JPH0512160B2 - - Google Patents

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JPH0512160B2
JPH0512160B2 JP58128040A JP12804083A JPH0512160B2 JP H0512160 B2 JPH0512160 B2 JP H0512160B2 JP 58128040 A JP58128040 A JP 58128040A JP 12804083 A JP12804083 A JP 12804083A JP H0512160 B2 JPH0512160 B2 JP H0512160B2
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JP
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color developer
color
aryl
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alkyl
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Kuroodo Reimon Rio
Jan Furoorentein Fuaiaaru
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OOSEDE REI SA
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Publication of JPH0512160B2 publication Critical patent/JPH0512160B2/ja
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    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/124—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
    • B41M5/132—Chemical colour-forming components; Additives or binders therefor
    • B41M5/155—Colour-developing components, e.g. acidic compounds; Additives or binders therefor; Layers containing such colour-developing components, additives or binders
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/333—Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
    • B41M5/3333—Non-macromolecular compounds

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  • Color Printing (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
発明の背景 本発明は、新規な感熱記録用組成物及びこれら
の組成物から得られる感熱記録担体に関する。本
発明は一般式： またそれらの塩 （Ｙは１個の水素原子がとれたＸを示す） （ここでベンゼン位の１種以上の置換基Ｒは同
じでも異つていてもよく、０≦ｎ≦４の範囲であ
り、次のものを示す：Ｈ、アルキル、NO2、ハ
ロゲン、アリール，NH2，OH，COOH，SO3
Ｈ，NR1R2，COOR3，OR4（R1，R2，R3，R4は
アルキルまたはアリールである）、ＸはＨ、又は
不安定なＨを有し、プロトンH+を失つて安定な
陰イオンを形成する基を示し、そしてM+は金属
陽イオンを示す）で示されるサツカリン誘導体
（またはベンゾイツクスルホンイミド、または２，
３−ジヒドロ１，２−ベンズ３−イソチアゾロン
１，１−ジオキサイド）、またはそれらの混合物
を、発色剤化合物を含有する熱反応性組成物にお
いて、顕色剤として使用することを特徴とするも
のである。好ましくは、ＸはＨ、−OH、（CH2）n
−OH（ここで１≦ｍ≦10）、または
【式】を示し、なかでも水素原子が特 に好ましい。昇温下で、これらのサツカリンの誘
導体またはそれらの塩は発色剤と反応し、戻らな
い色を与える。これらの二つの型の生成物は、デ
ータを熱的に可視化するシステムを有するすべて
の装置例えばコンピユータのプリンター、医学及
び産業用のモニター装置、電送複写機
（tolecopier）等、に使用される担体（紙または
他のもの）上に保持される。 現在、サツカリン及びその誘導体の産業上の利
用は次のようなものである。 −甘味剤：実際、その強い甘味のためサツカリン
はその主たる使用はこれである。 −熱写真系において還元により生成する金属銀
の錯化剤としての使用で、色をよく強くすること
ができる。富士写真フイルム(株)、フランス特許第
1542505号、1968年10月18日。スリーエム、米国
特許第3080254（1963年３月５日）。 米国特許第3280254では、サツカリンの複素環
誘導体の使用が、銀イオンとイオン形で錯体を形
成するのに推せんされている。 本出願においては、サツカリンは他の形で使用
され、そしてこれらと反応する染料の存在下で使
用される。 −殺虫及び殺菌剤：これは公的な置換サツカリン
の誘導体の事例である。 日本農業化学及び殺虫剤(株) 特公昭47−46059（1972年11月20日） 明治製菓会社(株) 特開昭54−109968（1979年８月29日）、特開昭54
−109968（1978年８月29日） クミアイ化学工業(株) 特公昭48−5906（1973年２月21日）、特公昭48−
8500（1973年３月15日）特開昭48−8929（1973年２
月３日） −燃焼遅延剤及び消火剤： ダイナマイト ノーベルA.G.，西独公開第
2800019号（1978年１月２日）、チバガイギーA.
G.西独公開第2727699号（1978年、１月５日）、
西独公開第2727775号（1978年１月５日） −接着剤架橋触媒：ナシヨナルサーチアンドケ
ミカルコーポレーシヨン、西独公開第2805174号
（1979年２月１日）及び米国特許第4052244号
（1977年10月４日）。 これらのすべての使用には、本発明における使
用：熱反応性組成物における顕色剤としての使
用、を意図するような何ものもない。 情報及びコミユニケーシヨンにおける最近の増
大する要請は、データの移送及び再生における、
記録システムの使用及び要請をより進歩させてき
ている。後者の中では、熱反応性システムが非常
に発展してきているが、これは次の理由によるも
のである： −像の生成プロセスが単純でありそして色及び
コントラストにおいて高品質の複製が得られる、 −使用する装置の維持及び使用が容易である、 −その顕著な技術的優秀性に加えて、熱記録シ
ートは比較的コストである。 これらの応用に使用される感熱記録シートは、
最初にフランス特許第1440892（ナシヨナルキヤツ
シユレジスターカンパニー）で、続いてこの基本
的システムから誘導される特許群、例えば米国第
3539375（NCRカンパニー）及び米国第3746675
（NCRカンパニー）によつて知られている。 すべてのこれらの特許は次の系を取扱つてい
る：熱反応は、無色または青白い色現性のロイコ
染料（発色剤）とフエノール物質（顕色剤）とが
溶融状態で反応し、そして着色した記録を生成す
る。 種々のロイコ染料−フエノール化合物の組合せ
がこれらの感熱記録の出願にのべられている。最
初のものとして、インドリニツクスピロピラン
類、トリフエニル−メタン染料ラクトン類、フル
オラン類の一連の化合物、フタライド類、スピロ
ジヒドロピラン類（フランス特許第2272082）、ク
ロメン類またはクロマン類等が述べられており、
第２番目のものとして、ヒスフエノールＡ（４，
4′−イソプロピリデンジフエノール）、ｐ−第３
級ブチルフエノール、ｐ−フエニルフエノール、
ｐ，p′（メチル−１−ｎ−ヘキシリデン）ジフエ
ノール、フエノールノボラツク樹脂等が述べられ
ている。 また、熱反応性記録組成物において、前述した
ロイコ染料の顕色剤として、フエノール化合物以
外に示すものも知られている。 −有機酸、好ましくは脂肪酸の金属塩（樹脂酸
塩、酢酸塩、フエネート、ステアリン酸塩、リシ
ノール酸塩、オレイン酸塩等）。スイス特許第
406257（NCRカンパニー）、 −構造式 を有する化合物。フランス特許出願第7928857（チ
バ−ガイギ−A.G.） −２，３−ジヒドロキシナフタレンのカーボネ
イトまたはその誘導体。フランス特許出願第
2427210（78−16954）（LACELLOPHANE）、 −２，３−ジヒドロキシナフタレンの珪素及び
リン誘導体、フランス特許出願第2427209（78−
16953）（LA CELLOPHANE） −電気陰性的置換モノアルデヒドまたはポリア
ルデヒド及び／または、ヒドロキシル基を含有す
る有機化合物とのそれらの反応生成物または中間
生成物。フランス特許出願第2391858（78−15806）
（チバ−ガイギイA.G.） これらのものはすべてそれ自身の特性を有して
いる。にもかかわらず、それらは部分的な不備、
特に、記録像の長期間での安定性、抵抗性に関し
て欠点をなお有している。実際これらの大部分の
ものは、多少の差はあれ、周囲の光、もや、湿気
及び熱の影響により記録された色があせるという
ことが生じている。 記録像及び着色されていない白地の安定性は、
使用するロイコ染料発色剤の性質及び構造に、ま
たそれと組み合せて使用する顕色剤の種類に関係
する。染料前駆体と顕色剤の組合せは、紙及び記
録像の保存度に関して非常に重要な要素となる。 本発明の一般的記述 本発明によつて、熱反応性組成物において従来
とは全く異つた一連の化合物が、従来の染料前駆
体との組み合せにおける顕色剤として使用できる
ことが発見される。 この一連の化合物は構造式 （１種以上の置換基Ｒは、同じでも異つていて
もよく、０≦ｎ≦４の範囲であつて、Ｈ、アルキ
ル、アリール、NO2、ハロゲン、NH2，OH，
COOH，NR1R2（R1，R2＝アルキルまたはアリ
ール）、COOR3（R3＝アルキルまたはアリール），
OR4（R4はアルキルまたはアリール），SO3Ｈであ
り、ＸはＨまたは不安定なＨを有し、プロトン
H+を失つて安定な陰イオンを形成する基であつ
て、好ましくはＨ、−OH、（CH2）n−OH（１≦ｍ
≦10）または である。）を有するサツカリンの誘導体によつて
構成される。 限定されるものではないが、具体的例としてサ
ツカリン、1′−プロムサツカリン、１−ニトロサ
ツカリン、1′−アミノサツカリン、サツカリン
5′−カルボン酸、メタまたはパラジサツカリン、
１−メチロールサツカリン等が挙げられる。 化学生成物としてのこれらの化合物に関する十
分な情報は、次の刊行物に述べられている。 −Traitise on organic chemistry of V.
GRIGARD“２個のヘテロ原子Ｎ及びＳを有する
複素環”p548とその続き −G.B.KAUFFMAM及びP.M.PRIEBE，
Ambix1978，25(3)，191−207 サツカリンのこれらの誘導体化合物はそのまま
で、または塩の形で使用される。 （Ｙは１個の水素原子がとれたＸを示す） これらの塩は、サツカリン誘導体と適当な金属
塩、例えばCu，Cd，CO，Fe（），Ni，Mn，
Znの金属塩を直接反応させることにより合成さ
れる。 サツカリン塩の従来の製造法及び化学的性質に
関する文献としては次のものがある： −Traitise on organic chemistry of V.
GRIGNARD “２個のヘテロ原子Ｎ及びＳを有
する複素環”、p548とその続き。 −KVD，Alexander；KOHL，Albert；西独
公開第2610853（1977年９月22日）。 −MAGRI A.D.D′ASCEN 20 G.，
NUNZIANTE CESARO S.，Chiacchierini，
E.；Thermo−chim.Acta.1980，36(3)279−86。 本発明による感熱記録用組成物は次の成分を含
有する； −１種または数種の発色剤（“色−形成剤”）： この物質は、従来感熱試薬として使用されてい
るいくつかの化学的同族群に属し、例えばトリフ
エニルメタン染料のラクトン類、フルオラン類、
フタライト類、トリアリールメタン類のロイコ染
料、スピロピラン類、クロメン類、クロマン類、
フエノキサジンのロイコ染料または置換フエノチ
アジンなどが挙げられる。 発色剤として、これらに限定されるものではな
いが、具体的化合物を次に示す。 ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）
フタライド（CVL）、３，３−ビス−（ｐ−ジメ
チルアミノフエニル）フタライド、３−（ｐ−ジ
メチルアミノフエニル）−３−（１，２−ジメチル
インドール−３−イル）フタライド、３−（ｐ−
ジメチルアミノフエニル）−３−（２−メチルイン
ドール−３−イル）フラタイド、３，３−ビス
（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−５−
ジメチルアミノ−フタライド、３，３−ビス
（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−６−
ジメチルアミノフタライド、３，３−ビス−（９
−エチルカルバゾール−３−イル）−５−ジメチ
ルアミノフタライド、３，３−ビス（２−フエニ
ルインドール−３−イル）−５−ジメチルアミノ
フタライド、３−ｐ−ジメチルアミノフエニル−
３−（１−メチルピロール−２−イル）−６−ジメ
チルアミノフタライド、４，4′−ビス−ジメチル
アミノベンズヒドリンのベンジルエーテル、Ｎ−
ハロゲノフエニル−ロイコ−オーラミン、Ｎ−
２，４，５−トリクロロフエニル−１−ロイコ−
オーラミン、ローダミン−Ｂ−アニリノラクタ
ム、ローダミン−（ｐ−ニトロ−アニリノ）ラク
タム、ローダミン−（ｐ−クロルアニリノ）ラク
タム、７−ジメチル−アミノ−２−メトキシフル
オラン、７−ジエチルアミノ−２−メトキシフル
オラン、７−ジエチルアミノ−３−メトキシフル
オラン、７−ジエチルアミノ−３−クロロフルオ
ラン、７−ジエチルアミノ−３−クロロ−２−メ
チルフルオラン、７−ジエチルアミノ−２，３−
ジメチルフルオラン、７−ジエチルアミノ−（３
−アセチルメチルアミノ）フルオラン、７−ジエ
チルアミノ−（３−メチルアミノ）フルオラン、
３，７−ジエチルアミノフルオラン、７−ジエチ
ルアミノ−３−（ジベンジルアミノ）フルオラン、
７−ジエチルアミノ−３−（メチルベンジルアミ
ノ）フルオラン、７−ジエチルアミノ−３−（ク
ロルエチルメチル−アミノ）フルオラン、７−ジ
エチルアミノ−３−（ジエチルアミノ）フルオラ
ン、２−フエニルアミノ−３−メチル−６−（Ｎ
−エチル−Ｎ−ｐ−トルイル）アミノ−フルオラ
ン、ベンゾイル−ロイコメチレンブルー、ｐ−ニ
トロベンジル−ロイコメチレンブルー、３−メチ
ル−スピロ−ジナフトピラン、３−エチル−スピ
ロ−ジナフトピラン、３，３−ジクロロ−スピロ
−ジナフトピラン、３−ベンジル−スピロ−ジナ
フトピラン、３−メチル−ナフト−（３−メトキ
シベンゾ）−スピロ−ピラン及び３−プロピル−
スピロ−ジベンゾピラン。 前述した無色の色現性物質は個々にまたは混合
物として使用される。 本発明において使用するサツカリン誘導体は公
知のすべての発色剤を任意に顕色させることがで
きる。この顕色作用は使用する発色剤を任意に考
慮することができる。しかしながら、生成する線
についていくつかの観点からみた品質；色、安定
性、濃度、は発色剤の性質、特にはその発色剤が
属する同族系列の化学的構造に基本的に依存す
る。我々の場合、サツカリンの同族の顕色剤はこ
れらの品質；濃度、光、湿気に対する安定性を優
れたものにするが、それらを根本的に修正するこ
とはしない。こうして、例えば、従来の顕色剤の
作用によつては、光に対してほとんど安定でない
染料となる発色剤は、サツカリンの誘導体の使用
によつて、光に対する堅ろう性はいくらか改善さ
れるが、しかしそれは、その点に関して、優れた
ものとはならないであろう。 −本発明を特徴づける顕色剤は一連のサツカリ
ンの誘導体である（前述した定義の通りである）
【式】またはその塩
【式】 これらの組成物は加えて、担体上に良質の層を
生成するに必要な全ての種類のものを含有する。 −重合体結合剤の主要な役割は、エマルジヨン全
体の付着及び担体への固定を確実にする。それ
は、それ自身の性質によつて、層を軟くする役目
も果す。これらの結合剤が、水に溶解する場合は
（発色剤及び顕色剤は、ほとんどの場合、水に不
溶であるがまたは非常にわずかしか水に溶けな
い）一層で適用することが可能である。また結合
剤が有機溶剤に溶解する場合は、使用する溶剤が
発色剤または顕色剤を溶解するときは、２つの化
合物間の早すぎる反応を避けるために、二層にし
て適用するのが好ましい。発色剤及び顕色剤は
別々の層として保持される。これらの結合剤は次
の群から選択される：アクリル、ビニル、セルロ
ース、スチレン、ハロゲン、マレイン酸重合体ま
たはラテツクス。非限定具体例として次のものが
挙げられる：澱粉、ポリビニルアルコール、ヒド
ロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カ
ルボキシ−メチルセルロース、ゼラチン、カゼイ
ン、アラビアゴム、スチレンとマレイン酸無水物
の共重合体の塩、スチレンとブタジエンの共重合
体のエマルジヨン、酢酸ビニルとマレイン酸無水
物の共重合体のエマルジヨン、塩化ビニリデンの
共重合体。 −ワツクスまたは低融点の化合物は、媒体の反応
温度を望ましい値に調整するとともに、加熱ヘツ
ドへの付着を避け、摩擦による汚れを防止する。
例えばバラフインワツクス、ポリオレフインワツ
クス、脂肪酸アミド及びそれらのメチロール誘導
体、高級脂肪酸及びそれらの金属塩、高級脂肪酸
及びアミンの縮合生成物、多価アルコール及び高
級脂肪酸のエステル、高級アルコール等が挙げら
れる。 −顔料充填剤は、コーテイング組成物に良好な堅
ろう性を付与することも、地色の白さを改善し、
層の粘着性及び汚れ及びエマルジヨンを使用する
装置のすり切れの影響の問題を減少させる。例え
ばCaCO3、カオリン、タルク、澱粉、Tio2，
ZnO，MgCO3，Al（OH）3、〓焼粘土、尿素−ホ
ルムアルデヒドポリマー重縮合物（例えばチバガ
イギーの“Pergopak”）ような有機顔料、コロイ
ドまたは沈澱シリカ、種々のシリコアルミネイ
ト。 −種々の補助剤が、通常エマルジヨンの調整及び
層の形成のために使用される。例えば分散剤、ブ
ルーイング剤、表面活性剤、消泡剤、可塑剤、抗
酸化剤、抗紫外線剤、NaHCO3またはNH4HCO3
のように媒体のPHを緩衝し、組成物を安定化する
試剤が挙げられ、これらの製品の選択及び性質に
ついては、技術を熟知した技術者によつて容易に
なされる。 すべてのこれらの成分が粉砕され、媒体中にエ
マルジヨ化又は溶解されそして紙の担体又は同様
なもの（例えばプラスチツクの担体）の上に１層
又は数層に被覆される。好ましくは、早すぎる反
応を避けるために、発色剤と顕色剤は別々に粉砕
される。一層のコーテイングの場合、被覆に先つ
て二つの分散液が混合される。担体の性質及び重
さ、層の数及びおれらのコーテイング方法は、意
図する使用、望む効果により決定され、それは技
術を熟知した技術者によつて容易に決定される。 好ましい実施態様の記述 種々の実施例を以下に例示するが、それによつ
て限定されるものではない。 実施例 １： 次の組成物を別々に粉砕調整した：
【表】 Pergascript IBR ブラツク（チバ−ガイギの
黒色形成剤；３−シクロヘキシルメチルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
……58ｇ Methocel ST 65 HGメチルセルロース50〜５
％／水（ダウケミカル） ……105ｇ CrodamideS ……51ｇ (2) 小麦澱粉 ……50ｇ 水 ……730ｇ Dispex（ポリアクリレート） ……４ｇ Protesol DOS（PROTEXの表面活性剤）
……２ｇ 1000ｇ 次の混合物をそれから調整した： 粉砕物(1) ……50ｇ 15％Rhodoviol4/20PVA／水 ……14ｇ 水 ……20ｇ 粉砕物(2) ……22ｇ これを50ｇ／m2の上に乾燥重量で6.5ｇ／m2の
割合で被覆した。 乾燥及びカレンダー仕上げした後、紙をゼロツ
クス485テレコピーで使用した。我々は、黒色濃
度が0.90〜1.00の高品質のオリジナルの複製を得
た。これらの濃度はGAMRD144の微測光光度計
（WRATTEN no.106のフイルター）での反射光
により測定した。 実施例 ２ 次の組成物を別々に粉砕調整した： サツカリン ……20ｇ 15％Rhodoviol ４−20 ポリビニルアルコー
ル／水 ……５ｇ (1) 酢酸亜鉛 ……12ｇ 水 ……70ｇ Dispex ……0.5ｇ 及び クリスタルバイオレツトラクトン（BASFの
Reakt Violet） ……25ｇ 小麦澱粉 ……85ｇ 15％Rhodoviol ４−20／水 ……115ｇ Crodamide Ｓ ……67ｇ ステアリン酸亜鉛 ……17ｇ Dispex ……４ｇ Protesol DOS ……２ｇ 水 ……685ｇ 1000ｇ それから次の混合物を調整した： 粉砕物(1) ……33ｇ 15％Rhodoviol ４−120／水 15ｇ 粉砕物(2) ……30ｇ この混合物を55ｇ／m2の紙の上に、乾燥重量で
ほぼ6.5ｇ／m2の割合で被覆した。乾燥し、カレ
ンダー仕上げした後この紙を、オリベツテイ
LOGOS no.7の感熱プリンターを有するオフイス
計算機に使用した。青線は1.0の濃度
（GAMRD144、微測光光度計WRATTENフイル
ターno.106）を有していた。紙の反応開始時は明
確に記録されそして約85℃に維持した。 実施例 ３： 次の組成物を均質に粉砕処理した： 50％のDV571ラテツクス（自己架橋性アクリ
ル樹脂の水性分散物；ROHM Darstadt）
……14ｇ サツカリン ……97ｇ CrodamideS ……37ｇ ステアリン酸亜鉛 ……16ｇ K320シリカ ……74ｇ Martifin ……30ｇ 水 ……696ｇ Polysel（ポリカルボン酸のナトリウム塩の水溶
液；BASF） ……４ｇ この層を55ｇ／m2の紙の上に乾燥重量でほぼ４
ｇ／m2の割合で堆積させた。乾燥後、あらかじめ
粉砕調整した次の組成物を、その上に乾燥重量で
約３ｇ／m2の割合で堆積させた。 Pergascript IBR、ジアミノフルオラン型黒色
形成剤（３−シクロヘキシルメチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン）
……58ｇ 15％Rhodoviol ４−20／水 105ｇ CrodamideS ……51ｇ 小麦澱粉 ……50ｇ 水 ……730ｇ Dispex ……４ｇ Protesol DOS ……２ｇ 乾燥及び出来ればカレンダー仕上げした後、こ
の紙をフイリツプスの“カルジオパン
（cardiopan）571”型の心電図計記録装置に使用
した。50，25又は10mm／ｓの紙の通過速度におい
ても、非常に細い解像力のある黒線が得られた。
線の濃度は１，15（（GAM RD144微測光光度計、
WRATTEN no.106フイルター）であつた。 実施例 ４： 次の組成物を均質に粉砕処理した； サツカリン ……115ｇ Ixan SGA（SOLVAYにより製造されたポリ塩
化ビニリデン）20％／酢酸エチル ……420ｇ Al（OH）3 Martifin ……60ｇ 酢酸エチル ……300ｇ この層を100μの厚さのRHONE POULENCの
ポリエステルTerphane担体の上へ４ｇ／m2の割
合で堆積させた。乾燥後、その上へ、次のあらか
じめ粉砕調整した組成物を乾燥重量で約３ｇ／m2
の割合で堆積させた。 Pergascript I.6.B.赤色形成剤（ビスインドリ
ルフタライド） ……37.5ｇ 小麦澱粉 ……120ｇ 15％Rhodoviol ４−20ポリビニルアルコー
ル／水 ……166ｇ Crodamide Ｓワツクス ……50ｇ 酢酸亜鉛 ……25ｇ 水 ……1000ｇ 乾燥及び出来ればカレンダー仕上げした後、こ
の熱反応性フイルムをSETARAMカンパニー
（リヨン）の“熱試験（Thermotest）”装置で試
験した。1.4の濃度（GAM RD144微測光光度計
WRATTENグリーンno.581フイルター）の赤線
が得られた。この紙の反応開始時は明確に記録さ
れそして約85℃に維持した。 実施例 ５： 色−形成剤とサツカリンを別々に粉砕処理し、
その他の成分を両者に均等に配合した後、次の組
成物を均質に混合分散させて得た。 SAVBプリオライト（グツドイヤーにより市
販されているビニルトルエンアクリレート共
重合体）50％／ホワイトスピリツト ……30ｇ ヘキストＣワツクス ……8.1ｇ サツカリン ……31.7ｇ Martifin Al（OH）3 ……40ｇ クリスタルバイオレツトラクトンブルー色形成
剤 ……5.2ｇ DHN60スピリツト（ナフテン系溶剤；
ESSOCHIMIE） ……430ｇ Montanox80（吸収能のあるノニオン性表面活
性剤；SEPPIC） ……0.5ｇ この層を50ｇ／m2の紙の上に6.5ｇ／m2の割合
で堆積させた。乾燥及びカレンダー仕上げした
後、この紙をANDERSON−JACOBSON感熱プ
リンターAJ630（10文字／インチ及び６行／イン
チ）に使用した。10，15または13文字／秒の選択
速度で、1.0〜0.85の濃度（GAM RD144微測光
光度計、WRATTENフイルターno.106）の青色
記録を可能とした。反応開始時は明確に記録され
そして約95℃に維持した。 実施例 ６： この実施例は、粉砕物(1)サツカリン……97ｇが
1′−ブロムサツカリン によつて代えられる以外は、実施例１と同様に行
なつた。 同じ条件下で得られた結果は実施例１のものに
匹敵するものであつた。 実施例 ７： 次の組成物を均質に粉砕処理した： 50％のラテツクスDV571（自己架橋性アクリル
樹脂の水性分散物；ROHM Darstadt）
……14ｇ メチロールサツカリン Crodamide Ｓ ……37ｇ ステアリン酸亜鉛 ……16ｇ シリカK320 ……74ｇ Martifin ……30ｇ 水 ……696ｇ Polysel BASF ……４ｇ この組成物を55ｇ／m2の紙担体の上に乾燥重量
で４ｇ／m2の割合で堆積させた。それから乾燥
後、その上へ、あらかじめ粉砕調整した次の組成
物を乾燥重量で約３ｇ／m2の割合で堆積させた： 製品Ｔ 15％Rhodoviol ４−20／水 ……105ｇ Crodamide Ｓ ……51ｇ 小麦澱粉 ……50ｇ 水 ……730ｇ Dispex ……４ｇ protosol DOS ……２ｇ 乾燥及びカレンダー仕上げ後、この紙をフイリ
ツプスの“Cardiopan571”型の必電図記録装置
に使用した。50，25又は10mm／秒の紙の進行速度
で、非常に細い解像力のある黒褐色の線が得られ
た。この線の濃度は0.90（GAM RD144微測光光
度計WRATTENフイルターno.106）であつた。 実施例 ８： 次の組成物が別々に粉砕処理された： サツカリン ……20ｇ Rhodoviol ４／20 ポリビニルアルコール15
％／水 ……５ｇ (1) 硝酸マンガン ……12ｇ 水 ……70ｇ Dispex ……0.5ｇ Pergascript IBRブラツク ……25ｇ 小麦澱粉 ……50ｇ シリカK320 ……35ｇ Rhodoviol ４−20，15％／水 ……115ｇ (2) Crodamide Ｓ ……67ｇ ステアリン酸亜鉛 ……17ｇ Dispex ……４ｇ protesel DOS ……２ｇ 水 ……685ｇ それから次の混合物を調整した： 粉砕物(1) ……33ｇ ５％Rhodoviol 30−15／水 ……45ｇ 粉砕物(2) ……30ｇ この混合物を50ｇ／m2の紙の上に乾燥重量で
6.5ｇ／m2の割合で被覆した。乾燥及びカレンダ
ー仕上げした後、この紙をHEWLETT−
PACKARD97感熱プリンターを有するオフイス
計算機に使用した。わずかに赤味がかつた黒線は
1.15の濃度（GAM RD144微測光光度計、
WRATEN NO.106フイルター）を有していた。 これらの数例は限定的なものではなくて、単に
本発明の例示を目的としたものにすぎない。本発
明の範囲を離れなけらば、サツカリン誘導体、色
形成剤、層の数及び配置等を変えることによつ
て、他に数多くの実施例があることも自明であ
る。 我々は、これらのすべての組成物は、室内の温
度及び湿度の条件下でも、また、より厳しい条件
下、例えば高い湿度下でも、光及び貯蔵に対して
優れた安定性を有していることを強調する。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式： （ここでＲはＨ、アルキル、NO2、ハロゲン、
    アリール、NH2，OH，COOH，SO3Ｈ，NR1
    R2、OR4（R1，R2，R3，R4はアルキルまたはア
    リールを示す）示し、ＸはＨまたはプロトンH+
    を失つて安定な陰イオンを形成する不安定なＨを
    有する基を示す。）、 または一般式： （ここでＹは水素原子が１個とれたＸを示し、
    Ｒ及びｎは前記と同様であり、M+は金属陽イオ
    ンを示す） で示される化合物からなる、熱の影響下で発色剤
    と反応するように意図された感熱記録組成物用の
    サツカリンを母体とする新規な顕色剤。 ２ ＸがＨ、−OH、（CH2）n−OH（ここで１＜ｍ
    ＜10）または である特許請求の範囲第１項に記載の新規な顕色
    剤。 ３ ＸがＨである、特許請求の範囲第１項または
    第２項に記載の新規な顕色剤。 ４ ＲがＨ、低級アルキル、ハロゲン、ニトロ、
    アミノから選択されたものである、特許請求の範
    囲第１〜３項のいずれかの項に記載の新規な顕色
    剤。 ５ ＭがCu，Cd，Co，Fe（），Ni、Mnおよび
    Znから選択されたものである特許請求の範囲第
    １〜４項のいずれかの項に記載の新規な顕色剤。 ６ サツカリン、 1′−ブロムサツカリン、 1′−ニトロサツカリン、 1′−アミノサツカリン、 サツカリン5′−カルボン酸、 メタまたはパラジサツカリン、 １−メチロールサツカリン、 から選択した特許請求の範囲第１〜５項のいずれ
    かの項に記載の新規な顕色剤。 ７ 顕色剤として、一般式： （ここでＲはＨ、アルキル、NO2、ハロゲン、
    アリール、NH2，OH，COOH，SO3Ｈ，NR1
    R2，OR4（R1，R2，R3，R4はアルキルまたはア
    リールを示す）示し、ＸはＨまたはプロトンH+
    を失つて安定な陰イオンを形成する不安定なＨを
    有する基を示す。）、 または一般式： （ここでＹは水素原子が１個とれたＸを示し、
    Ｒ及びｎは前記と同様であり、M+は金属陽イオ
    ンを示す） で示される少くとも１つの化合物を含有する、発
    色剤及び顕色剤を含有する感熱記録用組成物。 ８ 発色剤がトリフエニルメタン染料のラクトン
    類、フルオラン類、フタライド類、トリアリール
    メタンロイコ染料類、スピロピラン類、クロメン
    類、クロマン類、フエノキサジンのロイコ染料類
    または置換フエノチアジン類から選択したもので
    ある特許請求の範囲第７項に記載の組成物。 ９ 重合体結合剤及び／又はワツクス又はワツク
    スと同様な融点の化合物、及び／又は顔料充填
    剤、及び／又は他の慣用の添加剤を更に含有する
    特許請求の範囲第７または８項に記載の組成物。 １０ 発色剤／顕色剤の組み合せが次のものであ
    る。特許請求の範囲第７〜９項のいずれか１項に
    記載の組成物。 ・ ３−シクロヘキシルメチルアミノ−６−メチ
    ル−７−アニリノフルオラン／サツカリン； ・ クリスタルバイオレツトラクトン／サツカリ
    ン−酢酸亜鉛； ・ ビスインドリルフタライド／サツカリン； ・ クリスタルバイオレツトラクトン／サツカリ
    ン； ・ ３−シクロヘキシルメチルアミノ−６−メチ
    ル−７−アニリノフルオラン／１−ブロムサツ
    カリン； ・ 次式の化合物よりなる製品Ｔ／メチロールサ
    ツカリン； ・ ３−シクロヘキシルメチルアミノ−６−メチ
    ル−７−アニリノフルオラン／サツカリン−硝
    酸マンガン。 １１ 一般式： （ここでＲはＨ、アルキル、NO2、ハロゲン、
    アリール、NH2，OH，COOH，SO3Ｈ，NR1
    R2，OR4（R1，R2，R3，R4はアルキルまたはア
    リールを示す）示し、ＸはＨまたはプロトンH+
    を失つて安定な陰イオンを形成する不安定なＨを
    有する基を示す。）、 −または一般式： （ここでＹは水素原子が１個とれたＸを示し、
    Ｒ及びｎは前記と同様であり、M+は金属陽イオ
    ンを示す） で示される少なくとも１つの化合物を含有する、
    発色剤及び顕色剤を含有する感熱記録用組成物の
    層を含有する感熱記録紙。 １２ 次の組み合せからなる特許請求の範囲第１
    １項に記載の感熱記録紙。 −紙の担体 −顕色剤として、一般式： （ここでＲはＨ、アルキル、NO2、ハロゲン、
    アリール、NH2，OH，COOH，SO3Ｈ，NR1
    R2，OR4（R1，R2，R3，R4はアルキルまたはア
    リールを示す）示し、ＸはＨまたはプロトンH+
    を失つて安定な陰イオンを形成する不安定なＨを
    有する基を示す。）、 または一般式： （ここでＹは水素原子が１個とれたＸを示し、
    Ｒ及びｎは前記と同様であり、M+は金属陽イオ
    ンを示す） で示される少くとも１つの化合物を含有する、発
    色剤及び顕色剤を含有する感熱記録用組成物の層
    であつて、この層は二つの分離した層からなり、
    第１番目の層は顕色剤を含有しそしてその上の層
    が発色剤を含有するものである前記層。
JP58128040A 1982-07-16 1983-07-15 新規な感熱記録用組成物および該組成物を含む感熱記録紙 Granted JPS5933189A (ja)

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