JPH05116470A - 多色感熱記録用ラベル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 ３色以上の記録が可能な多色感熱記録用ラベ
ルを提供すること。 【構成】 支持体の一方の面に少なくとも３層の感熱記
録層を設けると共に、他方の面に少なくとも接着剤層及
び剥離シートを順次設けたことを特徴とする多色感熱記
録用ラベル。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感熱記録用ラベルに関
し、特に、３色以上の画像を形成することのできる多色
感熱記録用ラベルに関する。

【０００２】

【従来技術】感熱記録方法は、（１）現像が不要であ
る、（２）支持体が紙の場合は紙質が一般紙に近い、
（３）取り扱いが容易である、（４）発色濃度が高い、
（５）記録装置が簡単であり安価である、（６）記録時
の騒音がない等の利点があるため、白黒のファクシミリ
やプリンターの分野のみならず、ＰＯＳ等におけるラベ
ル分野に用途が拡大している。このようなＰＯＳ等の分
野においても、情報産業の急激な発展に伴い、計算機や
ファクシミリをはじめとする情報機器の端末機から簡便
にカラーハードコピーを得て、それを多色記録ラベルと
して商品或いは商品の包装に貼付したいという要求が強
まってきている。

【０００３】一般に、感熱記録によって多色記録を行う
場合には、異なる熱エネルギーによる加熱により、各々
異なる色相に発色する電子供与性染料前駆体（発色剤）
と酸性物質（顕色剤）の組み合わせ又はジアゾ化合物
（発色剤）とカップリング成分（顕色剤）の組み合わせ
が用いられる。又、多色感熱記録材料としては、既に支
持体の一方の面にシアン、マゼンタ、イエローの発色単
位層を設けた多色感熱記録層を有する多色感熱記録材料
（特願昭５９─１６２３６１号）が開発されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ラベル
分野では未だ、３色以上の多色感熱記録用ラベルについ
ては知られていない。そこで、本発明者等は、支持体の
一方の面に少なくとも３層の感熱記録層及び他方の面に
接着剤層及び剥離シートを順次設ける構造とすることに
より、３色以上の多色感熱記録用ラベルを作製し、本発
明を完成させた。従って、本発明の目的は、新規な多色
感熱記録用ラベルを提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の上記の目的は、
支持体の一方の面に少なくとも３層の感熱記録層を設け
ると共に、他方の面に少なくとも接着剤層及び剥離シー
トを順次設けたことを特徴とする多色感熱記録用ラベル
によって達成された。

【０００６】次に、本発明の多色感熱記録用ラベルを使
用して容易に良好な多色画像を得るための方法を図に従
って説明する。図１は、不透明支持体３の一方の面にシ
アン発色層２、マゼンタ発色層１及びイエロー発色層６
を順次重層に設け、他方の面に感圧接着剤層４及び剥離
シート５を順次設け、フルカラーとした場合の本発明の
多色感熱記録用ラベルの概略断面図である。

【０００７】この場合、各層の発色を独立に行い、記録
する多色画像を自然色に近づけるために、少なくとも上
二層の発色層には、特開昭６１─４０１９２号に開示さ
れているようなジアゾ化合物のカップリング発色反応
と、光定着反応の系を採用することが好ましい。

【０００８】即ち、まず初めに低熱エネルギーの熱記録
で一方の面の最上層のイエロー発色層１を独立に発色さ
せる。その後、イエローのジアゾ化合物のみを選択的に
光分解する特定波長の光源を用いて光定着する。次に相
対的に前回より高熱エネルギーで内側にある熱感度の低
いマゼンタ発色層２を熱記録してマゼンタ発色層２を独
立に発色させ、次いでマゼンタのジアゾのみを選択的に
光分解する特定波長の光源を用いて光定着する。更に、
前回より高熱エネルギーでマゼンタ層２より内側にある
シアン発色層３を熱記録し独立に発色させる。この場
合、三層の一番下側にあるシアン発色層３は必ずしも光
定着を必要としない。

【０００９】従って、この場合においてはシアン、マゼ
ンタ、又はイエローを各々独立に支持体の一方の面に発
色させることができるのでシアン、マゼンタ、イエロ
ー、シアン＋マゼンタ（ブルー）、マゼンタ＋イエロー
（レッド）、シアン＋イエロー（グリーン）、シアン＋
マゼンタ＋イエロー（ブラック）の計７色が色分離良く
実現される。

【００１０】尚、シアン発色層、マゼンタ発色層又はイ
エロー発色層の中から何れか２層を適宜選択して支持体
に順次設けて２色又は３色の多色画像を熱記録すること
ができることは当然である。又、印加熱エネルギーを適
度に加減して各ユニットの発色をコントロールすること
により中間色を適宜再現することができることは、当業
者であれば容易に理解することができる。

【００１１】このようにして画像を記録した後、裏面の
剥離シートを剥がして商品に貼着する。しかしながら、
商品に貼着した後に画像を記録しても良いことは当然で
ある。以上、本発明の多色感熱記録用ラベルの使用方法
を概略的に示したが、次に本発明で使用する素材につい
て説明する。

【００１２】本発明に係る感熱記録に用いる素材は、加
熱による物質の接触に基づく発色反応を生ずる物質であ
り、具体的には電子供与性染料前駆体（発色剤）と酸性
物質（顕色剤）の組み合わせ又はジアゾ化合物（発色
剤）とカップリング化合物（顕色剤）の組み合わせであ
る。

【００１３】前者の組み合わせにおける電子供与性染料
前駆体とは、エレクトロンを供与して、或いは酸等のプ
ロトンを受容して発色する性質を有するものであって、
特に限定されるものではないが、通常略無色で、ラクト
ン、ラクタム、サルトン、スピロピラン、エステル、ア
ミド等の部分骨格を有し、顕色剤と接触してこれらの部
分骨格が開環若しくは開裂する化合物が用いられる。具
体的には、クリスタルバイオレットラクトン、ベンゾイ
ルロイコメチレンブルー、マラカイトグリーンラクト
ン、ローダミンＢラクタム、１，３，３−トリメチル−
６’−エチル−８’−ブトキシインドリノベンゾスピロ
ピラン等がある。

【００１４】これらの発色剤に対する顕色剤としては、
フェノール化合物、有機酸若しくはその金属塩、オキシ
安息香酸エステル等の酸性物質が用いられる。顕色剤は
融点が５０℃〜２５０℃のものが好ましく、特に融点６
０℃〜２００℃の、水に難溶性のフェノール、有機酸が
望ましい。これらの顕色剤の具体例は、例えば特開昭６
１−２９１１８３号に記載されている。

【００１５】本発明で使用することのできるジアゾ化合
物とは、後述するカップリング成分と呼ばれる顕色剤と
反応して発色するものであって、反応前に特定の波長の
光を受けると分解し、もはやカップリング成分が作用し
ても発色能力を持たなくなるものである。この発色系に
おける色相は、ジアゾ化合物とカップリング成分が反応
して生成したジアゾ色素により主に決定される。

【００１６】従って、良く知られているように、ジアゾ
化合物の化学構造を変更するか、カップリング成分の化
学構造を変更すれば容易に発色色相を変えることがで
き、組み合わせ次第で略任意の発色色相を得ることがで
きる。このため、一つの層の中に種々のジアゾ化合物を
含有させると共に１種類のカップリング成分及びその他
の添加剤を同じ層中に組み入れても良く、この場合に
は、各単位発色グループは異なるジアゾ化合物と、他と
共通のカップリング成分及び他の添加剤によって構成さ
れる。

【００１７】又、いくつかの層中に別々のカップリング
成分を含有させておき、ジアゾ化合物及びその他の添加
剤として同じものを各層に組み入れる組み合わせがあ
る。この時は、各単位発色グループは、異なるカップリ
ング成分と、他と共通のジアゾ化合物及び添加剤によっ
て構成される。何れにしても、各単位発色グループは、
発色色相が異なるように組み合わされた１ケ以上のジア
ゾ化合物及び１ケ以上のカップリング成分並びに他の添
加剤により構成される。

【００１８】本発明における光分解性のジアゾ化合物と
は主に芳香族ジアゾ化合物を指し、更に具体的には、芳
香族ジアゾニウム塩、ジアゾスルホネート化合物、ジア
ゾアミノ化合物等の化合物を指す。次に、代表として主
にジアゾニウム塩を例に挙げて説明する。ジアゾニウム
塩は、一般式ＡｒＮ₂ ⁺ Ｘ^- で示される化合物である
（式中、Ａｒは置換された、或いは無置換の芳香族部分
を表し、Ｎ₂ ⁺ はジアゾニウム基を表し、Ｘ^- は酸アニ
オンを表わす。）。

【００１９】普通、ジアゾニウム塩の光分解波長はその
吸収極大波長であるといわれている。又ジアゾニウム塩
の吸収極大波長は、その化学構造に応じて２００ｎｍ位
から７００ｎｍ位迄変化することが知られている（「感
光性ジアゾニウム塩の光分解と化学構造」角田隆弘、山
岡亜夫著 日本写真学会誌２９（４） １９７〜２０５
頁（１９６５））。

【００２０】即ち、ジアゾニウム塩を光分解性化合物と
して用いると、その化学構造に応じた特定の波長の光で
分解し、又、ジアゾニウム塩の化学構造を変えれば、同
じカップリング成分とカップリング反応した時の色素の
色相も変化する。酸アニオンの具体例としては、Ｃ_n Ｆ
_{2 n + 1} ＣＯＯ^- （ｎは３〜９を表わす）、Ｃ_m Ｆ
_{2 m +1} ＳＯ₃ ^- （ｍは２〜８を表わす）、ＰＦ₆ ^- 、
ＢＦ₄ ^- 、Ｂ−（Ｃ₆ Ｈ₅）₄ ^- 等で表される化合物等
が挙げられる。

【００２１】本発明で用いることのできるジアゾスルホ
ネートは多数のものが知られており、各々のジアゾニウ
ム塩を亜硫酸塩で処理することにより得られる。又、本
発明で用いることのできるジアゾアミノ化合物としては
ジアゾ基をジシアンジアミド、サルコシン、メチルタウ
リン、Ｎ−エチルアントラニックアシッド−５−スルホ
ニックアシッド、モノエタノールアミン、ジエタノール
アミン、グアニジン等でカップリングさせた化合物であ
る。これらのジアゾ化合物の詳細は、例えば特開平２−
１４１２７６号公報に記載されている。３色以上の画像
を各々独立に形成させたい場合には、光分解波長が異な
る２種以上のジアゾ化合物を用いることが望ましい。

【００２２】本発明に用いられるジアゾ化合物に対する
顕色剤は、ジアゾ化合物とカップリングして色素を形成
するカップリング成分である。その具体例としては、例
えば、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸アニリドの他、
レゾルシンを初めとし特開昭６２−１４６６７８号に記
載されているものを挙げることができる。更にこれらの
カップリング成分を２種以上併用することによって任意
の色調の画像を得ることができる。これらのジアゾ化合
物とカップリング成分とのカップリング反応は、塩基性
雰囲気下で起こり易い為、層内に塩基性物質を添加して
もよい。

【００２３】塩基性物質としては、水難溶性又は水不溶
性の塩基性物質や、加熱によりアルカリを発生する物質
が用いられる。それらの例としては無機及び有機アンモ
ニウム塩、有機アミン、アミド、尿素やチオ尿素及びそ
の誘導体、チアゾール類、ピロール類、ピリミジン類、
ピペラジン類、グアニジン類、、インドール類、イミダ
ゾール類、イミダゾリン類、トリアゾール類、モルホリ
ン類、ピペリジン類、アミジン類、フォルムアジン類、
ピリジン類等の含窒素化合物が挙げられる。これらの具
体例は、例えば、特願昭６０−１３２９９０号に記載さ
れている。塩基性物質は２種以上併用してもよい。

【００２４】本発明において使用する発色剤は、固体分
散剤として用いることもできるが、常温で発色剤と顕色
剤の接触を防止するといった感熱記録層の生保存性の観
点（カブリ防止）、及び希望の熱エネルギーで発色させ
るような発色感度の制御の観点等から発色剤をカプセル
化して用いることが好ましい。

【００２５】本発明で使用することのできるマイクロカ
プセルの製造には界面重合法、内部重合法、外部重合法
の何れの方法をも採用することができるが、特に、発色
剤を含有した芯物質を水溶性高分子を溶解した水溶液中
で乳化した後、その油滴の周囲に高分子物質の壁を形成
させる界面重合法を採用することが好ましい。高分子物
質を形成するリアクタントは油滴の内部及び／又は油滴
の外部に添加される。

【００２６】高分子物質の具体例としては、ポリウレタ
ン、ポリウレア、ポリアミド、ポリエステル、ポリカー
ボネート、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹
脂、ポリスチレン、スチレンメタクリレート共重合体、
スチレン−アクリレート共重合体等が挙げられる。好ま
しい高分子物質はポリウレタン、ポリウレア、ポリアミ
ド、ポリエステル、ポリカーボネートであり、特に好ま
しくはポリウレタン及びポリウレアである。高分子物質
は２種以上併用することもできる。

【００２７】前記水溶性高分子の具体例としては、ゼラ
チン、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール等
が挙げられる。例えばポリウレアをカプセル壁材として
用いる場合には、ジイソシアナート、トリイソシアナー
ト、テトライソシアナート、ポリイソシアナートプレポ
リマー等のポリイソシアナートと、ジアミン、トリアミ
ン、テトラアミン等のポリアミン、アミノ基を２個以上
含むプレポリマー、ピペラジン若しくはその誘導体又は
ポリオール等とを、水系溶媒中で界面重合法によって反
応させることにより容易にマイクロカプセル壁を形成さ
せることができる。

【００２８】又、例えばポリウレアとポリアミドからな
る複合壁若しくはポリウレタンとポリアミドからなる複
合壁は、例えばポリイソシアナートと酸クロライド若し
くはポリアミンとポリオールを用い、反応液となる乳化
媒体のｐＨを調整した後加温することにより調製するこ
とができる。これらのポリウレアとポリアミドとからな
る複合壁の製造方法の詳細については、特開昭５８─６
６９４８号公報に記載されている。

【００２９】更に、加熱時にマイクロカプセル壁を膨潤
させるために固体増感剤を添加することもできる。固体
増感剤はマイクロカプセル壁として用いるポリマーの可
塑剤と言われるものの中から、融点が５０℃以上、好ま
しくは１２０℃以下で常温では固体であるものを選択し
て用いることができる。例えば、壁材がポリウレア、ポ
リウレタンから成る場合には、ヒドロキシ化合物、カル
バミン酸エステル化合物、芳香族アルコキシ化合物、有
機スルホンアミド化合物、脂肪族アミド化合物、アリー
ルアミド化合物等が好適に用いられる。

【００３０】本発明においては、発色助剤を用いること
もできる。本発明で用いることのできる発色助剤とは、
加熱記録時の発色濃度を高くする、もしくは最低発色温
度を低くする物質であり、カップリング成分、塩基性物
質、もしくはジアゾ化合物等の融解点を下げたり、カプ
セル壁の軟化点を低下せしめる作用により、ジアゾ、塩
基性物質、カップリング成分等が反応し易い状況を作る
ためのものである。

【００３１】発色助剤としては、フェノール化合物、ア
ルコール性化合物、アミド化合物、スルホンアミド化合
物等があり、具体例としては、ｐ−tert−オクチルフェ
ノール、ｐ−ベンジルオキシフェノール、ｐ−オキシ安
息香酸フェニル、カルバニル酸ベンジル、カルバニル酸
フェネチル、ハイドロキノンジヒドロキシエチルエーテ
ル、キシリレンジオール、Ｎ−ヒドロキシエチル−メタ
ンスルホン酸アミド、Ｎ−フェニル−メタンスルホン酸
アミド等の化合物を挙げることができる。これらは、芯
物質中に含有させてもよいし、乳化分散物としてマイク
ロカプセル外に添加してもよい。

【００３２】本発明においては、実質的に透明な感熱発
色層を設けて多色画像の画像品質を向上させることもで
きる。この場合には、発色剤である電子供与性染料前駆
体若しくはジアゾ化合物に対する顕色剤を固体分散させ
るのではなく、水に難溶性又は不溶性の有機溶剤に溶解
せしめた後、これを界面活性剤及び／又は水溶性高分子
を保護コロイドとして有する水相と混合し、乳化分散し
た分散物の形で使用する。乳化分散を容易にする観点か
ら、界面活性剤を用いることが好ましい。

【００３３】この場合に使用される有機溶剤は、例え
ば、特開平２−１４１２７９号公報に記載された高沸点
オイルの中から適宜選択することができる。これらの中
でもエステル類を使用することが、乳化分散物の乳化安
定性の観点から好ましく、中でも、燐酸トリクレジルを
単独又は混合して使用した場合には顕色剤の乳化分散安
定性が特に良好であり好ましい。上記のオイル同士、又
は他のオイルとの併用も可能である。

【００３４】本発明においては、上記の有機溶剤に、更
に低沸点の溶解助剤として補助溶剤を加えることもでき
る。このような補助溶剤として、例えば酢酸エチル、酢
酸イソプロピル、酢酸ブチル及びメチレンクロライド等
を特に好ましいものとして挙げることができる。場合に
より、高沸点オイルを含まず、低沸点補助溶剤のみを用
いることもできる。

【００３５】これ等の成分を含有する油相と混合する水
相に、保護コロイドとして含有せしめる水溶性高分子
は、公知のアニオン性高分子、ノニオン性高分子、両性
高分子の中から適宜選択することができるが、ポリビニ
ルアルコール、ゼラチン、セルロース誘導体等が好まし
い。

【００３６】又水相に含有せしめる界面活性剤は、アニ
オン性又はノニオン性の界面活性剤の中から、上記保護
コロイドと作用して沈澱や凝集を起こさないものを適宜
選択して使用することができる。好ましい界面活性剤と
しては、アルキルベンゼンスルホン酸ソーダ、アルキル
硫酸ナトリウム、スルホコハク酸ジオクチルナトリウム
塩、ポリアルキレングリコール（例えば、ポリオキシエ
チレンノニルフェニルエーテル）等を挙げることができ
る。

【００３７】本発明における乳化分散物は、上記成分を
含有した油相と保護コロイド及び界面活性剤を含有する
水相を、高速撹拌、超音波分散等、通常の微粒子乳化に
用いられる手段等を使用して混合分散せしめ、容易に得
ることができる。又、油相の水相に対する比（油相重量
／水相重量）は、０．０２〜０．６が好ましく、特に
０．１〜０．４であることが好ましい。０．０２以下で
は水相が多すぎて希薄となり十分な発色性が得られず、
０．６以上では逆に液の粘度が高くなり、取り扱いの不
便さや塗液安定性の低下をもたらす。

【００３８】感熱記録層には、発色素材等の各種の素材
を支持体上又は、既に塗布された感熱記録層や中間層の
上に固着させるために適当なバインダーを用いる。バイ
ンダーとしてはポリビニルアルコール、メチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピル
セルロース、アラビヤゴム、ゼラチン、ポリビニルピロ
リドン、カゼイン、スチレン−ブタジエンラテックス、
アクリロニトリル−ブタジエンラテックス、ポリ酢酸ビ
ニル、ポリアクリル酸エステル、エチレン−酢酸ビニル
共重合体等の各種エマルジョン等を用いることができ
る。使用量は固形分に換算して０．５〜５ｇ／ｍ² であ
る。

【００３９】本発明では、以上の素材の他に酸安定剤と
してクエン酸、酒石酸、シュウ酸、ホウ酸、リン酸、ピ
ロリン酸等を添加することができる。以上の如くして設
ける感熱記録層は極めて良好な透明性を有する。感熱記
録層を透明にする必要がない場合には、顕色剤等をサン
ドミル等により固体分散して用いればよい。この場合、
発色剤がマイクロカプセル化されていない場合には、発
色剤と顕色剤はそれぞれ別々に水溶性高分子溶液中で分
散される。好ましい水溶性高分子としては、マイクロカ
プセルを作る時に用いられる水溶性高分子が挙げられ
る。分散された粒子のサイズは１０μｍ以下となること
が好ましい。

【００４０】本発明においては、感熱記録層の上部に保
護層を設けることが好ましい。保護層を感熱記録層の最
上層に設けた場合には、感熱記録層表面の機械的強度が
向上し、感熱記録層間の中間層として設けた場合には不
必要な層間の混色を防止する役割も付加的に果たすこと
ができる。保護層中には熱記録時のサーマルヘッドとの
マッチング性の向上、保護層の耐水性の向上等の目的
で、顔料、金属石鹸、ワックス、架橋剤等が添加され
る。これらの顔料、金属石鹸、ワックス、架橋剤等の詳
細については、例えば、特開平２−１４１２７９号公報
に記載されている。

【００４１】又、感熱記録層上に均一に保護層を形成さ
せるために、保護層形成用塗布液には界面活性剤が添加
される。界面活性剤にはスルホコハク酸系のアルカリ金
属塩、弗素含有界面活性剤等があり、具体的にはジ−
（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸、ジ−（ｎ−ヘ
キシル）スルホコハク酸等のナトリウム塩又はアンモニ
ウム塩等がある。

【００４２】又、保護層中には、感熱記録材料の帯電を
防止するための界面活性剤、高分子電解質等を添加して
も良い。保護層の固形分塗布量は通常０．２〜５ｇ／ｍ
² が好ましく、更に好ましくは１ｇ〜３ｇ／ｍ² であ
る。保護層に透明性が要求されない場合には、公知の保
護層を適宜設ければ良い。

【００４３】本発明で用いる支持体は不透明であっても
透明であっても良い。不透明な支持体としては紙、合成
紙、アルミ蒸着ベース、後記する透明な支持体に白色顔
料をコートしたもの等を挙げることができる。支持体に
用いられる紙としてはアルキルケテンダイマー等の中性
サイズ剤によりサイジングされた熱抽出ｐＨ６〜９の中
性紙（例えば、特開昭５５−１４２８１号）を用いる
と、経時保存性の点で有利である。

【００４４】一方、透明な支持体としては、例えばポリ
エチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレート
等のポリエステルフィルム、三酢酸セルロースフィルム
等のセルロース誘導体フィルム、ポリスチレンフィル
ム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンフィルム等
のポリオレフィンフィルム、ポリイミドフィルム、ポリ
塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポ
リアクリルフィルム、ポリカーボネートフィルム等が挙
げられ、これらを単独或いは貼り合わせて用いることが
できるが、特にポリエステルフィルムに耐熱処理、帯電
防止処理を施したものが好ましい。

【００４５】透明支持体の厚みとしては２０〜２００μ
ｍのものが用いられ、特に５０〜１００μｍのものが好
ましい。本発明において、高分子フィルムの支持体を用
いる場合には、支持体と感熱記録層の接着性を高めるた
めにこれらの間に下塗層を設けることが好ましい。下塗
層の素材としては、ゼラチンや合成高分子ラテックス、
ニトロセルロース等が用いられる。下塗層の塗布量は
０．１ｇ／ｍ² 〜２．０ｇ／ｍ² の範囲にあることが好
ましく、特に０．２ｇ／ｍ² 〜１．０ｇ／ｍ² の範囲が
好ましい。

【００４６】下塗層は、感熱記録層がその上に塗布され
た時に、感熱記録層中に含まれる水により膨潤して感熱
記録層の画質を悪化させることがあるので、硬膜剤を用
いて硬化させることが望ましい。硬膜剤としては、例え
ば特開平２−１４１２７９号公報に記載されるているも
のを挙げることができる。これらの硬膜剤の添加量は、
下塗素材の重量に対して、０．２０重量％から３．０重
量％の範囲で、塗布方法や希望の硬化度に合わせて適切
な添加量を選ぶことができる。

【００４７】用いる硬化剤によっては、必要ならば、更
に苛性ソーダを加えて、液のｐＨをアルカリ側にする事
も、或いはクエン酸等により液のｐＨを酸性側にする事
もできる。又、塗布時に発生する泡を消すために、消泡
剤を添加する事も、或いは、液のレベリングを良くして
塗布筋の発生を防止するために、活性剤を添加する事も
可能である。

【００４８】更に、下塗層を塗布する前には、支持体の
表面を公知の方法により活性化処理する事が望ましい。
活性化処理の方法としては、酸によるエッチング処理、
ガスバーナーによる火焔処理、或いはコロナ処理、グロ
ー放電処理等が用いられるが、コストの面或いは簡便さ
の点から、米国特許第２，７１５，０７５号、同第２，
８４６，７２７号、同第３，５４９，４０６号、同第
３，５９０，１０７号等に記載されたコロナ放電処理が
最も好んで用いられる。

【００４９】本発明の感熱記録用ラベルに使用する感熱
記録材料は、電子供与性染料前駆体或いはジアゾ化合物
を内包したマイクロカプセル及び少なくとも顕色剤を乳
化分散した分散物、バインダー、その他の添加物を含有
した塗布液を作り、上質紙或いは前記フイルム等の支持
体の上にバー塗布、ブレード塗布、エアナイフ塗布、グ
ラビア塗布、ロールコーティング塗布、スプレー塗布、
ディップ塗布等の塗布法により塗布乾燥して、固形分が
２．５〜２５ｇ／ｍ² の感熱記録層を設けることによっ
て製造される。

【００５０】必要に応じて、米国特許第２，７６１，７
９１号、同第３，５０８，９４７号、同第２，９４１，
８９８号、及び同第３，５２６，５２８号明細書、原崎
勇次著「コーティング工学」２５３頁（１９７３年朝倉
書店発行）等に記載された方法等により２層以上に分け
て、同時に塗布することも可能であり、塗布量、塗布速
度等に応じて適切な方法を選ぶことができる。本発明に
用いる塗液に、顔料分散剤、増粘剤、流動変性剤、消泡
剤、抑泡剤、離型剤及び着色剤等を必要に応じて適宜配
合することは、特性を損なわない限り何ら差し支えな
い。

【００５１】以上のようにして作製した感熱記録材料の
裏面（記録層を設けた面と反対の面）に順次接着剤層、
剥離シートを設け、該剥離シートを圧接着して多色記録
用ラベルを作製することは、前記公知の塗付法及び貼付
技術により容易に行うことができる。本発明の接着剤層
に使用する接着剤は、特に限定されるものではなく、公
知の感圧接着剤を使用することができる。

【００５２】尚、感圧接着剤の替わりに感熱接着剤を使
用て、剥離シートを不要とすることもできる。本発明に
使用する感圧接着剤としては、例えばアクリル樹脂共重
合体の酸基を塩基性物質でエステル化したものを水相中
に乳化分散してエマルジョン化して、更に適宜粘着付与
剤や軟化剤を添加したアクリル樹脂系接着剤等を挙げる
ことができる。

【００５３】上記アクリル樹脂共重合体の具体例として
は、アクリル酸メチルエステル、アクリル酸エチルエス
テル、アクリル酸ブチルエステル、アクリル酸２−エチ
ルヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸デシル等
のアクリル酸アルキルエステル、メタアクリル酸メチル
エステル、メタアクリル酸エチルエステル、メタアクリ
ル酸ブチルエステル、メタアクリル酸２−エチルヘキシ
ル、メタアクリル酸オクチル、メタアクリル酸デシル等
のメタアクリル酸アルキルエステルの中から選択される
一種又は一種以上のモノマー、アクリル酸、メタアクリ
ル酸、マレイン酸の中から選択される一種又は二種以上
のモノマー、及び必要に応じてスチレン、酢酸ビニル等
のモノマーを共重合させた共重合体を挙げることができ
る。

【００５４】前記粘着付与剤としては、ロジン、スチレ
ン系樹脂等を挙げることができる。前記軟化剤として
は、ポリブテン、ワックス等を挙げることができる。本
発明に使用する感熱接着剤とは、加熱される前は粘着性
或いは接着性を有さず、加熱されることにより接着性等
を生じさせるような接着剤をいう。このような感熱接着
剤としては、ビニル樹脂、アクリル樹脂等の熱可塑性樹
脂を主成分としたものを挙げることができる。

【００５５】本発明に使用する剥離シートは、特に限定
されるものではなく、紙あるいは合成樹脂シートにシリ
コーン樹脂等からなる剥離層を設けた公知の剥離シート
の中から適宜選択して使用することができる。本発明に
係る多色感熱記録用ラベルは、上記剥離シートの上面に
公知の塗布手段によって前記接着剤を塗布して接着剤層
を設け、その上に前記感熱記録材料の裏面（記録層を設
けた面と反対の面）を重ね合わせて圧接着することによ
り容易に得ることができる。

【００５６】本発明において、支持体に紙を使用した場
合は、接着剤層に含有された有機溶媒が、剥離シートを
剥がして感熱記録用ラベルを塩化ビニルフィルム等に貼
付した場合には、塩化ビニルフィルムが含有する可塑剤
が、支持体である紙を浸透・透過して感熱記録層中の色
素と反応して記録画像が消失させることがあるので、こ
れを防止する観点から、支持体と接着剤層の間にポリビ
ニルアルコール、カルボキシルセルロース、デンプン、
ゼラチン等の水溶性高分子物質を含有する障壁層を設け
ることが好ましい。

【００５７】本発明の多色感熱記録用ラベルは、高速記
録の要求されるファクシミリや電子計算機のプリンター
用多色感熱記録用ラベルとして用いることができる。発
色剤としてジアゾ化合物を用い、光定着をさせる場合
は、特に光分解用の露光ゾーンを持たせる。

【００５８】記録ヘッドと露光ゾーンの配列には、大別
して２種の方法がある。一つは一度記録した後、光分解
用の光照射を行ない、この光照射に前後して、記録材料
の送り機構により、一度記録した所にもう一度記録でき
るように記録材料が記録待期の状態に戻り、次に又、記
録し、又光照射を行ない、記録材料がもとに戻る動作を
くり返す、いわゆる１ヘッド多スキャン方式であり、も
う一つは、記録したい色の数だけ記録ヘッドを持ってお
り、その間に光照射ゾーンを有しているいわゆる多ヘッ
ド１スキャン方式であり、必要に応じて両方式を組合わ
せてもよく、又必要に応じてヘッドにかける熱エネルギ
ーを変化させてもよい。

【００５９】光分解用の光源としては、希望する波長の
光を発する種々の光源を用いることができ、例えば種々
の螢光灯、キセノンランプ、キセノンフラッシュラン
プ、各種圧力の水銀灯、写真用フラッシュ、ストロボ等
種々の光源を用いることができる。又、光定着ゾーンを
コンパクトにするため、光源部と露光部とを光ファイバ
ーを用いて分離してもよい。 又、場合によっては、一
度記録した記録材料を太陽光もしくは螢光灯等のもとに
おき、主に可視光領域の光で定着した後もう一度印字し
て、多色サンプルを得ることもできる。

【００６０】

【発明の効果】以上詳述したように、本発明の多色感熱
記録用ラベルによると、従来の単色感熱記録用ラベルで
は熱記録することができなかった、多色画像を熱記録を
することができる。

【００６１】

【実施例】以下に、本発明を実施例に基づいて更に詳述
するが、本発明はこれによって限定されるものではな
い。尚添加量を示す「部」は「重量部」を表わす。

【００６２】実施例１． （１）第３感熱記録層液の調液 〔電子供与性染料前駆体のカプセル液の調製〕電子供与
性染料前駆体であるクリスタルバイオレットラクトン
３．０部を酢酸エチル２０部に溶解した後高沸点溶媒で
あるアルキルナフタレン２０部を添加し、加熱して均一
に混合した。次いでこの混合液にカプセル壁剤として、
キシリレンジイソシアナート／トリメチロールプロパン
付加物２０部を添加し、均一に攪拌した。

【００６３】次に、別途用意したポリビニルアルコール
（重合度１７００、鹸化度８８％）の６重量％水溶液５
４部中に先の電子供与性染料前駆体溶液を添加し、ホモ
ジナイザーを用いて乳化分散した。得られた乳化液に水
６８部を加えて均一化した後、攪拌しながら５０℃に昇
温し、３時間カプセル化反応を行わせて目的のカプセル
液を得た。カプセルの平均粒子径は１．６μｍであっ
た。

【００６４】〔電子受容性化合物の分散液の調製〕電子
受容性化合物であるビスフェノールＡ３０部をポリビニ
ルアルコ−ル４重量％水溶液１５０部中に加え、ボール
ミルを用いて２４時間分散し、分散液を作製した。分散
液中の電子受容性化合物の平均粒径は１．２μｍであっ
た。

【００６５】〔塗液の調製〕上記の電子供与性染料前駆
体カプセル液及び電子受容性化合物分散液を電子供与性
染料前駆体／電子受容性化合物の比率が１／２となるよ
うに混合して塗布液を調製した。

【００６６】（２）第２感熱記録層液の調液 〔ジアゾ化合物のカプセル液の調製〕４−（Ｎ−（２−
（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブチリ
ル）ピペラジノベンゼンジアゾニウムヘキサフルオロフ
ォスフェート ２．０部を酢酸エチル２０部に溶解した
後高沸点溶媒であるアルキルナフタレンを２０部添加
し、加熱して均一に混合した。次いで、得られた混合液
中にカプセル壁剤としてキシリレンジイソシアナート／
トリメチロールプロパン付加物１５部を添加し、均一に
攪拌した。

【００６７】次に、別途用意したポリビニルアルコール
（重合度１７００、鹸化度８８％）の６重量％水溶液５
４部中に、先のジアゾ化合物を溶解した溶液を添加し、
ホモジナイザーを用いて乳化分散した。得られた乳化液
に水６８部を加えて均一化した後、攪拌しながら４０℃
に昇温し、３時間カプセル化反応を行わせてカプセル液
を得た。カプセルの平均粒径は１．１μｍであった。

【００６８】〔カプラー分散液の調製〕１−（２’−オ
クチルフェニル）−３−メチル−５−ピラゾロンをカプ
ラーとして１０部、及びパラヒドロキシ安息香酸ドデシ
ル２０部をポリビニルアルコ−ル４重量％水溶液１５０
部中に添加し、ボールミルを用いて２４時間分散し、分
散液を作製した。分散液中のカプラーの平均粒径は１．
２μｍであった。

【００６９】〔塗液の調製〕上記のジアゾ化合物のカプ
セル液及びカプラー分散液を、ジアゾ化合物／カプラー
の比率が２／３となるように混合して塗布液を調製し
た。 （３）第１感熱記録層液の調液 〔ジアゾ化合物のカプセル液の調製〕２，５−ジブトキ
シ−４−トリルチオベンゼンジアゾニウムヘキサフルオ
ロフォスフェート：３．０部を、酢酸エチル２０部に溶
解した後高沸点溶媒であるアルキルナフタレンを２０部
添加し、加熱して均一に混合した。次いで、得られた混
合液に、カプセル壁剤としてキシリレンジイソシアナー
ト／トリメチロールプロパン付加物 １５部を添加し、
均一に攪拌した。

【００７０】次に、別途用意したポリビニルアルコール
（重合度１７００、鹸化度８８％）の６重量％水溶液５
４部に先のジアゾ化合物の溶液を添加し、ホモジナイザ
ーを用いて乳化分散した。得られた乳化液に水６８部を
加えて均一化した後、攪拌しながら４０℃に昇温し、３
時間カプセル化反応を行わせてカプセル液を得た。カプ
セルの平均粒径は１．０μｍであった。

【００７１】〔カプラー分散液の調製〕２−クロロ−５
−オクチルアセトアセトアニリドをカプラーとして１０
部、有機塩基である１，２，３−トリフェニルグアニジ
ン５部及びパラヒドロキシ安息香酸ドデシル２０部をポ
リビニルアルコ−ル４重量％水溶液２００部中に加え、
ボールミルを用いて２４時間分散し、分散液を作製し
た。分散液の平均粒径は１．２μｍであった。

【００７２】〔塗液の調製〕上記のジアゾ化合物のカプ
セル液及びカプラー分散液を、ジアゾ化合物／カプラー
の比率が４／５となるように混合して塗布液を調製し
た。

【００７３】（４）塗布記録紙Ａの作製 支持体として坪量５０ｇ／ｍ² の上質紙を用い、一方の
面にワイヤーバーで第３感熱記録層、第２感熱記録層、
第１感熱記録層の順に、順次塗布と乾燥を行い目的の多
色感熱記録紙Ａを得た。固形分としての塗布量は各々
５．２ｇ／ｍ² 、６．３ｇ／ｍ² 及び６．８ｇ／ｍ²で
あった。

【００７４】（５）熱記録記録用剥離ラベルＡの作製 秤量５０ｇ／ｍ² の上質紙にシリコン樹脂層を設けてな
る剥離紙の一方の面に接着剤層組成物として、乾燥後の
厚さが２０μｍとなるようにアクリル樹脂共重合体（Ｓ
−３００１（ｐＨ６．５）：日本カーバイド工業株式会
社製の商品名）４５重量％水性エマルジョンを塗布して
接着剤層を設けた。得られた剥離紙の接着剤層面に、前
記記録紙Ａの記録層と反対の面（裏面）を合わせ加圧接
着して本発明の多色感熱記録用ラベルＡを得た。

【００７５】熱記録試験 多色感熱記録用ラベルＡの記録層の面に対して京セラ株
式会社製サーマルヘッド（ＫＳＴ型）を用い、単位面積
あたりの記録エネルギーが２５ｍＪ／ｍｍ² となるよう
にサーマルヘッドに対する印加電力及びパルス幅を決
め、第１感熱記録層に熱印字してイエローの画像を得た
後、発光中心波長が４２０ｎｍ、出力４０Ｗの紫外線ラ
ンプを用いて１０秒間全面光照射した。

【００７６】次いで単位面積あたりの記録エネルギーが
４０ｍＪ／ｍｍ²となるようにサーマルヘッドに対する
印加電力及びパルス幅を決めて第２感熱記録層に、熱印
字し、マゼンタの画像を得た後、発光中心波長が３６５
ｎｍ、出力４０Ｗの紫外線ランプを用いて１５秒間全面
光照射した。

【００７７】最後に、単位面積あたりの記録エネルギー
が６０ｍＪ／ｍｍ² となるようにサーマルヘッドに対す
る印加電力及びパルス幅を決めて第３感熱記録層に熱印
字し、シアンの画像を得た。これによって、マゼンタ、
イエロー、シアン、シアン＋マゼンタ（ブルー）、マゼ
ンタ＋イエロー（レッド）、シアン＋イエロー（グリー
ン）及びシアン＋マゼンタ＋イエロー（ブラック）の画
像記録が得られた。未記録部分は灰白色であり、画像鮮
明性に優れていることが確認された。得られた記録ラベ
ルから剥離紙を剥がし、商品に貼着したところ、極めて
高品位のラベルであった。

【図面の簡単な説明】

【図１】本考案の多色感熱記録用ラベルの断面概略図で
ある。

【符号の説明】

１ マゼンタ発色層 ２ シアン発色層 ３ 支持体 ４ 接着剤層 ５ 剥離シート ６ イエロー発色層

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体の一方の面に少なくとも３層の感
   熱記録層を設けると共に、他方の面に少なくとも接着剤
   層及び剥離シートを順次設けたことを特徴とする多色感
   熱記録用ラベル。