JPH05165249A

JPH05165249A - マイクロカプセルトナーおよびその製造方法

Info

Publication number: JPH05165249A
Application number: JP3354706A
Authority: JP
Inventors: Yoshihiro Inaba; 義弘稲葉
Original assignee: Fuji Xerox Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Business Innovation Corp
Priority date: 1991-12-19
Filing date: 1991-12-19
Publication date: 1993-07-02

Abstract

(57)【要約】【目的】定着性が良好でしかもオフセット現象が起こり
にくく、鮮明な画像が得られるマイクロカプセルトナー
およびその製造方法を提供する。【構成】芯物質の一部または全部にイソシアナート、酸
ハロゲン化物、エポキシ化合物のうち少なくとも一種の
化合物によって架橋されたビニルポリマーが含まれてい
るマイクロカプセルトナー。及び、水酸基、カルボキシ
ル基、アミノ基のうち少なくとも一種の官能基を含むビ
ニル重合体を他の芯材料と混合する工程、該芯材料混合
物にイソシアナート、酸ハロゲン化物、エポキシ化合物
のうち少なくとも一種の化合物を混合する工程、水系媒
体中に該混合物を分散乳化し、液滴界面で重合を行いカ
プセル化する工程を含むマイクロカプセルトナーの製造
方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真法、静電印刷
法において、静電潜像を現像するためのトナー、特にマ
イクロカプセルトナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】芯物質と該芯物質を覆うカプセル殻から
なるマイクロカプセルトナーには従来から種々の提案が
なされている。その中でも芯物質として、特開昭５４−
６６８４４号公報、特開昭５５−１８６３０号公報、特
開昭５７−４１６４７号公報、特開昭５７−２０２５４
７号公報にはワックス系の化合物、特開昭５２−１０８
１３４号公報、特開昭５８−９１５３号公報、特開昭５
９−１５９１７４号公報、特開昭５９−１５９１７７号
公報には軟質ポリマー、特開昭５６−１１９１３７号公
報、特開昭５８−１４５９６４号公報、特開昭６３−１
６３３７３号公報にはポリマー溶液を芯物質の定着成分
として含有させたマイクロカプセルトナーが開示されて
いる。

【０００３】

【解決しようとする課題】しかしながらワックス系の化
合物を芯物質の定着成分として用いた場合、定着性が乏
しいという欠点があった。軟質ポリマーあるいはポリマ
ー溶液を芯物質の定着成分として用いた場合には、定着
性は良いものの、定着時において画像部のトナーの一部
が定着ロールに付着する、いわゆるオフセット現象が起
こり画質の低下、非画像部への画像うつり等のトラブル
を生じるという欠点があった。

【０００４】本発明は、上記のような従来技術における
欠点を解決するトナーを提供することを目的とするもの
である。すなわち、本発明の目的は、定着性が良好でし
かもオフセット現象が起こりにくく、鮮明な画像を得る
ことができるマイクロカプセルトナーを提供することに
ある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者は芯物質の一部
または全部にイソシアナート、酸ハロゲン化物、エポキ
シ化合物のうち少なくとも一種の化合物によって架橋さ
れたビニルポリマーが含まれていることを特徴とするマ
イクロカプセルトナーにより上記目的を達成できること
を見いだし、本発明を完成するに至った。また、本発明
の別の特徴は、水酸基、カルボキシル基、アミノ基のう
ち少なくとも一種の官能基を含むビニル重合体を他の芯
材料と混合する工程、該芯材料混合物にイソシアナー
ト、酸ハロゲン化物、エポキシ化合物のうち少なくとも
一種の化合物を混合する工程、水系媒体中に該混合物を
分散乳化し、液滴界面で重合を行いカプセル化する工程
を含むことを特徴とするマイクロカプセルトナーの製造
方法にある。

【０００６】以下、本発明について、詳細に説明する。
本発明におけるイソシアナート、酸ハロゲン化物、エポ
キシ化合物のうち少なくとも一種の化合物によって架橋
されたビニルポリマーとは、水酸基、カルボキシル基、
アミノ基のうち少なくとも一種の官能基を含むビニル重
合体あるいは共重合体と、イソシアナート、酸ハロゲン
化物、エポキシ化合物のうち少なくとも一種の化合物と
の間の反応で分子間あるいは分子内で架橋構造を形成し
たポリマーを意味する。この分子間あるいは分子内で架
橋構造を形成したポリマーがトナーに適度な凝集力を付
与し、その結果、定着時にオフセット現象を起こしにく
いという効果を表すものと思われる。上記の水酸基、カ
ルボキシル基、アミノ基のうち少なくとも一種の官能基
を含むビニル重合体あるいは共重合体は、水酸基、カル
ボキシル基、アミノ基のうち少なくとも一種の官能基を
含むビニル単量体の単独重合体あるいは他のビニル単量
体との共重合体として得ることができる。あるいは、上
記官能基の前駆体を有する重合体あるいは共重合体を高
分子反応で上記官能基に変換することによっても得られ
る。この中でも反応性の面で特に水酸基を含むビニル共
重合体が好ましい。

【０００７】水酸基、カルボキシル基、アミノ基のうち
少なくとも一種の官能基を含むビニル単量体としては例
えば、高分子データハンドブック（高分子学会編培風
館）に記載されているビニル単量体の中から選ぶことが
できる。具体的には、（メタ）アクリル酸、（メタ）ア
クリル酸２−［Ｎ−エチル（２−ヒドロキシエチル）ア
ミノ］エチル、（メタ）アクリル酸３−エトキシ−２−
ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−（ジエチ
ルアミノ）−２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリ
ル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒ
ドロキシブチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプ
ロピル等の（メタ）アクリル酸系単量体、Ｎ−（２−ヒ
ドロキシエチル）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキ
シプロピル）アクリルアミド、Ｎ−（１，１−ジメチル
−２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド、Ｎ−（２−
ヒドロキシエチル）メタクリルアミド、Ｎ−（２−ヒド
ロキシプロピル）メタクリルアミド、Ｎ−（１，１−ジ
メチル−２−ヒドロキシエチル）メタクリルアミド、Ｎ
−（１，１−ジメチル−３−ヒドロキシプロピル）メタ
クリルアミド、Ｎ−（２−アミノ−１，２−ジシアノエ
チル）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルアミノ酸
誘導体等の（メタ）アクリルアミド系単量体、ヒドロキ
シスチレン、アルコキシヒドロキシスチレン、ビニル安
息香酸、アミノスチレン、４−アミノ−３−ニトロスチ
レン、ビニルベンジルアミン、アミノエチルスチレン、
１−（２−プロピルアミノエチル）−４−ビニルベンゼ
ン、ビニルフェニルアミノ酸誘導体等のスチレン系単量
体、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、３−ヒドロ
キシプロピルビニルエーテル、ジエチレングリコールモ
ノビニルエーテル、２−アミノエチルビニルエーテル、
ジエタノールアミンモノビニルエーテル、トリエタノー
ルアミンジビニルエーテル等のビニルエーテル系単量体
があげられる。共重合しうる単量体としては、（メタ）
アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メ
タ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸２−エチ
ルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）ア
クリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、
（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）ア
クリル酸ジエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジ
メチルアミノエチルメチルクロライド塩、（メタ）アク
リル酸トリフルオロエチル、（メタ）アクリル酸グリシ
ジル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル、
（メタ）アクリロニトリル等の（メタ）アクリル酸系単
量体、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）ア
クリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ
−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ベンジル（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−フェニル（メタ）アクリルア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド等の
（メタ）アクリルアミド系単量体、スチレン、メチルス
チレン、クロロメチルスチレン、ホルミルスチレン、ヒ
ドロキシスチレン、ビニル安息香酸エステル、スチレン
スルホン酸、スチレンスルホン酸ナトリウム、スチレン
スルホン酸エステル、アルコキシスチレン、ジビニルベ
ンゼン等のスチレン系単量体、酢酸ビニル、クロロ酢酸
ビニル、トリフルオロ酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ル、ピバリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン
酸ビニル、ギ酸ビニル等のビニルエステル類、メチルビ
ニルエーテル、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエ
ーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、メトキシ
エチルビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニル
エーテル等のビニルエーテル系単量体、メチルビニルケ
トン、メチルイソプロペニルケトン、ベンジリデンアセ
トン、ベンジリデンアセトフェノン、ジイソプロピリデ
ンアセトン、２−シクロペンテン−１−オン、アクロレ
イン、メタクロレイン、クロトンアルデヒド、シンナム
アルデヒド等のビニルケトン系単量体、無水マレイン酸
およびその置換体、マレイン酸エステル、マレアミド酸
およびその置換体、マレイミドおよびその置換体、ビニ
ルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルイミダゾール、
１−ビニル−２−メチルイミダゾール、ビニルカルバゾ
ール、Ｎ−ビニル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニルフ
タルイミド等の含窒素ビニル単量体があげられる。この
中でも特に（メタ）アクリル酸エステル系単量体、スチ
レン系単量体が好ましい。

【０００８】上記共重合体を単独で定着性成分とするこ
ともできる。その場合には、定着性の観点から下記一般
式で示される長鎖アルキル（メタ）アクリレート系単量
体を少なくとも含む共重合体であることが好ましい。

【化１】ここで、Ｒは水素又はメチル基、ｎは７から１７の整数
を示す。

【０００９】また、本発明のイソシアナート、酸ハロゲ
ン化物、エポキシ化合物のうち、特に電気抵抗の面か
ら、少なくともイソシアナートが含まれることが好まし
い。具体的には、メタフェニレンジイソシアナート、ト
リレンジイソシアナート、ジフェニルメタンジイソシア
ナート、３，３’−ジメチル−ジフェニル−４，４’−
ジイソシアナート、３，３’−ジメチル−ジフェニルメ
タン−４，４’−ジイソシアナート、キシリレンジイソ
シアナート、ナフタレンジイソシアナート、ヘキサメチ
レンジイソシアナート等のジイソシアナート、あるい
は、いわゆるビュレット型、アダクト型、イソシアヌレ
ート型として知られているポリイソシアナート類があげ
られる。酸ハロゲン化物としては、アジポイルジクロラ
イド、フタロイルジクロライド、テレフタロイルジクロ
ライド、１，４−シクロヘキサンジカルボニルクロライ
ド等の二塩基酸ハロゲン化物が挙げられる。エポキシ化
合物としては、ビスフェノールＡ型、レゾルシン型、ビ
スフェノールＦ型、テトラフェニルメタン型、ノボラッ
ク型、ポリアルコール型、ポリグリコール型、グリセリ
ントリエーテル型として知られているエポキシ化合物が
あげられる。

【００１０】本発明におけるカプセル化の方法は、公知
のカプセル化法を利用できる。その中でも特に、カプセ
ル化と前記架橋ビニルポリマーの形成を同一反応器で連
続的にできるという利点から内部ｉｎ−ｓｉｔｕ重合法
あるいは界面重合法によるカプセル化法を利用すること
が好ましい。内部ｉｎ−ｓｉｔｕ重合法によるカプセル
化法は、例えば特公昭４９−４５１３３号公報、同５０
−２２５０７号公報で開示されているように、油性液滴
中に存在する第一のカプセル殻形成単量体と第二のカプ
セル殻形成単量体とが油性液滴の内部および／または界
面で反応してカプセル殻を形成する方法である。また、
界面重合法によるマイクロカプセルの製造方法は、例え
ば特公昭３８−１９５７４号公報、同４２−４４６号公
報、特公平２−３１３８１号公報、特開昭５８−６６９
４８号公報、同５９−１４８０６６号公報、同５９−１
６２５６２号公報で開示されているように、溶媒中に存
在する第一のカプセル殻形成単量体と油性液滴中に存在
する第二のカプセル殻形成単量体とが油性液滴の界面で
反応してカプセル殻を形成する方法である。該方法によ
って得られるカプセル殻は一般に、ポリウレアまたはポ
リウレタンまたはポリアミドまたはエポキシ重合体から
なる。

【００１１】すなわち本発明における好適なカプセルト
ナーの製造方法は、水酸基、カルボキシル基、アミノ基
のうち少なくとも一種の官能基を含むビニル重合体を他
の芯材料と混合する工程、該芯材料混合物に第一のカプ
セル殻形成単量体でありかつ該ビニル重合体の架橋剤で
もあるイソシアナート、酸ハロゲン化物、エポキシ樹脂
のうち少なくとも一種の化合物を混合する工程、水系媒
体中に該混合物を分散乳化し、液滴界面で重合を行いカ
プセル化する工程を含む。

【００１２】内部ｉｎ−ｓｉｔｕ重合法を利用する場合
には、前記第一のカプセル殻形成単量体とともに第二の
カプセル殻形成単量体を芯材料混合物に混合させること
が必要である。第二のカプセル殻形成単量体とは、前記
第一のカプセル殻形成単量体と反応し重合体を生成する
化合物で、具体的には、エチレングリコール、１，４−
ブタンジオール、カテコール、レゾルシノール、ハイド
ロキノン、ｏ−ジヒドロキシメチルベンゼン、４，４’
−ジヒドロキシジフェニルメタン、２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）−プロパン等のポリオールがあげ
られる。

【００１３】一方、界面重合によるカプセル化を利用す
る場合には、第二のカプセル殻形成単量体を水系媒体中
に混合させることが好ましい。第二のカプセル殻形成単
量体としては、水、エチレングリコール、１，４−ブタ
ンジオール、カテコール、レゾルシノール、ハイドロキ
ノン、ｏ−ジヒドロキシメチルベンゼン、４，４’−ジ
ヒドロキシジフェニルメタン、２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）−プロパン等のポリオールまたはエチ
レンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレ
ンジアミン、フェニレンジアミン、ジエチレントリアミ
ン、トリエチレンテトラミン、ジエチルアミノプロピル
アミン、テトラエチレンペンタミン等のポリアミン、ま
たはピペラジン、２−メチルピペラジン、２，５−ジメ
チルピペラジン等のピペラジン系化合物が挙げられる。
内部ｉｎ−ｓｉｔｕ重合法あるいは界面重合法によるカ
プセル化法とも第一のカプセル殻形成単量体とビニル重
合体の架橋剤とが同じであってもよいし、異なっていて
もよい。特に好ましい態様は、第一のカプセル殻形成単
量体あるいはビニル重合体の架橋剤としてイソシアナー
トを含有し、第二のカプセル殻形成単量体としてポリア
ミンを用い、界面重合法によってカプセル化するもので
ある。

【００１４】芯物質としては、圧力定着を目的とした場
合は圧力定着性を有する成分を主体とする芯物質が用い
られ、加熱定着を目的とした場合は加熱定着性を有する
成分を主体とする芯物質が用いられる。特に圧力定着を
目的とした場合、芯物質は、主にバインダー樹脂と前記
架橋ビニル重合体および着色材からなるもの、あるいは
主に前記架橋ビニル重合体および着色材からなるものが
用いられる。これらには必要に応じて高沸点溶剤を加え
ることもできる。特に好ましい態様としては、水酸基、
カルボキシル基、アミノ基のうち少なくとも一種の官能
基を含むビニル単量体と下記一般式で示される長鎖アル
キルアクリレート系単量体とを少なくとも含む共重合体
が、イソシアナート、酸ハロゲン化物、エポキシ化合物
のうち少なくとも一種の化合物によって架橋されたもの
である前記架橋ビニルポリマーと着色剤からなるものが
好ましい。この場合、該長鎖アルキル（メタ）アクリレ
ート系単量体の共重合比は、共重合体中３０〜９９モル
％である。

【００１５】

【化１】ここで、Ｒは水素又はメチル基、ｎは７から１
７の整数を示す。

【００１６】また、必要に応じて着色剤に代えて磁性粉
を、あるいは定着性の改良を目的としてシリコーンオイ
ルを、着色剤の分散を改良するために油溶性界面活性剤
等の添加剤を加えることができる。また、バインダー樹
脂を溶解しない高沸点溶剤をバインダー樹脂を溶解する
高沸点溶剤に加えることもできる。

【００１７】圧力定着を目的とした場合と加熱定着を目
的とした場合でそれぞれ構成成分の種類あるいは組成比
を変えることが望ましい。バインダー樹脂としては公知
の定着用樹脂を用いることができる。具体的にはポリア
クリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル
酸ブチル、ポリアクリル酸２−エチルヘキシル、ポリア
クリル酸ラウリル等のアクリル酸エステル重合体、ポリ
メタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸ブチル、ポリメ
タクリル酸ヘキシル、ポリメタクリル酸２−エチルヘキ
シル、ポリメタクリル酸ラウリル等のメタクリル酸エス
テル重合体、スチレン系モノマーとアクリル酸エステル
もしくはメタクリル酸エステルとの共重合体、ポリ酢酸
ビニル、ポリプロピオン酸ビニル、ポリ酪酸ビニル、ポ
リエチレン及びポリプロピレンなどのエチレン系重合体
およびその共重合体、スチレン・ブタジエン共重合体、
スチレン・イソプレン共重合体、スチレン・マレイン酸
共重合体などのスチレン系共重合体、ポリビニルエーテ
ル、ポリビニルケトン、ポリエステル、ポリアミド、ポ
リウレタン、ゴム類、エポキシ樹脂、これらは混合して
用いることもできる。ポリビニルブチラール、ロジン、
変性ロジン、テルペン樹脂、フェノール樹脂などを単独
あるいは混合して用いることができる。またモノマーの
状態で仕込みカプセル化終了後に重合して、バインダー
樹脂とすることもできる。

【００１８】油性オイルとしては沸点が１４０℃以上、
好ましくは、１６０℃以上の油性溶剤を用いることがで
き、バインダー樹脂を溶解することが好ましい。例えば
ＭｏｄｅｒｎＰｌａｓｔｉｃｓＥｎｃｙｃｌｏｐｅ
ｄｉａ（１９７５〜１９７６）のＰｌａｓｔｉｃｉｚｅ
ｒｓに記載されているものの中から選んでも良い。また
圧力定着用カプセルトナーの芯物質として開示されてい
る（例えば特開昭５８−１４５９６４号公報、特開昭６
３−１６３３７３号公報等）高沸点溶剤の中から選んで
もよい。具体的には、フタル酸エステル類、（例、ジエ
チルフタレート、ジブチルフタレート）；脂肪族ジカル
ボン酸エステル類（例、マロン酸ジエチル、しゅう酸ジ
メチル）；リン酸エステル類（例、トリクレジルホスフ
ェート、トリキシリルホスフェート）；クエン酸エステ
ル類（例、ｏ−アセチルトリエチルシトレート）；安息
香酸エステル類（例、ブチルベンゾエート、ヘキシルベ
ンゾエート）；脂肪酸エステル類（例、ヘキサデシルミ
リステート、ジオクチルアジペート）；アルキルナフタ
レン類（例、メチルナフタレン、ジメチルナフタレン、
モノイソプロピルナフタレン、ジイソプロピルナフタレ
ン）；アルキルジフェニルエーテル類（例、ｏ−、ｍ
−、ｐ−メチルジフェニルエーテル）；高級脂肪酸又は
芳香族スルホン酸のアミド化合物類（例、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルラウロアミド、Ｎ−ブチルベンゼンスルホンアミ
ド）；トリメリット酸エステル類（例、トリオクチルト
リメリテート）；ジアリールアルカン類（例、ジメチル
ジフェニルメタン等のジアリールメタン、１−フェニル
−１−メチルフェニルエタン、１−ジメチルフェニル−
１−フェニルエタン、１−エチルフェニル−１−フェニ
ルエタン等のジアリールエタン）；塩素化パラフィン類
をあげることができる。またバインダー樹脂にメタクリ
ル酸ラウリルホモポリマーまたはコポリマー等の長鎖ア
ルキル基を有する重合体を用いた場合には脂肪族飽和炭
化水素あるいは脂肪族飽和炭化水素を主成分とする有機
溶剤（例えばエクソン化学社製Ｉｓｏｐａｒ−Ｇ、Ｉｓ
ｏｐａｒ−Ｈ、Ｉｓｏｐａｒ−Ｌ、Ｉｓｏｐａｒ−Ｍ
等）を用いることもできる。

【００１９】また、色材としては、カーボンブラック、
ベンガラ、紺青、酸化チタン等の無機顔料、ファストイ
エロー、ジスアゾイエロー、ピラゾロンレッド、キレー
トレッド、ブリリアントカーミン、パラブラウン等のア
ゾ顔料、銅フタロシアニン、無金属フタロシアニン等の
フタロシアニン顔料、フラバントロンイエロー、ジブロ
モアントロンオレンジ、ペリレンレッド、キナクリドン
レッド、ジオキサジンバイオレット等の縮合多環系顔料
があげられる。また分散染料、油溶性染料などを用いる
こともできる。

【００２０】更にまた、磁性１成分トナーとして、黒色
色材の全部又は一部を磁性粉で置き換えることができ
る。磁性粉としては、マグネタイト、フェライト、又は
コバルト、鉄、ニッケル等の金属単体又はその合金を用
いることができる。さらに、これらの磁性をシランカッ
プリング剤、チタネートカップリング剤等のカップリン
グ剤または油溶性界面活性剤で表面処理をほどこした
り、あるいはアクリル系樹脂、スチレン系樹脂、エポキ
シ樹脂で表面を被覆してもよい。さらに、芯物質の一成
分として仕込んだ着色材あるいは磁性粉がカプセル形成
後に芯と外殻との界面あるいは外殻中に存在してもよ
い。

【００２１】軟質の固体物質としては、室温で柔軟性を
有していて定着性のあるものなら特に種類を問わない
が、Ｔｇが−６０℃から５℃の範囲の重合体あるいはそ
の重合体と他の重合体との混合物が好ましい。芯物質中
の１成分としてカプセル内に含有させる方法としては、
あらかじめ重合体の状態で他の芯物質成分および低沸点
溶剤そして外殻形成成分とともに仕込み、界面重合で外
殻を形成すると同時にまたは外殻形成終了後に低沸点溶
剤を系外に追い出して芯物質を形成する方法とモノマー
の状態で仕込み界面重合で外殻を形成した後、モノマー
を重合して芯物質を形成する方法のどちらを用いても良
い。

【００２２】また、カプセルトナーには流動性あるいは
帯電性を与えるために、酸化ケイ素、酸化アルミニウ
ム、酸化チタン、カーボンブラック等の外添剤を加えて
も良い。外添剤の添加方法としては、カプセルトナーの
乾燥後、Ｖブレンダー、ヘンシェルミキサー等の混合機
を用いてトナー表面に付着する方法、あるいは外添剤を
水又は水／アルコールのごとき水系の液体に分散させた
後、スラリー状態のカプセルトナーに添加し乾燥させト
ナー表面に外添剤を付着させる方法があげられる。

【００２３】

【実施例】

実施例１（カプセル粒子の作製）アイソパーＭ（エクソン化学社
製）１０ｇと酢酸エチル４０ｇの混合液にラウリルメタ
クリレート重合体（Ｍｗ＝３×１０⁴）５０ｇおよびラ
ウリルメタクリレート−メタクリル酸２−ヒドロキシエ
チル共重合体（Ｍｗ＝４×１０⁴）４０ｇを加え溶解さ
せた。これに磁性粉（ＥＰＴ−１０００：戸田工業社
製）８０ｇを入れ、ボールミルにて１６時間分散した。
次にこの分散液１００ｇに対してポリイソシアナート
（スミジュールＬ：住友バイエルウレタン社製）３０
ｇ、エポキシ樹脂（エピコート８０１：油化シェルエポ
キシ社製）１０ｇおよび酢酸エチル２０ｇを加え十分混
合した。（この液をＡ液とする。）一方、イオン交換水
２００ｇにヒドロキシプロピルメチルセルロース（メト
ローズ６５ＳＨ５０：信越化学社製）１０ｇを溶解さ
せ、５℃まで冷却した。（この液をＢ液とする。）乳化
機（オートホモミクサー：殊機加工社製）でＢ液を攪拌
し、この中にＡ液をゆっくり投入して乳化を行った。こ
のようにして乳化液中の油滴粒子の平均粒径が約１２μ
ｍのＯ／Ｗエマルジョンを得た。つぎに乳化機のかわり
にプロペラ型の攪拌羽根を備えた攪拌機（スリーワンモ
ータ：新東科学社製）に替え、４００回転／分で攪拌し
た。１０分後この中に第二のカプセル殻形成単量体であ
るジエチレントリアミンの２．５％水溶液１００ｇを滴
下した。滴下終了後、６０℃で酢酸エチルを除去しなが
ら、５時間カプセル化反応およびビニル重合体の架橋反
応を行った。反応終了後、２リットルのイオン交換水に
あけ充分攪拌し静置した。カプセル粒子が沈降した後、
上澄みを取り除いた。この操作をあと７回繰り返しカプ
セル粒子を洗浄した。

【００２４】（トナー化）カプセル粒子にイオン交換水
を加え、固形分濃度４０％の懸濁液に調製した。調製し
たカプセル粒子の懸濁液１２５ｇ（カプセル粒子５０ｇ
に相当）を冷却管及び窒素導入管を備えた１ｌのセパラ
ブルフラスコに入れ、イオン交換水１２５ｇを加え、窒
素雰囲気下、プロペラ型の攪拌羽根を備えた攪拌機（ス
リーワンモータ：新東科学社製）にて２００回転／分で
攪拌した。これに１．０ｇのジエチルアミノエチルメタ
クリレート、２．０ｇのメチルメタクリレートおよび
１．６ｇの過硫酸カリウムを加え、７０℃で５時間反応
を行った。反応終了後２リットルのイオン交換水にあけ
充分攪拌し静置した。カプセル粒子が沈降した後、上澄
みを取り除いた。この操作をあと４回繰り返しカプセル
粒子を洗浄した。得られたカプセル懸濁液をステンレス
のバットにあけ、乾燥機（ヤマト科学社製）にて６０℃
で１０時間乾燥し、１００メッシュふるいに掛けた後６
０℃で２４時間熱処理し（乾燥機：ヤマト科学社製）３
２５メッシュふるいに掛け、本発明のカプセルトナーを
得た。

【００２５】次にこのトナー１００部に対し疎水性シリ
カ（ＲＡ２００Ｈ：日本エアロジル社製）を１部添加
し、充分混合した後、温度２０℃、湿度５０％の環境下
で定着評価を行った。複写機として富士ゼロックス社製
２７００をカプセルトナー用に改造したものを用い、定
着装置は第１図に示した圧力定着装置を用いた。この圧
力定着装置において、定着ローラ１が回転可能に軸支さ
れ、加圧ローラ２は定着ローラ２の回転軸と交差（交差
角１．６１°）して回転・揺動可能に軸支されるととも
に、加圧装置により両ローラ間に押圧力を発生させてい
る。ここで、本実施例に使用した定着ローラ１と加圧ロ
ーラ２は焼き入れ鋼の表面に硬質クロムメッキ処理が施
され、定着ローラ１と加圧ローラ２の大きさは同一で、
ローラの有効長は２７０ｍｍ、外径は３５ｍｍである。
定着荷重は６００ｋｇｆで行なった。その結果、オフセ
ットの発生はみられず、鮮明な画像を得ることができ
た。

【００２６】比較例１ラウリルメタクリレート−（メタ）アクリル酸２−ヒド
ロキシエチル共重合体（Ｍｗ＝４×１０⁴）２０ｇをラ
ウリルメタクリレート重合体（Ｍｗ＝３×１０⁴）２０
ｇに変えた以外は実施例１と全く同じ処理を行い、比較
のカプセルトナーを得た。得られたカプセルトナーを実
施例１と全く同じ評価を行った。その結果、オフセット
が発生し、画像汚れ等による鮮明さが著しく劣る画像し
か得られなかった。

【００２７】実施例２（カプセル粒子の作製）ラウリルメタクリレート−Ｎ−
（２−ヒドロキシエチル）メタクリルアミド共重合体
（Ｍｗ＝３×１０⁴）８０ｇおよびラウリルメタクリレ
ート重合体の一部を加水分解して得たラウリルメタクリ
レート−メタクリル酸共重合体（Ｍｗ＝３×１０⁴）１
０ｇに酢酸エチル４０ｇを加え溶解させた。これに磁性
粉（ＥＰＴ−１０００：戸田工業社製）８０ｇを入れ、
アトライターにて５時間分散した。次にこの分散液１０
０ｇに対してポリイソシアナート（スミジュールＬ：住
友バイエルウレタン社製）４０ｇおよび酢酸エチル２０
ｇを加え十分混合した。（この液をＡ液とする。）一
方、イオン交換水２００ｇにヒドロキシプロピルメチル
セルロース（メトローズ６５ＳＨ５０：信越化学社製）
１０ｇを溶解させ、５℃まで冷却した。（この液をＢ液
とする。）乳化機（オートホモミクサー：殊機加工社
製）でＢ液を攪拌し、この中にＡ液をゆっくり投入して
乳化を行った。このようにして乳化液中の油滴粒子の平
均粒径が約１２μｍのＯ／Ｗエマルジョンを得た。つぎ
に乳化機のかわりにプロペラ型の攪拌羽根を備えた攪拌
機（スリーワンモータ：新東科学社製）に替え、４００
回転／分で攪拌した。１０分後この中に第二のカプセル
殻形成単量体であるジエチレントリアミンの２．５％水
溶液１００ｇを滴下した。滴下終了後、６０℃で酢酸エ
チルを除去しながら、５時間カプセル化反応およびビニ
ル重合体の架橋反応を行った。反応終了後、２リットル
のイオン交換水にあけ充分攪拌し静置した。カプセル粒
子が沈降した後、上澄みを取り除いた。この操作をあと
７回繰り返しカプセル粒子を洗浄した。

【００２８】（トナー化）カプセル粒子にイオン交換水
を加え、固形分濃度４０％の懸濁液に調製した。調製し
たカプセル粒子の懸濁液１２５ｇ（カプセル粒子５０ｇ
に相当）を冷却管及び窒素導入管を備えた１ｌのセパラ
ブルフラスコにいれ、イオン交換水１２５ｇを加え、窒
素雰囲気下、プロペラ型の攪拌羽根を備えた攪拌機（ス
リーワンモータ：新東科学社製）にて２００回転／分で
攪拌した。これに１．０ｇのジエチルアミノエチルメタ
クリレート、２．０ｇのメチルメタクリレートおよび
１．６ｇの過硫酸カリウムを加え７０℃で５時間反応を
行った反応終了後２リットルのイオン交換水にあけ充分
攪拌し静置した。カプセル粒子が沈降した後、上澄みを
取り除いた。この操作をあと４回繰り返しカプセル粒子
を洗浄した。得られたカプセル懸濁液をステンレスのバ
ットにあけ、乾燥機（ヤマト科学社製）にて６０℃で１
０時間乾燥し、１００メッシュふるいに掛けた後６０℃
で２４時間熱処理し（乾燥機：ヤマト科学社製）３２５
メッシュふるいに掛け、本発明のカプセルトナーを得
た。

【００２９】次にこのトナー１００部に対し疎水性シリ
カ（ＲＡ２００Ｈ：日本エアロジル社製）を１部添加
し、充分混合した後、温度２０℃、湿度５０％の環境下
で実施例１と同様に定着評価を行った。その結果、オフ
セットの発生はみられず、鮮明な画像を得ることができ
た。

【００３０】比較例２ラウリルメタクリレート−Ｎ−（２−ヒドロキシエチ
ル）メタクリルアミド共重合体とラウリルメタクリレー
ト−メタクリル酸共重合体をラウリルメタクリレート重
合体（Ｍｗ＝３×１０⁴）に変えた以外は実施例１と同
じ処理を行い、比較のカプセルトナーを得た。得られた
カプセルトナーを実施例１と同じ評価を行なった。その
結果、オフセットが発生し、画像汚れ等による鮮明さが
著しく劣る画像しか得られなかった。

【００３１】

【発明の効果】以上述べたように、本発明のマイクロカ
プセルトナーは、カプセル粒子内の芯物質の一部または
全部にイソシアナート、酸ハロゲン化物、エポキシ化合
物のうち少なくとも一種の化合物によって架橋されたビ
ニルポリマーが含まれている構成にしたので、定着性が
良好でしかもオフセット現象が起こりにくく、鮮明な画
像を得ることができる。

【００３２】

【図面の簡単な説明】

【図１】は、本発明で使用する定着器を示す。

【符号の説明】

１定着ロール２加圧ロール３像支持体４マイクロカプセルトナー５剥離爪６剥離爪７案内部材８清掃部材

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】芯物質の一部または全部にイソシアナー
ト、酸ハロゲン化物、エポキシ化合物のうち少なくとも
一種の化合物によって架橋されたビニルポリマーが含ま
れていることを特徴とするマイクロカプセルトナー。
【請求項２】水酸基、カルボキシル基、アミノ基のう
ち少なくとも一種の官能基を含むビニル重合体を他の芯
材料と混合する工程、該芯材料混合物にイソシアナー
ト、酸ハロゲン化物、エポキシ化合物のうち少なくとも
一種の化合物を混合する工程、水系媒体中に該混合物を
分散乳化し、液滴界面で重合を行いカプセル化する工程
を含むことを特徴とするマイクロカプセルトナーの製造
方法。