JPH05163324A - 芳香族ポリアゾメチン及びその組成物 - Google Patents
芳香族ポリアゾメチン及びその組成物Info
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- JPH05163324A JPH05163324A JP35342691A JP35342691A JPH05163324A JP H05163324 A JPH05163324 A JP H05163324A JP 35342691 A JP35342691 A JP 35342691A JP 35342691 A JP35342691 A JP 35342691A JP H05163324 A JPH05163324 A JP H05163324A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 比較的融点が低く、加熱、加圧下に容易に成
形可能であって、比較的温和な条件で硬化でき、一旦硬
化後は耐熱性、機械的強度、化学的安定性を有する熱硬
化性ポリアゾメチン重合体。 【構成】 一般式 【化１】 で示される不飽和基を有する芳香族ポリアゾメチンオリ
ゴマーを重合させたポリアゾメチン重合体及びその硬化
性組成物。
形可能であって、比較的温和な条件で硬化でき、一旦硬
化後は耐熱性、機械的強度、化学的安定性を有する熱硬
化性ポリアゾメチン重合体。 【構成】 一般式 【化１】 で示される不飽和基を有する芳香族ポリアゾメチンオリ
ゴマーを重合させたポリアゾメチン重合体及びその硬化
性組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は耐熱性合成樹脂、特に熱
硬化性を付与した耐熱性芳香族ポリアゾメチンおよびそ
の熱硬化性樹脂組成物に関する。
硬化性を付与した耐熱性芳香族ポリアゾメチンおよびそ
の熱硬化性樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】プラスチック工業の需要が高度化するに
つれて、特殊な性質をもつ工業素材が必要とされるよう
になり、この傾向は産業部門の高度化と相まって急速に
展開しつつある。
つれて、特殊な性質をもつ工業素材が必要とされるよう
になり、この傾向は産業部門の高度化と相まって急速に
展開しつつある。
【０００３】耐熱性向上の要求は、プラスチック材料に
も強く要求され、耐熱性のあるフィルム、繊維、ラミネ
ート、積層板、接着剤等、耐熱性が要求される分野の工
業材料として市場を拡大すること及び新しい機能をもっ
て広範な新しい分野への進出を図るためでもある。
も強く要求され、耐熱性のあるフィルム、繊維、ラミネ
ート、積層板、接着剤等、耐熱性が要求される分野の工
業材料として市場を拡大すること及び新しい機能をもっ
て広範な新しい分野への進出を図るためでもある。
【０００４】このような要求に対し、芳香族ポリアミ
ド、ポリイミド、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサ
イド等のエンジニヤリングプラスチックスと呼ばれる一
群の合成樹脂がすでに開発され、従来の合成樹脂とは異
なった新規な機能を有するプラスチックとして工業生産
され、新しい需要分野を開拓しつつある。
ド、ポリイミド、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサ
イド等のエンジニヤリングプラスチックスと呼ばれる一
群の合成樹脂がすでに開発され、従来の合成樹脂とは異
なった新規な機能を有するプラスチックとして工業生産
され、新しい需要分野を開拓しつつある。
【０００５】これら高分子材料の中で主鎖反復単位中に
−ＣＨ＝Ｎ−結合を持つ重合体（ポリアゾメチン）は、
その優れた耐熱性、難燃性、導電性、ホトクロミズム等
のために、早くから数多くの研究が行われてきたにもか
かわらず、この重合体特有の難溶性のために高分子量体
が得られず、成形品とすることができなかった。
−ＣＨ＝Ｎ−結合を持つ重合体（ポリアゾメチン）は、
その優れた耐熱性、難燃性、導電性、ホトクロミズム等
のために、早くから数多くの研究が行われてきたにもか
かわらず、この重合体特有の難溶性のために高分子量体
が得られず、成形品とすることができなかった。
【０００６】これに対し、テレフタルアルデヒドと３，
４−ジアミノジフェニルエーテル、及びｐ−フェニレン
ジアミン誘導体を主原料とし、これらを所定の配合割合
で反応させるに当たり、所定の量のジアミン成分を、例
えばＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、ヘキサメチルホ
スホルトリアミド（ＨＭＰＡ）に溶解せしめ、一方の原
料であるジアルデヒドを溶液としてこれを添加し、反応
させることによって重縮合体（ポリマー）を得る方法が
提案されている。
４−ジアミノジフェニルエーテル、及びｐ−フェニレン
ジアミン誘導体を主原料とし、これらを所定の配合割合
で反応させるに当たり、所定の量のジアミン成分を、例
えばＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、ヘキサメチルホ
スホルトリアミド（ＨＭＰＡ）に溶解せしめ、一方の原
料であるジアルデヒドを溶液としてこれを添加し、反応
させることによって重縮合体（ポリマー）を得る方法が
提案されている。
【０００７】この場合溶解化のために金属ハライド、例
えば塩化リチウム、塩化カルシウム等が添加される（特
開昭６３−２３４０３０号公報）。
えば塩化リチウム、塩化カルシウム等が添加される（特
開昭６３−２３４０３０号公報）。
【０００８】しかしながら、このようにして得た成形物
中には金属イオン等の不純物が残留し、特に電気特性に
悪影響を与えるため、その用途がしごく限定されてしま
う欠点がある。
中には金属イオン等の不純物が残留し、特に電気特性に
悪影響を与えるため、その用途がしごく限定されてしま
う欠点がある。
【０００９】即ち、一般にこの熱硬化性樹脂は、特に電
気、電子機器の絶縁材料、プリント配線基板、積層板等
に多く用いられるが、リチウムイオン、カルシウムイオ
ン及び塩素イオンの存在により電気特性が低下したり、
電気・電子機器やプリント配線基板等の電極を腐食する
などの問題があり、それゆえポリアゾメチンが優れた耐
熱性を有するにもかかわらず実用化されないのが実状で
ある。
気、電子機器の絶縁材料、プリント配線基板、積層板等
に多く用いられるが、リチウムイオン、カルシウムイオ
ン及び塩素イオンの存在により電気特性が低下したり、
電気・電子機器やプリント配線基板等の電極を腐食する
などの問題があり、それゆえポリアゾメチンが優れた耐
熱性を有するにもかかわらず実用化されないのが実状で
ある。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来のポリ
アゾメチンが有する優れた耐熱性、高温における優れた
機械的強度、化学的安定性を有し、更に溶媒に対する溶
解性を有するポリアゾメチンを製造するための先駆体で
あり、比較的融点が低く、加熱、加圧下で所望の形状に
成形可能であって、しかも比較的緩和な条件で硬化でき
るポリアゾメチンオリゴマーの開発を目的とする。
アゾメチンが有する優れた耐熱性、高温における優れた
機械的強度、化学的安定性を有し、更に溶媒に対する溶
解性を有するポリアゾメチンを製造するための先駆体で
あり、比較的融点が低く、加熱、加圧下で所望の形状に
成形可能であって、しかも比較的緩和な条件で硬化でき
るポリアゾメチンオリゴマーの開発を目的とする。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明者らは成形材料と
して、あるいは積層板として成形加工する場合に、比較
的融点が低く、加熱、加圧下で所望の形状に成形可能で
あり、しかも比較的緩和な条件で硬化でき、硬化後は充
分な耐熱性、機械的強度及び化学的安定性等を有する芳
香族ポリアゾメチンを得るために、芳香族ジアミン、芳
香族ジアルデヒド及び脂肪族または芳香族不飽和アルデ
ヒドを溶媒の存在下で反応させて一般式、
して、あるいは積層板として成形加工する場合に、比較
的融点が低く、加熱、加圧下で所望の形状に成形可能で
あり、しかも比較的緩和な条件で硬化でき、硬化後は充
分な耐熱性、機械的強度及び化学的安定性等を有する芳
香族ポリアゾメチンを得るために、芳香族ジアミン、芳
香族ジアルデヒド及び脂肪族または芳香族不飽和アルデ
ヒドを溶媒の存在下で反応させて一般式、
【化２】 で示される芳香族ポリアゾメチンオリゴマーを重合させ
た熱硬化性芳香族ポリアゾメチンを見いだすと共に、上
記一般式で示される芳香族ポリアゾメチンオリゴマーに
対し、５重量％以下のラジカル重合開始剤を配合した熱
硬化性ポリアゾメチン組成物を開発した。
た熱硬化性芳香族ポリアゾメチンを見いだすと共に、上
記一般式で示される芳香族ポリアゾメチンオリゴマーに
対し、５重量％以下のラジカル重合開始剤を配合した熱
硬化性ポリアゾメチン組成物を開発した。
【００１２】この熱硬化した芳香族ポリアゾメチンは従
来の芳香族ポリアゾメチンの有する優れた化学的、機械
的性質を有しているうえ、成形加工の容易性、高温にお
ける機械的強度の低下の少ない優れた特徴を有すること
を見いだし、本発明を完成するに至った。
来の芳香族ポリアゾメチンの有する優れた化学的、機械
的性質を有しているうえ、成形加工の容易性、高温にお
ける機械的強度の低下の少ない優れた特徴を有すること
を見いだし、本発明を完成するに至った。
【００１３】本発明の重合可能な不飽和基を有する芳香
族ポリアゾメチンオリゴマーは一例として次の反応式に
よって合成することができる。
族ポリアゾメチンオリゴマーは一例として次の反応式に
よって合成することができる。
【化３】
【００１４】上記反応を円滑に進行するために生成する
水を反応系外に取り出す手段が必要であり、例えば水と
共沸する有機溶媒の添加を行うことによっても良い。こ
の場合共沸有機溶媒としては一般的にはベンゼン、トル
エン等水と共沸はするが混合しない溶媒の使用が便利で
ある。
水を反応系外に取り出す手段が必要であり、例えば水と
共沸する有機溶媒の添加を行うことによっても良い。こ
の場合共沸有機溶媒としては一般的にはベンゼン、トル
エン等水と共沸はするが混合しない溶媒の使用が便利で
ある。
【００１５】オリゴマーの重合度ｎが０から１５、好ま
しくは３ないし７程度の値が成形性の容易さから有利で
あり、この段階での高分子化は全く必要でない。この反
応は一般にアミン類、ジアルデヒドを溶解する不活性有
機溶媒及び水と共沸する溶媒の混合物に溶解し加熱す
る。その際生成する水を共沸によって取り除くことによ
り行うことができる。
しくは３ないし７程度の値が成形性の容易さから有利で
あり、この段階での高分子化は全く必要でない。この反
応は一般にアミン類、ジアルデヒドを溶解する不活性有
機溶媒及び水と共沸する溶媒の混合物に溶解し加熱す
る。その際生成する水を共沸によって取り除くことによ
り行うことができる。
【００１６】本発明に使用できる芳香族ジアミンとして
は、例えばメタフェニレンジアミン、４，４’−ジアミ
ノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルプ
ロパン、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノジフ
ェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテ
ル、３，４’−ジアミノジフェニルエーテル、３，３’
−ジアミノジフェニルスルホン、４，４’−ジアミノジ
フェニルスルホン、ジアニシジン、２，４−トルイレン
ジアミン、２，４／２，６−トルイレンジアミン混合
物、１，３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼンな
どが利用可能であり、二種類またはそれ以上の混合使用
も可能である。
は、例えばメタフェニレンジアミン、４，４’−ジアミ
ノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルプ
ロパン、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノジフ
ェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテ
ル、３，４’−ジアミノジフェニルエーテル、３，３’
−ジアミノジフェニルスルホン、４，４’−ジアミノジ
フェニルスルホン、ジアニシジン、２，４−トルイレン
ジアミン、２，４／２，６−トルイレンジアミン混合
物、１，３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼンな
どが利用可能であり、二種類またはそれ以上の混合使用
も可能である。
【００１７】鎖の末端または内部に重合可能な不飽和基
を有する有機残基の先駆体としてアクロレイン、クロト
ンアルデヒド、ビニルアセトアルデヒド、α−メチルア
クロレイン、α−エチルアクロレイン、α−メチルクロ
トンアルデヒド、シクロヘキセンアルデヒド、シンナム
アルデヒドなどの不飽和アルデヒドが挙げられるが、生
成ポリアゾメチンオリゴマーの安定性、原料不飽和アル
デヒドの入手性、価格等の点からアクロレイン、クロト
ンアルデヒド、シンナムアルデヒド等の不飽和アルデヒ
ドがもっとも普通に用いられる。
を有する有機残基の先駆体としてアクロレイン、クロト
ンアルデヒド、ビニルアセトアルデヒド、α−メチルア
クロレイン、α−エチルアクロレイン、α−メチルクロ
トンアルデヒド、シクロヘキセンアルデヒド、シンナム
アルデヒドなどの不飽和アルデヒドが挙げられるが、生
成ポリアゾメチンオリゴマーの安定性、原料不飽和アル
デヒドの入手性、価格等の点からアクロレイン、クロト
ンアルデヒド、シンナムアルデヒド等の不飽和アルデヒ
ドがもっとも普通に用いられる。
【００１８】また本発明に使用できる芳香族ジアルデヒ
ドとしては、例えばフタルアルデヒド、イソフタルアル
デヒド、テレフタルアルデヒドあるいはその混合物など
が代表的である。
ドとしては、例えばフタルアルデヒド、イソフタルアル
デヒド、テレフタルアルデヒドあるいはその混合物など
が代表的である。
【００１９】フタルアルデヒドは、これから誘導される
芳香族ポリアゾメチンは耐熱性が少し不十分であり、テ
レフタルアルデヒドを使用するときは熱硬化後のポリマ
ーの耐熱性は充分であるが先駆体として得られる芳香族
ポリアゾメチンオリゴマーの融点が高くなって取り扱い
性が困難になる傾向があり、実用性から言えば、イソフ
タルアルデヒドがもっとも良くバランスされた性質を有
しており、本発明の目的に合致する。
芳香族ポリアゾメチンは耐熱性が少し不十分であり、テ
レフタルアルデヒドを使用するときは熱硬化後のポリマ
ーの耐熱性は充分であるが先駆体として得られる芳香族
ポリアゾメチンオリゴマーの融点が高くなって取り扱い
性が困難になる傾向があり、実用性から言えば、イソフ
タルアルデヒドがもっとも良くバランスされた性質を有
しており、本発明の目的に合致する。
【００２０】この合成反応は比較的に化学量論的に反応
は進行するので、前記［Ａ］式のｎに所望の値を入れ計
算した上、必要量の脂肪族または芳香族の不飽和アルデ
ヒド、芳香族ジアミンおよび芳香族ジアルデヒドを反応
させれば良く、もし精密な調整を必要とするときは簡単
なテストによりそのモル比は決定できる。
は進行するので、前記［Ａ］式のｎに所望の値を入れ計
算した上、必要量の脂肪族または芳香族の不飽和アルデ
ヒド、芳香族ジアミンおよび芳香族ジアルデヒドを反応
させれば良く、もし精密な調整を必要とするときは簡単
なテストによりそのモル比は決定できる。
【００２１】この反応によって得られる芳香族ポリアゾ
メチンオリゴマーはすでに説明したごとく、その組成を
容易に選ぶことができ、２００℃以下の温度で成形可能
とすることも容易にできる。
メチンオリゴマーはすでに説明したごとく、その組成を
容易に選ぶことができ、２００℃以下の温度で成形可能
とすることも容易にできる。
【００２２】本発明により合成された不飽和基を有する
芳香族ポリアゾメチンオリゴマーは、ラジカル重合開始
剤の併用により硬化させることができ、耐熱性を格段に
向上させることが可能となる。
芳香族ポリアゾメチンオリゴマーは、ラジカル重合開始
剤の併用により硬化させることができ、耐熱性を格段に
向上させることが可能となる。
【００２３】ラジカル重合開始剤としては制限はない
が、工業的にはパーオキサイドタイプが適しており、成
形温度が１００℃以上になる場合はいわゆる高温分解型
の、例えばジクミルパーオキサイドタイプが用いられ
る。
が、工業的にはパーオキサイドタイプが適しており、成
形温度が１００℃以上になる場合はいわゆる高温分解型
の、例えばジクミルパーオキサイドタイプが用いられ
る。
【００２４】使用量は５ｐｈｒ以下、好ましくは０．５
〜３ｐｈｒが適当である。また、本発明のオリゴマーの
不飽和結合と共重合可能なモノマーの併用は、モノマー
が芳香族ポリアゾメチンオリゴマーを溶解する場合に可
能であり、特にオリゴマーの重合度ｎが小さい値の場合
その適用範囲が広い。
〜３ｐｈｒが適当である。また、本発明のオリゴマーの
不飽和結合と共重合可能なモノマーの併用は、モノマー
が芳香族ポリアゾメチンオリゴマーを溶解する場合に可
能であり、特にオリゴマーの重合度ｎが小さい値の場合
その適用範囲が広い。
【００２５】本発明による不飽和基を有する芳香族ポリ
アゾメチンオリゴマーを使用する成形体の製造に際して
は、補強剤、フィラー、離型剤、着色剤、低収縮剤とし
ての他のポリマー等を必要に応じ併用できることはもち
ろんである。
アゾメチンオリゴマーを使用する成形体の製造に際して
は、補強剤、フィラー、離型剤、着色剤、低収縮剤とし
ての他のポリマー等を必要に応じ併用できることはもち
ろんである。
【００２６】このように配合された組成物は室温におい
て安定度が高く、使用直前に配合することはもちろんで
あるが、短期間であればラジカル重合開始剤を入れた形
で貯蔵、輸送が可能である。
て安定度が高く、使用直前に配合することはもちろんで
あるが、短期間であればラジカル重合開始剤を入れた形
で貯蔵、輸送が可能である。
【００２７】そしてポリアゾメチンオリゴマーはそのほ
とんどが３００℃以下の融点であって、また通常の芳香
族ポリアゾメチンに比して低粘度であるため、硬化前で
あれば複雑な形状であっても成形できる。
とんどが３００℃以下の融点であって、また通常の芳香
族ポリアゾメチンに比して低粘度であるため、硬化前で
あれば複雑な形状であっても成形できる。
【００２８】しかし、一旦重合硬化した後は融点や軟化
点などがなく、熱分解するだけで物性の温度依存性の少
ない重合体となる。
点などがなく、熱分解するだけで物性の温度依存性の少
ない重合体となる。
【００２９】
【作用】本発明は低分子状態にあっても難溶性であり、
一旦硬化すると不溶不融の物質となるポリアゾメチンを
一旦末端鎖にラジカル重合性の不飽和基を導入したオリ
ゴマーとし、有機溶剤に対する溶解性を与えると共に、
低温においても成形容易にしながら一旦硬化した後は熱
硬化性樹脂特有の耐熱性、機械的強度を有するポリマー
としたものである。次に本発明の理解を助けるために、
以下に実施例を示す。
一旦硬化すると不溶不融の物質となるポリアゾメチンを
一旦末端鎖にラジカル重合性の不飽和基を導入したオリ
ゴマーとし、有機溶剤に対する溶解性を与えると共に、
低温においても成形容易にしながら一旦硬化した後は熱
硬化性樹脂特有の耐熱性、機械的強度を有するポリマー
としたものである。次に本発明の理解を助けるために、
以下に実施例を示す。
【００３０】
（合成例１）
【化４】 オリゴマー［Ｉ］の合成 還流装置、温度計、撹拌機を備えた５００ｍｌの四ツ口
のセパラブルフラスコにイソフタルアルデヒド（ＩＰＡ
と略）６．７ｇ、３，４’−ジアミノジフェニルエーテ
ル（３，４’−ＤＡＰＥと略）１２ｇ、ベンゼン１００
ｇ、ＤＭＦ１００ｇを秤量し溶解する。溶解したらクロ
トンアルデヒド１．４ｇ、トルキノン５ｍｇ、ベンゼン
５０ｇを仕込み、徐々に昇温し、８０℃で１Ｈｒ加熱す
る。次に還流冷却器をはずし、蒸留装置を取付け昇温
し、ベンゼンと縮合水を留去する。ベンゼンを留去後、
反応生成物を激しく撹拌している約１リットルの水中に
徐々に加え、結晶を析出させる。析出した結晶を吸引ろ
過し、水洗後乾燥し、オリゴマー［Ｉ］を得た。
のセパラブルフラスコにイソフタルアルデヒド（ＩＰＡ
と略）６．７ｇ、３，４’−ジアミノジフェニルエーテ
ル（３，４’−ＤＡＰＥと略）１２ｇ、ベンゼン１００
ｇ、ＤＭＦ１００ｇを秤量し溶解する。溶解したらクロ
トンアルデヒド１．４ｇ、トルキノン５ｍｇ、ベンゼン
５０ｇを仕込み、徐々に昇温し、８０℃で１Ｈｒ加熱す
る。次に還流冷却器をはずし、蒸留装置を取付け昇温
し、ベンゼンと縮合水を留去する。ベンゼンを留去後、
反応生成物を激しく撹拌している約１リットルの水中に
徐々に加え、結晶を析出させる。析出した結晶を吸引ろ
過し、水洗後乾燥し、オリゴマー［Ｉ］を得た。
【００３１】（合成例２〜４）表１の配合で実施した以
外は合成例１と同じ条件で操作を行った。
外は合成例１と同じ条件で操作を行った。
【００３２】
【表１】
【００３３】（実施例１）合成例１で得たオリゴマー
［Ｉ］１重量部、ジクミルパーオキサイド（２％アセト
ン溶液）１重量部を試験管に加え、徐々に昇温し、８０
℃で１時間加熱し、アセトンを飛ばし乾燥した。次に１
６０℃に昇温し２時間、更に２００℃に昇温し５時間硬
化を行ったところ、琥珀色をした丈夫な不溶不融の塊状
の重合体が得られた。得られた重合体を乳鉢で粉砕し
て、空気中で１０℃／分の昇温速度で熱重量分析を行っ
たところ、図１の（１）のようになった。 ９５％重量保持率温度 ３９６℃ ９０％重量保持率温度 ４５３℃ ５００℃における重量保持率 ８０．８％
［Ｉ］１重量部、ジクミルパーオキサイド（２％アセト
ン溶液）１重量部を試験管に加え、徐々に昇温し、８０
℃で１時間加熱し、アセトンを飛ばし乾燥した。次に１
６０℃に昇温し２時間、更に２００℃に昇温し５時間硬
化を行ったところ、琥珀色をした丈夫な不溶不融の塊状
の重合体が得られた。得られた重合体を乳鉢で粉砕し
て、空気中で１０℃／分の昇温速度で熱重量分析を行っ
たところ、図１の（１）のようになった。 ９５％重量保持率温度 ３９６℃ ９０％重量保持率温度 ４５３℃ ５００℃における重量保持率 ８０．８％
【００３４】（実施例２）オリゴマー［Ｉ］の代りに合
成例２で合成したオリゴマー［II］１重量部を用いた以
外は実施例１と同じ操作を行った。得られた重合体を乳
鉢で粉砕して、空気中で１０℃／分の昇温速度で熱重量
分析を行ったところ、図１の（２）のようになった。 ９５％重量保持率温度 ５００℃以上 ９０％重量保持率温度 ５００℃以上 ５００℃における重量保持率 ９６．８％
成例２で合成したオリゴマー［II］１重量部を用いた以
外は実施例１と同じ操作を行った。得られた重合体を乳
鉢で粉砕して、空気中で１０℃／分の昇温速度で熱重量
分析を行ったところ、図１の（２）のようになった。 ９５％重量保持率温度 ５００℃以上 ９０％重量保持率温度 ５００℃以上 ５００℃における重量保持率 ９６．８％
【００３５】（実施例３）オリゴマー［Ｉ］の代りに合
成例３で合成したオリゴマー[III] １重量部を用いた以
外は実施例１と同じ操作を行った。得られた重合体を乳
鉢で粉砕して、空気中で１０℃／分の昇温速度で熱重量
分析を行ったところ、図１の（３）のようになった。 ９５％重量保持率温度 ４０７℃ ９０％重量保持率温度 ４６２℃ ５００℃における重量保持率 ８４．１％
成例３で合成したオリゴマー[III] １重量部を用いた以
外は実施例１と同じ操作を行った。得られた重合体を乳
鉢で粉砕して、空気中で１０℃／分の昇温速度で熱重量
分析を行ったところ、図１の（３）のようになった。 ９５％重量保持率温度 ４０７℃ ９０％重量保持率温度 ４６２℃ ５００℃における重量保持率 ８４．１％
【００３６】（実施例４）オリゴマー［Ｉ］の代りに合
成例４で合成したオリゴマー［IV］１重量部を用いた以
外は実施例１と同じ操作を行った。得られた重合体を乳
鉢で粉砕して、空気中で１０℃／分の昇温速度で熱重量
分析を行ったところ、図１の（４）のようになった。 ９５％重量保持率温度 ２８５℃ ９０％重量保持率温度 ３０３℃ ５００℃における重量保持率 ４９．６％
成例４で合成したオリゴマー［IV］１重量部を用いた以
外は実施例１と同じ操作を行った。得られた重合体を乳
鉢で粉砕して、空気中で１０℃／分の昇温速度で熱重量
分析を行ったところ、図１の（４）のようになった。 ９５％重量保持率温度 ２８５℃ ９０％重量保持率温度 ３０３℃ ５００℃における重量保持率 ４９．６％
【００３７】（実施例５）合成例１で合成したオリゴマ
ー［Ｉ］１００部及びジクミルパーオキサイド２部をジ
メチルフォルムアミド１００部に溶解させた溶液にガラ
ス布を浸漬した後、１００℃で１時間乾燥してプリプレ
グを作成した。然る後、このプリプレグを数枚重ね合わ
せ、圧力３０Ｋｇ／ｃｍ2 、温度１６０℃で１時間加熱
加圧成形した後、２００℃、５時間後硬化を行い、積層
板を得た。この積層板の曲げ強度は２５℃において４９
Ｋｇ／ｍｍ2であった。また、２００℃で９６０時間加
熱した後の曲げ強度は２５℃で４５Ｋｇ／ｍｍ2 であっ
た。
ー［Ｉ］１００部及びジクミルパーオキサイド２部をジ
メチルフォルムアミド１００部に溶解させた溶液にガラ
ス布を浸漬した後、１００℃で１時間乾燥してプリプレ
グを作成した。然る後、このプリプレグを数枚重ね合わ
せ、圧力３０Ｋｇ／ｃｍ2 、温度１６０℃で１時間加熱
加圧成形した後、２００℃、５時間後硬化を行い、積層
板を得た。この積層板の曲げ強度は２５℃において４９
Ｋｇ／ｍｍ2であった。また、２００℃で９６０時間加
熱した後の曲げ強度は２５℃で４５Ｋｇ／ｍｍ2 であっ
た。
【００３８】
【発明の効果】主鎖反復単位中に−ＣＨ＝Ｎ−の結合を
持つ重合体（ポリアゾメチン）はその優れた耐熱性、難
燃性、導電性、ホトクロミズム等のために、早くから数
多くの研究が行われてきたにもかかわらず、この重合体
特有の難溶性のために高分子量体が得られず成形品とす
ることができなかった。
持つ重合体（ポリアゾメチン）はその優れた耐熱性、難
燃性、導電性、ホトクロミズム等のために、早くから数
多くの研究が行われてきたにもかかわらず、この重合体
特有の難溶性のために高分子量体が得られず成形品とす
ることができなかった。
【００３９】本発明は加工成形性に優れ、高温における
硬度、機械的強度のすぐれた耐熱性樹脂の開発を目的と
して研究を行い、これをラジカル重合性の不飽和基を有
する芳香族ポリアゾメチンオリゴマーを硬化させて得ら
れた熱硬化性芳香族ポリアゾメチンを開発することによ
り目的を達成した。
硬度、機械的強度のすぐれた耐熱性樹脂の開発を目的と
して研究を行い、これをラジカル重合性の不飽和基を有
する芳香族ポリアゾメチンオリゴマーを硬化させて得ら
れた熱硬化性芳香族ポリアゾメチンを開発することによ
り目的を達成した。
【００４０】更に、この芳香族ポリアゾメチンを得るの
に適した組成物を開発し、芳香族ポリアゾメチンの成形
性を飛躍的に向上させた。
に適した組成物を開発し、芳香族ポリアゾメチンの成形
性を飛躍的に向上させた。
【図１】実施例１〜４において得られた熱硬化性ポリア
ゾメチンの熱重量分析の結果を示す。
ゾメチンの熱重量分析の結果を示す。
Claims (2)
- 【請求項１】 一般式 【化１】 で表される芳香族ポリアゾメチンオリゴマーを重合させ
た熱硬化性ポリアゾメチン。 - 【請求項２】 請求項１記載の一般式［Ｉ］で示される
芳香族ポリアゾメチンオリゴマーに対し、５重量％以下
のラジカル重合開始剤を添加した熱硬化性ポリアゾメチ
ン用組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35342691A JPH05163324A (ja) | 1991-12-16 | 1991-12-16 | 芳香族ポリアゾメチン及びその組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35342691A JPH05163324A (ja) | 1991-12-16 | 1991-12-16 | 芳香族ポリアゾメチン及びその組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05163324A true JPH05163324A (ja) | 1993-06-29 |
Family
ID=18430760
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP35342691A Pending JPH05163324A (ja) | 1991-12-16 | 1991-12-16 | 芳香族ポリアゾメチン及びその組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05163324A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7465415B2 (en) | 2004-07-30 | 2008-12-16 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Photochromic materials derived from ring-opening monomers and photochromic initiators |
-
1991
- 1991-12-16 JP JP35342691A patent/JPH05163324A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7465415B2 (en) | 2004-07-30 | 2008-12-16 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Photochromic materials derived from ring-opening monomers and photochromic initiators |
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