JPH05140245A - 熱可塑性樹脂の新規な製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 溶融状態にある、ポリプロピレン系樹脂とポ
リスチレン系樹脂との存在下に、芳香族ビニル系単量体
を溶融混練重合反応せしめることから成る、熱可塑性樹
脂の新規なる製造法。 【効果】 本発明の製造法は、従来公知の、ポリプロピ
レン系樹脂とポリスチレン系樹脂から成る樹脂組成物に
比して、とくに、耐熱性、剛性、防湿性（耐透湿性）な
らびに表面性などに、バランス良く、優れる熱可塑樹脂
を提供するものであり、さらに進んで、かくして得られ
る樹脂が、各種のポリマー類同志の相溶性向上剤として
も、無機質充填剤との相溶性向上剤としても、共に、有
用であるなど、プラスチック成形分野に於ける利用価値
が極めて大きい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は熱可塑性樹脂の新規な製
造法に関する。さらに詳細には、本発明は、ポリプロピ
レン系樹脂（Ａ）およびポリスチレン系樹脂（Ｂ）とい
う特定の樹脂とに対して、芳香族ビニル系単量体という
特定の単量体を溶融混練重合反応せしめることから成
る、とりわけ、機械的強度ならびに成形性などに優れ
る、特に、食品包装や、容器などの材料として有用な
る、とりわけ、剛性、熱変形性ならびに防湿性などに優
れる、熱可塑性樹脂の新規な製造法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリプロピレンは、それ自体が低コスト
で、しかも、機械的強度、耐熱性、耐油性ならびに電気
特性などに優れているものである処から、フィルム、繊
維または成形品などとして、多種の用途に向けて、幅広
く、用いられている。

【０００３】しかしながら、このようなポリプロピレン
は、剛性、シート加工性ならびに表面特性などの面で、
他のビニル重合体、特に、ポリスチレンに比べて劣って
いるものである。

【０００４】たとえば、包装容器分野において、当該ポ
リプロピレンは、ポリスチレンに比して、どうしても、
剛性が低く、したがって、シート加工が行い難いなどの
欠点がある。

【０００５】そうした一方で、耐熱性、耐油性ならびに
防湿性の面では、このポリスチレンよりも優れるなどの
長所がある。したがって、当該ポリプロピレンの長所
と、このポリスチレンの長所とを、バランス良く併せ有
する成形材料が出来れば、従来にあっては、使用が不可
能であったような用途分野へも、使用が可能となるもの
と期待される。

【０００６】ところが、ポリプロピレンとポリスチレン
とは、相互に、非相溶性であって、単に、ブレンドした
だけでは、これらの両樹脂の界面接着が乏しい処から、
ポリスチレン部分の分散が不十分となり、ひいては、相
分離を起こし、得られる成形品の剛性、ならびに耐衝撃
性などの機械的性質は、不満足なものとなって、結局の
処は、実用性に乏しいということになる。

【０００７】こうした面の改良のために、たとえば、ス
チレン・ブタジエン・ブロック共重合体、あるいは、該
ブロック共重合体の水素添加物などの、いわゆるゴム物
質を、上記両樹脂の相溶化剤として、添加せしめるとい
う方法も有るには有るけれども、得られる成形品中のス
チレン系重合体の分散が、若干、良くなって、衝撃性こ
そ、幾分、改良されるものの、剛性が大幅に低下してし
まって、これまた、実用に供し得ないというのが実状で
ある。

【０００８】こうしたゴム物質のほかに、特開昭５９‐
２１７７４２号公報には、プロピレン系重合体の存在下
に、スチレン系単量体を、水性懸濁系で重合せしめて得
られる形の、いわゆる改質ポリプロピレンを、相溶化剤
として、添加せしめるという方法が開示されている。

【０００９】しかしながら、プロピレン系重合体の存在
下に、スチレン系単量体を、水性懸濁系で重合せしめる
場合には、どうしても、得られる懸濁粒子のブロック化
の防止とか、重合温度の制御とか、さらには、生成物の
乾燥などと言った類の、工程や操作が複雑となり、やは
り、汎用ポリマーの相溶化剤としては、実用性に乏しい
というのが実状である。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】上述のように、従来方
法による、プロピレン系樹脂とスチレン系樹脂との樹脂
組成物は、ポリマー性能上において、あるいは、製造上
において、実用上、満足できるようなものでは無かっ
た。

【００１１】これは、プロピレン系重合体へのポリスチ
レンの分散が不十分であることに起因するものであると
言える。そして、こうしたポリスチレンの分散を、充分
に行うためには、相溶化作用のあるプロピレン系樹脂
と、ポリスチレンとの、グラフト重合体などの存在が望
ましいけれども、やはり、ポリプロピレンの結晶性が高
いことに起因して、融点が高いものとなるし、スチレン
系単量体に溶解しないなどの理由からも、上述したよう
な方法では、グラフトポリマーが得られ難い為であると
考えられる。

【００１２】そこで、本発明者らは、上述の従来法の欠
点を解決すべく、鋭意、検討を重ねた結果、押出機中な
どにおけるような、いわゆる溶融状態にある、プロピレ
ン系樹脂およびスチレン系樹脂の存在下で、芳香族ビニ
ル系単量体を、溶融混練重合せしめることによって、高
率で、目的とするグラフト重合体が得られるし、しか
も、工業的に、容易に製造できることを見い出して、さ
らに、かくして得られる、新規なグラフト重合体たる、
新規な熱可塑性樹脂が、剛性、熱変形性ならびに耐透湿
性などを有することをも見い出すに及んで、ここに、本
発明を完成させるに到った。

【００１３】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、基
本的には、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）と、ポリスチレ
ン系樹脂（Ｂ）とから構成される樹脂組成物に対して、
芳香族ビニル系単量体（Ｃ）を添加配合されて成る配合
物を、溶融混練重合反応せしめることから成る、新規に
して有用なる、熱可塑性樹脂の製造法を提供しようとす
るものである。

【００１４】

【構成】ここにおいて、本発明で用いられる上記したポ
リプロピレン系樹脂（Ａ）とは、プロピレン単独重合
体；ならびに、プロピレンを主体とする、他のオレフィ
ン類またはエチレン性不飽和単量体類との共重合体類な
どを指称するものであって、いずれも、プロピレンが７
５重量％以上であるような共重合体を指称するものであ
るが、具体的には、アイソタクチックポリプロピレン、
結晶性プロピレン−エチレン共重合体、結晶性プロピレ
ン−ブテン共重合体または無水マレイン酸変性ポリプロ
ピレンなどである。

【００１５】これらの各種のプロピレン系樹脂は、２種
以上を混合して使用することも出来るのは、勿論のこと
である。特に好ましいものとしては、アイソタクチック
ポリプロピレンまたはプロピレン−エチレン共重合体な
どである。

【００１６】また、本発明で用いられる前記ポリスチレ
ン系樹脂（Ｂ）としては、ポリスチレン、アクリロニト
リル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、
アクリロニトリル−スチレン共重合体、スチレン−メチ
ルメタクリレート共重合体、ゴム含有ポリスチレンまた
はスチレン−マレイン酸共重合体などが好適なものであ
り、これらは互いに、併用することが出来るのは、勿論
である。

【００１７】特に好ましいものは、ポリスチレン、ＡＢ
Ｓ樹脂またはゴム含有ポリスチレンなどである。さら
に、本発明で用いられる目的熱可塑性樹脂は、溶融状態
にある、それぞれ、プロピレン系樹脂（Ａ）およびスチ
レン系樹脂（Ｂ）から構成される樹脂組成物に、芳香族
ビニル系単量体（Ｃ）を、溶融混練重合反応せしめるこ
とによって得られるものであって、好ましくは、こうし
た重合反応が、ラジカル重合開始剤および安定剤の存在
下で行われることであるし、さらに好ましくは、該芳香
族ビニル系単量体（Ｃ）が、溶融混練前のプロピレン系
樹脂なり、該ポリプロピレン系樹脂を含む樹脂組成物中
に含浸されていることである。

【００１８】さらにまた、本発明で用いられる前記芳香
族ビニル系単量体として特に代表的なもののみを例示す
るにとどめれば、スチレン、α−メチルスチレン、クロ
ルスチレン、ｔ−ブチルスチレンまたはビニルトルエン
などであり、これらは単独使用でも、２種以上の併用で
もよいことは勿論である。

【００１９】また、こうした芳香族ビニル系単量体と共
重合可能なる、少量の他の単量体類、としては、勿論、
共重合性を有するものであれば、いずれも使用し得る
が、それらのうちでも特に代表的なもののみを例示する
に止めれば、アクリロニトリルの如き、各種のシアン化
ビニル類；酢酸ビニルの如き、各種のビニルエステル類
や、アクリル酸ないしはメタクリル酸の如き、各種の不
飽和モノカルボン酸類；マレイン酸の如き、各種の不飽
和ジカルボン酸類；該不飽和ジカルボン酸類のモノエス
テル類；

【００２０】あるいは、メチルアクリレート、エチルア
クリレート、メチルメタクリレートまたはグリシジルメ
タクリレートの如き、各種の（メタ）アクリル酸のアル
キルエステル類などであり、これらは単独使用でも２種
以上の併用でも良いことは、勿論である。

【００２１】当該芳香族ビニル系単量体（Ｃ）の添加配
合量としては、前述したプロピレン系樹脂（Ａ）とスチ
レン系樹脂（Ｂ）との合計量１００部に対して、１〜５
０部、好ましくは、５〜３０重量部なる範囲内が適切で
ある。

【００２２】１部未満の場合には、各樹脂成分に対する
各単量体類の相溶化効果が充分では無くなるし、一方、
５０重量部を超えて余りに多く用いる場合には、どうし
ても、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）の性能が発揮され難
くなるいし、加えて、溶融混練反応上からも好ましくは
無い。

【００２３】本発明の方法により得られる、目的熱可塑
性樹脂の調製に用いられるラジカル開始剤としては、本
発明の特徴からして、芳香族ビニル系単量体に溶解し易
く、しかも、ポリプロピレン系樹脂の溶融混練温度で重
合を行うためにも、１分間の半減期を得るための分解温
度が、大約１３０〜２５０℃なる範囲内であるような化
合物の使用が望ましい。

【００２４】具体例に、それらのうちでも特に代表的な
もののみを例示するにとどめれば、ｔ−ブチルパーオク
テート、ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）トリメチルシク
ロヘキサン、シクロヘキサノンパーオキサイド、ベンゾ
イルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブ
チルパーベンゾエート、ジメチル−ジ（ｔ−ブチルパー
オキシ）ヘキサンまたはジメチル−ジ（ｔ−ブチルパー
オキシ）ヘキシンなどである。

【００２５】当該ラジカル開始剤の使用量としては、芳
香族ビニル系単量体（Ｃ）の１００重量部に対して、通
常、０．１〜１０重量部なる範囲内、好ましくは、１〜
５重量部なる範囲内が適切である。

【００２６】目的熱可塑性樹脂の調製に用いられる、そ
の他の添加剤類として、ポリプロピレン系樹脂は、ポリ
エチレン系の樹脂類とは異なり、ラジカル崩壊性のポリ
マーである処から、安定剤類の使用が必要である。

【００２７】ただし、芳香族ビニル系単量体の重合を妨
げないような、種類および添加量を考慮する必要があ
る。こうした安定剤類として特に代表的なもののみを例
示するにとどめれば、ペンタエリスリチル−テトラキス
（（ジ−ｔ−ブチル−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート）、オクデシル（ジ−ｔ−ブチル−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート、チオビス（メチルｔ−ブチルフ
ェノール）またはトリメチル−トリス（ジｔ−ブチルヒ
ドロキシベンジル）ベンゼンの如き、各種のヒンダード
フェノール系安定剤類；

【００２８】テトラキス（ジｔ−ブチルフェニル）ビフ
ェニレンフォスファイトまたはトリス（ジｔ−ブチルフ
ェニル）フォスファイトの如き、各種の燐系安定剤類；
ステアリン酸亜鉛またはステアリン酸カルシウムの如
き、各種の金属石鹸類；酸化マグネシウムまたはハイド
ロタルサイトの如き、各種の制酸吸着剤などである。

【００２９】これらの安定剤類の使用量としては、ポリ
プロピレン系樹脂（Ａ）の１００重量部に対して、通
常、０．０１〜１重量部なる範囲内、好ましくは、０．
０５〜０．５重量部なる範囲内が適切である。

【００３０】さらに、この種の添加剤類として、各単量
体類あるいはラジカル開始剤の希釈ないしは脱気用のも
のとして、少量の溶剤類や水などを用いても良い。ポリ
プロピレン系樹脂（Ａ）と芳香族ビニル系単量体（Ｃ）
との溶融混練重合反応は、バンバリーの如き、各種の密
閉容器や、押出機の如き、連続的なる各種の混練機など
を用いて行うことが出来る。

【００３１】就中、押出機による方が、造粒化などのよ
うな操作における、工業的な生産を考えた場合には、望
ましく、さらに、２軸押出機による方が、反応物の供給
や重合時間の管理が行い易いというメリットがある。

【００３２】好ましい目的熱可塑性樹脂の調製法として
は、たとえば、粉末状またはペレット状のポリプロピレ
ン系樹脂（Ａ）を押出機に供給し、加圧しながら、１３
０〜２５０℃に加熱して、結晶性のポリプロピレン系樹
脂を溶融せしめ、芳香族ビニル系単量体（Ｃ）との溶融
混練重合反応を行ったのち、ダイから排出せしめるとい
う方法が挙げられる。

【００３３】芳香族ビニル系単量体（Ｃ）は、あらかじ
め、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）と混合してから、押出
機に供給せしめても良いし、液体用フィーダーを用い
て、溶融状態にあるポリプロピレン系樹脂（Ａ）に供給
せしめても良い。

【００３４】好ましくは、予め、ポリプロピレン系樹脂
（Ａ）中に含浸せしめて置くという方法がある。ラジカ
ル開始剤は、あらかじめ、芳香族ビニル系単量体（Ｃ）
に溶解して置いてから、添加しても良いし、液体用フィ
ーダーを用いて、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）と芳香族
ビニル系単量体（Ｃ）との混合物に、添加しても良い。

【００３５】また、安定剤類は、ポリプロピレン系樹脂
（Ａ）に、予め、混合して置くという必要がある。押出
機などの中で溶融状態にあるポリプロピレン系樹脂
（Ａ）と、ポリスチレン系樹脂（Ｂ）と、芳香族ビニル
系単量体とは、ラジカル開始剤の存在下に、充分に接触
し、混合されることによって、はじめて、ポリプロピレ
ン系樹脂とポリスチレン系樹脂と、これらの各樹脂から
のグラフト重合体とから成る、新規にして有用なる熱可
塑性樹脂が得られる。

【００３６】ポリプロピレン系樹脂は、前述したよう
に、エチレン系の樹脂とは異なり、ラジカル崩壊性のも
のである処から、単に、溶融加熱するということになる
と、分子切断が起き易いかれども、芳香族ビニル系単量
体と安定剤類との共在下で行うことによって、はじめ
て、その逆に、網状化を防ぎながら、目的とするグラフ
ト反応を起こし易くなるものと考えられる。

【００３７】かくして得られる生成物は、ポリプロピレ
ン系樹脂（Ａ）とポリスチレン系樹脂（Ｂ）とから成っ
ているものではあるが、均質であって、そのまま、ペレ
タイザーにかけて取り出しても良いし、引き続いて、ポ
リプロピレン系樹脂とポリスチレン系樹脂との混合物を
一緒に、あるいは、それぞれ、ポリプロピレン系−また
はポリスチレン系樹脂を、各別に、溶融混練せしめるこ
とにより、成形品としても良いし、さらには、ペレット
として取り出しても良いこともまた、勿論である。

【００３８】このようにして、本質的には、ポリプロピ
レン系樹脂と芳香族ビニル系重合体とから構成される、
本発明の新規熱可塑性樹脂は、それ自身が、とりわけ、
耐熱性、剛性、防湿性（耐透湿性）ならびに表面性など
に優れるものであるが、さらに、こうした目的樹脂が、
極性−および非極性部分から成るという処から、各種の
他のポリマー類同志との、あるいは、無機質充填剤類と
の相溶性向上剤としてもまた、優れているものである。

【００３９】本発明の方法は、ポリプロピレン系樹脂
（Ａ）、ポリスチレン系樹脂（Ｂ）および改質プロピレ
ン系重合体（Ｃ）とよって、本質的に、構成されるもの
であるが、これらの（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）なる各
成分の配合割合としては、それぞれ、（Ａ）の５〜９５
重量部、好ましくは、２０〜８５重量部と、（Ｂ）の９
５〜５重量部、好ましくは、８０〜１５重量部と、当該
両者成分（Ａ）と（Ｂ）との合計量１００重量部に対し
て、（Ｃ）の１〜５０重量部、好ましくは、５〜３０重
量部となるような範囲内が適切である。

【００４０】本発明の新規熱可塑性樹脂の成形にあたっ
ては、付加的成分を、本発明の目的を逸脱したり、本発
明の効果を損なわないような範囲で添加することができ
る。かかる付加的成分としては、たとえば、その他の熱
可塑樹脂類、ゴム類、無機質充填剤類、顔料類、あるい
は、各種の安定剤類（酸化防止剤類、光安定剤類、帯電
防止剤類、ブロッキング防止剤類または滑剤類）などが
挙げられる。

【００４１】本発明の新規熱可塑性樹脂の成形方法とし
ては、カレンダー成形、射出成形、中空成形または押出
成形などの、いずれの方法をも採ることが出来る。こう
した本発明の、新規熱可塑性樹脂の製造法によって得ら
れる組成物は、とくに、耐熱性、剛性、防湿性（耐透湿
性）ならびに表面性などに優れるという、熱可塑性のも
のである。

【００４２】かくして、本発明の方法により得られる熱
可塑性樹脂は、包装容器材料をはじめとする、各種の包
装材関連分野に適用することが出来る。

【００４３】

【実施例】次に、本発明を、実施例および比較例によ
り、一層、具体的に説明するが、本発明は、これらの実
施例のみに限定されるものではない。以下において、部
および％は特に断りの無い限り、すべて重量基準である
ものとする。

【００４４】実施例 １ ドイツ国ブラベンダー社製の、ローラーミキサー・タイ
プのブラベンダープラストグラフを、ミキサー部温度が
１９０℃となるように設定せしめた。「イルガノックス
１０１０」（スイス国チバ・ガイギー社製品）の０・
５％、「フォスファイト １６８」（チバ・ガイギー社
製品）の０・５％、およびステアリン酸カルシウム１％
を配合せしめた形の、粉末状のポリプロピレン［三井石
油化学工業（株）製の「ハイポール Ｂ２００Ｐ」を使
用］の３１．５部に、粉末状のポリスチレン［大日本イ
ンキ化学工業（株）製の「デイックスチレン ＣＲ５１
００」を使用］の９部を混合せしめ、さらに、「パーヘ
キシン ２５Ｂ」［日本油脂（株）製品］の３％を配合
せしめた、スチレンの４．５部を混合した。

【００４５】次いで、かくして得られた配合物を、該ブ
ラベンダープラストグラフに供給し、毎分２０回転なる
速度で、５分間、溶融混合せしめた。しかるのち、得ら
れた溶融混練物を、油圧プレスを用いて、２１０℃で、
かつ、１５０気圧なる条件下で、１５０ミクロン（μ
ｍ）なる薄片を得た。

【００４６】この生成物は、赤外線分光分析を用いて、
７００ｃｍ^-1（スチレンに帰属）と、１３８０ｃｍ
^-1（ポリプロピレンに帰属）との比を用いて、検量線か
ら、スチレン含有率が２９．３％なるものであることが
確認された。

【００４７】また、この生成物中のスチレン部分のグラ
フトの有無を判断をするために、ポリプロピレンは溶解
しないが、ポリスチレンは溶解するというテトラヒドロ
フランを用いて、ソックスレー抽出器で、上記の薄片
を、４時間、還流せしめて、生成物中のスチレン部分の
グラフト率を測定した処、３６％であることが確認され
た。

【００４８】さらに、該薄片の光透過率を、ヘーズメー
ター［東洋精機（株）製品を使用］で測定した処、光透
過率が４８％であって、いわゆる半透明のものであり、
均質材質であると理解できた。

【００４９】さらにまた、該薄片の表面を、トルエンで
拭いて、層状剥離の有無を、肉眼で（すなわち、目視に
より）評価判定した。別に、該薄片の粘弾性を、「バイ
ブロン」［東洋精機（株）製品を使用］を用いて、１１
０サイクルなる条件下で、２３℃より３００℃まで測定
して、剛性としての、２３℃における動的弾性率を求め
ると同時に、熱変形性としての、動的弾性率が０．３×
１０¹⁰ｄｙｎｅ／ｃｍ²以下になる温度を求めた。

【００５０】さらに 該薄片の透湿性を、ＪＩＳ Ｚ−
０２０８に準拠して測定した。これらの諸物性の測定の
結果は、まとめて、第１表に示す。

【００５１】比較例 １ 「パーヘキシン ２５Ｂ」の３％を配合したスチレンの
４．５部を用いる代わりに、「ディックスチレン ＣＲ
５１００」の９部との、都合、１３．５部を用いるよう
に変更した以外は、実施例１と同様にして、対照用のプ
レス成形物を得た。

【００５２】ここに得られた生成物のスチレン含有率は
３０％であって、スチレン部分のグラフト率は１％であ
った。別に、該薄片の光透過率は１７％で、白濁してい
たし、しかも、層状になっていて、不均質であった。

【００５３】また、該薄片の層剥離の有無、ならびに粘
弾性および透湿性の測定をも行ったが、それらの結果
は、まとめて、第１表に示す。

【００５４】比較例 ２ ポリスチレンの使用を、一切、欠如して、ポリプロピレ
ンのみを用いるように変更した以外は、実施例１と同様
にして、対照用のプレス成形物を得た。

【００５５】以後も、実施例１と同様にして、諸物性の
評価判定を行った。それらの結果は、まとめて、第１表
に示す。

【００５６】比較例 ３ ポリプロピレンの使用を、一切、欠如して、ポリスチレ
ンのみを用いるように変更した以外は、実施例１と同様
にして、対照用のプレス成形物を得た。

【００５７】以後も、実施例１と同様にして、諸物性の
評価判定を行った。それらの結果は、まとめて、第１表
に示す。

【００５８】比較例 ４ 還流装置付きの、内容量が２リットルなるセパラブルフ
ラスコに、５６０部の純水と、懸濁剤としての燐酸カル
シウムの７部とを加えて水性媒体（水性懸濁液）と為
し、これに、「ハイポール Ｂ２００Ｐ」の１４０部お
よび「デイックスチレン ＣＲ５１００」の４０部を、
攪拌により懸濁せしめた。

【００５９】別に、重合開始剤としての「パーブチル
Ｏ」［日本油脂（株）製品］の０．６部を、スチレンの
２０部に溶解させて、これを、先の懸濁系に添加した。
この水性懸濁液を、窒素雰囲気下で、８０℃に昇温し
て、７時間、攪拌して重合を完結させた。

【００６０】生成物を、希塩酸水などで洗浄してから、
乾燥を行った。得られたスチレン変性ポリプロピレン
に、実施例１の場合と同量の安定剤を加えて、同じ条件
で以て混練し、プレス成形せしめた。

【００６１】生成物のスチレン含有率は２９％であり、
スチレン部分のグラフト率は２３％であった。以後も、
実施例１と同様にして得られた薄片の光透過率は１９％
であったし、白濁していて、実に、不均質なものであっ
た。

【００６２】該薄片の層剥離の有無、ならびに粘弾性お
よび透湿性の測定を行い、それらの結果は、まとめて、
第１表に示す。

【００６３】実施例 ２ 実施例１と同様にして、「イルガノックス １０１０」
の０・５％、「フォスファイト １６８」の０・５％、
ステアリン酸カルシウムの１％を配合せしめた形の、
「ハイポール Ｂ２００Ｐ」の２２．５部に、「デイッ
クスチレン ＣＲ５１００」の１３．５部を混合し、さ
らに、「パーヘキシン ２５Ｂ」の３％を配合せしめた
形のスチレンの９部を混合せしめた。

【００６４】ここに得られた配合物を、該ブラベンダー
プラストグラフに供給し、毎分４５回転なる速度で、５
分間、溶融混合せしめた。該溶融混練生成物のスチレン
含有率は４８％であり、スチレン部分のグラフト率は４
４％であった。

【００６５】実施例１と同様にして得られた薄片の光透
過率は２９％であって、半透明ではあるが、実に均質な
るものであった。該薄片の層剥離の有無、ならびに粘弾
性および透湿性の測定を行い、それらの結果は、まとめ
て、第１表に示す。

【００６６】

【表１】

【００６７】

【第１表の脚注】 層状剥離…成形表面をトルエンで拭いて、層状剥離の有
無を、目視により判定

【００６８】

【表２】 実施例 ３ スチレンモノマーの代わりに、ビニルトルエンを用いる
ように変更した以外は、実施例１と同様にして、プレス
成形物を得、同様にして、諸物性の評価を行った処、同
様の結果が得られた。

【００６９】実施例 ４ スチレンモノマーの代わりに、ビニルトルエンを用いる
ように変更した以外は、実施例２と同様にして、プレス
成形物を得、同様にして、諸物性の評価を行った処、同
様の結果が得られた。

【００７０】

【発明の効果】以上のようにして、本発明の方法は、溶
融状態にあるポリプロピレン系樹脂およびポリスチレン
系樹脂の存在下に、芳香族ビニル系系単量体を、溶融混
練重合反応せしめるというものであり、かかる斬新ある
方法により、とりわけ、機械的強度ならびに成形性に優
れるものであって、特に、包装容器材料として有用なる
剛性、熱変形性ならびに防湿性（耐透湿性）などに優れ
る、極めて有用なる熱可塑の成形材料を提供することが
出来る。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリプロピレン系樹脂（Ａ）と、ポリス
   チレン系樹脂（Ｂ）とから構成される樹脂組成物に対
   し、芳香族ビニル系単量体（Ｃ）を添加配合せしめたも
   のを、溶融混練重合反応せしめることを特徴とする、熱
   可塑性樹脂の新規な製造法。
2. 【請求項２】 ポリプロピレン系樹脂（Ａ）の５〜９５
   重量部と、ポリスチレン系樹脂（Ｂ）の９５〜５重量部
   とから構成される樹脂組成物に対し、１〜５０重量部の
   芳香族ビニル系単量体（Ｃ）を添加配合せしめ、溶融混
   練重合反応せしめることを特徴とする、熱可塑性樹脂の
   新規な製造法。
3. 【請求項３】 前記した溶融混練重合反応が、ラジカル
   重合開始剤および安定剤の存在下で、行われるものであ
   る、請求項１または２に記載の方法。
4. 【請求項４】 前記した芳香族ビニル系単量体（Ｃ）
   が、溶融混練前の、前記ポリプロピレン系樹脂（Ａ）お
   よび前記ポリスチレン系樹脂（Ｂ）に添加配合されて、
   前記樹脂組成物中に、該芳香族ビニル系単量体（Ｃ）が
   含浸されている、請求項１または２に記載の方法。