JPH0214188A - 平版印刷版用支持体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は平版印刷版用支持体に関し、特に、陽極酸化し
たアルミニウム板を、アルカリ金属珪酸塩水溶液第ＩＶ
Ｂ族金属塩水溶液の順：こ処理することを特徴とする平
版印刷版用支持体の製造方法に関する。

（従来の技術） 平版印刷版の支持体材料は、−面又は両面に直接使用者
によって、又はプレコーテッド印刷版のメーカーによっ
て感光層が施される。この層は写真機械装置による原図
の焼付像の製造を許す。印刷版からのこの焼付板の製造
後に層支持体は爾後の印刷工程でインキを受理する画像
部を有し、同時に爾後印刷工程で画像のない部分（非画
像部）に平版印刷作業のための親水性の画像バックグラ
ウンドが形成される。

従って、平版印刷版の製造で使用される層支持体に関し
ては、次の要件が要求される。すなわちａ）親水性非画
像部を得るために、現像作業によって支持体かみ感光層
が容易ｊ：除去されなければならず、またｂ）非画像部
において霧出された支持体は、水に対する高親和性を有
しなければならない。

つまり同支持体は著しく親水性であって、平版印刷作業
の間迅速かつ持続的に水を受理し、かつ脂性印刷インキ
に関して十分な反撥作用を発揮しなければならない。こ
の種の層材料のために好適に使用される基礎材料として
は、特にアルミニウムがある。

アルミニウムの表面は、通常ブラシグレイン法やポール
グレイン法のごとき機械的な方法や、電解グレイン法の
ごとき電気化学的方法、あるいは両者を組み合せた方法
などの粗面化処理に付され、その表面が梨地状にされた
のち、さらに陽極酸化処理を経たのち所望により親水化
処理が施されて平版印刷版用支持体とされ、この支持体
上に感光層が設けられて感光性平版印刷版とされる。こ
の感光性平版印刷版は、通常、像露光、現像、修正、ガ
ム引き工程を施して平版印刷版とされ、これを印刷機に
取り付けて印刷する。

上記親水化処理の例としては次の方法がある。

米国特許第２．７１４．０６６号、同第３．１３１．４
６１号及び同第３．２３０．７３４号又は同第３．９０
２．７３４号：二は場合により陽極酸化されたアルミニ
ウムを基材とする印刷版支持体材料を親水化する方法が
記載されている。

これろの方法の場合には支持体材料を電流なしｊこ、又
は電流を用いて珪酸ナトリウムの水溶液中で処理する。

米国特許第３．２７６、８６８号及び同第４．１５３．
４６１号には、場合によっては陽極酸化されたアルミニ
ウムを基材とする印刷版の支持体材料を親水化するため
に、ポリビニルホスホン酸、又はビニルホスホン酸、ア
クリル酸及び酢酸ビニルを基剤とするコポリマーを使用
することが開示されている。しかしこれらの処理方法を
使用して製造された印刷版も、非画像部の汚染が生じ難
くかつ高耐刷力を有するというような、今日現場で使用
される高性能印刷版に要求される要件を満足することは
できなかった。

二発明が解決しようとする課題二 従って、本発明の目的は、非画像部の汚染が生じ難く、
かつ高耐剛力を有する平版印刷版用支持体の製造方法を
提供することにある。

３課題を解決するための手段〕 本発明者らは上記の目的を達成すべく鋭意検討した結果
、陽極酸化したアルミニウム板を、アルカリ珪酸塩水溶
液、第ｒＶＢ族金属塩水溶液の順に処理することにより
上記の目的を達成できることを見い出し、本発明を完成
するに至ったものである。

以下、本発明について順を追って詳しく説明する。

本発明において用いられるアルミニウム板はアルミニウ
ムを主成分とする、純アルミニウムや微量の異原子を含
むアルミニウム合金等の板状体である。この異原子には
、珪素、鉄、マンガン、銅、マクネシウム、クロム、亜
鉛、ビスマス、ニッケル、チタンなどである。合金組成
としては高々１０重量％以下の含有率のものである。本
発明に好適なアルミニウムは純アルミニウムであるが、
完全に純粋なアルミニウムは、製練技術上製造が困難で
あるので、できるだけ異原子を含まないものがよい。又
、上述した程度の含有率のアルミニウム合金であれば、
本発明に適用しろる素材ということができる。このよう
に本発明に適用されるアルミニウム板は、その組成が特
定されるものではな〈従来公知、公用の素材のものを適
宜利用することができる。本発明に用いられるアルミニ
ウム板の厚さは、およそ０．１ｍｍ〜Ｑ、　５　ｍｍ程
度である。

アルミニウム板を陽極酸化するに先立ち、表面の圧延油
を除去するための、例えば界面活性剤又はアルカリ性水
溶液で処理する脱脂処理、及び砂目立て処理が所望によ
り行なわれる。

砂目立て処理方法には、機械的に表面を粗面化する方法
、電気化学的に表面を溶解する方法及び化学的に表面を
選択溶解させる方法がある。機械的に表面を粗面化する
方法としては、ボール研摩法、ブラシ研摩法、ブラスト
研摩法、パフ研摩法等と称せられる公知の方法を用いる
ことができる。

また、電気化学的な粗面化法として：ま塩酸又は硝酸電
解液中で交流又；ま直流により、行なう方法がある。ま
た、特開昭５４−６３９０２号公報に開示されているよ
うに両者を組合せた方法も利用することができる。

このように粗面化されたアルミニウム板は、必要に応じ
てアルカリエツチング処理及び中和処理される。これら
の処理としては、特公昭５１−３３４４４号公報、同４
８−２８１２３号公報、特開昭５６−４７０４１号公報
等に記載されている方法が利用できる。さるに、その後
電解粗面化処理をすることもできる。

アルミニウム板の陽極酸化処理に用いられる電解質とし
ては多孔質酸化皮膜を形成するものならばいかなるもの
でも使用することができ、一般には硫酸、燐酸、蓚酸、
クロム酸あるいはそれらの混酸が用いられ、それらの電
解質の濃度は電解質の種類によって適宜法められる。

陽極酸化の処理条件は、用いる電解質により種々変わる
ので一概に特定し得ないが、一般的には電解質の濃度が
１〜８０重量％溶液、液温は５〜７０℃、電流密度５〜
６０Ａ／ｄｍ２、電圧１〜１００Ｖ、電解時間１０秒〜
５０分の範囲にあれば適当である。

陽極酸化皮膜の量は０，１〜１０ｇ／ｍ’が好適である
が、より好ましくは１〜６ｇ／ｍ″の範囲である。

上述の如き陽極酸化皮膜処理を施したアルミニウム板を
、アルカリ金属珪酸塩水溶液で浸漬処理し、引き続き第
ｒＶＢ族金属塩水溶液で浸漬処理することにより、本発
明の平版印刷版用支持体が得られる。

本発明に用いられるアルカリ金属珪酸塩としては、例え
ば珪酸リチウム、珪酸ナトリウム、珪酸カリウムを挙げ
ることができる。これらのアルカリ金属珪酸塩水溶液に
よる処理は、例えば特公昭４８−９００７号公報に記載
された方法を用いることができるが、これらのアルカリ
金属珪酸塩を０．５〜３０重量％、好ましくは１〜１５
重量％含有する水溶液に、温度１５〜８０℃で０．５〜
１２０秒間浸漬することにより行なわれるｅ浸漬後：二
水洗、乾燥処理をすることもできる。

本発明に用いられる第ＩＶＢ族金寓塩としては、四塩化
チタン、三塩化チタン、水素化チタン、ぶつ化チタンカ
リウム、しゅう酸チタンカリウム、硫酸チタン、四よう
化チタン、酸化チタン、塩化酸化ジルコニウム、二酸化
ジルコニウム、水素化ジルコニウム、オキシ塩化ジルコ
ニウム、四塩化ジルコニウム、酸化ジルコニウム、酸化
ハフニウムなどを挙げることができ、これらを単独、若
しくは２以上組み合わせて使用することができる。

これらの第ｒＶＢ族金、萬塩を０．０１〜１０重量％を
含有する水溶液に、温度１５〜８０℃で０．５〜１２０
秒間浸漬処理すればよく、さらに、これらを溶解した水
溶液中には、リン酸及びその塩、ホウ酸及びその塩、フ
ン酸及びその塩、しゅう酸及びその塩を添加しても良い
っ このようにして得られた平版印刷版用支持体の表面には
、平版印刷版の感光層として従来より知られている感光
層を設けて、感光性平版印刷版を得ることができ、これ
を！ｌｉ！版処理して得た平版印刷版は優れた性能を有
している。

上記の感光層の組成物として：ま、露光の前後で現像液
に対する溶解性、又は膨潤性が変化するものなろばいか
なるものも使用できる。以下その代表的なものについて
説明する。

■ジアゾ樹脂とバインダーとかろなる感光性組成物 ネガ作用型感光性ジアゾ化合物としては米国特許第２．
０６３．６３１号及び同第２．６６７、４１５号の各明
細書に開示されているジアゾニウム塩とアルドールやア
セクールのような反応性カルボニル基を含有する有機縮
合剤との反応生成物であるジフェニルアミン−ｐ−ジア
ゾニウム塩とフォルムアルデヒドとの縮合生成物く所Ｍ
感光性ジアゾ樹脂）が好適に用いられる。この他の有用
な縮合ジアゾ化合物は米国特許第３．６７９．４１９号
、英国特許第１．３１２．９２５号、同１．３１２．９
２６号の各明細書等に開示されている。これらの型の感
光性ジアゾ化合物は、通常水溶性無機塩の型で得られ、
従って、水溶液から塗布することができる。

又、これらの水溶性ジアゾ化合物を英国特許第１、２３
０．８８５号明細書に開示された方法により１個又はそ
れ以上のフェノール性水酸基、スルホン酸基又はその両
者を有する芳香族又は脂肪族化合物と反応させ、その反
応生成物である実質的に水不溶性の感光性のジアゾ樹脂
を使用することもできる。

また、特開昭５６−１２１０３１号に記載されているよ
うにヘキサフルオロ燐酸塩又は、テトラフルオロＩＮ酸
塩との反応生成物として使用することもできる。

そのほか、英国特許第１．３１２．９２５号明細書に記
載されているジアゾ樹脂も好ましい。

このようなジアゾ樹脂は、バンイダーと共に用いられる
。好ましいバンイダーは酸価１０〜２００を有する宥機
高分子重合体であり、具体例としては、アクリル酸、メ
タクリル酸、クロトン酸又はマレイン酸を必須の重合成
分として含む共重合体、例えば、米国特許第４．１２３
．２７６号に記載されている様な２−ヒドロキシエチル
アクリレート又；′！２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート、アクリロニトリル又はメタクリレートリル、アク
リル酸又はメタクリル酸及び必要に応じて更に他の共重
合しうるモノマーとの３元又は４元共重合体、特開昭５
３−１２０９０３号に記載されている様な末端がヒドロ
キシ基であり、かつジカルボン酸エステル残基を含む基
でエステル化されたアクリル酸又はメタクリル酸、アク
リル酸又はメタクリル酸、及び必要に応じて更に他の共
重合しうるモノマーとの共重合体、特開昭５４−９８６
１４号に記載されている様な芳香族性水酸基を末端に有
する単量体（例エバ、Ｎ　−（４−ヒドロキシフェニル
）メタクリルアミドなど）、アクリル酸又はメタクリル
酸、及び更に必要に応じて他の共重合可能なモノマーの
少なくとも１つとの共重合体、特開昭５６−４１４４号
に記載されている様なアルキルアクリレート又はメタク
リレート、アクリロニトリル又はメタクリレートリノペ
及び不飽和カルボン酸よりなる共重合体が含まれる。

また、酸性ポリビニルアルコール誘導体、酸性セルロー
ス誘導体も有用である。

■重合体の主鎖又は側鎖に−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ−基を含む
高分子化合物からなる組成物 重合体の主鎖又は側鎖に感光性基として−ＣＩＩ＝［：
Ｈ−Ｃ−を含むポリエステル頚、ボリアミド順、ポリカ
ーボネート類のような感光性重合体を主成分とするもの
（例えば、米国特許第３．０３０．２０８号、同第３，
７０７．３７３号及び同第３、４１３．２３７号の各明
細書に記載されているような化合物）；シンナミリデン
マロン酸等の（２−ブロベリデン）マロン酸化合物及び
二官能性グリコール類から誘導される感光性ポリエステ
ル類を主成分としたちのく例えば、米国特許第２、９５
６．８７８号及び同第３．１７３．７８７号の各明細書
に記載されているような感光性重合体）；ポリビニルア
ルコール、澱粉、セルロース及ヒその類似物のような水
酸基含有重合体のケイ皮酸エステル類（例えば、米国特
許第２．６９０．９６６号、同第２．７５２．３７２号
、同第２．７３２．３０１号等の各明細書に記載されて
いるような感光性重合体）等が包含される。これらの組
成物中には他に増感剤、安定化剤、可塑剤、顔料や染料
等を含ませることが出来る。

０　活性光線の照射により重合反応を起す、いわゆる光
重合性組成物。例えば、米国特許第２、７６０．８６３
号及び同第３．０６０．０２３号明細書に記載の２個又
は・ごれ以上の末端エチレン基を有する付加重合性不飽
和化合物と光重合開始剤よりなる組成物がある。

上記活性光線の照射により二重化する化合物及び重合反
応する化合物には、更にバンイダーとしての樹脂、増感
剤、熱重合防止剤、色素、可塑剤などを含有させること
ができる。

Ｏ電子写真感光層 電子写真感光層は、主として、光導電性化合物とバンイ
ダーからなるが、感度向上、所望の感光波長域を得る等
の目的のために、必要：こ応じて、公知の顔料、染料、
化学増感剤、その池の添加剤等を使用することが出来る
。感光層は単層あるいは、電荷発生と電荷輸送の機能を
分離した複数の層から構成することが出来る。平版印刷
版は、公知の電子写真プロセスにより、感光層上にトナ
ー画像を形成し、これをレジスト層として、非画像部を
デコーディングすることにより得ることが出来る。例え
ば、特公昭３７−１７１６２号、同３８−６９６１号、
特開昭５６−１０７２４６号、同６０−２５４１４２号
、特公昭５９−３６２５９号、同５９−２５２１７号、
特開昭５６−１４６１４５号、同６２−１９４２５７号
、同５１　１４７６５６号、同５８−１００８６２号、
同第５７−１６１８６３号をはじめ多数の刊行物に記載
されており、これらはいずれも好適に使用することが出
来る。

感光層の膜厚は、Ｏ，ｌ　−３０μｍ、より好ましくは
、０．５−１０μｍで使用することが出来るっ 上記の如き感光性組成物は、通常、水、有機溶剤、又は
これちの混合物の溶液として、本発明による支持体上に
塗布し、乾燥されて感光性平版印刷版が作成される。

感光性組成物の塗布量は、一般的には０．１〜５．０ｇ
／ｍ’が適当であり、０．５〜３．Ｏｇ／ｍ″がより好
ましい。

かくして得られる感光性平版印刷版はカーボンアーク灯
、キセノン灯、水銀灯、タングステン灯、メタルハライ
ドランプなどの如き活性光線を含む光源により画像露光
し、現像して平版印刷版が得られる。

〔発明の効果〕

本発明の構成、すなわち陽極酸化したアルミニウム板を
アルカリ金属珪酸塩水溶液、第■族金属塩水溶液の順で
処理することにより、非画像部の汚染が生じ難く、かつ
高耐刷力を有する平版印刷版用支持体を得ることができ
た。

：実施例〕 以下、本発明を実施例を用いて、更に具体的に説明する
。なお実施例中の一％−は、特に指定のない限り「重量
％」を示すものとする。

（実施例１） ＪＩＳ１０５０アルミニウムシートをバミスー水懸濁液
を研磨剤として、回転ナイロンブラシで表面を砂目立て
した。このときの表面粗さ（中心線平均粗さ）は０．５
μであった。水洗後、１０％苛性ソーダ水溶液を７０℃
に温めた溶液中に浸漬して、アルミニウムの、容解量が
６　ｇ　／　ｍ’となるようにエツチングした。水洗後
、３０％硝酸水溶液に１分間浸漬して中和し、十分水洗
した。その後に、０．７％硝酸水溶液中で、陽極時電圧
１３ボルト、陰極時電圧６ボルトの矩形波交番波形を用
いて（特開昭５２−７７７０２号公報実施例に記載され
ている電源波形）２０秒間電電解面化を行い、２０％硫
酸の５０℃溶液中に浸漬して表面を洗浄した後、水洗し
た。

さらに３３℃の７０ｇ／ｆ硫酸水溶液（Ａβイオン濃度
７ｇ／β）中で陽極酸化皮膜重量が３．０ｇ／ｍ′とな
るように１０　Ａ／ｄｍ２の電流密度の直流を用いて陽
極酸化処理を施して水洗、乾燥後、このように処理され
た基板をケイ酸ソーダ２．５重量％水溶液中に１０℃で
３０秒間浸漬して、その後水洗し７０℃で１０〜１５秒
間乾燥した（基板（Ｉ））。

基板（Ｉ）を下記組成（Ａ　）、（Ｂ）、若しくは（Ｃ
）からなる水溶液中に温度５０℃で３０秒間浸漬して、
それぞれ基板（Ｉｔ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）を作成し
た。

組成　（Ａ）ｔキシ塩化ジルコニウム　　１　重量％　
　水ｉ溶液組成　（Ｂ）　　ふっ化チタンカリウム　　
　　１　重量％　　水、客演組成　（Ｃ）Ｌ＊う酸チタ
ンカリウム　　　１　重量％　　水溶液このようにして
作成した基板（Ｉ）〜（Ｉ’Ｖ）に、下記組成物を乾燥
後の塗布重量が２．０ｇ／ｍ″となるように感光層を設
けた。

このようにして作られた感光性平版印刷版を、真空焼枠
中で、透明ネガティブフィルムを通して１ｍの距離から
３ＫＷのメタルハライドランプを用いて５０秒間露光を
行なったのち、下記組成の現像液で現像し、アラビアガ
ム水溶液でガム引きして平版印刷版とし、常法に従って
印刷した。

現像液 このときの非画像部の汚染（インキローラーでこすった
時のインキの付着の程度を目視で判定）と耐刷力を調べ
た結果を第１表ｊこ示した。

第１表の結果かろ本発明による支持体は本発明に係る後
処理をしなかった比較例のもの：こ比べて非画像部の汚
れおよび耐刷力のいずれにおいても満足すべきものであ
ることがわかる。

第１表

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 陽極酸化したアルミニウム板を、アルカリ金属珪酸塩水
   溶液、第IVＢ族金属塩水溶液の順に処理することを特徴
   とする平版印刷版用支持体の製造方法。