JPH05170949A - プリプレグ - Google Patents

プリプレグ

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JPH05170949A
JPH05170949A JP34047191A JP34047191A JPH05170949A JP H05170949 A JPH05170949 A JP H05170949A JP 34047191 A JP34047191 A JP 34047191A JP 34047191 A JP34047191 A JP 34047191A JP H05170949 A JPH05170949 A JP H05170949A
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JP
Japan
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resin
prepreg
epoxy resin
thermosetting resin
highly
Prior art date
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Withdrawn
Application number
JP34047191A
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English (en)
Inventor
Toshiharu Takada
俊治 高田
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Panasonic Electric Works Co Ltd
Original Assignee
Matsushita Electric Works Ltd
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Publication date
Application filed by Matsushita Electric Works Ltd filed Critical Matsushita Electric Works Ltd
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Publication of JPH05170949A publication Critical patent/JPH05170949A/ja
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 耐湿性を保持しつつ接着性を高めて多層プリ
ント配線板を製造できるプリプレグを提供する。 【構成】 基材の厚み方向の中央部に高耐湿性の熱硬化
性樹脂を含有させる。基材の表面部に高耐湿性熱硬化性
樹脂よりも接着性が高い熱硬化性樹脂を含有させる。高
耐湿性の熱硬化性樹脂で耐湿性を保持しつつ接着性が高
い熱硬化性樹脂で接着性を高める。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、プリント配線板の製造
に用いられるプリプレグ、特に多層プリント配線板の製
造の際の接着用に用いられるプリプレグに関するもので
ある。
【0002】
【従来の技術】プリント配線板は、ガラス布等の基材に
エポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂を含浸乾燥してBステー
ジのプリプレグを作成し、このプリプレグを複数枚重ね
ると共にさらに銅箔等の金属箔を重ねて加熱加圧成形す
ることによって金属箔張り積層板を作成し、この積層板
の金属箔をエッチング加工等して回路形成することによ
って製造することができる。またこのように製造したプ
リント配線板を内層回路板とし、内層回路板にプリプレ
グを介して外層の金属箔(あるいは外層回路板)を重ね
て加熱加圧成形することによって、多層プリント配線板
を製造することがきる。
【0003】そしてこのようなプリプレグを作成するた
めに用いる樹脂としては、臭素化ビスフェノールA型エ
ポキシ樹脂にフェノールノボラック型エポキシ樹脂、ク
レゾールノボラック型エポキシ樹脂又はビスフェノール
A型ノボラックエポキシ樹脂や4官能エポキシ樹脂、さ
らに必要に応じてフェノキシ樹脂などの粘性調節剤など
を配合して調製したものが広く用いられている。
【0004】しかし、最近の表面実装の増加やプリント
配線板の薄型化によってプリント配線板の耐湿性の向上
に対する要望が高まっている。このために米国特許第4
599268号などにみられるように、フェノール性水
酸基を有するノボラック樹脂などを硬化剤として配合し
たエポキシ樹脂が高耐湿性の熱硬化性樹脂として提供さ
れており、このような高耐湿性の熱硬化性樹脂を含浸し
て作成したプリプレグを用いることによって、耐湿性の
高いプリント配線板を提供することが試みられている。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】しかし、フェノール性
水酸基を有するノボラック樹脂などを硬化剤として配合
したエポキシ樹脂のような高耐湿性の熱硬化性樹脂は接
着性能に問題があった。銅箔等の金属箔とのピール強度
やプリプレグ間の接着力は実用に耐え得る程度である
が、プリプレグを多層プリント配線板を製造する際に内
層回路板と外層の金属箔との接着に用いる場合には、内
層回路板の表面に作成されている回路との間の接着強度
が大きく低下するものであった。この内層回路板の回路
は銅箔などの金属箔によって作成されているが、この回
路の表面には酸化処理をして酸化銅の被膜を形成させる
ことによって粗面化し密着性を高めるための処理が施さ
れており(この処理を一般に黒化処理という)、かえっ
て上記の高耐湿性の熱硬化性樹脂はこの黒化処理面との
接着強度が低くなるのである。従って、多層積層板をド
リル加工してスルーホールを形成すると内層回路とプリ
プレグの硬化層との間に剥離が生じ、スルーホールメッ
キを施す際にメッキ液がこの剥離部分に浸入するハロー
不良が発生するおそれがあり、多層プリント配線板の接
着用のプリプレグとして用いることができないものであ
った。
【0006】本発明は上記の点に鑑みてなされたもので
あり、耐湿性を保持しつつ接着性を高めて多層プリント
配線板を製造することができるプリプレグを提供するこ
とを目的とするものである。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明に係るプリプレグ
は、基材の厚み方向の中央部に高耐湿性の熱硬化性樹脂
が、基材の表面部に高耐湿性熱硬化性樹脂よりも接着性
が高い熱硬化性樹脂がそれぞれ含有されて成ることを特
徴とするものである。以下、本発明を詳細に説明する。
【0008】本発明において高耐湿性の熱硬化性樹脂と
しては、2官能以上のエポキシ樹脂(ブロム化物を含
む)を主剤とし、フェノールノボラック樹脂やクレゾー
ルノボラック樹脂、ビスフェノールA型ノボラック樹
脂、ビスフェノールF型ノボラック樹脂、3官能型ノボ
ラック樹脂などのフェノール性水酸基を有する樹脂を硬
化剤として配合し、さらに硬化促進剤としてイミダゾー
ル類やベンジルジメチルアミン等の3級アミンを配合し
たものを用いることができるものであり、必要に応じて
溶剤で希釈してワニスとして使用するものである。尚、
この高耐湿性の熱硬化性樹脂はその硬化物の吸湿率が後
述する高接着性の熱硬化性樹脂の硬化物の吸湿率の2/
3以下であることが好ましい。
【0009】またこの高耐湿性熱硬化性樹脂より接着性
が高い高接着性の熱硬化性樹脂としては、従来から使用
されているエポキシ樹脂など各種の樹脂を用いることが
できるものであり、このエポキシ樹脂としては、エポキ
シ当量が300〜900g/eq程度のビスフェノール
A型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂な
どが好ましく、ブロム化されたものでもよい。このエポ
キシ樹脂には3官能や4官能のエポキシ樹脂やノボラッ
ク型エポキシ樹脂を必要に応じて配合することもでき、
硬化剤としてジシアンジアミドや芳香族ジアミン類など
を、硬化促進剤としてイミダゾール類や3級アミン類な
どを配合して用いることができ、必要に応じて溶剤で希
釈してワニスとして使用するものでる。
【0010】しかして、基材としてはガラス布や紙など
任意のものを用いることができるものであり、プリプレ
グを作成するにあたっては、基材にまず高耐湿性の熱硬
化性樹脂を含浸させる。このとき高耐湿性の熱硬化性樹
脂はプリプレグとして必要な全樹脂量の1/3〜5/6
の量を含浸させるものである。またこのように高耐湿性
の熱硬化性樹脂を基材に含浸させた後に、高耐湿性の熱
硬化性樹脂が次に含浸させる高接着性の熱硬化性樹脂の
ワニスに溶出しない程度まで乾燥しておくのが好まし
い。この段階でのプリプレグ中の樹脂のゲルタイムは2
00秒以下が好ましい。
【0011】このように基材に高耐湿性の熱硬化性樹脂
を含浸乾燥した後に、コーティング法あるいは浸漬法に
よって残りの1/6〜2/3の量の高接着性の熱硬化性
樹脂を含浸させて乾燥することによって、高耐湿性の熱
硬化性樹脂の含有量と高接着性の熱硬化性の含有量の重
量比率が1:2〜5:1になった本発明に係るプリプレ
グを作成することができる。このように基材に高耐湿性
の熱硬化性樹脂を含浸した後に高接着性の熱硬化性樹脂
を含浸することによって、基材の厚み方向の中央部は高
耐湿性熱硬化性樹脂がリッチに含浸されると共に基材の
表面部は高接着性の熱硬化性樹脂がリッチに含浸された
プリプレグを得ることができるものである。またこのよ
うに高接着性の熱硬化性樹脂を含浸した後の乾燥時間や
乾燥温度は、基材に含浸した高接着性の熱硬化性樹脂の
ゲル化時間が100〜200秒程度になるように設定す
るのが好ましい。先に基材に含浸した高耐湿性の熱硬化
性樹脂はこの2度目の乾燥によってゲル化時間が100
秒以下になるようにして、中央部の高耐湿性の熱硬化性
樹脂のゲル化時間が表面部の高接着性熱硬化性樹脂のゲ
ル化温度よりも短くなるようにするのが好ましい。
【0012】このようにして作成したプリプレグを接着
用シートとして用いて多層プリント配線板を製造するこ
とができる。すなわち、内層回路板の表面に1枚乃至複
数枚のプリプレグを介して銅箔等の外層用金属箔(ある
いは外層回路板)を重ね、これを加熱加圧成形すること
によって、プリプレグによる硬化接着層で内層回路板に
外層用金属箔(あるいは外層回路板)を積層した多層プ
リント配線板を製造することができるものである。
【0013】
【実施例】次に、本発明を実施例によって例証する。 (実施例1) ・高耐湿性エポキシ樹脂ワニスの調製 油化シェルエポキシ社製ノボラック硬化型エポキシ樹脂
「YL−6251」(臭素化エポキシ樹脂とノボラック
樹脂硬化剤の混合物で溶剤を20重量%含む)1500
gに、2−エチル−4−メチルイミダゾール1.56g
とメチルセロソルブ346gとを加えてワニスに調製し
た。このワニスの170℃でのゲルタイムは5分であっ
た。
【0014】・高接着性エポキシ樹脂ワニスの調製 ダウケミカル社製臭素化ビスフェノールA型エポキシ樹
脂「DER−514」(溶剤20重量%含む)1125
gと、東都化成社製クレゾールノボラック型エポキシ樹
脂「YDCN−220HH」(溶剤25重量%含む)1
33gを、24gのジシアンジアミドを溶解すると共に
1.0gの2−エチル−4−メチルイミダゾールを添加
したジメチルホルムアミド200gとメチルセロソルブ
200gの混合溶剤に混合して溶解し、さらにMEKを
加えて濃度調整をおこなってワニスに調整した。このワ
ニスの170℃でのゲルタイムは5分30秒であった。
【0015】次に、2116タイプのガラス布(旭シュ
エーベル社製「216L」;104g/m2 )を上記高
耐湿性エポキシ樹脂ワニス中に通してガラス布に高耐湿
性エポキシ樹脂を一次含浸させ、160℃で4分間加熱
乾燥して巻き取った。高耐湿性エポキシ樹脂の付着量は
100g/m2 であり、この樹脂のゲルタイムは180
秒であった。続いてこの高耐湿性エポキシ樹脂を含浸し
たガラス布を上記高接着性エポキシ樹脂ワニス中に通し
てガラス布の表面部に高接着性エポキシ樹脂を二次含浸
させ、160℃で4分間加熱乾燥してプリプレグを作成
した。このプリプレグの樹脂量は120g/m2 であり
(樹脂含率53.4重量%)、従って高接着性エポキシ
樹脂の付着量は20g/m2 であった。またこのプリプ
レグにおいて高耐湿性エポキシ樹脂のゲルタイムは80
秒であり、高接着性エポキシ樹脂のゲルタイムは160
秒であった。尚、この各ゲルタイムは、高耐湿性エポキ
シ樹脂については上記の高耐湿性エポキシ樹脂を含浸し
て160℃で4分間乾燥した基材を再度160℃で4分
間加熱したものについて、高接着性エポキシ樹脂につい
ては2116タイプのガラス布に高接着性エポキシ樹脂
のみを含浸させて160℃で4分間加熱したものについ
て、それぞれ測定した数値である。
【0016】(実施例2)高耐湿性エポキシ樹脂の付着
量を60g/m2 に、高接着性エポキシ樹脂の付着量を
60g/m2 に設定するようにした他は、実施例1と同
様にしてプリプレグを作成した。このプリプレグにおて
高耐湿性エポキシ樹脂の一次含浸乾燥後のゲルタイムは
160秒、二次含浸乾燥後のゲルタイムは60秒であっ
た。
【0017】(実施例3)高耐湿性エポキシ樹脂の付着
量を40g/m2 に、高接着性エポキシ樹脂の付着量を
80g/m2 に設定するようにした他は、実施例1と同
様にしてプリプレグを作成した。このプリプレグにおて
高耐湿性エポキシ樹脂の一次含浸乾燥後のゲルタイムは
150秒、二次含浸乾燥後のゲルタイムは50秒であっ
た。
【0018】(比較例1)2116タイプのガラス布に
高接着性エポキシ樹脂のみを含浸し、160℃で6分間
加熱乾燥して、樹脂含率54重量%のプリプレグを作成
した。このプリプレグにおいて高接着性エポキシ樹脂の
ゲルタイムは180秒であった。 (比較例2)2116タイプのガラス布に高耐湿性エポ
キシ樹脂のみを含浸し、160℃で5分間加熱乾燥し
て、樹脂含率54重量%のプリプレグを作成した。この
プリプレグにおいて高接着性エポキシ樹脂のゲルタイム
は150秒であった。
【0019】上記のようにして作成した実施例1乃至3
及び比較例1,2のプリプレグを用いて多層配線板を製
造した。すなわち、35μm厚の銅箔で表面に内層回路
(黒化処理して表面に酸化銅被膜を形成)を作成したエ
ポキシ樹脂積層板による内層回路板の両面にそれぞれ2
枚づつプリプレグを重ねると共にさらにその外側に18
μm厚の銅箔を重ね、これを170℃、40kg/cm
2 、90分間の条件で加熱加圧成形することによって、
四層構成の多層配線板を得た。
【0020】このようにして得た多層配線板について、
外層の銅箔のピール強度、プリプレグ間の接着強度、内
層回路とプリプレグによる硬化樹脂層とのピール強度を
測定し、さらに吸湿率及び半田耐熱性を測定した。吸湿
率の試験は、JISに規定されるC−60/40/90
の条件で処理した後の重量増加率を測定することによっ
ておこない、半田耐熱性の試験は、試料を40℃、90
%RHの条件に置いて吸湿処理した後に260℃の半田
に20秒浸漬することによってミーズリングやフクレ等
が発生する際の吸湿処理時間を測定することによってお
こなった。結果を表1に示す。
【0021】
【表1】
【0022】表1にみられるように、高接着性エポキシ
樹脂のみを含浸させた比較例1のプリプレグを用いたも
のでは吸湿率が高くて半田耐熱性が悪く、高耐湿性エポ
キシ樹脂のみを含浸させた比較例2のプリプレグを用い
たものでは内層回路とのピール強度が低くて接着性が悪
いが、各実施例のものでは耐湿性は比較例2と同程度の
高いレベルが得られると共に接着性は比較例1と同程度
の高いレベルが得られ、耐湿性を保持しつつ接着性を高
めることができることが確認される。
【0023】
【発明の効果】上記のように本発明は、基材の厚み方向
の中央部に高耐湿性の熱硬化性樹脂を、基材の表面部に
高耐湿性熱硬化性樹脂よりも接着性が高い熱硬化性樹脂
をそれぞれ含浸させてプリプレグを調製するようにした
ので、高耐湿性の熱硬化性樹脂で耐湿性を保持しつつ接
着性が高い熱硬化性樹脂で接着性を高めることができる
ものである。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 基材の厚み方向の中央部に高耐湿性の熱
    硬化性樹脂が、基材の表面部に高耐湿性熱硬化性樹脂よ
    りも接着性が高い熱硬化性樹脂がそれぞれ含有されて成
    ることを特徴とするプリプレグ。
  2. 【請求項2】 高耐湿性の熱硬化性樹脂がフェノール性
    水酸基を有する硬化剤を配合したエポキシ系樹脂である
    ことを特徴とする請求項1に記載のプリプレグ。
JP34047191A 1991-12-24 1991-12-24 プリプレグ Withdrawn JPH05170949A (ja)

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JP (1) JPH05170949A (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH1035164A (ja) * 1996-04-25 1998-02-10 Samsung Aerospace Ind Ltd Icカード及びその製造方法
JP2009004718A (ja) * 2007-05-18 2009-01-08 Denki Kagaku Kogyo Kk 金属ベース回路基板

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Effective date: 19990311