JPH0510375B2 - - Google Patents
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- JPH0510375B2 JPH0510375B2 JP59064631A JP6463184A JPH0510375B2 JP H0510375 B2 JPH0510375 B2 JP H0510375B2 JP 59064631 A JP59064631 A JP 59064631A JP 6463184 A JP6463184 A JP 6463184A JP H0510375 B2 JPH0510375 B2 JP H0510375B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymerization
- weight
- butylazo
- molded product
- particles
- Prior art date
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- Expired - Lifetime
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
Description
本発明は、耐熱性・耐溶剤性に優れ、かつ発泡
性・成形性の良好な発泡性熱可塑性共重合体粒子
の工業的に有利な製造方法に関するものである。
発泡性重合体粒子としては、発泡性ポリスチレン
樹脂粒子がよく知られており、該粒子を用いるこ
とによつて安価で容易に型発泡成形体を得ること
が出来る。しかしながら、該発泡成形体は、重合
物を構成する単量体がスチレンであるため、比較
的温度の高い配管の保温材、屋根用断熱材、自動
車部材、ソーラーシステム用保温材等の耐熱性を
要求される用途には使用できない欠点がある。ま
た、特に自動車部材等において、他素材と貼り合
わせて用いる場合、耐溶剤性が劣るので、接着材
の選択が困難であるという欠点も有している。 本発明者らは、実用性に於て、充分な耐熱性と
耐溶剤性を有する発泡性熱可塑性重合体粒子を得
るには、重合体を構成する単量体組成として、ア
ルフアメチルスチレン10％以上、かつアクリロニ
トリルを５％以上含有してなる共重合体粒子を
得、この樹脂粒子に易揮発性発泡剤を含有せしめ
る必要があると考えた。しかるに、かかる観点に
基づいて、従来アルフアメチルスチレンを上記の
如く多量使用し、耐熱性の優れた共重合体を懸濁
重合により得るには、ｔ−ブチルパーオキシベン
ゾエート、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−
ブチルパーオキシアセテート等の有機過酸化物を
重合開始剤として用いる方法があるが、これらの
開始剤を用いる方法においては、重合温度の如何
に拘らず、はなはだ多量用いることが必要であ
り、従つて得られる共重合体は、その重合度が極
度に低くなり、該共重合体粒子に易揮発性発泡剤
を含浸せしめて発泡性熱可塑性樹脂粒子となした
ものは、発泡性が著しく悪く、満足な発泡成形体
が得難いのみならず、その成形体も弱いものにな
つてしまう。更にこれらの開始剤を用いて重合度
を上げる為に、その使用量を少なくすると、いわ
ゆるdead end重合となり、工業的に高転化率は
得られず、従つて満足な発泡成形体は得難い。
又、ベンゾイルパーオキサイドの如き有機過酸化
物を使用すれば、これに適する重合温度に於ても
工業的に利用し得る高転化率の共重合体は全く得
られないのである。 一方、高重合度で、かつ高転化率のアルフアメ
チルスチレン−アクリロニトリル系共重合体を得
る方法として乳化重合法があるが、この方法によ
つて発泡性熱可塑性重合体粒子を製造するには、
特開昭57−65735に見られるごとく、乳化重合し
た後、凝固、ペレツト化を行ない、得られたペレ
ツトに発泡剤含浸を行なうという極めて煩雑なプ
ロセスが必要となり、製造コストが高くなるのみ
ならず、得られる樹脂には乳化剤、凝固剤等が多
量混入してしまう為、発泡性、強度等の劣つたも
のしか得られないという欠点を有する。 本発明者等は、かかる欠点に鑑み鋭意研究をし
た結果、特定のアゾ系開始剤を用い、アクリロニ
トリルを併用することによつて、多量のアルフア
メチルスチレンを用いても高重合度、かつ高転化
率を共重合体が得られる懸濁重合方法を見出し、
得られる共重合体粒子に易揮発性発泡剤を含浸せ
しめることによつて耐熱性に優れた発泡性熱可塑
性共重合体粒子を得ることに成功し、本発明をな
すに到つた。 すなわち本発明は、アルフアメチルスチレン10
〜80重量％、アクリロニトリル５〜50重量％、更
にスチレン、クロルスチレン、パラメチルスチレ
ン、ｔ−ブチルスチレン、アクリル酸エステル、
メタクリル酸エステルから選ばれた少なくとも１
種の化合物０〜70重量％の使用割合にある単量体
を用い、１，1′−アゾビスシクロヘキサン−１−
カルボニリトリル、２−ｔ−ブチルアゾ−２−シ
アノプロパン、２−ｔ−ブチルアゾ−２−シアノ
ブタン、１−ｔ−ブチルアゾ−１−シアノシクロ
ヘキサンから選ばれる１種以上を開始剤として重
合温度80〜150℃で共重合を行なわせ、重合中又
は重合後、易揮発性発泡剤を含浸せしめることを
特徴とする発泡性熱可塑性重合体粒子製造の方法
を要旨とする。 本発明に使用されるアルフアメチルスチレンの
量は10〜80重量％の範囲で、所望する耐熱性と発
泡倍率によつて決められるが、10重量％未満であ
ると耐熱性向上の効果が見られなくなり、80重量
％をこえると重合転化率が低下し、樹脂中に多量
の単量体が残つて耐熱性が悪化する。50倍発泡成
形体で100℃の耐熱性を得る為には、アルフアメ
チルスチレン20〜50重量％を用いる必要があり、
５〜15倍発泡成形体で110℃の耐熱性を得る為に
は50〜80重量％のアルフアメチルスチレンを用い
る必要がある。 又、本発明に使用されるアクリロニトリルは、
組成物の重合転化率を向上させる為、及び耐油性
を発揮させる為に必要である。その量が５重量％
未満では、組成物の重合転化率が低くなり、かつ
耐油性において効果が発揮できなくなり好ましく
ない。又、50重量％をこえて用いても重合転化率
は変らず、樹脂が黄褐色に着色するので好ましく
ない。 アルフアメチルスチレン、アクリロニトリル以
外の単量体としては、スチレン、クロルスチレ
ン、パラメチルスチルン、ｔ−ブチルスチレン等
の各種置換スチレン、メチルアクリレート、エチ
ルアクリレート、ブチルアクリレート等のアクリ
ル酸エステル、メチルメタクリレート、エチルメ
タクリレート、ブチルメタクリレート等のメタク
リル酸エステルの中の１種又は２種以上を適宜用
いることができる。 本発明に用いられる開始剤の選択は、重合度が
高く、かつ高い重合転化率の重合体を効率よく得
る為に重要である。重合転化率が低く単量体が５
％以上樹脂中に残存している場合、満足な発泡成
形体を得ることが困難であり、かろうじて発泡成
形体を得ることが出来ても著しく耐熱性の悪いも
のになつてしまう。かかる観点から、使用される
べき開始剤としては、特に、１，1′−アゾビスシ
クロヘキサン−１−カルボニトリル、２−ｔ−ブ
チルアゾ−２−シアノプロパン、２−ｔ−ブチル
アゾ−２−シアノブタン、１−ｔ−ブチルアゾ−
１−シアノシクロヘキサンが採用される。これら
の開始剤の使用量は、用いる単量体に対して0.05
〜3.0重量％が好ましい。0.05重量％以下では工
業的に実用性のある重合転化率が全く得られない
か、もしくは長時間を要し、著しく生産性の悪い
ものとなつてしまい、また3.0重量％以上では分
子量が著しく低下し、満足な発泡成形が行なえな
いか、もしくはかろうじて発泡成形が行なえても
強度が大巾に劣つた発泡成形体しか得られない。 本発明における開始剤を用いる場合の重合温度
は80〜150℃が採用される。80℃未満では重合転
化率が極めて低くなり、また150℃をこえると分
子量が低下して満足な発泡成形体が得難い。 本発明に於て、かかる発泡性熱可塑性共重合体
粒子を得る方法としては懸濁重合法が採用され
る。乳化重合法に於ては、先に述べたごとくプロ
セスの煩雑さによるコストアツプと、乳化剤、凝
固剤の混入による品質の低下があり、塊状重合法
に於ては、重合後ペレツト化を行なつた後、発泡
剤含浸を行なわなければならないというプロセス
の煩雑さの点で懸濁重合法に劣つている。 懸濁重合に用いられる分散剤としては、ポリビ
ニルアルコール、ポリビニルピロリドン、メチル
セルロース等の有機分散剤；第三リン酸カルシウ
ム、ピロリン酸カルシウム、ケイ酸ソーダ、酸化
亜鉛、炭酸マグネシウム等の無機分散剤等を用い
ることが出来るが、無機分散剤を用いる場合に
は、アルキルベンゼンスルフオン酸ソーダ、α−
オレフインスルフオン酸ソーダ等のアニオン界面
活性剤を用いることにより分散剤の効果は著しく
良好となる。分散剤を用いて上記組成の共重合体
粒子を懸濁重合にて得ようとする場合、粒子径が
非常に小さくなつてしまう傾向にあり、比較的大
粒子を得ようとして分散剤を減少すれば、重合後
半に懸濁異常を起こして、所望する比較的大粒子
径の粒子を得ることが困難である。従つて、所望
する粒子径の粒子を得ようとする場合には、重合
初期に少量の分散剤を用いて重合を行ない、重合
後半に分散剤を追加することが好ましい。 本発明に用いられる易揮発性発泡剤としては、
プロパン、ブタン、ペンタン等の脂肪族炭化水
素；シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキ
サン等の環式脂肪族炭化水素、及びトリクロルフ
ルオルメタン、ジクロルフルオルメタン、ジクロ
ルジフルオルメタン、メチルクロライド、ジクロ
ルテトラフルオルメタン、エチルクロライド等の
ハロゲン化炭化水素があげられる。これら発泡剤
の用いられるべき量は、所望する発泡成形体の発
泡倍率によつて異なるが、２重量％から15重量％
を含有させることにより２倍から100倍の発泡成
形体を得ることが可能である。しかして、これら
の発泡剤を添加する時期は、重合中あるいは重合
後のいずれの時期でもよい。 一方、本発明において、高度に発泡した成形体
を目的とする場合には、トルエン、キシレン、エ
チルベンゼン、ヘプタン、オクタン等の溶剤；ス
チレン、アルフアメチルスチレン、アクリロニト
リル等の単量体；又はフタル酸エステル、アジピ
ン酸エステル等の可塑剤を、該発泡性熱可塑性共
重合体粒子中に含有せしめることが好ましい。こ
れらの溶剤、単量体、可塑剤を含有せしめる方法
としては、あらかじめ単量体に混合して、重合せ
しめる方法、発泡剤含浸と同時に含浸せしめる方
法等がある。又、単量体を含有せしめる方法とし
ては、重合後、未反応の単量体を残こすことにな
るが、その残存量のコントロールが難かしい。こ
れら溶剤、可塑剤の使用量は３重量％以下である
ことが好ましい。 かくして得られた発泡性熱可塑性樹脂粒子は、
水蒸気、熱風等の加熱媒体により所望する倍率ま
で予備発泡せしめた後、閉塞し得るが密閉し得な
い型中に充填され、水蒸気等の加熱媒体によつて
再び加熱することによつて、所望の形状を有する
耐熱性発泡体となし得る。 以下、本発明を実施例にて説明する。 実施例 １ 撹拌機付きオートクレーブに水110重量部、第
三リン酸カルシウム0.08重量部、ドデシルベンゼ
ンスルフオン酸ソーダ0.003重量部、塩化ナトリ
ウム0.2重量部を入れ、次いで撹拌状態で１，
1′−アゾビスシクロヘキサン−１−カルボニトリ
ル0.5重量部と、トルエン1.0重量部を溶解したア
ルフアメチルスチレン30重量部、アクリロニトリ
ル20重量部、スチレン50重量部の混合系単量体を
該系に導入し、懸濁状態とし、直ちに100℃に昇
温し、３時間後に第三リン酸カルシウム0.3重量
部を追加した。その後、更に４時間の重合を行な
つた後、更に115℃に昇温して３時間の後重合を
行なつた。得られた樹脂の重合転化率は99.4％で
あつた。次いで、100℃に温度を下げ、ブタン10
重量部を加え、100℃で８時間の発泡剤含浸を行
なつた。得られた発泡性熱可塑性重合体を水蒸気
で加熱して見掛倍率50倍に予備発泡した後、閉塞
し得るが密閉し得ない金型に充填し、水蒸気で加
熱することにより45cm×30cm×２cmの板状発泡成
形体を得た。この成形体を100℃の熱風式均熱乾
燥機内に１週間放置した後の、初期寸法に対する
寸法変化率は、−1.5％であつた。 実施例 ２〜４ 実施例１において、１，1′−アゾビスシクロヘ
キサン−１−カルボニトリルを、夫々、表−１に
示す物質と重合温度に変えた以外は実施例１と同
様に実施した。結果を表−１に示す。 比較例 １ 実施例１において、１，1′−アゾビスシクロヘ
キサン−１−カルボニトリルをベンゾイルパーオ
キサイドに変え、90℃で７時間の重合を行なつた
が、重合添加率は78％までしか上がらず、発泡成
形体を得るに到らなかつた。 実施例 ５ 単量体組成をアルフアメチルスチレン50重量
部、アクリロニトリル25重量部、スチレン25重量
部とした以外は実施例１と同様にして発泡成形体
を得た。この成形体を100℃の熱風式均熱乾燥機
内に１週間放置した後の、初期寸法に対する寸法
変化率は、−1.8％であつた。
性・成形性の良好な発泡性熱可塑性共重合体粒子
の工業的に有利な製造方法に関するものである。
発泡性重合体粒子としては、発泡性ポリスチレン
樹脂粒子がよく知られており、該粒子を用いるこ
とによつて安価で容易に型発泡成形体を得ること
が出来る。しかしながら、該発泡成形体は、重合
物を構成する単量体がスチレンであるため、比較
的温度の高い配管の保温材、屋根用断熱材、自動
車部材、ソーラーシステム用保温材等の耐熱性を
要求される用途には使用できない欠点がある。ま
た、特に自動車部材等において、他素材と貼り合
わせて用いる場合、耐溶剤性が劣るので、接着材
の選択が困難であるという欠点も有している。 本発明者らは、実用性に於て、充分な耐熱性と
耐溶剤性を有する発泡性熱可塑性重合体粒子を得
るには、重合体を構成する単量体組成として、ア
ルフアメチルスチレン10％以上、かつアクリロニ
トリルを５％以上含有してなる共重合体粒子を
得、この樹脂粒子に易揮発性発泡剤を含有せしめ
る必要があると考えた。しかるに、かかる観点に
基づいて、従来アルフアメチルスチレンを上記の
如く多量使用し、耐熱性の優れた共重合体を懸濁
重合により得るには、ｔ−ブチルパーオキシベン
ゾエート、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−
ブチルパーオキシアセテート等の有機過酸化物を
重合開始剤として用いる方法があるが、これらの
開始剤を用いる方法においては、重合温度の如何
に拘らず、はなはだ多量用いることが必要であ
り、従つて得られる共重合体は、その重合度が極
度に低くなり、該共重合体粒子に易揮発性発泡剤
を含浸せしめて発泡性熱可塑性樹脂粒子となした
ものは、発泡性が著しく悪く、満足な発泡成形体
が得難いのみならず、その成形体も弱いものにな
つてしまう。更にこれらの開始剤を用いて重合度
を上げる為に、その使用量を少なくすると、いわ
ゆるdead end重合となり、工業的に高転化率は
得られず、従つて満足な発泡成形体は得難い。
又、ベンゾイルパーオキサイドの如き有機過酸化
物を使用すれば、これに適する重合温度に於ても
工業的に利用し得る高転化率の共重合体は全く得
られないのである。 一方、高重合度で、かつ高転化率のアルフアメ
チルスチレン−アクリロニトリル系共重合体を得
る方法として乳化重合法があるが、この方法によ
つて発泡性熱可塑性重合体粒子を製造するには、
特開昭57−65735に見られるごとく、乳化重合し
た後、凝固、ペレツト化を行ない、得られたペレ
ツトに発泡剤含浸を行なうという極めて煩雑なプ
ロセスが必要となり、製造コストが高くなるのみ
ならず、得られる樹脂には乳化剤、凝固剤等が多
量混入してしまう為、発泡性、強度等の劣つたも
のしか得られないという欠点を有する。 本発明者等は、かかる欠点に鑑み鋭意研究をし
た結果、特定のアゾ系開始剤を用い、アクリロニ
トリルを併用することによつて、多量のアルフア
メチルスチレンを用いても高重合度、かつ高転化
率を共重合体が得られる懸濁重合方法を見出し、
得られる共重合体粒子に易揮発性発泡剤を含浸せ
しめることによつて耐熱性に優れた発泡性熱可塑
性共重合体粒子を得ることに成功し、本発明をな
すに到つた。 すなわち本発明は、アルフアメチルスチレン10
〜80重量％、アクリロニトリル５〜50重量％、更
にスチレン、クロルスチレン、パラメチルスチレ
ン、ｔ−ブチルスチレン、アクリル酸エステル、
メタクリル酸エステルから選ばれた少なくとも１
種の化合物０〜70重量％の使用割合にある単量体
を用い、１，1′−アゾビスシクロヘキサン−１−
カルボニリトリル、２−ｔ−ブチルアゾ−２−シ
アノプロパン、２−ｔ−ブチルアゾ−２−シアノ
ブタン、１−ｔ−ブチルアゾ−１−シアノシクロ
ヘキサンから選ばれる１種以上を開始剤として重
合温度80〜150℃で共重合を行なわせ、重合中又
は重合後、易揮発性発泡剤を含浸せしめることを
特徴とする発泡性熱可塑性重合体粒子製造の方法
を要旨とする。 本発明に使用されるアルフアメチルスチレンの
量は10〜80重量％の範囲で、所望する耐熱性と発
泡倍率によつて決められるが、10重量％未満であ
ると耐熱性向上の効果が見られなくなり、80重量
％をこえると重合転化率が低下し、樹脂中に多量
の単量体が残つて耐熱性が悪化する。50倍発泡成
形体で100℃の耐熱性を得る為には、アルフアメ
チルスチレン20〜50重量％を用いる必要があり、
５〜15倍発泡成形体で110℃の耐熱性を得る為に
は50〜80重量％のアルフアメチルスチレンを用い
る必要がある。 又、本発明に使用されるアクリロニトリルは、
組成物の重合転化率を向上させる為、及び耐油性
を発揮させる為に必要である。その量が５重量％
未満では、組成物の重合転化率が低くなり、かつ
耐油性において効果が発揮できなくなり好ましく
ない。又、50重量％をこえて用いても重合転化率
は変らず、樹脂が黄褐色に着色するので好ましく
ない。 アルフアメチルスチレン、アクリロニトリル以
外の単量体としては、スチレン、クロルスチレ
ン、パラメチルスチルン、ｔ−ブチルスチレン等
の各種置換スチレン、メチルアクリレート、エチ
ルアクリレート、ブチルアクリレート等のアクリ
ル酸エステル、メチルメタクリレート、エチルメ
タクリレート、ブチルメタクリレート等のメタク
リル酸エステルの中の１種又は２種以上を適宜用
いることができる。 本発明に用いられる開始剤の選択は、重合度が
高く、かつ高い重合転化率の重合体を効率よく得
る為に重要である。重合転化率が低く単量体が５
％以上樹脂中に残存している場合、満足な発泡成
形体を得ることが困難であり、かろうじて発泡成
形体を得ることが出来ても著しく耐熱性の悪いも
のになつてしまう。かかる観点から、使用される
べき開始剤としては、特に、１，1′−アゾビスシ
クロヘキサン−１−カルボニトリル、２−ｔ−ブ
チルアゾ−２−シアノプロパン、２−ｔ−ブチル
アゾ−２−シアノブタン、１−ｔ−ブチルアゾ−
１−シアノシクロヘキサンが採用される。これら
の開始剤の使用量は、用いる単量体に対して0.05
〜3.0重量％が好ましい。0.05重量％以下では工
業的に実用性のある重合転化率が全く得られない
か、もしくは長時間を要し、著しく生産性の悪い
ものとなつてしまい、また3.0重量％以上では分
子量が著しく低下し、満足な発泡成形が行なえな
いか、もしくはかろうじて発泡成形が行なえても
強度が大巾に劣つた発泡成形体しか得られない。 本発明における開始剤を用いる場合の重合温度
は80〜150℃が採用される。80℃未満では重合転
化率が極めて低くなり、また150℃をこえると分
子量が低下して満足な発泡成形体が得難い。 本発明に於て、かかる発泡性熱可塑性共重合体
粒子を得る方法としては懸濁重合法が採用され
る。乳化重合法に於ては、先に述べたごとくプロ
セスの煩雑さによるコストアツプと、乳化剤、凝
固剤の混入による品質の低下があり、塊状重合法
に於ては、重合後ペレツト化を行なつた後、発泡
剤含浸を行なわなければならないというプロセス
の煩雑さの点で懸濁重合法に劣つている。 懸濁重合に用いられる分散剤としては、ポリビ
ニルアルコール、ポリビニルピロリドン、メチル
セルロース等の有機分散剤；第三リン酸カルシウ
ム、ピロリン酸カルシウム、ケイ酸ソーダ、酸化
亜鉛、炭酸マグネシウム等の無機分散剤等を用い
ることが出来るが、無機分散剤を用いる場合に
は、アルキルベンゼンスルフオン酸ソーダ、α−
オレフインスルフオン酸ソーダ等のアニオン界面
活性剤を用いることにより分散剤の効果は著しく
良好となる。分散剤を用いて上記組成の共重合体
粒子を懸濁重合にて得ようとする場合、粒子径が
非常に小さくなつてしまう傾向にあり、比較的大
粒子を得ようとして分散剤を減少すれば、重合後
半に懸濁異常を起こして、所望する比較的大粒子
径の粒子を得ることが困難である。従つて、所望
する粒子径の粒子を得ようとする場合には、重合
初期に少量の分散剤を用いて重合を行ない、重合
後半に分散剤を追加することが好ましい。 本発明に用いられる易揮発性発泡剤としては、
プロパン、ブタン、ペンタン等の脂肪族炭化水
素；シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキ
サン等の環式脂肪族炭化水素、及びトリクロルフ
ルオルメタン、ジクロルフルオルメタン、ジクロ
ルジフルオルメタン、メチルクロライド、ジクロ
ルテトラフルオルメタン、エチルクロライド等の
ハロゲン化炭化水素があげられる。これら発泡剤
の用いられるべき量は、所望する発泡成形体の発
泡倍率によつて異なるが、２重量％から15重量％
を含有させることにより２倍から100倍の発泡成
形体を得ることが可能である。しかして、これら
の発泡剤を添加する時期は、重合中あるいは重合
後のいずれの時期でもよい。 一方、本発明において、高度に発泡した成形体
を目的とする場合には、トルエン、キシレン、エ
チルベンゼン、ヘプタン、オクタン等の溶剤；ス
チレン、アルフアメチルスチレン、アクリロニト
リル等の単量体；又はフタル酸エステル、アジピ
ン酸エステル等の可塑剤を、該発泡性熱可塑性共
重合体粒子中に含有せしめることが好ましい。こ
れらの溶剤、単量体、可塑剤を含有せしめる方法
としては、あらかじめ単量体に混合して、重合せ
しめる方法、発泡剤含浸と同時に含浸せしめる方
法等がある。又、単量体を含有せしめる方法とし
ては、重合後、未反応の単量体を残こすことにな
るが、その残存量のコントロールが難かしい。こ
れら溶剤、可塑剤の使用量は３重量％以下である
ことが好ましい。 かくして得られた発泡性熱可塑性樹脂粒子は、
水蒸気、熱風等の加熱媒体により所望する倍率ま
で予備発泡せしめた後、閉塞し得るが密閉し得な
い型中に充填され、水蒸気等の加熱媒体によつて
再び加熱することによつて、所望の形状を有する
耐熱性発泡体となし得る。 以下、本発明を実施例にて説明する。 実施例 １ 撹拌機付きオートクレーブに水110重量部、第
三リン酸カルシウム0.08重量部、ドデシルベンゼ
ンスルフオン酸ソーダ0.003重量部、塩化ナトリ
ウム0.2重量部を入れ、次いで撹拌状態で１，
1′−アゾビスシクロヘキサン−１−カルボニトリ
ル0.5重量部と、トルエン1.0重量部を溶解したア
ルフアメチルスチレン30重量部、アクリロニトリ
ル20重量部、スチレン50重量部の混合系単量体を
該系に導入し、懸濁状態とし、直ちに100℃に昇
温し、３時間後に第三リン酸カルシウム0.3重量
部を追加した。その後、更に４時間の重合を行な
つた後、更に115℃に昇温して３時間の後重合を
行なつた。得られた樹脂の重合転化率は99.4％で
あつた。次いで、100℃に温度を下げ、ブタン10
重量部を加え、100℃で８時間の発泡剤含浸を行
なつた。得られた発泡性熱可塑性重合体を水蒸気
で加熱して見掛倍率50倍に予備発泡した後、閉塞
し得るが密閉し得ない金型に充填し、水蒸気で加
熱することにより45cm×30cm×２cmの板状発泡成
形体を得た。この成形体を100℃の熱風式均熱乾
燥機内に１週間放置した後の、初期寸法に対する
寸法変化率は、−1.5％であつた。 実施例 ２〜４ 実施例１において、１，1′−アゾビスシクロヘ
キサン−１−カルボニトリルを、夫々、表−１に
示す物質と重合温度に変えた以外は実施例１と同
様に実施した。結果を表−１に示す。 比較例 １ 実施例１において、１，1′−アゾビスシクロヘ
キサン−１−カルボニトリルをベンゾイルパーオ
キサイドに変え、90℃で７時間の重合を行なつた
が、重合添加率は78％までしか上がらず、発泡成
形体を得るに到らなかつた。 実施例 ５ 単量体組成をアルフアメチルスチレン50重量
部、アクリロニトリル25重量部、スチレン25重量
部とした以外は実施例１と同様にして発泡成形体
を得た。この成形体を100℃の熱風式均熱乾燥機
内に１週間放置した後の、初期寸法に対する寸法
変化率は、−1.8％であつた。
【表】
＊ 重合転化率が低くかつた為、発泡剤含浸
を行なわなかつた。従つて、成形体は得ら
れず、耐熱試験も行なわなかつた。
を行なわなかつた。従つて、成形体は得ら
れず、耐熱試験も行なわなかつた。
Claims (1)
- １ アルフアメチルスチレン10〜80重量％、アク
リロニトリル５〜50重量％、更にスチレン、クロ
ルスチレン、パラメチルスチレン、ｔ−ブチルス
チレン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エス
テルから選ばれた少なくとも１種の化合物０〜70
重量％の使用割合にある単量体を用い、１，1′−
アゾビスシクロヘキサン−１−カルボニトリル、
２−ｔ−ブチルアゾ−２−シアノプロパン、２−
ｔ−ブチルアゾ−２−シアノブタン、１−ｔ−ブ
チルアゾ−１−シアノシクロヘキサンから選ばれ
る１種以上を開始剤として重合温度80〜150℃で
共重合を行なわせ、重合中又は重合後、易揮発性
発泡剤を含浸せしめることを特徴とする発泡性熱
可塑性樹脂粒子製造の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6463184A JPS60206848A (ja) | 1984-03-30 | 1984-03-30 | 発泡性熱可塑性共重合体粒子製造の方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6463184A JPS60206848A (ja) | 1984-03-30 | 1984-03-30 | 発泡性熱可塑性共重合体粒子製造の方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60206848A JPS60206848A (ja) | 1985-10-18 |
| JPH0510375B2 true JPH0510375B2 (ja) | 1993-02-09 |
Family
ID=13263804
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6463184A Granted JPS60206848A (ja) | 1984-03-30 | 1984-03-30 | 発泡性熱可塑性共重合体粒子製造の方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60206848A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JPH0660259B2 (ja) * | 1988-04-26 | 1994-08-10 | 積水化成品工業株式会社 | 発泡性アクリロニトリル−スチレン系共重合樹脂粒子の製造方法 |
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| KR100837549B1 (ko) * | 2006-01-20 | 2008-06-12 | 주식회사 엘지화학 | 착색성이 우수한 발포 스티렌 중합체 및 이의 제조방법 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1074050A (en) * | 1976-05-24 | 1980-03-18 | Arco Polymers | Phenolic antioxidants for non-polymeric halogen compounds during impregnation of styrene polymer particles |
| JPS55725A (en) * | 1978-06-19 | 1980-01-07 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Copolymerization |
| DE2906336C3 (de) * | 1979-02-19 | 1982-01-07 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Feinteilige selbstverlöschende expandierbare Styrolpolymerisate |
| JPS5850663B2 (ja) * | 1979-07-12 | 1983-11-11 | 日立化成工業株式会社 | 発泡性スチレン系樹脂粒子 |
| JPS5765735A (en) * | 1980-09-13 | 1982-04-21 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | Heat-resistant expandable synthetic resin particle and molded article thereof |
| JPS58122932A (ja) * | 1982-01-14 | 1983-07-21 | Hitachi Chem Co Ltd | 発泡性スチレン系樹脂粒子 |
| JPS5829331B2 (ja) * | 1982-04-07 | 1983-06-22 | ザ、ダウ、ケミカル、コンパニ− | 発泡性合成樹脂粒子を有する連通気泡発泡体 |
-
1984
- 1984-03-30 JP JP6463184A patent/JPS60206848A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60206848A (ja) | 1985-10-18 |
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