JPH051029A - Ｎ−アリールマレイミド類の製造方法 - Google Patents
Ｎ−アリールマレイミド類の製造方法Info
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- JPH051029A JPH051029A JP26731491A JP26731491A JPH051029A JP H051029 A JPH051029 A JP H051029A JP 26731491 A JP26731491 A JP 26731491A JP 26731491 A JP26731491 A JP 26731491A JP H051029 A JPH051029 A JP H051029A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 マレイミドの分離、回収が容易な溶媒と安価
な酸触媒を用いて高い収率でＮ−アリールマレイミド類
を製造する方法の提供。 【構成】 硫酸と芳香族溶媒との混合物を共沸脱水し、
次いでこの混合物中で、下記一般式（１）で示されるＮ
−置換マレインアミド類を加熱して閉環イミド化させる
ことを含む下記一般式（２）で示されるＮ−アリールマ
レイミド類の製造方法。式中Ｒ1 〜Ｒ5 は、それぞれ独
立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、水酸基、カ
ルボキシル基、アルキル基、アルコキシ基、フェニル
基、スルホン基を示す。 【化１】 【化２】
な酸触媒を用いて高い収率でＮ−アリールマレイミド類
を製造する方法の提供。 【構成】 硫酸と芳香族溶媒との混合物を共沸脱水し、
次いでこの混合物中で、下記一般式（１）で示されるＮ
−置換マレインアミド類を加熱して閉環イミド化させる
ことを含む下記一般式（２）で示されるＮ−アリールマ
レイミド類の製造方法。式中Ｒ1 〜Ｒ5 は、それぞれ独
立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、水酸基、カ
ルボキシル基、アルキル基、アルコキシ基、フェニル
基、スルホン基を示す。 【化１】 【化２】
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ＡＢＳ，ＭＭＡ，ＰＶ
Ｃ等の樹脂の耐熱性改良剤や医薬、農薬の中間体として
有用な、Ｎ−アリールマレイミド類を高収率で製造する
方法に関する。
Ｃ等の樹脂の耐熱性改良剤や医薬、農薬の中間体として
有用な、Ｎ−アリールマレイミド類を高収率で製造する
方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】マレイミド類の製造方法については、古
くから研究されている。例えば、特開昭53-68770号公報
には、無水マレイン酸とアミン化合物とを有機溶媒中で
反応せしめ生成したマレインアミド酸を単離することな
しに、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドな
どの非プロトン性極性溶媒および酸触媒の存在下で脱水
閉環させる方法が開示されている。しかしこの方法は、
高価でかつ毒性のあるジメチルホルムアミドなどの非プ
ロトン性極性溶媒を多く用いるために、マレイミド類の
製造コストが高くなってしまうこと、及び酸触媒の作用
によりジメチルホルムアミドなどの溶媒が変質してしま
うため、損失が大きくなること、さらにこれら非プロト
ン性極性溶媒の沸点が高いために製品マレイミドの中か
ら、これら溶媒を除去することが困難であることなどの
問題を有している。
くから研究されている。例えば、特開昭53-68770号公報
には、無水マレイン酸とアミン化合物とを有機溶媒中で
反応せしめ生成したマレインアミド酸を単離することな
しに、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドな
どの非プロトン性極性溶媒および酸触媒の存在下で脱水
閉環させる方法が開示されている。しかしこの方法は、
高価でかつ毒性のあるジメチルホルムアミドなどの非プ
ロトン性極性溶媒を多く用いるために、マレイミド類の
製造コストが高くなってしまうこと、及び酸触媒の作用
によりジメチルホルムアミドなどの溶媒が変質してしま
うため、損失が大きくなること、さらにこれら非プロト
ン性極性溶媒の沸点が高いために製品マレイミドの中か
ら、これら溶媒を除去することが困難であることなどの
問題を有している。
【０００３】さらに、特公昭51-40078号公報には、希釈
剤として沸点８０℃以上のトルエン、キシレン、クロロ
ベンゼン等の溶媒およびクロロスルホン酸、ｐ−トルエ
ンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、オルソリン酸、ピ
ロリン酸、亜リン酸等の触媒と共に加熱脱水閉環させ、
この時生成する水を溶媒との共沸により系外に留去する
方法が開示されている。この方法は、前記の方法に比べ
て生成するマレイミドの分離・回収が容易であるという
点が優れている。しかしながら、この方法はクロロスル
ホン酸等の高価な酸触媒を比較的多く用いるにも関わら
ず、マレイミド類の収率は低く、工業的製法としては経
済的に満足できるものではない。
剤として沸点８０℃以上のトルエン、キシレン、クロロ
ベンゼン等の溶媒およびクロロスルホン酸、ｐ−トルエ
ンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、オルソリン酸、ピ
ロリン酸、亜リン酸等の触媒と共に加熱脱水閉環させ、
この時生成する水を溶媒との共沸により系外に留去する
方法が開示されている。この方法は、前記の方法に比べ
て生成するマレイミドの分離・回収が容易であるという
点が優れている。しかしながら、この方法はクロロスル
ホン酸等の高価な酸触媒を比較的多く用いるにも関わら
ず、マレイミド類の収率は低く、工業的製法としては経
済的に満足できるものではない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、マレ
イミドの分離、回収が容易な溶媒と安価な酸触媒を用い
て高い収率でＮ−アリールマレイミド類を製造する方法
を提供することにある。
イミドの分離、回収が容易な溶媒と安価な酸触媒を用い
て高い収率でＮ−アリールマレイミド類を製造する方法
を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、硫酸と芳香族
溶媒との混合物を共沸脱水し、次いでこの混合物中で、
一般式（１）
溶媒との混合物を共沸脱水し、次いでこの混合物中で、
一般式（１）
【化３】 （式中、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 ，Ｒ4およびＲ5 は、それぞ
れ独立に水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、水酸基、
カルボキシル基、炭素数１〜６のアルキル基、アルコキ
シ基、フェニル基、またはスルホン基を示す）で示され
るＮ−置換マレインアミド酸を加熱して閉環イミド化さ
せることを含む一般式（２）
れ独立に水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、水酸基、
カルボキシル基、炭素数１〜６のアルキル基、アルコキ
シ基、フェニル基、またはスルホン基を示す）で示され
るＮ−置換マレインアミド酸を加熱して閉環イミド化さ
せることを含む一般式（２）
【化４】 （式中、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 ，Ｒ4およびＲ5 の定義は、
一般式（１）の定義と同じ）で示されるＮ−アリールマ
レイミド類の製造方法に関する。以下、本発明について
詳細に説明する。
一般式（１）の定義と同じ）で示されるＮ−アリールマ
レイミド類の製造方法に関する。以下、本発明について
詳細に説明する。
【０００６】本発明の方法では、まず硫酸と芳香族溶媒
との混合物を共沸脱水する。硫酸とはＨ2 ＳＯ4 を含有
するものを意味し、具体的には例えば濃硫酸、希硫酸、
発煙硫酸等を挙げることができ、取扱の容易さ及び共沸
脱水処理の容易さから濃硫酸を用いることが好ましい。
尚、硫酸に、例えば無水硫酸、ｐ−トルエンスルホン
酸、メタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、エチルス
ルホン酸、オクチルスルホン酸などのスルホン酸類を併
用しても差し支えない。
との混合物を共沸脱水する。硫酸とはＨ2 ＳＯ4 を含有
するものを意味し、具体的には例えば濃硫酸、希硫酸、
発煙硫酸等を挙げることができ、取扱の容易さ及び共沸
脱水処理の容易さから濃硫酸を用いることが好ましい。
尚、硫酸に、例えば無水硫酸、ｐ−トルエンスルホン
酸、メタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、エチルス
ルホン酸、オクチルスルホン酸などのスルホン酸類を併
用しても差し支えない。
【０００７】一方、芳香族溶媒は、Ｎ−アリールマレイ
ンアミド酸類、Ｎ−アリールマレイミド類に対し不活性
であり、水と不混和性の芳香族系の溶媒であればよい。
例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン、エチ
ルベンゼン、クロロベンゼン、ニトロベンゼン、アニソ
ールを挙げることができ、反応温度の制御や溶媒の除去
の容易さからトルエンおよびキシレンを用いることが好
ましい。
ンアミド酸類、Ｎ−アリールマレイミド類に対し不活性
であり、水と不混和性の芳香族系の溶媒であればよい。
例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン、エチ
ルベンゼン、クロロベンゼン、ニトロベンゼン、アニソ
ールを挙げることができ、反応温度の制御や溶媒の除去
の容易さからトルエンおよびキシレンを用いることが好
ましい。
【０００８】上記共沸脱水においては、硫酸として例え
ば濃硫酸を用いた場合、濃硫酸中のＨ2 ＳＯ4 １モルに
対して、約０．２モル以上、好ましくは０．３モル以
上、より好ましくは０．４モル以上の水を留出させるこ
とが、後に続く閉環イミド化反応におけるマレイミドの
収率を高めるという観点から適当である。硫酸として希
硫酸を用いた場合には、水との留出量は上記の量より一
般に多くなる。
ば濃硫酸を用いた場合、濃硫酸中のＨ2 ＳＯ4 １モルに
対して、約０．２モル以上、好ましくは０．３モル以
上、より好ましくは０．４モル以上の水を留出させるこ
とが、後に続く閉環イミド化反応におけるマレイミドの
収率を高めるという観点から適当である。硫酸として希
硫酸を用いた場合には、水との留出量は上記の量より一
般に多くなる。
【０００９】共沸脱水は、例えば７０〜１８０℃、好ま
しくは８０〜１６０℃で加熱することにより行うことが
でき、常圧、加圧、減圧のいずれでも行うことができ
る。硫酸の使用量は、少なすぎると続くイミド化反応が
充分に進行せず、反応時間が長くなる傾向がある。ま
た、多すぎると加水分解、重合、異性化反応による副生
成物が多量に生成する傾向があるため、Ｎ−アリールマ
レインアミド酸類１００モルに対して１〜３０モル、好
ましくは５〜２５モル使用することが適当である。
しくは８０〜１６０℃で加熱することにより行うことが
でき、常圧、加圧、減圧のいずれでも行うことができ
る。硫酸の使用量は、少なすぎると続くイミド化反応が
充分に進行せず、反応時間が長くなる傾向がある。ま
た、多すぎると加水分解、重合、異性化反応による副生
成物が多量に生成する傾向があるため、Ｎ−アリールマ
レインアミド酸類１００モルに対して１〜３０モル、好
ましくは５〜２５モル使用することが適当である。
【００１０】一方、イミド化反応開始時のＮ−アリール
マレインアミド酸類の全仕込み重量に対する割合が低い
と、異性化反応や重合反応等による副反応生成物が多量
に生成し、高すぎると反応により生成する水を系外に留
去することができない。そのためＮ−アリールマレイン
アミド酸類およびＮ−アリールマレイミド類の加水分解
反応が起こり、マレイン酸や（Ｎ−アリール）−２−ア
リールアミノコハクイミド等を副生しやすくなるだけで
なく酸触媒の失活を招く。そこで、全仕込み１００に対
するＮ−アリールマレインアミド酸類の重量比が１０〜
５０の範囲になるように調節し、反応を円滑に行いかつ
経済的条件を満足させるために芳香族溶媒の使用量はＮ
−アリールマレインアミド酸類の重量の１〜７倍、好ま
しくは１〜４倍とすることが適当である。
マレインアミド酸類の全仕込み重量に対する割合が低い
と、異性化反応や重合反応等による副反応生成物が多量
に生成し、高すぎると反応により生成する水を系外に留
去することができない。そのためＮ−アリールマレイン
アミド酸類およびＮ−アリールマレイミド類の加水分解
反応が起こり、マレイン酸や（Ｎ−アリール）−２−ア
リールアミノコハクイミド等を副生しやすくなるだけで
なく酸触媒の失活を招く。そこで、全仕込み１００に対
するＮ−アリールマレインアミド酸類の重量比が１０〜
５０の範囲になるように調節し、反応を円滑に行いかつ
経済的条件を満足させるために芳香族溶媒の使用量はＮ
−アリールマレインアミド酸類の重量の１〜７倍、好ま
しくは１〜４倍とすることが適当である。
【００１１】一般式（１）で表されるＮ−置換マレイン
アミド酸は、好ましくは、Ｒ1 〜Ｒ5 のうちの少なくと
も２つが水素原子であり、それ以外が水素原子以外の置
換基である。
アミド酸は、好ましくは、Ｒ1 〜Ｒ5 のうちの少なくと
も２つが水素原子であり、それ以外が水素原子以外の置
換基である。
【００１２】一般式（１）で示されるＮ−アリールマレ
インアミド酸類の具体例としては、Ｎ−フェニルマレイ
ンアミド酸、Ｎ−（２−クロロフェニル）マレインアミ
ド酸、Ｎ−（３−クロロフェニル）マレインアミド酸、
Ｎ−（４−クロロフェニル）マレインアミド酸、Ｎ−
（２−ニトロフェニル）マレインアミド酸、Ｎ−（２−
ヒドロキシフェニル）マレインアミド酸、Ｎ−（２−ア
ミノフェニル）マレインアミド酸、Ｎ−（２，６−ジク
ロロフェニル）マレインアミド酸、Ｎ−（４−メトキシ
フェニル）マレインアミド酸、Ｎ−（４−エトキシフェ
ニル）マレインアミド酸、Ｎ−（４−メチルフェニル）
マレインアミド酸、Ｎ−（２，６−ジメチルフェニル）
マレインアミド酸、Ｎ−（４−カルボキシフェニル）マ
レインアミド酸、Ｎ−（２，４，６−トリクロロフェニ
ル）マレインアミド酸、Ｎ−（２，４，６−トリメチル
フェニル）マレインアミド酸、Ｎ−（４−スルホニルフ
ェニル）マレインアミド酸、Ｎ−ビフェニルマレインア
ミド酸等を挙げることができる。
インアミド酸類の具体例としては、Ｎ−フェニルマレイ
ンアミド酸、Ｎ−（２−クロロフェニル）マレインアミ
ド酸、Ｎ−（３−クロロフェニル）マレインアミド酸、
Ｎ−（４−クロロフェニル）マレインアミド酸、Ｎ−
（２−ニトロフェニル）マレインアミド酸、Ｎ−（２−
ヒドロキシフェニル）マレインアミド酸、Ｎ−（２−ア
ミノフェニル）マレインアミド酸、Ｎ−（２，６−ジク
ロロフェニル）マレインアミド酸、Ｎ−（４−メトキシ
フェニル）マレインアミド酸、Ｎ−（４−エトキシフェ
ニル）マレインアミド酸、Ｎ−（４−メチルフェニル）
マレインアミド酸、Ｎ−（２，６−ジメチルフェニル）
マレインアミド酸、Ｎ−（４−カルボキシフェニル）マ
レインアミド酸、Ｎ−（２，４，６−トリクロロフェニ
ル）マレインアミド酸、Ｎ−（２，４，６−トリメチル
フェニル）マレインアミド酸、Ｎ−（４−スルホニルフ
ェニル）マレインアミド酸、Ｎ−ビフェニルマレインア
ミド酸等を挙げることができる。
【００１３】一般式（１）のマレインアミド酸類は、例
えば無水マレイン酸と芳香族第１アミン
えば無水マレイン酸と芳香族第１アミン
【化５】 との反応によりほぼ化学量論的に得られる。芳香族第１
アミンとしては例えば、アニリン、ニトロアニリン、ア
ミノフェノール、アミノ安息香酸、アニシジン、エトキ
シフェニルアミン、モノクロルアニリン、ジクロルアニ
リン、トルイジン、キシリジン、エチルアニリン、４−
アミノビフェニル、メタニル酸等を挙げることができ
る。無水マレイン酸１モルに対して芳香族第１アミン
０．９〜１．１モル、好ましくは０．９５〜１．０５モ
ルを反応させればよい。
アミンとしては例えば、アニリン、ニトロアニリン、ア
ミノフェノール、アミノ安息香酸、アニシジン、エトキ
シフェニルアミン、モノクロルアニリン、ジクロルアニ
リン、トルイジン、キシリジン、エチルアニリン、４−
アミノビフェニル、メタニル酸等を挙げることができ
る。無水マレイン酸１モルに対して芳香族第１アミン
０．９〜１．１モル、好ましくは０．９５〜１．０５モ
ルを反応させればよい。
【００１４】本発明の方法では、前記共沸脱水した硫酸
と芳香族溶媒との混合物中で、一般式（１）のＮ−置換
マレインアミド酸を加熱して、閉環イミド化し、一般式
（２）のＮ−アリールマレイミド類を得る。反応条件
は、反応温度を例えば８０〜１６０℃、好ましくは９０
〜１４０℃とし、反応時間は反応温度等により異なる
が、例えば１〜６時間、好ましくは１〜４時間とするこ
とが適当である。さらに、本反応は前述の温度範囲であ
れば、常圧下はもちろんのこと加圧下あるいは減圧下に
おいても行うことができる。
と芳香族溶媒との混合物中で、一般式（１）のＮ−置換
マレインアミド酸を加熱して、閉環イミド化し、一般式
（２）のＮ−アリールマレイミド類を得る。反応条件
は、反応温度を例えば８０〜１６０℃、好ましくは９０
〜１４０℃とし、反応時間は反応温度等により異なる
が、例えば１〜６時間、好ましくは１〜４時間とするこ
とが適当である。さらに、本反応は前述の温度範囲であ
れば、常圧下はもちろんのこと加圧下あるいは減圧下に
おいても行うことができる。
【００１５】本発明の方法により得られる一般式（２）
で示されるＮ−アリールマレイミド類としては、例えば
Ｎ−フェニルマレイミド酸、Ｎ−（２−クロロフェニ
ル）マレイミド、Ｎ−（３−クロロフェニル）マレイミ
ド、Ｎ−（４−クロロフェニル）マレイミド、Ｎ−（４
−ニトロフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−ヒドロキ
シ）フェニルマレイミド、Ｎ−（２−アミノフェニル）
マレイミド、Ｎ−（２，６−ジクロロフェニル）マレイ
ミド、Ｎ−（４−メトキシフェニル）マレイミド、Ｎ−
（４−エトキシフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−メチ
ルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２，６−ジメチルフェ
ニル）マレイミド、Ｎ−（４−カルボキシフェニル）マ
レイミド、Ｎ−（２，４，６−トリクロロフェニル）マ
レイミド、Ｎ−（２，４，６−トリメチルフェニル）マ
レイミド、Ｎ−（４−スルホニルフェニル）マレイミ
ド、Ｎ−ビフェニルマレイミド等を挙げることができ
る。
で示されるＮ−アリールマレイミド類としては、例えば
Ｎ−フェニルマレイミド酸、Ｎ−（２−クロロフェニ
ル）マレイミド、Ｎ−（３−クロロフェニル）マレイミ
ド、Ｎ−（４−クロロフェニル）マレイミド、Ｎ−（４
−ニトロフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−ヒドロキ
シ）フェニルマレイミド、Ｎ−（２−アミノフェニル）
マレイミド、Ｎ−（２，６−ジクロロフェニル）マレイ
ミド、Ｎ−（４−メトキシフェニル）マレイミド、Ｎ−
（４−エトキシフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−メチ
ルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２，６−ジメチルフェ
ニル）マレイミド、Ｎ−（４−カルボキシフェニル）マ
レイミド、Ｎ−（２，４，６−トリクロロフェニル）マ
レイミド、Ｎ−（２，４，６−トリメチルフェニル）マ
レイミド、Ｎ−（４−スルホニルフェニル）マレイミ
ド、Ｎ−ビフェニルマレイミド等を挙げることができ
る。
【００１６】
【発明の効果】本発明の方法によれば、マレイミドの分
離、回収が容易な芳香族溶媒を用い、酸触媒として安価
な硫酸を用いて比較的低い温度で収率よくＮ−アリール
マレイミド類を製造することができる。
離、回収が容易な芳香族溶媒を用い、酸触媒として安価
な硫酸を用いて比較的低い温度で収率よくＮ−アリール
マレイミド類を製造することができる。
【００１７】さらに本発明の方法は、従来のＮ−アリー
ルマレイミド類の製造法に比べて反応時間が短くかつ得
られるＮ−アリールマレイミド類は着色も少ないという
利点もある。以下、本発明を実施例によってさらに詳し
く説明する。
ルマレイミド類の製造法に比べて反応時間が短くかつ得
られるＮ−アリールマレイミド類は着色も少ないという
利点もある。以下、本発明を実施例によってさらに詳し
く説明する。
【００１８】実施例１ 温度計、水分離器を備えた冷却管および攪拌器を備えた
２００ｍｌ四ツ口フラスコに、トルエン８０ｍｌおよび
濃硫酸２．０ｍｌを加え常圧下１０３〜１０８℃の温度
範囲で２５分間攪拌還流して生成する水０．４ｍｌを共
沸により系外に除去した。加熱還流、共沸脱水終了後、
８０℃まで、放冷し、Ｎ−フェニルマレインアミド酸３
８．２ｇ（０．２ｍｏｌ）を加え、生成する水をトルエ
ンと共に反応系外に留去せしめながら１０３〜１１０℃
の温度範囲で、３時間イミド化反応を行った。
２００ｍｌ四ツ口フラスコに、トルエン８０ｍｌおよび
濃硫酸２．０ｍｌを加え常圧下１０３〜１０８℃の温度
範囲で２５分間攪拌還流して生成する水０．４ｍｌを共
沸により系外に除去した。加熱還流、共沸脱水終了後、
８０℃まで、放冷し、Ｎ−フェニルマレインアミド酸３
８．２ｇ（０．２ｍｏｌ）を加え、生成する水をトルエ
ンと共に反応系外に留去せしめながら１０３〜１１０℃
の温度範囲で、３時間イミド化反応を行った。
【００１９】イミド化反応開始時の全仕込み量１００に
対するＮ−フェニルマレインアミド酸の重量比は３５で
あった。反応終了後、減圧下でトルエンを除去して黄色
固体状のＮ−フェニルマレイミド４２．４０ｇを得た。
対するＮ−フェニルマレインアミド酸の重量比は３５で
あった。反応終了後、減圧下でトルエンを除去して黄色
固体状のＮ−フェニルマレイミド４２．４０ｇを得た。
【００２０】高速液体クロマトグラフィーにより分析し
たところ、この結晶の純度は６８．６ｗｔ％であり、収
率は原料Ｎ−フェニルマレインアミド酸に対して８４．
０モル％であった。
たところ、この結晶の純度は６８．６ｗｔ％であり、収
率は原料Ｎ−フェニルマレインアミド酸に対して８４．
０モル％であった。
【００２１】実施例２ トルエンに代えてキシレンを用い、共沸による水の除去
量を０．３ｍｌとした以外は実施例１と同様に反応を行
った。この時のイミド化反応の温度は１２８〜１３８℃
の範囲であった。
量を０．３ｍｌとした以外は実施例１と同様に反応を行
った。この時のイミド化反応の温度は１２８〜１３８℃
の範囲であった。
【００２２】イミド化反応開始時の全仕込み量１００に
対するＮ−フェニルマレインアミド酸の重量比は３５で
あった。反応終了後、減圧下でキシレンを除去して黄色
固体状のＮ−フェニルマレイミド４４．４７ｇを得た。
対するＮ−フェニルマレインアミド酸の重量比は３５で
あった。反応終了後、減圧下でキシレンを除去して黄色
固体状のＮ−フェニルマレイミド４４．４７ｇを得た。
【００２３】高速液体クロマトグラフィーにより分析し
たところ、この結晶の純度は６４．０ｗｔ％であり、収
率は原料Ｎ−フェニルマレインアミド酸に対して８２．
２モル％であった。
たところ、この結晶の純度は６４．０ｗｔ％であり、収
率は原料Ｎ−フェニルマレインアミド酸に対して８２．
２モル％であった。
【００２４】実施例３ 濃硫酸の代わりにｐ−トルエンスルホン酸一水和物と硫
酸の混合物（モル比、３：１）を用いた以外は実施例１
と同様に反応を行った。
酸の混合物（モル比、３：１）を用いた以外は実施例１
と同様に反応を行った。
【００２５】イミド化反応開始時の全仕込み量１００に
対するＮ−フェニルマレインアミド酸の重量比は３５で
あった。反応終了後、減圧下でトルエンを除去して黄色
固体状のＮ−フェニルマレイミド４３．５４ｇを得た。
対するＮ−フェニルマレインアミド酸の重量比は３５で
あった。反応終了後、減圧下でトルエンを除去して黄色
固体状のＮ−フェニルマレイミド４３．５４ｇを得た。
【００２６】高速液体クロマトグラフィーにより分析し
たところ、この結晶の純度は５９．１ｗｔ％であり、収
率は原料Ｎ−フェニルマレインアミド酸に対して７４．
３モル％であった。
たところ、この結晶の純度は５９．１ｗｔ％であり、収
率は原料Ｎ−フェニルマレインアミド酸に対して７４．
３モル％であった。
【００２７】実施例４ 使用したトルエン量を６５ｍｌとした以外は実施例１と
同様の操作を行った。
同様の操作を行った。
【００２８】イミド化反応開始時の全仕込み量１００に
対するＮ−フェニルマレインアミド酸の重量比は４０で
あった。反応終了後、減圧下でトルエンを除去して黄色
固体状のＮ−フェニルマレイミド４０．９７ｇを得た。
対するＮ−フェニルマレインアミド酸の重量比は４０で
あった。反応終了後、減圧下でトルエンを除去して黄色
固体状のＮ−フェニルマレイミド４０．９７ｇを得た。
【００２９】高速液体クロマトグラフィーにより分析し
たところ、この結晶の純度は７２．２ｗｔ％であり、収
率は原料Ｎ−フェニルマレインアミド酸に対して８４．
４モル％であった。
たところ、この結晶の純度は７２．２ｗｔ％であり、収
率は原料Ｎ−フェニルマレインアミド酸に対して８４．
４モル％であった。
【００３０】実施例５ 温度計、水分離器を備えた冷却管および攪拌器を備えた
５００ｍｌ四ツ口フラスコに、トルエン２５０ｍｌおよ
び濃硫酸２．０ｍｌを加え常圧下１０３〜１０８℃の温
度範囲で２５分間攪拌還流して生成する水０．３ｍｌを
共沸により系外に除去した。加熱還流、共沸脱水終了
後、８０℃まで、放冷し、Ｎ−フェニルマレインアミド
酸３８．２ｇ（０．２ｍｏｌ）を加え、生成する水をト
ルエンと共に反応系外に留去せしめながら１０３〜１１
０℃の温度範囲で、３時間イミド化反応を行った。
５００ｍｌ四ツ口フラスコに、トルエン２５０ｍｌおよ
び濃硫酸２．０ｍｌを加え常圧下１０３〜１０８℃の温
度範囲で２５分間攪拌還流して生成する水０．３ｍｌを
共沸により系外に除去した。加熱還流、共沸脱水終了
後、８０℃まで、放冷し、Ｎ−フェニルマレインアミド
酸３８．２ｇ（０．２ｍｏｌ）を加え、生成する水をト
ルエンと共に反応系外に留去せしめながら１０３〜１１
０℃の温度範囲で、３時間イミド化反応を行った。
【００３１】イミド化反応開始時の全仕込み量１００に
対するＮ−フェニルマレインアミド酸の重量比は１５で
あった。反応終了後、減圧下でトルエンを除去して黄色
固体状のＮ−フェニルマレイミド３５．５８ｇを得た。
対するＮ−フェニルマレインアミド酸の重量比は１５で
あった。反応終了後、減圧下でトルエンを除去して黄色
固体状のＮ−フェニルマレイミド３５．５８ｇを得た。
【００３２】高速液体クロマトグラフィーにより分析し
たところ、この結晶の純度は７８．３ｗｔ％であり、収
率は原料Ｎ−フェニルマレインアミド酸に対して８０．
５モル％であった。
たところ、この結晶の純度は７８．３ｗｔ％であり、収
率は原料Ｎ−フェニルマレインアミド酸に対して８０．
５モル％であった。
【００３３】比較例１ 温度計、水分離器を備えた冷却管および攪拌器を備えた
２００ｍｌ四ツ口フラスコに、トルエン８０ｍｌ、濃硫
酸２．０ｍｌおよびＮ−フェニルマレインアミド酸３
８．２ｇ（０．２ｍｏｌ）を加え常圧下生成する水を共
沸により系外に留去せしめながら、１０３〜１０８℃の
温度範囲で３時間イミド化反応を行った。
２００ｍｌ四ツ口フラスコに、トルエン８０ｍｌ、濃硫
酸２．０ｍｌおよびＮ−フェニルマレインアミド酸３
８．２ｇ（０．２ｍｏｌ）を加え常圧下生成する水を共
沸により系外に留去せしめながら、１０３〜１０８℃の
温度範囲で３時間イミド化反応を行った。
【００３４】イミド化反応開始時の全仕込み量１００に
対するＮ−フェニルマレインアミド酸の重量比は３５で
あった。反応終了後、６０℃まで放冷し未反応のＮ−フ
ェニルマレインアミド酸を吸引ろ過によりろ別し、減圧
下でトルエンを除去して黄色固体状のＮ−フェニルマレ
イミド１０．５３ｇを得た。
対するＮ−フェニルマレインアミド酸の重量比は３５で
あった。反応終了後、６０℃まで放冷し未反応のＮ−フ
ェニルマレインアミド酸を吸引ろ過によりろ別し、減圧
下でトルエンを除去して黄色固体状のＮ−フェニルマレ
イミド１０．５３ｇを得た。
【００３５】高速液体クロマトグラフィーにより分析し
たところ、この結晶の純度は７０．０ｗｔ％であり、収
率は原料Ｎ−フェニルマレインアミド酸に対して２１．
３モル％であった。
たところ、この結晶の純度は７０．０ｗｔ％であり、収
率は原料Ｎ−フェニルマレインアミド酸に対して２１．
３モル％であった。
【００３６】比較例２ 濃硫酸の代わりにｐ−トルエンスルホン酸一水和物を用
いた以外は比較例１と同様の操作を行った。
いた以外は比較例１と同様の操作を行った。
【００３７】イミド化反応開始時の全仕込み量１００に
対するＮ−フェニルマレインアミド酸の重量比は３５で
あった。得られた黄色固体状のＮ−フェニルマレイミド
は１４．８９ｇであった。
対するＮ−フェニルマレインアミド酸の重量比は３５で
あった。得られた黄色固体状のＮ−フェニルマレイミド
は１４．８９ｇであった。
【００３８】高速液体クロマトグラフィーにより分析し
たところ、この結晶の純度は６０．５ｗｔ％であり、収
率は原料Ｎ−フェニルマレインアミド酸に対して２６．
０モル％であった。以上の結果を表１にまとめて示す。
たところ、この結晶の純度は６０．５ｗｔ％であり、収
率は原料Ｎ−フェニルマレインアミド酸に対して２６．
０モル％であった。以上の結果を表１にまとめて示す。
【００３９】
【表１】
【００４０】実施例６ Ｎ−（４−クロロフェニル）マレイミド 温度計、水分離器を備えた冷却管および攪拌器を備えた
２００ｍｌ四ツ口フラスコに、トルエン９５ｍｌおよび
濃硫酸２．０ｍｌを加え常圧下１０３〜１０８℃の温度
範囲で２５分間攪拌還流して生成する水０．４ｍｌを共
沸により系外に除去した。加熱還流、共沸脱水終了後、
８０℃まで、放冷し、Ｎ−（クロロフェニル）マレイン
アミド酸４５．１３ｇ（０．２ｍｏｌ）を加え、生成す
る水をトルエンと共に反応系外に留去せしめながら１０
３〜１１０℃の温度範囲で、３時間イミド化反応を行っ
た。
２００ｍｌ四ツ口フラスコに、トルエン９５ｍｌおよび
濃硫酸２．０ｍｌを加え常圧下１０３〜１０８℃の温度
範囲で２５分間攪拌還流して生成する水０．４ｍｌを共
沸により系外に除去した。加熱還流、共沸脱水終了後、
８０℃まで、放冷し、Ｎ−（クロロフェニル）マレイン
アミド酸４５．１３ｇ（０．２ｍｏｌ）を加え、生成す
る水をトルエンと共に反応系外に留去せしめながら１０
３〜１１０℃の温度範囲で、３時間イミド化反応を行っ
た。
【００４１】イミド化反応開始時の全仕込み量１００に
対するＮ−（４−クロロフェニル）マレインアミド酸の
重量比は３５であった。反応終了後、減圧下でトルエン
を除去して黄色固体状のＮ−（４−クロロフェニル）マ
レイミド４８．２２ｇを得た。
対するＮ−（４−クロロフェニル）マレインアミド酸の
重量比は３５であった。反応終了後、減圧下でトルエン
を除去して黄色固体状のＮ−（４−クロロフェニル）マ
レイミド４８．２２ｇを得た。
【００４２】高速液体クロマトグラフィーにより分析し
たところ、この結晶の純度は７２．１ｗｔ％であり、収
率は原料Ｎ−（４−クロロフェニル）マレインアミド酸
に対して８３．７モル％であった。
たところ、この結晶の純度は７２．１ｗｔ％であり、収
率は原料Ｎ−（４−クロロフェニル）マレインアミド酸
に対して８３．７モル％であった。
【００４３】実施例７ Ｎ−（４−メトキシフェニル）マレイミド 温度計、水分離器を備えた冷却管および攪拌器を備えた
２００ｍｌ四ツ口フラスコに、トルエン９２ｍｌおよび
濃硫酸２．０ｍｌを加え常圧下１０３〜１０８℃の温度
範囲で２５分間攪拌還流して生成する水０．４ｍｌを共
沸により系外に除去しつつ加熱還流、共沸脱水終了後、
８０℃まで、放冷し、Ｎ−（４−メトキシフェニル）マ
レインアミド酸４４．２４ｇ（０．２ｍｏｌ）を加え、
生成する水をトルエンと共に反応系外に留去せしめなが
ら１０３〜１０８℃の温度範囲で、３時間イミド化反応
を行った。
２００ｍｌ四ツ口フラスコに、トルエン９２ｍｌおよび
濃硫酸２．０ｍｌを加え常圧下１０３〜１０８℃の温度
範囲で２５分間攪拌還流して生成する水０．４ｍｌを共
沸により系外に除去しつつ加熱還流、共沸脱水終了後、
８０℃まで、放冷し、Ｎ−（４−メトキシフェニル）マ
レインアミド酸４４．２４ｇ（０．２ｍｏｌ）を加え、
生成する水をトルエンと共に反応系外に留去せしめなが
ら１０３〜１０８℃の温度範囲で、３時間イミド化反応
を行った。
【００４４】イミド化反応開始時の全仕込み量１００に
対するＮ−（４−メトキシフェニル）マレインアミド酸
の重量比は３５であった。反応終了後、減圧下でトルエ
ンを除去して黄色固体状のＮ−（４−メトキシフェニ
ル）マレイミド４８．４８ｇを得た。
対するＮ−（４−メトキシフェニル）マレインアミド酸
の重量比は３５であった。反応終了後、減圧下でトルエ
ンを除去して黄色固体状のＮ−（４−メトキシフェニ
ル）マレイミド４８．４８ｇを得た。
【００４５】高速液体クロマトグラフィーにより分析し
たところ、この結晶の純度は６８．９ｗｔ％であり、収
率は原料Ｎ−（４−メトキシフェニル）マレインアミド
酸に対して８２．２モル％であった。
たところ、この結晶の純度は６８．９ｗｔ％であり、収
率は原料Ｎ−（４−メトキシフェニル）マレインアミド
酸に対して８２．２モル％であった。
【００４６】実施例８ Ｎ−（２，６−ジメチルフェニル）マレイミド 温度計、水分離器を備えた冷却管および攪拌器を備えた
２００ｍｌ四ツ口フラスコに、トルエン９８ｍｌおよび
濃硫酸２．０ｍｌを加え常圧下１０３〜１１０℃の温度
範囲で２５分間攪拌還流して生成する水０．４ｍｌを共
沸により系外に除去した。加熱還流、共沸脱水終了後、
８０℃まで、放冷し、Ｎ−（２，６−ジメチルフェニ
ル）マレインアミド酸４６．８５ｇ（０．２ｍｏｌ）を
加え、生成する水をトルエンと共に反応系外に留去せし
めながら１０３〜１０９℃の温度範囲で、３時間イミド
化反応を行った。
２００ｍｌ四ツ口フラスコに、トルエン９８ｍｌおよび
濃硫酸２．０ｍｌを加え常圧下１０３〜１１０℃の温度
範囲で２５分間攪拌還流して生成する水０．４ｍｌを共
沸により系外に除去した。加熱還流、共沸脱水終了後、
８０℃まで、放冷し、Ｎ−（２，６−ジメチルフェニ
ル）マレインアミド酸４６．８５ｇ（０．２ｍｏｌ）を
加え、生成する水をトルエンと共に反応系外に留去せし
めながら１０３〜１０９℃の温度範囲で、３時間イミド
化反応を行った。
【００４７】イミド化反応開始時の全仕込み量１００に
対するＮ−（２，６−ジメチルフェニル）マレインアミ
ド酸の重量比は３５であった。反応終了後、減圧下でト
ルエンを除去して黄色固体状のＮ−（２，６−ジメチル
フェニル）マレイミド４６．１４ｇを得た。
対するＮ−（２，６−ジメチルフェニル）マレインアミ
ド酸の重量比は３５であった。反応終了後、減圧下でト
ルエンを除去して黄色固体状のＮ−（２，６−ジメチル
フェニル）マレイミド４６．１４ｇを得た。
【００４８】高速液体クロマトグラフィーにより分析し
たところ、この結晶の純度は７０．２ｗｔ％であり、収
率は原料Ｎ−（２，６−ジメチルフェニル）マレインア
ミド酸に対して８０．５モル％であった。
たところ、この結晶の純度は７０．２ｗｔ％であり、収
率は原料Ｎ−（２，６−ジメチルフェニル）マレインア
ミド酸に対して８０．５モル％であった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 赤塚 章宏 三重県四日市市八田１丁目５番16号 (72)発明者 松岡 清成 三重県三重郡菰野町竹成1821
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 【請求項１】 硫酸と芳香族溶媒との混合物を共沸脱水
し、次いでこの混合物中で、一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4およびＲ5 は、それぞ
れ独立に水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、水酸基、
カルボキシル基、炭素数１〜６のアルキル基、アルコキ
シ基、フェニル基、またはスルホン基を示す。）で示さ
れるＮ−置換マレインアミド酸を加熱して閉環イミド化
させることを含む一般式（２） 【化２】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4およびＲ5 は、一般式
（１）の定義と同じ）で示されるＮ−アリールマレイミ
ド類の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26731491A JPH051029A (ja) | 1990-09-17 | 1991-09-17 | Ｎ−アリールマレイミド類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24646590 | 1990-09-17 | ||
| JP2-246465 | 1990-09-17 | ||
| JP26731491A JPH051029A (ja) | 1990-09-17 | 1991-09-17 | Ｎ−アリールマレイミド類の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH051029A true JPH051029A (ja) | 1993-01-08 |
Family
ID=26537740
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26731491A Pending JPH051029A (ja) | 1990-09-17 | 1991-09-17 | Ｎ−アリールマレイミド類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH051029A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116102484A (zh) * | 2023-03-02 | 2023-05-12 | 恒光新材料(江苏)股份有限公司 | 一种n-苯基马来酰亚胺生产法 |
-
1991
- 1991-09-17 JP JP26731491A patent/JPH051029A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116102484A (zh) * | 2023-03-02 | 2023-05-12 | 恒光新材料(江苏)股份有限公司 | 一种n-苯基马来酰亚胺生产法 |
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