JPS5933189A - 新規な感熱記録用組成物および該組成物を含む感熱記録紙 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ・発明の背景 本発明は、新規な感熱記録用組成物及びこれら１″−ｂ
ｉ″ｈｘｇｓｉｅ；ａ”１１・４　　　：発明は一般式
：、■。

１ ’ｔ　ｆｃ−ｆｉ’Ｌ　Ｃ：ｙ　Ｆ）＊　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　、１□。

（ここでベンゼン、位の１．種以上の・置換基Ｒは同じ
でも異っていてもよく、０≦ｎ≦４の範囲であシ、　　
　　　１■次のものを示す：Ｈ，アルキル、　　ＮＩＯ
２，）１０ゲン、：１□ ７　リール、　　ＮＨ２，ＯＨ，０ＯＯＨ，ＢＯ３４Ｎ
ＲＩＲ２１０００Ｒ３、ＯＲ，（Ｒ・＋　Ｒ２＋　Ｒ１
１ｒ　Ｒ４はアルキルまた　　　　　、：はアリールで
ある）、ｘはＨ２又叫不宥定な■を有し、プロトンＨ＋
を失って安定な陰イオンを形　　　　　１成する基を示
し、そしてＭ＋は金属陽イオンを示す）で示されるサッ
カリン誘導体（また、、はベンゾイツクスルホンイ・ミ
ド、または２．３−ジヒドロ１゜２−ベンズ３−イソチ
アゾロン１．１−ジオキサイド）、またはそれらの混合
物を、発色剤化合物を含有する熱反応性組成物において
、顕色剤として使用することを特徴とするものである。

好ましくは、ＸはＨ９−ＯＲ、（ＯＨ２）Ｂ−’ＯＨ（
ココテ１でも水素原子が特に好ましい□。−昇温下で、
これらのサッカリンの誘導体またはそれらの塩は発色剤
と反応し、戻らない色を与える。これ・らの二つの型の
生・放物は、データを熱的に可視化するシステムを有す
るすべての装置例えばコンピュータのプリンター、医学
及び産業用のモニター装置、電送複写機（ｔｏｌｅｃｏ
ｐｉｅｒ　）等、に使用さ・れる担体（紙または・他の
もの）上に保持される。

現在、サッカリン及びその誘導体の産業上の利用は次の
よ、うなものである。　　　　・−甘味剤：実際、その
強い甘味のためサッカリンはその１尼る使用はこれであ
る。　　　−−・熱写真系に卦□いて還元によシ生成す
不金属銀の錯、止剤にしての使用で、色をよシ強くす・
る■□こ・とができる。富士写真フィルム（酌、ララン
ズ特許第１５４２５・０１ｌ１号、１９”　６’　８’
年・１０月１８日。スリーエム、米国特許第３０８０２
５４　（１９’　６５年５月５日）。

米国特許第３２’　８’　０．２　Ｅｉ　４では、サッ
カリゾの複素環誘導体の使用が、鋏イオンとイオン形で
錯体を形成するのに推せんされている。

本出願においては、サッカリンは他の形で使用され、そ
してこれらと反応する染料の存在下で使用される。

一殺虫及び殺菌剤：これは好適な置換サラカリ□　ンの
誘導体の事例である。

日本農業化学及び殺虫剤（ａ 日本７２−４６．０５９　（１９７２年１１：月：　　
２０日） 明治製菓会社（酌 日、本全開特・許公報第７９−ｊ０９，９６８（１９７
９年８月２９日）、第７９−１０９、９６８　（１９７
８年８月２９日）クミアイ化学工業（株） 日本７３−０５．９０６　（１９７３年２月２１日）、
日本７３−Ｏａ５００（１９７３年３月１．５日） 一燃焼遅延剤及び消火剤：。

ダイナマイト　ノーベルＡ、Ｇ、、西独公間第２゜８０
０、．０１９号（１９７８年、１月？、日）、テバガイ
ギ−Ａ、Ｇ、　　西独公間第２．７２．４６９９号（１
９７８年、１月、５日）、西・砂分間第λ。

７２スフ７５号（１９、，７８年、１月５日）−接着剤
条・橋触、媒：ナショナルサー：チアンドケミカルコー
ポＶ−ジョン、西独公・間第２．８．０５．１７４号（
１９７９年２月１日）及び米国特許第４，０５２，２４
４号（１９７７年１０月４日）。　　　　　　　− これらのすべての使用には、・本発明、における、使用
：熱反応性組成物における顕色剤としての使用、を意図
する・ような伺ものもな枠。

情報及びコミュニケーションにおける最近の増１大する
要請は、データの移送及び再生における、記録システム
の使用及び要請をよ）進歩させてきて：囚る。後者のφ
では、熱反応性ラス乎ムが非・常・　　　　　　１Ｋｉ
ｌｌ　Ｌ？　！　”［１／ｍ９’ｄ！・０１７□０′□
１１１１“　　　１゜６であるコ　　　　　　″　　　
□ −画像の生成プロセスが単純で６シそして色及びコント
ラストにおいて高品質の複製が得ら□れる、　□ 一使用□する装置の維持及□び使用が容易でｈ衣Ｊ：’
　　　　　　　１１・ニー・や。、顕□ヵ技術的優秀性
、加・え、、−Ｃ１熱記、録、／、　　　　　　　：１
・１−トは比較的低コスト□である。□これらの□応用
に使１用され：る感熱□記□録シートは：、゛最初にフ
ランス特許第１．４４０８９□２（ガジョ：す　　　　
　　１ル″キヤツジ・ユＶシスターカッパニー）で、続
いて１： どめ′基本・的システムから誘導される特許群、例え□
　　　　　　：ば米”間第３５・ｓ　ｑ３’　７５　（
ＮａＲ□カンパニー）及び米間第５７４６６７５（ＮＣ
Ｒカンパニー）によって知られている。　　　　　　□
　・すべてのこれらの特許は次の系を取扱っている；熱
反応は、無色または青白、い色現性のロイコ染料（・発
色剤）とフェノール化質（顕色剤）とが紐融状態で反応
し２．そして着色した記録、を生成する。

種々のロイコ染料−フ手ノ、−を化合物の組合せがこれ
らの感熱記録の出願にのべられている。最初のものとし
て、インドリニックスピロピラン類、トリフェニル−メ
タン染料ラクトン類、フルオラン類の一連の化合物、フ
タライド類、スピロ？ヒドロビラン類（フランス特許第
２ｊ７．２０β２）、クロメン類またはクロマン類等が
述べられておυ、第２番目のも・のとして、ビスフェノ
ールＡ（４，４’−イソプロビリプツシフェノール）、
ｐ−第３級ブチルフェノール、ｐ−フェニルフェノール
、ｐ、。

ｐ′（メチル−１−ｎ−へキシリデン）ジフェノール、
フェノールノボラック樹脂等が述べられている。

また、熱反応性記録組成物において、前述したロイコ染
料の顕色剤として、フェノール化合物以外に次に示すも
のも知られている。

−有機酸、好ましくは脂肪酸や金属塩（樹脂酸塩、酢酸
塩、フェネート、ステアリン酸塩、リンノール酸塩、オ
レイン酸塩等）。スイス特許第４０６２５１７（ＮＯ，
Ｒカンパニー）、。

＝構造式　　　、、。

Ｚ−ＯＨ，−ＡＩ−（Ｌ）Ｉｎ ■ 、ＯＨ・ を有する化合物。フランス特許出願箱、７９２８．８．
５７．（テバーガイギーＡ、ｉＧ、）−２，３−ジヒド
ロキシナフタノンのカーボネイトまたはその、誘導、体
。フランス特許出願箱２、　、４２’７ｊ２１０　（７
Ｂ　−１６”、９５４　）、　（ＬＡＣＪｎＬＬＯＰＨ
Ａ、ＮＥ　）、 −２，３−ジヒドロキシナフタノンの珪素及びリン誘導
体、フランス特許出願箱２４’、、２’、７２０□　９
　（、、７１８−１６９５□５）←ＸｒＡ　’０ＫＬＩ
＋ＱＰＨＡＮ１！り一電気陰性的置換モノアルデヒ・ド
また。はポリアルデヒド・及び／″！、、たけ、ヒドロ
キシル基を含有する有機化合物とのそれらの反応生成物
または中間生成物。フランス特・許出願第・２・５．９
１８５８（７８−１５８０６）（テバーガイギイｐ、、
　ａ、　） これらのものはすべてそれ自身、の特性を、有し、てい
る。にもかかわらず、それらは部分的な不備、。

特に、・、記録像の長期間での安定性、低坑、性に、関
、して欠点、をなお・有している。実際これらの大部外
のものは、多少の差はあれ、周囲の光、もや、湿気及び
熱の影響に、よ・・す、、記録された色かあ・せると諭
うことが生じている。　・　　　　　　　、。

記録像及び着色されていない白地の安定性は、使用する
。ロイコ染料、発色剤の性質、及び構、造に、またそれ
と組み合せて使用すする顕、色剤の・種、類に・関係す
る。染料前駆体と、顕色剤、の組合せは、紙及び記録像
の保存度、に関、シ、：て非常・に重要な要、素となる
・。

本発叫の一般的記述　　　、、。

本発、明によって、熱反応、性組成物において従：来。

とけ全く異ったー、連の化合物が、・従来の玲、料、前
駆体との組み合せにおける顕色、剤として使用、アき、
ることか発見される。

この一連の化合物は構造式 （１種以上の置換基Ｒは、同じでも異っていてもよく、
０≦ｎ≦４の範囲であって、■、デアルル。

アリ□−ル、・Ｎ０２．）１０ゲン、　　ＮＨ，、ＯＩ
（、□　ＣＯ・ＯＨ。

Ｎ’ＲＩＲ２（’ｌ　Ｒ，、、”’ｌ　Ｒ，−アルキル
またはアリール）２．１０６０１、Ｒ３（’　Ｆｔ３　
−ア、ルキルまたは・アリール）’、、ｊ　”　ＯＲ４
□（Ｒ４はアルキルまたはアリール）、５ｏ３Ｅｌでら
り、ＸはＨ４たは不安定なＨを有し、プロトン■を失つ
イ安定な陰イオンを形成する基でろって、好ましく追Ｈ
１′−０Ｈ２（ＣＨ２）］１ｌ−ＯＨ（１≦ｍ・≦旦り である。）を有す名サッカリンの誘導体によって構成さ
れる：註　　　・　　　　　　　　　　・：、：１限定
されるものではないが、具体的例としてす□ツカリン、
１′−ブロム□サッカリン、１−二゛トロサッカリン、
１′−アミツナツカリン、サッカリン５′−カルボン酸
、メタまたはバラジサツガリン、１−メチロールサッカ
リン等が挙げられる。

□化学生成物とじてのこれらの化合物に関する十分な情
報は、次の刊行物に述べられている。

−Ｔｒａ１’ｔ’ｉｓｅ　ｏｎ’ｏ？ｇｍｎｉｃ　ａｂ
ｅｍｉｓ”ｔｒｙ　ｏｆ　Ｖ。

ｏＲ＋：ａｉｕＲＤ　　″２個のへテロ原子Ｎ及びｓ’
６有する複素環″　ｐ５４８とその続き −Ｇ、　Ｂ、　ＫＡＵｐｔＭＡＭ及びＰ、’　Ｍ、　Ｐ
Ｆｆ工に１３に’、　Ａｍｂｉｘ１９７８．２′５（３
）、１９１□−２０７サツカリンのこれらの誘導体化合
物はそのままで、または塩の形で使用される。　　　　
。

これらの塩は、サッカリン誘導体と適当な金属塩、例え
ばＯｕ、”＋Ｏｄ、’６０．　　Ｆ’ｅ（ＩＩ）、　　
Ｎｉ、　Ｍ’ｎ。

Ｚｎの金属塩を直接反応させることによシ合成される。

　　　　　　　　′　　　　　　　　　　　　　□サッ
カリン塩の従来の製造法及び化学的性質に関する文献と
し才は次のものがらるニ ー　ＴｒＡｉｔｉ’ｓｅ　ｏｎ　ｏ’ｒｇ’ａｎｉ’ｃ
　ｃｈｅｍｉｓｔ’ｒｙ　ｏ’ｆ　Ｖ、’ＧＲ工（ＩＮ
ＡＲＤ　’″２個のへテロ原子Ｎ及びＳを有する複素環
”、ｐ５４１３とその続き。

−ＫｖＤ　、”　ＡＩ’ｅｘ’ａｎｃｉｅｒ’　；　Ｋ
’ＯＨＬ、’　Ａｌｂｅｒｔ；西独公間第２．’　６１
ｏ、　ｅ、　５３　（１９７７嗣９月２２′日）。　　
″　　　□ 一１Ａａｒ＜工Ａ、　Ｄ：、Ｄ′ｉｓａｍｉ　２６　ａ
、’、　Ｎｒ：ｓＮｚ工ｈＮＴＨＣ１ｌ！ＳＡ’Ｉ’ｉ
０　Ｂ、、　０ｂｉａｃ”ｃｈｉ’ｅｒｉｎｉ：’　Ｆ
ｉ、　；’　Ｔｈｅｒｍ’ｏ”Ｊｈｉｍ、’　Ａ’６ｔ
ａ、”　１９”８［］’　、”　＋６（５）’　２７φ
−８６゜＊８工よ、ワ□、１エウ此めユ芥１１□１有す
る；　□　　　　　　　　　“　　　：１１□、、＊ａ
、。工８ｙ４］＜　ｏ□’＊ｍｉ＋］、Ｙ’２．１．１
この物□質は、従来感熱試薬として使用されてい　　　
　　　　：１：名いく□つかの化学的同族群に属し、□
例えばトリレエ≦ルノタン染料のう〉ト□ゾ類、シルオ
ラン類、フタライト類、トリアリ□−ルメタ多類のロイ
コ染料、スピロビラジ類Ｊンロメン類、クロ“マン類Ｊ
”　　　ｌ’ｌｌｌフェノキサジンのロイコ染料または
置換フェノチアジンなどが挙げられる。　　　　　　・
　　　□発色剤として、こ□れらに限定されるも□：の
ではないが、具体的化合物を次に示す。　　　　　′！
１１３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタライ
ド（ＣｖＬ″）、３．５−ヒス−（１：ｐ−身メチルア
ミノフェニル）フタライド、’３−（ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）　’−””３　’−（１，”２−□ジメ□
テルイ１ンドールー３−イル）フタライド、３−（ｐ□
−ジ□ンテルアミノフエ二ル）　−５−（２二メ：ヂル
イ・ラド−ルー３−イル）′フタライド、３．３−ビス
ビ（１，２−ジメチルインドール−３−イル）’−５＝
ジメチルアミノ−ゲタライド、４３−ビス−（１，′２
−ジメテルイ□ンドールー３−イル）−６−シ）！□チ
ルアミノフタライド、３．３−ビス−（９−エチルカル
バゾ□−元−３−イル）−５−ジメチルアミノフタライ
ド、瓜３−ビス（２−□フェニルインドニルー３−イル
）−５−ジメチルアミノフタライド、３−ｐ−ジメチル
アミノフェニル−３−（１−メチルピロール−２−（′
ル）−６−ジメチルアミノフタライド４、””’４．４
’−ビス−ニジメチルアミノベンズヒドリンのペンシル
エニテルＪＮ−’ハロゲノ　　　　　　　：１７エー、
」ｏ１イ合一オーラ・ミツ、Ｎ’　−２！、’４．５　
＝　トワ、。ｏ’７′工ｍ、、−１”’−”’ｅｌ・イ
示オー９．ア、占　　　Ｕ：：。

ニダミンーＢ−アニリ゛ワラクタム、口□−ンミンー。

、−一１□−７＝　ＩＪ”／　）”５・２２７、・、　
’、１ｊｊＫ　、　　　　Ｉｌ”’　（”　ｐ　二りロ
□ルア＝リノ）裏りタム、７−ジメ□チ　　　　　　　
１□、−アミ７−・２’　””’ｉ　ｉヤ’／’　ニア
　ｋ　ｉ　、ｙ、・７−エ、、′チルアミノー′２−メ
トキンフルオラ）ン・７−ジエチ玩アミノー３−メト鹸
シフルオラン、７”−へ曹テルアミノー５−クロロフル
オラン、７−ジエチ　　　　　　　１ぶアミノ−６−ク
ロロ」′２′二メがルフルオラン、７−’−）ｘ’５−
＃ア９ツー２．’３−）、％−Ｆ−Ａッ、、オ、２、す
７−ジエチルアミノ−（３′−アセチルメチルアミ　　
　　　　　：、１／）’７Ｑオ、７．７−シエｆｙｂ　
７　＜”／−（ｓ　−’　ｌ””　　　　　　　・：・
ｆ　／”’７　Ｑ”／”’　）’　７．’−ｔ’７７．
３．７”−）ｘｆｙｂ　７　ｉ’　／”　　　　’　Ｉ
’フルｉう□ン、７−ジエ□チルアミノ−６−（ジベン
　　　　　　　己１ジルアミフ）フルオラン、ｙ−ｙエ
チλアミノ−１３’　−’（、＞１”ｆ　Ａ／’−Ｃｙ
ジ＾ア、ッ）７．オラア、７−１・２、ｆ、ア９ツー６
−（、。Ｂ　ｘ　ｆ７ｔ、　、＋１−ｙ−＃−ア　　　
　　　　■ミノ）フルオラン、７−ジエテルアミノー３
−、。

（ジエチルアミ、））イルニオオン、づ−フエニ々アミ
ノー３−メチル−ｂ　＝　、（１４−工４ルーＮ７ｐ−
トルイル）アミノーフルオ？ン、ベンゾイル−ロイコ、
イ、チレンブルー５．Ｉ）−ｆトロベンジル−ロイコメ
チノンブルー、３−メチル−子リロージナフトビラン１
．６．−エテル−スピロ−ジナフトピラン、へ３−シク
ロロースビロージナフトピラン、５−ペンジルースビロ
ージナフトビラン、３−メチル−ナフト−（３−メトキ
シベ、ンゾ）−スピロ−ビラン及び３−プロビルースビ
！−ジベンゾピラン。

前述した無色の色現性、物質は個々にまたは混合物とし
て使用される。

本発明において使用するサッカリン誘導体は公。

知のすベニの発色剤を任意に顕色させるこ牛ができる１
、この顕色作用情使、用する発色剤を任意に考慮するこ
と軒できる。しかしながう、生成する線についていくつ
かの観点からみたや質；色、安定性、濃度、は発色剤の
性質、特には雪、、の発色剤が属する同族系列の化学的
構造顛基本的に依存す今、、我々の場合５．す、ツカ１
７ンΩ同、族の顕色剤はこれらの品質：濃度、光、導気
（対する安定性を優れたものにするが２．それらを、舅
本的に修工することはしない。こう、して、例えば、従
来の顕色剤の作用によ、つて、は、２．光、、に、対し
工はとんど安案でない染料となる漁色剤は、、サイカリ
イ、の誘導体の使用によって、光（対する。堅ろり性９
いくらか改善されるが、しかしすれ―、：その点に、関
して１．優れたものとはならないであろう。

一本発明：傘特徴づける顕色剤は一連、のサッカリンの
誘導体である（前述した。定義の通りである）これらの
ａ晟物は加えて、□担採上に良□質め層を稙成するに必
要な全ての種類のものを含有する。

−重合体結合剤の主要な役割は、エマルジョン全体の付
着及ｑ担体への固、定を確実にする６、それ件、それ自
、身の性質によって、層を軟、くず否役目も果す。これ
らの結合剤が、水に溶解する。場合は（発色剤及び顕色
剤は、はとんどの場合、水に不蔓であるがまたは非常に
わずかしか水に溶けない）一層で適用することが可能で
ある。また結合剤が有機峙剤に酵解する場合は、使用す
る容、剤が発色剤または、顕色剤を痔解するときは、２
つの化合物間。

の早すぎる反応を避けるために、二層にして適用するの
が好ましい。発色剤及び顕色剤は別々の層として保持さ
れる。これらの結合剤は次の群から選択されるニアクリ
ル、ビニル、セ、ルロース、、ス。

チレン、ハロゲン、マレイン酸重合体またはラテックス
１１．非限定具体、例として次のものが挙、けられる：
澱粉、ポリビニ、ルアルコール、ヒドロキシエチルセル
ロース、メチルセルロース、カルボキシ−メチルセルロ
ース、、ゼラチン、カニゼイン、アラビアゴム、スチレ
ンとマレイン酸無水物の共重合体の塩、スチレンとブタ
ジェンの共重合、体のエマルジョン、酢酸ビニルとフレ
イ１ン酸無水物の共重合体の工、マルジョン、塩化ビニ
リデンの共重合体・・・ 一ワイクづまたは、低融点のイト金物は、媒体の反応温
度を望ましい値に調整する牛ともに、加熱ヘッドへの付
着紮避、け１．、摩、、擦、による汚れを防止する。

例えばパラフィンフック、ス、１．．チリ、、オイイイ
、ツ？ツクス、脂肪酸アミド及びそれらのメチロール誘
導体、高級脂肪酸及びそれらの金属塩５．高級脂肪酸及
びアミン、の縮合生成物１．多価アルコ−々及び高級脂
肪、、酸のエステル、高級アルコール００．が挙げられ
る。

−凰■光！凰ｕ、コーティング組成物に良好な堅ろう性
を付与することも１．、地色の白さを改善し、層の粘着
性界び汚れ及びエマルジョンを使用する装置のすシ切れ
の影響Ｑ問題を減少させる。例えば０ａＯ０３，カオリ
ン、りをり、澱粉、、Ｔｉｌ；）２゜ＺｎＯ、Ｍｇ（！
０３．　、Ａｔ（叩）３．収部粘土、尿素−ホルムアル
デヒドボリマー重縮合物（例えばテバガイギーの”　Ｐ
ｅｒｇｏｐａｋ　’　）よ、うな有機印料、コロイドま
たは沈、澱シリカ、種々のシリコアルミネイト・　・　
　　　　　　　　　・・ −ｍ々、の補助剤が、通常エマルジョンの調整及び層め
形成のために使用される。例えば分散剤、：ブルーイシ
グ剤、表面活性剤、消泡剤、可塑剤、：抗酸化剤、抗紫
外線剤、Ｎ　ａ　Ｉ（”ＯＯ３またはＮ・Ｈ４ＨＯ６３
のように媒体のｐＨを緩衝し、組成物を安定化する試剤
が挙げられ、これらの製品の選択及び性質については、
技術を熟知した技術者によって容易になされる。　　　
　　　　　　　　　　・・すべてのこれらの成分が粉砕
□され、・媒体中にエヤルジョ化又は酵解されそして紙
の担体又は向様なもの（例えばプラスチックの担体）の
上に１層又は数層に被覆される。好ましくはＪ早子ぎる
反応を避けるために、発色剤・と顕色剤は別々に粉砕さ
れる。一層のコーティングの場合、□被覆に先って二つ
の分散液が混合される。担体の性質及び重さ、層の数及
びそれらのコーティング方法は、・意図する使用、望む
効果によシ決定され、それは技術を熟知した技術者に工
っで容易に決定され、る。

好ましい実施態様の記述　　　　　　　　・種々の実施
例を以下に例示するが、□それによって限定され池もの
ではない。　　　　　　・・１実施例１：　　″　・ 次の組成物を別々に粉砕調整した： １．０００　ｆ ”　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　′ｉ”、１’Ｏ’００１次の混合物をそれから調整し
た：　′ これを５０ｆ７ｍ２の上に乾燥重量で＆５ｆ／ｍ２の割
合で被覆した。　　　・　　　　・乾燥及びカレンダー
仕上げした後、紙をゼロックス４８５テンコピーで使用
した。我々は、黒色濃度がＱ、９０〜１．００の高品質
のオリジナルの複製を得た。これらの濃度はＧＡＭＲＤ
　１４４　の微測光光度計（ＷＲＡＴＴＥＮ　ｎｏ、　
１．０６　　のフィルター）での反射光によシ側矯した
。′１ 実施例２ 次の組成物を別湊に＠膵調整した： 及び″　　　−・ □　　ラフトンク１）メタルバイオノット（ＢＡＳＦの
Ｒｅａ’ｋｔ’Ｖｆｏｌｅ”ｔ　）　　・”　□　’　
・−２５ｆ小麦澱粉：′・・・・・・・・・・・　１３
５ｆ１１ １５　％　Ｒｈｏｄｏｖｉｏｌ　４−２０７水　・−１
１５ｆｏｒｏｄａＭｉｄｅ””’日　　　、、、−＝、
−−６７ｆステアリン酸亜鉛　・・・・・・・　１７ｆ
コｌ）ｉ’ａｐｅｃφ−・・命・・―−・４４シｔＰｒ
ｏｔｅｓ”ｏｌ　”ＤＯｌｊ”　−’　−；　−−−・
’−２？水　　・　・　・　・　・　・　・　・　・　
・　・　・　・　・　６８５１′　　１．０００１ それから次の混合物を調整した。

粉砕物（１）　　・・、・−・・・・、・・・：　３３
１１５％ＦｔｈＯｃ１０７１０１４７１２０．７本　　
　１５１粉砕物（２）　　・・・・・・・、、・・・・
　３０２この混合物を５５り７ｍ２の紙の上に、乾燥重
量でほぼ６．５ｆ／ｙＢ”の割合で被覆１次。乾燥し、
カレンダー仕上げした後この紙を、オリベラティＬＯＧ
Ｏ８ｎｏ、　７　　の感熱プリンター、今有するオフィ
ス計算機に使用した。青線は１，０の濃度（ＧＡＭＲＤ
１４４、微測光光度計ＷＲＡＴＴＪｉＪ＋　　フィルタ
ーｎｏ、　１０６　）を有していた。紙の尽応開、始時
、は明確に記録されそして約８５℃に維持した。

実施例６： 次の組成物を均質に粉砕処理した：　。

この層？・５・５１ｒ／ｍ２Ω＃、Ω上に乾燥重量でほ
ぼ４　ｆ／ｅｒｒ２：の割合で堆積させた。乾燥後、あ
らかじめ粉砕調整した次の組成、物を、そΩ上に乾燥重
量で約°′／”″割＠″ｔ’＊ｓ″ｇ０・　−′　　　
　　　　　１、乾燥及び出来ればカレンダー仕上げした
後、との紙をフィリップスの１カ西ジス？（ン（Ｃａｒ
ｄ、、１０ｐ砦ｎ、・）　　５７１”型の心電図目録装
置に使用した。

５０．２５又は１０■／ＳΩ紙９通過速度に幹いでも、
非常（細い解像力のある黒、線か得られた。

線の濃度は１．１５（ＧＡＭＲＤ１４４微測光光度計、
’　　　　　　　ＷＲＡＴＴＫＮ　ｎｏ、　１０６　　
フィル、ター）であった。　　。

牲臭男Ａ：１： 次の組成物を均質に粉ｑｑ理じた； この層を１００μの厚さのＲＨＯＮＫ　ＰＯＵＬザＯの
ポリエステルＴθｒｐｈａｎｅ担体の上へ４９７ｍ”の
割合で堆積させた。乾燥後、その上へ、次やあらかじめ
粉砕調整した組成物を乾燥重量ア約’５　ｔ／ｍ”の割
合で堆積させた。　　　　　　　　　。

乾燥及び出来ればカレンダー仕上げした後、この熱反応
性フィルムｆｉｃＳ１ｎＴＡＲＡＭ　　カンパニー（リ
ヨン）の１熱・試験（Ｔｈｅｒｎｊｏｔｅ日ｔ）＃・装
置で試験した。１．４の濃度（ＧＡＭ　、ＲＤ　１４４
微測光光度計ＷＲ，ＡＴ’［’ＢＮ　　グリーンｎｏ、
５８１フィルター）の赤線が得られた。この紙の反応開
始時は明確に記録されそして約８５℃に維持した。　　
　′　□実施例５：　、・　・　・　　　　　。

色−形成剤とサラカンを別々に粉砕処理し、その他の成
分を両者に均等に配合した後、次の組成物を均質に混合
分散させて得た。　　　　″□この層を５０１７ｍ”の
紙の上に６．５　ｆ／Ｊの割合で堆積させた。乾燥及び
カレンダー仕上げした後、この紙をムＮＤＩｉ！Ｒ８０
Ｎ−ＪＡＣＯＢｓＯＮ　　感熱プリンターＡＪ６３０（
１０文字／インチ及び６行／インチ）に使用した。１０
．１５または１３文字／秒の選択速度で、１．０〜０．
８５の濃度（ＧＡＭ　、ＲＤ１４４　　微測光光度計、
ＷＲＡＴＴＢＮ　　フィルターｎｏ。

１０６）の青色記録を可能とした。反応開始時は明確に
記録されそして約９５℃に維持した。

実施例６： この実施例は、粉砕物（１）サッカリン・・・・・９７
２が１１−ブロムザッカリン によって代えられる以外は、・実施例１と同様に行なっ
た。

同じ条件下で得られた結果は実施例１のものに匹敵する
ものでらった。　　。

実施例７： 次の組成物を均質に粉砕処理した： この組成物を５ｓ　ｙ／ｍＺＯ紙担体の上に乾燥重量で
４ｔ／、２の割合で堆積させた。それから乾燥後、その
上へ、あらかじめ粉砕調整した次の組成物を乾燥重量で
約３ｆ／ｍ２の割合で堆積させた：製品Ｔ １５　％　Ｒｈｏｄｏｖｉｏｌ　４−２０／水　−−−
１０５ｔｃｒｏｄａｍｉｎｅ　　Ｓ　　　　−−−−−
−−−５１ｆ小麦澱粉　・・・・・・・・・・・・　５
０ｊ’水　　・　・　―　・　・　・　・　・　・　・
　・　俸　・　・　・　７３０ｒＤｉｓｐｅｘ　　・・
・・・・・・・・・・　　４２ｐｒｏｔｏｓｏｌＤＯ８
−−−−−−−−−２を乾燥及びカレンダー仕上げ後、
この紙をフィリップスの”　０ａｒｄｉｏｐａｎ　５７
１　’型の心電図記録装置に使用した。５０．２５又は
ｉｏ、７秒の紙の進行速度で、非常に細い解像力のある
黒褐色の線が得られた。この線の濃度は０．９０　（Ｇ
ＡＭ　ＲＤ１４４　９測光光度計ＷＲＡＴＴＦｉＮ　　
フィルターｎｏ。

１０６）であった。

実施例８コ 次の組成物が別々に粉砕処理された； それから次の混合物を調整した： この混合物を５０り７ｍ２．の紙め上に乾燥重量で＆　
５　ｆ／ｍ２０割合で被覆した。乾燥及びカレンダー仕
上げした後、この紙を：［（ＫＷＬＫＴＴ　−ＰＡＯＫ
ＡＲＩ）９７感熱プリンターを有するオフィス計算機に
使用した。わずかに赤味がかった黒線は１．１５の濃度
（ＧＡＭ　ＲＤ　１４４微測光光度計、ＷＲＡＴＴＦｉ
Ｎ　ｎｏ。

１０６　　フィルター）を有していた。

これらの数例は限定的なものではなくて、単に本発明の
例示をｈ的としたものにすぎない。本発明の範囲を離れ
なければ、サッカリン誘導体、色形成剤、層の数及び配
置等を変えることによって、他に数多くの実施例がある
ことも自明である。

我々は、これらのすべての組成物は、室内の温度及び湿
度の条件下でも、また、より厳しい条件子、例えば高い
湿度下でも、光及び貯蔵に対して優れた安定性を廟して
いることを強調する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）一般式： （ここでＲけＨ，アルキルｐ　”ｏ２ｒ　ハロゲン、ア
   リール、　　ＮＨ２，ＯＨ、０ＯＯＨ，ＥＩ０３’Ｈ、
   ＮＲ１１２゜ＯＲ４（Ｒｔ　＋　馬、　Ｒ，、Ｒ４，は
   アルキルまたけアリールを示す）示し、ＸばＨまたはプ
   ロトンＨ＋を失って安定な陰イオンを形成する不安定な
   Ｈを有する基を示す。） −または一般式 （ここでＹは水素原子が１個とれたＸを示し、Ｒ＋ 及び°は前記と同様″あμ、・ｉ　は會属陽イ”′を示
   す） で示される化合物からなる、熱二影曽下で発色剤と反応
   するように意図された感熱記録組成物用のサッカリンを
   母体とする新規た顕色剤。 ２）ｘ、がＨ，−ＯＨ、’（ＯＨ１）、、二・０・ｆ　
   にこで１＜ｍく１０）または ＯＲ″ である特許請求の範囲第１項に記載・の新規な顕色剤。 　　　　　　　　　　　　　　　・　　。 ５）　　ＸがＨである、特許請求の範囲第１項または　
   　　　　　□□、２．．よＫ　ｉａ　ｉａ　Ｏ工、。。 １．。　　　　　　、　　　　　　　　１４）　　Ｒが
   Ｈ，アルキ：元、低級１．−・ロゲン、ニトロ。 アミノから選択された虻のである２、特許請求の範囲第
   １〜３項に記載の新規な顕色剤。 ５）　ＭがＯｕ、　Ｃｄ、　Ｃｏ、　Ｆｃ＋（・：ＩＩ
   　’）、・、：’ｌＬｉ、　Ｍｎ及びＺｎ　から選択さ
   れたものである特許請求の範間第１７−４項に記載の新
   規な顕色剤。　　、、、、、。 ６）・サッカリン、。 。、・・：−ウ、−・サッカ９．．′・、：：　、：ｌ
   ″、ｌｌ□、ハ　　　　　、　　・　。 ６１′−ニド、ロサッカリン。 ０１′−アミノサッカリン。 。サッカリア、５・□、−カー、ボ？：、　　　　　　
   　　′・メタまたはバラジサッカリン。 シー：１−メチロールサッカリン から選択した特許請求の範囲第１〜５項のいずれかの項
   に記載の新規仝顕色剤。 ７）顕色剤として、特許請求の範囲第１〜６項に記載の
   少くとも１つのエヒ合、物を含有する、発色剤及び顕色
   剤を含有する感熱記録用組成物。 ８）発色剤がトリフェニルメタン染料のラクトン類、フ
   ルオラン類、フタライド類、トリアリールメタンロイコ
   染料類、スビービラン類、クロメン類、り・ロマン類、
   フェノキサジンのロイコ染料類または□置換フ王ノテア
   ジン類から選択したものである特許請求の範囲第７項に
   記載の組成物。 ９）重合体結合剤及び／又はワックス又はフック：、・
   ・、ネと回、模な融点の化合物、及び／又は顔料充填剤
   、：１１．ｌｌｌ　””ｌ’ｌ”及、、１ｒ〈、、予、
   は他・慣用・添加剤を特徴とする特許□請求の□範囲第
   ７または８項に記載の組成物。 、１０）発色剤／顕色□剤、ゆ組み合せが次□のもので
   ある、特許請求の範囲ｉ□７′〜９項の９．（れ示１懸
   記載の組成物。 −バーガスクリプト（Ｐｅｒ　ｇａｓｃｒｉｐｔ）より
   Ｒブラック（黒色形成剤）／サッカリン。 −ラクトンクリス、タルパ４ｙｐ、レット、／サイカリ
   ンー酢酸亜鉛。 一ニー〇−Ｂパーガうクリイト（Ｐｅｒ　ｇａｓｏｒｉ
   ｐｔ）Ｖラド（赤色形成剤）／サン力、、リン。 −ラクトン、クリス、り、ルバイオレット／サッカリン
   。 −よりＲバーガスクリプト（’　Ｐｅｒ　ｇａ’５ｃｒ
   ｉｐｔ　）ブラック（黒色形□成＾す）／１−ブロムサ
   ッカリン。 ／メチロールサッカリン ー製品　Ｔ 邑 −より　、Ｒバー□ガスクリプト（Ｐ、ｅｒｇａｓｃｒ
   ｉｐｔ　）ブラック（黒色形成剤）：／サッカリンで硝
   酸マンガン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
   ・１１）特許請求の範囲第７〜ｊθ項のいずれかに記載
   の組成物の層を含有する感熱記録担体。 １２）次の組み合せからなる特許請求の範囲第１１項、
   ・に、、記載の、担体。　　　・　　・　　・：。 −紙の担体 −・特許請求の範囲第７〜１．０項のいずれかに記載の
   組成物の層であって、□この、層は二つの分′＃Ａした
   。層からなシ、第１番目の層は顕色剤を含有しそし、て
   ・その上の層が発色剤を含有するものである前記層。