼンタカプラーを用
いたカラーネガフィルムから得られたカラーネガを用い
て、カラーネガペーパーにプリントする際、使用するプ
リント機器（以下、プリンターという。）の違いによ
り、仕上ったカラーペーの色相がズレることが分かった
（以下、プリンター間変動という。）。
【０００７】従来の他のカプラーでもこの現象は見られ
るが、その程度は極めて小さく問題ではなかった。しか
しピラゾロアゾール系マゼンタカプラーを用いると、プ
リンターの違いによる仕上りカラーペーパーの色相のズ
レが無視できないレベルになることが分かった。
【０００８】この現象は主に以下の理由によるものと思
われる。即ちプリンターを用いてカラーネガフィルムよ
りカラーペーパーにプリントする際には、当該プリンタ
ーは、まず（１）カラーネガフィルムのブルー濃度、グ
リーン濃度、レッド濃度をそれぞれ測定し、（２）つい
でこれらの測定値をカラーペーパーの露光量に変換し、
（３）この露光量でカラーペーパーを露光することにな
る。市場には各種プリンターが市販され使用されてお
り、これらのプリンターの機種により、（１）の測光に
用いるディテクターの分光感度が異なることがあり、ま
たカラーネガフィルム中の発色色素の分光吸収特性によ
り、例えば半値幅が小さすぎたり、あるいは分光吸収特
性が濃度により変動する等のため、色相のずれが生ずる
ことがある。
【０００９】上記のピラゾロアゾール系マゼンタカプラ
ーには分光吸収特性の濃度による変動が大きいものがあ
り、これがピラゾロアゾール系マゼンタカプラーをカラ
ーネガフィルムに用いるとプリンター間変動が大きくな
る理由の１つと考えられる。さらに、これのピラゾロア
ゾール系マゼンタカプラーは、現像処理変動、特に現像
液のpH変動に対して発色濃度変化が大きいという欠点を
有し、これの改良が望まれていた。
【００１０】
【発明の目的】本発明の目的は、露光量に対するラチチ
ュードが広く、かつ処理変動性に優れ、さらにプリンタ
ー間変動の少ないハロゲン化銀カラー写真感光材料を提
供することにある。
【００１１】
【発明の構成】本発明の上記目的は、支持体上に、青感
性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び
赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含む写真構成層を有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料において、緑感性ハロゲ
ン化銀乳剤層の少なくとも一層に、下記一般式［Ｍ−
Ｉ］で表されるマゼンタカプラーの少なくとも一種、下
記一般式［ＣＭ−Ｉ］で表されるカラードマゼンタカプ
ラーの少なくとも一種、及び下記一般式［Ｄ−Ｉ］で表
される発色現像主薬の酸化体との反応により現像抑制剤
もしくは現像抑制剤の前駆体を放出しうる化合物の少な
くとも一種を含有することを特徴とするハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料によって達成される。
【００１２】
【化４】 ［式中、Ｒは水素原子又は置換基を表す。Ｚは含窒素複
素環を形成するのに必要な非金属原子群を表し、該Ｚに
より形成される環は置換基を有してもよい。Ｘは水素原
子又は発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しうる
基を表す。］
【００１３】
【化５】 ［式中、Ｒ21 は置換基を表し、Ｒ22はアシルアミノ
基、スルホンアミド基、イミド基、カルバモイル基、ス
ルファモイル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル
基またはアルコキシカルボニルアミノ基を表し、Ｒ23
はハロゲン原子またはアルコキシ基を表す。ｍ2は０〜
５、ｎ2は０〜４の整数を表す。］
【００１４】
【化６】 ［式中、Ｒ 1はアルキル基を表し、Ｒ 2はアルキル基又は
アリール基を表し、Ｒ 3はオキシカルボニル基、スルホ
ンアミド基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ウレイ
ド基、オキシカルボニルアミノ基、スルホニルオキシ
基、カルボニルオキシ基又はスルファモイル基を表す。
Ｒ 4は置換基を表し、ｎは０、１、２、３を表す。Ｘは
発色現像主薬の酸化体とカップリングして離脱した際、
オルト−キノンメチド又はパラ−キノンメチドを形成し
て、現像抑制剤又はその前駆体を放出する基を表す。］
以下、本発明について詳述する。
【００１５】まず、本発明の一般式［Ｍ−１］で表され
るマゼンタカプラー（以下、本発明のマゼンタカプラー
という。）について説明する。
【００１６】
【化７】 式中、Ｒは水素原子又は置換基を表す。Ｚは含窒素複素
環を形成するのに必要な非金属原子群を表し、該Ｚによ
り形成される環は置換基を有してもよい。
【００１７】Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体と
の反応により離脱しうる基を表す。
【００１８】Ｒの表す置換基としては特に制限はない
が、代表的には、アルキル、アリール、アニリノ、アシ
ルアミノ、スルホンアミド、アルキルチオ、アリールチ
オ、アルケニル、シクロアルキル等の各基が挙げられる
が、この他にハロゲン原子及びシクロアルケニル、アル
キニル、複素環、スルホニル、スルフィニル、ホスホニ
ル、アシル、カルバモイル、スルファモイル、シアノ、
アルコキシ、アリールオキシ、複素環オキシ、シロキ
シ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ、アミノ、アル
キルアミノ、イミド、ウレイド、スルファモイルアミ
ノ、アルコキシカルボニルアミノ、アリールオキシカル
ボニルアミノ、アルコキシカルボニル、アリールオキシ
カルボニル、複素環チオの各基、ならびにスピロ化合物
残基、有橋炭化水素化合物残基等も挙げられる。
【００１９】Ｒで表されるアルキル基としては、炭素数
１〜３２のものが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。
【００２０】Ｒで表されるアリール基としては、フェニ
ル基が好ましい。
【００２１】Ｒで表されるアシルアミノ基としては、ア
ルキルカルボニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ
基等が挙げられる。
【００２２】Ｒで表されるスルホンアミド基としては、
アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミ
ノ基等が挙げられる。
【００２３】Ｒで表されるアルキルチオ基、アリールチ
オ基におけるアルキル成分、アリール成分は上記Ｒで表
されるアルキル基、アリール基が挙げられる。
【００２４】Ｒで表されるアルケニル基としては、炭素
数２〜３２のもの、シクロアルキル基としては、炭素数
３〜１２、特に５〜７のものが好ましく、アルケニル基
は直鎖でも分岐でもよい。
【００２５】Ｒで表されるシクロアルケニル基として
は、炭素数３〜１２、特に５〜７のものが好ましい。
【００２６】Ｒで表されるスルホニル基としては、アル
キルスルホニル基、アリールスルホニル基等；スルフィ
ニル基としては、アルキルスルフィニル基、アリールス
ルフィニル基等；ホスホニル基としては、アルキルホス
ホニル基、アルコキシホスホニル基、アリールオキシホ
スホニル基、アリールホスホニル基等；アシル基として
は、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基等；
カルバモイル基としては、アルキルカルバモイル基、ア
リールカルバモイル基等；スルファモイル基としては、
アルキルスルファモイル基、アリールスルファモイル基
等；アシルオキシ基としては、アルキルカルボニルオキ
シ基、アリールカルボニルオキシ基等；カルバモイルオ
キシ基としては、アルキルカルバモイルオキシ基、アリ
ールカルバモイルオキシ基等；ウレイド基としては、ア
ルキルウレイド基、アリールウレイド基等；スルファモ
イルアミノ基としては、アルキルスルファモイルアミノ
基、アリールスルファモイルアミノ基等；複素環基とし
ては、５〜７員のものが好ましく、具体的には２−フリ
ル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基、２−ベン
ゾチアゾリル基等；複素環オキシ基としては、５〜７員
の複素環を有するものが好ましく、例えば３，４，５，
６−テトラヒドロピラニル−２−オキシ基、１−フェニ
ルテトラゾール−５−オキシ基等；複素環チオ基として
は、５〜７員の複素環チオ基が好ましく、例えば２−ピ
リジルチオ基、２−ベンゾチアゾリルチオ基、２，４−
ジフェノキシ−１，３，５−トリアゾール−６−チオ基
等；シロキシ基としては、トリメチルシロキシ基、トリ
エチルシロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基等；イミ
ド基としては、コハク酸イミド基、３−ヘプタデシルコ
ハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイミド基
等；スピロ化合物残基としては、スピロ［３．３］ヘプ
タン−１−イル等；有橋炭化水素化合物残基としては、
ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−１−イル、トリシク
ロ［３．３．１．１3,7］デカン−１−イル、７，７−
ジメチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−１−イル
等が挙げられる。
【００２７】Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応に
より離脱しうる基としては、例えばハロゲン原子（塩素
原子、臭素原子、弗素原子等）及びアルコキシ、アリー
ルオキシ、複素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオ
キシ、アルコキシカルボニルオキシ、アリールオキシカ
ルボニル、アルキルオキザリルオキシ、アルコキシオキ
ザリルオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、複素環チ
オ、アルキルオキシチオカルボニルチオ、アシルアミ
ノ、スルホンアミド、Ｎ原子で結合した含窒素複素環、
アルキルオキシカルボニルアミノ、アリールオキシカル
ボニルアミノ、カルボキシル、
【００２８】
【化８】 （Ｒ1′は前記Ｒと同義であり、Ｚ′は前記Ｚと同義で
あり、Ｒ2′及びＲ3′は水素原子、アリール基、アルキ
ル基又は複素環基を表す。）等の各基が挙げられるが、
好ましくはハロゲン原子、特に塩素原子である。
【００２９】また、Ｚ又はＺ′により形成される含窒素
複素環としては、ピラゾール環、イミダゾール環、トリ
アゾール環又はテトラゾール環等が挙げられ、前記環が
有してもよい置換基としては前記Ｒについて述べたもの
が挙げられる。
【００３０】一般式［Ｍ−Ｉ］で表されるものは更に具
体的には例えば下記一般式［Ｍ−ＩＩ］〜［Ｍ−VII］
により表される。
【００３１】
【化９】 前記一般式［Ｍ−II］〜［Ｍ−VII］においてＲ1〜Ｒ8
及びＸは前記Ｒ及びＸと同義である。また、一般式［Ｍ
−Ｉ］の中でも好ましいのは、下記一般式［Ｍ−XIII］
で表されるものである。
【００３２】
【化１０】 式中、Ｒ1、Ｘ及びＺ1は一般式［Ｍ−Ｉ］におけるＲ、
Ｘ及びＺと同義である。
【００３３】前記一般式［Ｍ−II］〜［Ｍ−VII］で表
されるマゼンタカプラーの中で特に好ましいものは一般
式［Ｍ−II］で表されるマゼンタカプラーである。
【００３４】前記複素環上の置換基Ｒ及びＲ1として最
も好ましいものは、下記一般式［Ｍ−IX］により表され
るものである。 一般式［Ｍ−IX］ Ｒ9−ＣＨ2− 式中、Ｒ9は前記Ｒと同義である。Ｒ9として好ましいの
は、水素原子又はアルキル基である。
【００３５】又、一般式［Ｍ−Ｉ］におけるＺにより形
成される環及び一般式［Ｍ−VIII］におけるＺ1により
形成される環が有してもよい置換基、並びに一般式［Ｍ
−II］〜［Ｍ−VI］におけるＲ2〜Ｒ8としては下記一般
式［Ｍ−Ｘ］で表されるものが好ましい。 一般式［Ｍ−Ｘ］ −Ｒ1 −ＳＯ2−Ｒ2 式中、Ｒ1はアルキレン基を、Ｒ2はアルキル基、シクロ
アルキル基又はアリール基を表す。
【００３６】Ｒ1で示されるアルキレン基は好ましくは
直鎖部分の炭素数が２以上、より好ましくは３ないし６
であり、直鎖、分岐を問わない。
【００３７】Ｒ2 で示されるシクロアルキル基としては
５〜６員のものが好ましい。
【００３８】以下に本発明に係る化合物の代表的具体例
を示す。
【００３９】
【化１１】
【００４０】
【化１２】
【００４１】
【化１３】
【００４２】
【化１４】
【００４３】
【化１５】
【００４４】
【化１６】
【００４５】
【化１７】
【００４６】
【化１８】
【００４７】
【化１９】
【００４８】
【化２０】
【００４９】
【化２１】
【００５０】
【化２２】
【００５１】
【化２３】 以上の本発明に係る化合物の代表的具体例の他に、本発
明に係る化合物の具体例としては、特開昭６２−１６６
３３９号公報の（１８）頁〜（３２）頁に記載されてい
る化合物の中で、No.１〜４、６、８〜１７、１９〜４
３、４５〜５９、６１〜１０４、１０６〜１２１、１２
３〜１６２、１６４〜２２３で示される化合物を挙げる
ことができる。
【００５２】又、前記カプラーはジャーナル・オブ・ザ
・ケミカル・ソサイアティ( Journal of the Chemical
Society )，パーキン( Perkin ) Ｉ（１９７７），２０
４７〜２０５２、米国特許３，７２５，０６７号、特開
昭５９−９９４３７号、同５８−４２０４５号、同５９
−１６２５４８号、同５９−１７１９５６号、同６０−
３３５５２号、同６０−４３６５９号、同６０−１７２
９８２号、同６０−１９０７７９号、同６２−２０９４
５７号及び同６３−３０７４５３号等を参考にして合成
することができる。
【００５３】本発明のカプラーは、通常ハロゲン化銀１
モル当り１×１０-3モル〜１モル、好ましくは１×１０
-2モル〜８×１０-1モルの範囲で用いることができる。
【００５４】又、本発明のカプラーは、他の種類のマゼ
ンタカプラーと併用することもできる。
【００５５】次に、本発明の一般式［ＣＭ−Ｉ］で表さ
れるカラードマゼンタカプラー（以下、本発明のカラー
ドマゼンタカプラーという。）についた説明する。
【００５６】
【化２４】 ［式中、Ｒ21 は置換基を表し、Ｒ22はアシルアミノ
基、スルホンアミド基、イミド基、カルバモイル基、ス
ルファモイル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル
基またはアルコキシカルボニルアミノ基を表し、Ｒ23
はハロゲン原子またはアルコキシ基を表す。ｍ2は０〜
５、ｎ2は０〜４の整数を表す。］Ｒ21 で表される置換
基としては、例えばアルキル基、アルコキシ基、アリー
ル基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、ヒドロキシ
ル基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、アシル
基、カルバモイル基、スルファモイル基、カルボキシル
基等が挙げられ、これらの基は更に置換基を有してもよ
い。Ｒ21 は好ましくはアルキル基、アルコキシ基、ヒ
ドロキシ基またはアシルアミノ基であり、最も好ましく
はアルコキシ基である。
【００５７】Ｒ22 で表されるアシルアミノ基として
は、例えば２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシアセト
アミド基、４−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキ
シ）ブタンアミド基が挙げられ、スルホンアミド基とし
ては、例えば４−ドデシルオキシフェニルスルホンアミ
ド基が挙げられ、イミド基としては、例えばオクタデセ
ニルサクシンイミド基が挙げられ、カルバモイル基とし
ては、例えば４−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキ
シ）ブチルアミノカルボニル基が挙げられ、スルファモ
イル基としては、例えばテトラデカンスルファモイル基
が挙げられ、アルコキシ基としては、例えばメトキシ
基、エトキシ基、オクチルオキシ基が挙げられ、アルコ
キシカルボニル基としては、例えばテトラデカンオキシ
カルボニル基が挙げられ、また、アルコキシカルボニル
アミノ基としては、例えばドデシルオキシカルボニルア
ミノ基が挙げられる。Ｒ22 として好ましくはＲ23に対
してｐ位に置換しているアシルアミノ基である。
【００５８】Ｒ23 で表されるハロゲン原子としては、
例えば塩素原子、臭素原子、フッ素原子があり、また、
アルコキシ基としては、例えばメトキシ基、ドデシルオ
キシ基を挙げることができる。Ｒ23 として好ましくは
塩素原子である。また、ｍ2は好ましくは１または２で
あり、ｎ2は１である。
【００５９】以下に本発明のカラードマゼンタカプラー
の具体例を挙げるが、本発明はこれにより限定されるも
のではない。
【００６０】
【化２５】
【００６１】
【化２６】
【００６２】
【化２７】
【００６３】
【化２８】
【００６４】
【化２９】
【００６５】
【化３０】 本発明のカラードマゼンタカプラーは、一般的に、通常
行われているいわゆるジアゾカプリング反応で合成で
き、例えば特公昭５６−６５４０号に記載されている方
法によって合成できる。即ち、アニリン誘導体を水また
は含水アルコール、含水アセトン中で１〜５倍モルの濃
塩酸と１〜１．２倍モルの亜硝酸ナトリウムを用いて０
〜−１０℃でジアゾ化し、この溶液を別に調整しておい
た上記アニリン誘導体と等モルのマゼンタカプラーのピ
リジン溶液中に、−５〜−１０℃で加えてジアゾカプリ
ングすると目的のカラードカプラーが得られる。
【００６６】次に本発明のカラードマゼンタカプラーの
具体的合成例を示す。 合成例１（ＣＭ−７の合成） １．４ｇの３，４−ジエトキシアニリンを３mlの濃塩酸
と１８mlの水に一旦加熱して溶解後、−３℃に冷却し
た。この溶液に５．３mlの１０％亜硝酸ナトリウム水溶
液を加えてジアゾ化し、２０分間−３℃にて撹拌した
後、０．１ｇの尿素を加えて過剰の亜硝酸を分解した。
別に５．２ｇの１−（２，３，４，５，６−ペンタクロ
ロフェニル）−３−（２−クロロ−５−テトラデカンア
ミドアニリノ）−５−ピラゾロンを１００mlのピリジン
に溶解し、−５〜−１０℃に冷却、撹拌を行ない、これ
に上記の調製されたジアゾニウム塩の溶液をゆっくり加
えた。
【００６７】３時間の後、反応液を濃塩酸１００mlを含
む氷水４００ml中に注いだ。結晶を濾過し、水洗、乾燥
後、酢酸エチルとアセトニトリルの混合溶液から再結晶
し、ＣＭ−７の５．５ｇを得た。 合成例２（ＣＭ−１３の合成） １．０ｇの４−メトキシアニリンを３mlの濃塩酸と２０
mlの水に一旦加熱して溶解後、−３℃に冷却した。この
溶液に５．３mlの１０％亜硝酸ナトリウム水溶液を加え
てジアゾ化し、２０分間−３℃にて撹拌した後、０．１
ｇの尿素を加えて過剰の亜硝酸を分解した。
【００６８】別に５．６ｇの１−（２，３，４，５，６
−ペンタクロロフェニル）−３−｛２−クロロ−５−
〔α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンア
ミド〕アニリノ｝−５−ピラゾロンを１００mlのピリジ
ンに溶解し、−５〜−１０℃に冷却、撹拌を行ない、こ
れに上記の調製されたジアゾニウム塩の溶液をゆっくり
加えた。３時間の後、反応液を濃塩酸１００mlを含む氷
水４００ml中に注いだ。結晶を濾過し、水洗、乾燥後、
アセトニトリルと酢酸エチルの混合溶液から再結晶し、
ＣＭ−１３の５．１ｇを得た。
【００６９】これらの化合物の構造はＮＭＲスペクトル
及びＭａｓｓスペクトルにより同定した。
【００７０】本発明のカラードマゼンタカプラーは、１
種または２種以上を組み合わせて用いることがでる。
【００７１】本発明のカラードマゼンタカプラーの添加
量は限定的ではないが、マゼンタカプラーの１／２０〜
１／２モルが適当であり、ハロゲン化銀、マゼンタカプ
ラー、本発明のカラードマゼンタカプラーの種類（特
性）によって適宜増減できる。
【００７２】次に、本発明の一般式［Ｄ−Ｉ］で表され
る発色現像主薬の酸化体との反応により現像抑制剤もし
くは現像抑制剤の前駆体を放出し得る化合物（以下本発
明のＤＩＲカプラーと称する。）について更に詳しく説
明する。
【００７３】
【化３１】 ［式中、Ｒ 1はアルキル基を表し、Ｒ 2はアルキル基又は
アリール基を表し、Ｒ 3はオキシカルボニル基、スルホ
ンアミド基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ウレイ
ド基、オキシカルボニルアミノ基、スルホニルオキシ
基、カルボニルオキシ基又はスルファモイル基を表す。
Ｒ 4は置換基を表し、ｎは０、１、２、３を表す。Ｘは
発色現像主薬の酸化体とカップリングして離脱した際、
オルト−キノンメチド又はパラ−キノンメチドを形成し
て、現像抑制剤又はその前駆体を放出する基を表す。］
一般式［Ｄ−Ｉ］において、Ｒ 1で表されるアルキル基
は直鎖状、分岐状又は環状のいずれでもよく、直鎖アル
キル基としては、例えばメチル基、エチル基、ドデシル
基等が挙げられ、分岐状のアルキル基としては、例えば
イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ｔ−オクチル基等が挙
げられ、環状のアルキル基としては、例えばシクロプロ
ピル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基等が挙げら
れる。これらＲ1で表されるアルキル基には更に置換基
を有するものも含まれ、置換基としては、例えばハロゲ
ン原子、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルキルスルホニル基、アシルアミノ基、ヒドロキ
シル基等が挙げられる。Ｒ1としては分岐状又は環状の
アルキル基が好ましく、特に分岐のアルキル基、例えば
ｔ−ブチル基が最も好ましい。
【００７４】一般式［Ｄ−Ｉ］において、Ｒ 2で表され
るアルキル基としては、前記Ｒ1と同様の基が挙げられ
る。これらＲ2で表されるアルキル基にはＲ1と同様の置
換基を有するものも含まれる。Ｒ2で表されるアルキル
基として好ましいものは直鎖もしくは分岐のアルキル基
である。
【００７５】又、一般式［Ｄ−Ｉ］において、Ｒ 2で表
されるアリール基としては、例えばフェニル基、ナフチ
ル基等が挙げられる。これらＲ2で表されるアリール基
は更に置換基を有していてもよく、置換基の例として
は、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、ニトロ基、シアノ基及びアシ
ルアミノ基等が挙げられる。Ｒ2で表されるアリール基
としては置換もしくは無置換のフェニル基が好ましい。
Ｒ2としては、特に直鎖状アルキル基が好ましく、メチ
ル基が最も好ましい。
【００７６】前記一般式［Ｄ−Ｉ］において、Ｒ 3はそ
れぞれ置換基を有してもよいオキシカルボニル基、スル
ホンアミド基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ウレ
イド基、オキシカルボニルアミノ基、スルホニルオキシ
基、カルボニルオキシ基又はスルファモイル基であり、
好ましくは下記の一般式Ａ〜Ｈ、Ｊ〜Ｌで表される基で
ある。
【００７７】
【化３２】 一般式Ａ〜Ｈ、Ｊ〜Ｌの中で、Ｒ11はアルキル基、シク
ロアルキル基又はアリール基を表し、Ｒ12及びＲ13は互
いに独立して水素原子、アルキル基、シクロアルキル基
又はアリール基を表す。
【００７８】Ｒ11、Ｒ12及びＲ13で表されるアルキル基
及びシクロアルキル基としては、例えば炭素原子数１〜
３０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基及びシクロアルキル
基（例えばメチル基、ｎ−ブチル基、シクロヘキシル
基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ドデシル基及びｎ−ヘ
キサデシル基）が挙げられる。又、Ｒ11、Ｒ12及びＲ13
で表されるアリール基としては、例えば炭素原子数６〜
２２のアリール基（例えばフェニル基及び１−ナフチル
基）が挙げられる。
【００７９】これらのＲ11、Ｒ12及びＲ13で表されるア
ルキル基、シクロアルキル基及びアリール基は更に置換
基を有するものも包含しており、この置換基としては、
例えば、ハロゲン原子（例えば塩素原子及び臭素原
子）、ヒドロキシル基、アリール基（例えばフェニル基
及び４−ｔ−ブチルフェニル基）、アリールオキシ基
（例えばフェノキシ基、ｐ−メチルフェノキシ基及び
２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ基）、アルコキシ基
（例えばメトキシ基、エトキシ基、ｉ−プロポキシ基及
びｎ−ドデシルオキシ基）、シクロアルキルオキシ基
（例えばシクロヘキシルオキシ基）、アルキルチオ基
（例えばメチルチオ基）、アルキルスルホニルアミノ基
（例えばメタンスルホニルアミノ基及びｎ−ブタンスル
ホニルアミノ基）及びアルキルカルボニルアミノ基（例
えばアセチルアミノ基及び３−（２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフェノキシ）ブタノイルアミノ基）等が挙げられる。
【００８０】又、Ｒ11、Ｒ12及びＲ13で表されるアリー
ル基は、以上の置換基の他にアルキル基を置換基として
有するものも包含している。
【００８１】前記一般式Ｅ及びＫにおいて、Ｊはアルキ
レン基及びアリーレン基から選ばれた２価の有機連結基
を表し、このアルキレン基としては、例えば炭素原子数
１〜１０の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基（例えばメチ
レン基、エチレン基、メチルエチレン基、プロピレン
基、ジメチルメチレン基、ブチレン基及びヘキシレン
基）が挙げられ、また上記アリーレン基としては、例え
ば炭素原子数６〜１４のアリーレン基（例えば１，２−
フェニレン基、１，４−フェニレン基及び１，４−ナフ
チレン基）が挙げられる。
【００８２】一般式［Ｄ−Ｉ］において、Ｒ4で表され
る置換基は、ベンゼン環に置換可能な基であれば何でも
よく、例えばハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、イミド基、ア
シルアミノ基、スルホンアミド基、オキシカルボニル
基、カルバモイル基、スルファモイル基、カルボニルオ
キシ基、オキシカルボニルアミノ基、ウレイド基及びス
ルホニルオキシ基が挙げられる。
【００８３】又、一般式［Ｄ−Ｉ］において、ｎは０、
１、２、又は３を表すが、ｎが２又は３を表すとき、そ
れぞれのＲ4は同じであっても異なってもよい。好まし
くはｎは０又は１である。
【００８４】一般式［Ｄ−Ｉ］において、Ｘで表される
基は発色現像主薬の酸化体とカップリングして離脱した
際、オルト−キノンメチド又はパラ−キノンメチドを形
成して、現像抑制剤又はその前駆体を放出する基であ
り、好ましくは一般式［Ｄ−II］及び［Ｄ−III］で表
される基が挙げられる。
【００８５】
【化３３】 一般式［Ｄ−II］及び［Ｄ−III］において、Ｒ14はベ
ンゼン環に置換可能な基を表し、例えばハロゲン原子、
アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アルコキシ
基、アルコキシカルボニル基、アニリノ基、アシルアミ
ノ基、ウレイド基、シアノ基、ニトロ基、スルホンアミ
ド基、スルファモイル基、カルバモイル基、アリール
基、カルボキシル基、スルホ基、シクロアルキル基、ア
ルカンスルホニル基、アリールスルホニル基又はアシル
基が挙げられる。
【００８６】Ｒ14としては、ニトロ基、アシルアミノ
基、スルホンアミド基、スルファモイル基、シアノ基、
アルコキシカルボニル基等が好ましい。
【００８７】ｋは０〜４の整数を表し、好ましくは、
０、１、２、を表す。特に好ましいｋは１である。
【００８８】一般式［Ｄ−II］及び［Ｄ−III］におい
て、Ｒ15及びＲ16で表される基は各々独立に水素原子、
アルキル基又はアリール基を表す。Ｒ15及びＲ16で表さ
れるアルキル基としては例えばメチル基、エチル基、ｉ
−プロピル基、トリフルオロメチル基、シクロヘキシル
基、ドデシル基が挙げられる。Ｒ15及びＲ16で表される
アリール基としては、例えばフェニル基、ｐ−トリル
基、ｐ−オクチルフェニル基、ナフチル基が挙げられ
る。
【００８９】一般式［Ｄ−II］及び［Ｄ−III］におい
て、Ｔは連結基を表す。Ｔで表される連結基としては、
例えば、米国特許４，１４６，３９６号、同４，６５
２，５１６号若しくは同４，６９８，２９７号に記載さ
れたヘミアセタールの開裂反応を利用する基、米国特許
４，２４８，９６２号に記載された分子内求核反応を利
用して開裂反応を起こさせるタイミング基、米国特許
４，４０９，３２３号若しくは同４，４２１，８４５号
に記載されたタイミング基、米国特許４，５４６，０７
３号に記載されたイミノケタールの加水分解を利用して
開裂反応を起こさせる基又は西独公開特許２，６２６，
３１７号に記載されたエステル加水分解を利用して開裂
反応を起こさせる基が挙げられる。
【００９０】又、一般式［Ｄ−II］及び［Ｄ−III］に
おいて、ｍは０又は１を表す。
【００９１】一般式［Ｄ−II］及び［Ｄ−III］におい
て、ＤＩは開裂して現像抑制剤となる基を表し、好まし
い現像抑制剤としては、例えば、５−メルカプトテトラ
ゾール系化合物（例えば１−フェニル−５−メルカプト
テトラゾール、１−（４−ヒドロキシフェニル）−５−
メルカプトテトラゾール、１−（２−メトキシカルボニ
ルフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、１−エチ
ル−５−メルカプトテトラゾール及び１−プロピルオキ
シカルボニルメチル−５−メルカプトテトラゾール）、
ベンゾトリアゾール系化合物（例えば５−（あるいは６
−）ニトロベンゾトリアゾール、５−（あるいは６−）
フェノキシカルボニルベンゾトリアゾール）、１，３，
４−チアジアゾール系化合物（例えば５−メチル−２−
メルカプト−１，３，４−チアジアゾール、５−（２−
メトキシカルボニルエチルチオ）−２−メルカプト−
１，３，４−チアジアゾール）、１，３，４−オキサジ
アゾール系化合物（例えば５−メチル−２−メルカプト
−１，３，４−オキサジアゾール）、ベンゾチアゾール
系化合物（例えば２−メルカプトベンゾチアゾール）、
ベンゾイミダゾール系化合物（例えば２−メルカプトベ
ンゾイミダゾール）、ベンゾオキサゾール系化合物（例
えば２−メルカプトベンゾオキサゾール）、１，２，４
−トリアゾール系化合物（例えば３−（２−フリル）−
５−ヘキシルチオ−１，２，４−トリアゾール）が挙げ
られる。ＤＩとして好ましいのは、１，３，４−オキサ
ジアゾール系化合物、５−メルカプトテトラゾール系化
合物を形成する基である。
【００９２】現像抑制剤としては、現像処理中に開裂反
応を起こしうる結合（例えばエステル結合、ウレタン結
合、スルホン酸エステル結合及び炭酸エステル結合）を
含む置換基を有する化合物が好ましい。
【００９３】以下に、本発明の化合物の代表例を示す
が、本発明はこれに限定されるものではない。
【００９４】
【化３４】
【００９５】
【化３５】
【００９６】
【化３６】
【００９７】
【化３７】
【００９８】
【化３８】
【００９９】
【化３９】 これら本発明のＤＩＲカプラーの使用量は特に制限はな
いが、ハロゲン化銀１モル当り０．０００１〜０．１モ
ル使用することが好ましく、特に０．００１〜０．０５
モル使用することが好ましい。
【０１００】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られるハロゲン化銀乳剤のハロゲン化銀としては、臭化
銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀及び塩化銀等を用い
た通常のハロゲン化銀乳剤に使用される任意のものを用
いることができる。
【０１０１】ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化
銀粒子は、粒子内において均一なハロゲン化銀組成分布
を有するものでも、粒子の内部と表面層とでハロゲン化
銀組成が異なる層状構造をした粒子であってもよい。
【０１０２】ハロゲン化銀粒子は、潜像が主として表面
に形成されるような粒子であってもよく、また主として
粒子内部に形成されるような粒子でもよい。
【０１０３】ハロゲン化銀乳剤は、いかなる粒子サイズ
分布を持つものを用いても構わない。粒子サイズ分布の
広い乳剤（多分散乳剤と称する。）を用いてもよいし、
粒子サイズ分布の狭い乳剤（単分散乳剤と称する。）を
単独又は数種類混合してもよい。又、多分散乳剤と単分
散乳剤を混合して用いてもよい。
【０１０４】ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種
以上のハロゲン化銀乳剤を混合して用いてもよい。
【０１０５】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、
硫黄増感法、セレン増感法、還元増感法、貴金属増感法
などにより化学増感できる。
【０１０６】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、
写真業界において、増感色素として知られている色素を
用いて、所望の波長域に分光増感できる。
【０１０７】ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安
定剤等を加えることができる。
【０１０８】本発明のハロゲン化銀写真感光材料の乳
剤、その他に用いられるバインダー（または保護コロイ
ド）としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、そ
れ以外にゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラ
フトポリマー、蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体、
単一あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等の
親水性コロイドも用いることができる。
【０１０９】本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真
乳剤層、その他の親水性コロイド層は、バインダー（ま
たは保護コロイド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬
膜剤を単独または併用することにより硬膜される。
【０１１０】本発明の写真感光材料に使用できる硬膜剤
としては、アルデヒド系、アジリジン系（例えば、ＰＢ
レポート１９，９２１、米国特許第２，９５０，１９７
号、同第２，９６４，４０４号、同第２，９８３，６１
１号、同第３，２７１，１７５号の各明細書、特公昭４
６−４０８９８号、特開昭５０−９１３１５号の各公報
に記載のもの）、エポキシ系（例えば、米国特許第３，
０４７，３９４号、西独特許第１，０８５，６６３号、
英国特許第１，０３３，５１８号の各明細書、特公昭４
８−３５４９５号公報に記載のもの）、ビニルスルホン
系（例えば、ＰＢレポート１９，９２０、西独特許第
１，１００，９４２号、同第２，３３７，４１２号、同
第２，５４５，７２２号、同第２，６３５，５１８号、
同第２，７４２，３０８号、同第２，７４９，２６０
号、英国特許第１，２５１，０９１号、特願昭４５−５
４２３６号、同４８−１１０９９６号、米国特許第３，
５３９，６４４号、同第３，４９０，９１１号の各明細
書に記載のもの）、アクリロイル系（例えば、特願昭４
８−２７９４９号、米国特許第３，６４０，７２０号の
各明細書に記載のもの）、カルボキシ活性型系（例え
ば、ＷＯ−２３５７号明細書、米国特許第２，９３８，
８９２号、同第３，３３１，６０９号、同第４，０４
３，８１８号、同第４，０６１，４９９号の各明細書、
特公昭４６−３８７１５号、同５５−３８６５５号、同
５８−３２６９９号の各公報、特開昭５５−１５５３４
６号、同５６−１１０７６２号、同６０−２２５１４８
号、同６１−１００７４３号、同６２−２６４０４４号
の各公報に記載のもの）、トリアジン系（例えば、西独
特許第２，４１０，９７３号、同第２，５５３，９１５
号、米国特許第３，３２５，２８７号の各明細書、特開
昭５２−１２７２２号公報に記載のもの）、高分子型
（例えば、英国特許第８２２，０６１号、米国特許第
３，６２３，８７８号、同第３，３９６，０２９号、同
第３，２２６，２３４号の各明細書、特公昭４７−１８
５７８号、同４７−１８５７９号、同４７−４８８９６
号の各公報に記載のもの）、その他マレイミド系、アセ
チレン系、メタンスルホン酸エステル系、Ｎ−メチロー
ル系の硬膜剤が単独又は組み合わせて使用できる。有用
な組み合わせ技術として、例えば、西独特許第２，４４
７，５８７号、同第２，５０５，７４６号、同第２，５
１４，２４５号、米国特許第４，０４７，９５７号、同
第３，８３２，１８１号、同第３，８４０，３７０号の
各明細書、特開昭４８−４３３１９号、同５０−６３０
６２号、同５２−１２７３２９号、特公昭４８−３２３
６４号の各公報に記載の組み合わせが挙げられる。
【０１１１】これらの中では特に、例えば、米国特許第
３，５３９，６４４号明細書、特開昭４８−７４８３２
号、同４９−２４４３５号、同５２−２１０５９号、同
５２−７７０７６号、同５３−４１２２１、同５３−５
７２５７号、同６３−２４１５３９号各公報に記載され
ている親水性化されたビニルスルホン化合物を使用した
時により優れた保存安定性が得られて好ましい。
【０１１２】また、ハロゲン化銀乳剤には、可塑剤、水
不溶性又は難溶性合成ポリマーの分散物（ラテックス）
を含有させることができる。
【０１１３】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、
本発明のマゼンタカプラー以外のカプラーを用いること
ができる。更に色補正の効果を有している競合カプラー
及び現像主薬の酸化体とのカップリングによって現像促
進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤、調色
剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止剤、化学増感剤、分
光増感剤及び減感剤のような写真的に有用なフラグメン
トを放出する化合物を用いることができる。
【０１１４】イエロー色素形成カプラーとしては、公知
のアシルアセトアニリド系カプラーを好ましく用いるこ
とができる。これらのうち、ベンゾイルアセトアニリド
系及びピバロイルアセトアニリド系化合物は有利であ
る。
【０１１５】マゼンタ色素形成カプラーとしては、５−
ピラゾロン系カプラー、ピラゾロアゾール系カプラー、
ピラゾロベンツイミダゾール系カプラー、開鎖アシルア
セトニトリル系カプラー、インダゾール系カプラー等を
用いることができる。
【０１１６】シアン色素形成カプラーとしては、フェノ
ール又はナフトール系カプラーが一般的に用いられる。
【０１１７】カプラーを感光材料に含有せしめるには、
通常のカプラーにおいて用いられる公知の技術が適用で
きる。カプラーを高沸点溶媒に、必要に応じて低沸点溶
媒を併用して溶解し、微粒子状に分散して本発明に係る
ハロゲン化銀乳剤に添加するのが好ましい。このとき必
要に応じてハイドロキノン誘導体、紫外線吸収剤、褪色
防止剤等を併用してもさしつかえない。
【０１１８】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、
フィルター層、ハレーション防止層、イラジエーション
防止層等の補助層を設けることができる。これらの層中
及び／又は乳剤層中には現像処理中に感光材料から流出
するか、もしくは漂白される染料が含有されてもよい。
【０１１９】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、
マット剤、滑剤、画像安定剤、紫外線吸収剤、蛍光増白
剤、界面活性剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂白促進剤
を添加できる。
【０１２０】本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真
乳剤層、その他の層はバライタ紙またはα−オレフィン
ポリマー等をラミネートした紙および紙支持体とα−オ
レフィン層が容易に剥離できる紙支持体、合成紙等の可
撓性反射支持体、酢酸セルロース、硝酸セルロース、ポ
リスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリカーボネイト、ポリアミド等の半合成または
合成高分子からなるフィルムおよび白色顔料が塗布され
た反射支持体や、ガラス、金属、陶器などの剛体等に設
けることができる。または、１２０〜１６０μｍの薄手
型反射支持体に設けることもできる。
【０１２１】本発明のハロゲン化銀写真感光材料がカプ
ラーを含有する場合、色素画像を得るには、露光後、通
常知られているカラー写真処理が行われる。
【０１２２】本発明においては、発色現像した後、直ち
に漂白能を有する処理液及び定着能を有する処理液で処
理してもよいが、漂白能を有するとともに定着能を有す
る処理液（いわゆる漂白定着液）で処理してもよい。該
漂白に用いる漂白剤としては有機酸の金属錯塩が用いら
れる。
【０１２３】定着処理の後は、通常は水洗処理が行われ
る。また水洗処理の代替として、安定化処理を行っても
よいし、両者を併用してもよい。
【０１２４】
【実施例】以下、本発明の具体的実施例を述べるが、本
発明の実施の態様はこれらに限定されない。 実施例１ トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー写真感光材料試料１〜１９を作成した。
【０１２５】なお、多層カラー写真感光材料中の添加量
は特に記載のない限り１m2当りのグラム数を示す。又、
ハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算して示した。増感
色素は銀１モル当りのモル数で示した。 第１層；ハレーション防止層（ＨＣ） 黒色コロイド銀 ０．１５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．２０ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０２ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．２０ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．２０ ゼラチン １．６ 第２層；中間層（ＩＬ−１） ゼラチン １．３ 第３層；低感度赤感性乳剤層（ＲＬ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１） ０．４ 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−２） ０．３ 増感色素（Ｓ−１） ３．２×１０-4 増感色素（Ｓ−２） ３．２×１０-4 増感色素（Ｓ−３） ０．２×１０-4 シアンカプラー（Ｃ−１） ０．５０ シアンカプラー（Ｃ−２） ０．１３ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０７ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） ０．０１ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．５５ ゼラチン １．０ 第４層；高感度赤感性乳剤層（ＲＨ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−３） ０．９ 増感色素（Ｓ−１） １．７×１０-4 増感色素（Ｓ−２） １．６×１０-4 増感色素（Ｓ−３） ０．１×１０-4 シアンカプラー（Ｃ−２） ０．２３ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０３ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） ０．０２ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．２５ ゼラチン １．０ 第５層；中間層（ＩＬ−２） ゼラチン ０．８ 第６層；低感度緑感性乳剤層（ＧＬ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１） ０．６ 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−２） ０．２ 増感色素（Ｓ−４） ６．７×１０-4 増感色素（Ｓ−５） ０．８×１０-4 マゼンタカプラー（表１に記載） ０．４７ カラードマゼンタカプラー（表１に記載） ０．１０ ＤＩＲ化合物（表１に記載） 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．７０ ゼラチン １．０ 第７層；高感度緑感性乳剤層（ＧＨ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−３） ０．９ 増感色素（Ｓ−６） １．１×１０-4 増感色素（Ｓ−７） ２．０×１０-4 増感色素（Ｓ−８） ０．３×１０-4 マゼンタカプラー（表１に記載） ０．２０ カラードマゼンタカプラー（表１に記載） ０．０４ ＤＩＲ化合物（表１に記載） 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．３５ ゼラチン １．０ 第８層；イエローフィルター層（ＹＣ） 黄色コロイド銀 ０．１ 添加剤（ＳＣ−１） ０．１２ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．１５ ゼラチン １．０ 第９層；低感度青感性乳剤層（ＢＬ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１） ０．２５ 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−２） ０．２５ 増感色素（Ｓ−９） ５．８×１０-4 イエローカプラー（Ｙ−１） ０．６０ イエローカプラー（Ｙ−２） ０．３２ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） ０．０１ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．１８ ゼラチン １．３ 第１０層；高感度青感性乳剤層（ＢＨ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−４） ０．５ 増感色素（Ｓ−１０） ３．０×１０-4 増感色素（Ｓ−１１） １．２×１０-4 イエローカプラー（Ｙ−１） ０．１８ イエローカプラー（Ｙ−２） ０．１０ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．０５ ゼラチン １．０ 第１１層；第１保護層（ＰＲＯ−１） ホルマリンスカベンジャー（ＨＳ−１） ０．５ 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−５） ０．３ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．０７ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．１ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．０７ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３） ０．０７ ゼラチン ０．８ 第１２層；第２保護層（ＰＲＯ−２） アルカリ可溶性のマット化剤 （平均粒径２μｍ） ０．１３ ポリメチルメタクリレート （平均粒径３μｍ） ０．０２ ゼラチン ０．５ 尚、各層には、上記組成物の他に塗布助剤ＳＵ−２、分
散助剤ＳＵ−１、硬膜剤Ｈ−１、染料ＡＩ−１，ＡＩ−
２を適宜添加した。
【０１２６】又、上記試料中に使用した乳剤は以下の通
りで、いずれも内部高沃度型の単分散乳剤である。
【０１２７】Ｅｍ−１：平均沃化銀含有率 ７．５モル
％ 平均粒径 ０．５５μｍ粒子形状 ８面体 Ｅｍ−２：平均沃化銀含有率 ２．５モル％ 平均粒
径 ０．３６μｍ粒子形状 ８面体 Ｅｍ−３：平均沃化銀含有率 ８．０モル％ 平均粒
径 ０．８４μｍ粒子形状 ８面体 Ｅｍ−４：平均沃化銀含有率 ８．５モル％ 平均粒
径 １．０２μｍ粒子形状 ８面体 Ｅｍ−５：平均沃化銀含有率 ２．０モル％ 平均粒
径 ０．０８μｍ
【０１２８】
【化４０】
【０１２９】
【化４１】
【０１３０】
【化４２】
【０１３１】
【化４３】
【０１３２】
【化４４】
【０１３３】
【化４５】 このようにして作成した各試料１〜１９とカメラ（コニ
カＦＴ−１ ＭＯＴＯＲ：コニカ株式会社製）を用いて
マクベス社製カラーチェッカーを撮影し、続いて下記の
現像処理を行った。 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。 〈発色現像液〉 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ− （β−ヒドロキシエチル）アニリン・硫酸塩 ４．７５ｇ 無水亜硫酸ナトリウム ４．２５ｇ ヒドロキシルアミン・１／２硫酸塩 ２．０ｇ 無水炭酸カリウム ３７．５ｇ 臭化ナトリウム １．３ｇ ニトリロ三酢酸・３ナトリウム塩（１水塩） ２．５ｇ 水酸化カリウム １．０ｇ 水を加えて１リットルとする。（pH＝１０．０５） 〈漂白液〉 エチレンジアミン四酢酸鉄（III） アンモニウム塩 １００．０ｇ エチレンジアミン四酢酸２アンモニウム塩 １０．０ｇ 臭化アンモニウム １５０．０ｇ 氷酢酸 １０．０ml 水を加えて１リットルとし、アンモニア水を用いてpH＝
６．０に調整する。 〈定着液〉 チオ硫酸アンモニウム １７５．０ｇ 無水亜硫酸ナトリウム ８．５ｇ メタ亜硫酸ナトリウム ２．３ｇ 水を加えて１リットルとし、酢酸を用いてpH＝６．０に
調整する。 〈安定化液〉 水 ９００ml 化４６ ２．０ｇ
【０１３４】
【化４６】 ジメチロール尿素 ０．５ｇ ヘキサメチレンテトラミン ０．２ｇ １，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン ０．１ｇ シロキサン（ＵＣＣ製Ｌ−７７） ０．１ｇ アンモニア水 ０．５ml 水を加えて１リットルとし後、アンモニア水又は５０％
硫酸を用いてpH８．５に調整する。
【０１３５】得られた試料について、プリンターＡを用
い、カラーチェッカー中のグレーの部分が反射率１８％
のグレーとなるようにしてプリント試料１Ａ〜１９Ａを
作成した。
【０１３６】次に、プリンターＡとはグリーン領域のデ
テクターの異なるプリンターＢを用い、プリンターＡで
行ったプリント条件でプリントしたプリント試料１Ｂ〜
１９Ｂを作成し、異種プリンター間変動を視覚的に判定
した。
【０１３７】
【化４７】 また、上記試料１〜１９について、センシトメトリー用
ステップウエッジを介して白色光により露光後、前記の
処理Ａにより処理した。
【０１３８】処理後の各試料について、Ｘ−ｒｉｔｅ社
製濃度計３１０型でステータスＭフィルターを用いて透
過濃度測定し、Ｄ−ｌｏｇＥ特性曲線を作成した。
【０１３９】次に、各試料の緑色測定濃度（Ｇ）の各特
性曲線について、濃度１．０の点から△ｌｏｇＥ＝１．
０高露光域側の濃度点に対する傾き（γ1）、濃度２．
０の点から△ｌｏｇＥ＝１．０高露光域側の濃度点に対
する傾き（γ2）を求め、さらに下記式よりΔγを求め
た。ここでΔγが小さいことは、ラチチュードが広いこ
とを表している。
【０１４０】Δγ＝γ1−γ2 さらに、各試料について、上記と同様にセンシトメトリ
ー用ステップウェッジを介して白色光により露光後、前
記処理Ａに於ける発色現像液のpHを１０．２０とした以
外は前記処理Ａと全く同様の処理（以下、処理Ｂとい
う。）を行い、前記と同様に特性曲線の傾き（γ1′）
及び（γ2′）を求め、さらに下記式より処理Ａとの差
Δγ1及びΔγ2を求めた。ここでΔγ1及びΔγ2が小さ
いことは処理変動が少ないことを表している。
【０１４１】 Δγ1＝γ1′−γ1 Δγ2＝γ2′−γ2 結果をまとめて表２に示した。
【０１４２】
【表１】
【０１４３】
【表２】 表１、表２から明らかなように、本発明のマゼンタカプ
ラーと本発明のＤＩＲカプラー、及び本発明外のカラー
ドマゼンタカプラーを使用した試料１は、ラチチュー
ド、処理変動性に優れているが、プリンター間変動に問
題がある。一方、本発明のマゼンタカプラーと本発明の
カラードマゼンタカプラー、及び本発明外のＤＩＲカプ
ラーを使用した試料２は、プリンター間変動に改善が認
められるが、処理変動性が大幅に劣化してしまう。これ
に対し、本発明のマゼンタカプラーと本発明のカラード
マゼンタカプラー、及び本発明のＤＩＲカプラーを使用
した試料３〜１９は、何れもラチチュード、プリンター
間変動が良好であり、さらに処理変動性も非常に良好で
ある。
【０１４４】
【発明の効果】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材
料は、露光量に対するラチチュードが広く、かつ処理変
動性に優れ、さらにプリンター間変動が少ない。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 支持体上に、青感性ハロゲン化銀乳剤
    層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀
    乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写
    真感光材料において、緑感性ハロゲン化銀乳剤層の少な
    くとも一層に、下記一般式［Ｍ−Ｉ］で表されるマゼン
    タカプラーの少なくとも一種、下記一般式［ＣＭ−Ｉ］
    で表されるカラードマゼンタカプラーの少なくとも一
    種、及び下記一般式［Ｄ−Ｉ］で表される発色現像主薬
    の酸化体との反応により現像抑制剤もしくは現像抑制剤
    の前駆体を放出し得る化合物の少なくとも一種を含有す
    ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 ［式中、Ｒは水素原子又は置換基を表す。Ｚは含窒素複
    素環を形成するのに必要な非金属原子群を表し、該Ｚに
    より形成される環は置換基を有してもよい。Ｘは水素原
    子又は発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しうる
    基を表す。］ 【化２】 ［式中、Ｒ21 は置換基を表し、Ｒ22はアシルアミノ
    基、スルホンアミド基、イミド基、カルバモイル基、ス
    ルファモイル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル
    基またはアルコキシカルボニルアミノ基を表し、Ｒ23
    はハロゲン原子またはアルコキシ基を表す。ｍ2は０〜
    ５、ｎ2は０〜４の整数を表す。］ 【化３】 ［式中、Ｒ 1はアルキル基を表し、Ｒ 2はアルキル基又は
    アリール基を表し、Ｒ 3はオキシカルボニル基、スルホ
    ンアミド基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ウレイ
    ド基、オキシカルボニルアミノ基、スルホニルオキシ
    基、カルボニルオキシ基又はスルファモイル基を表す。
    Ｒ 4は置換基を表し、ｎは０、１、２、３を表す。Ｘは
    発色現像主薬の酸化体とカップリングして離脱した際、
    オルト−キノンメチド又はパラ−キノンメチドを形成し
    て、現像抑制剤又はその前駆体を放出する基を表す。］
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