JPH05170998A

JPH05170998A - 樹脂組成物

Info

Publication number: JPH05170998A
Application number: JP35459391A
Authority: JP
Inventors: Kenji Yasue; 健治安江; Takashi Ida; 孝井田; Shigeru Hayase; 茂早瀬; Shinichiro Katahira; 新一郎片平; Megumi Ogasa; 恵小笠
Original assignee: Unitika Ltd
Current assignee: Unitika Ltd
Priority date: 1991-12-18
Filing date: 1991-12-18
Publication date: 1993-07-09

Abstract

(57)【要約】【目的】耐熱性、耐薬品性、成形性の低下を伴わない
で機械的性質、特に耐衝撃性の改良された主成分がポリ
アリレートとポリアミドとよりなる樹脂組成物を提供す
る。さらに、電気電子分野、自動車分野、機械分野など
の幅広い分野で、また様々な環境下で使用しうる耐久性
に優れた部品を構成する材料となる樹脂組成物を提供す
る。【構成】下記の三成分を溶融混練してなる樹脂組成
物。（イ）成分：ポリアリレートが１〜７９重量部。（ロ）成分：ポリアミドが２０〜８０重量部。（ハ）成分：芳香族ビニル単量体１０〜９０モル％とマ
レイミド系単量体１０〜９０モル％とおよび不飽和ジカ
ルボン酸またはその誘導体０．１〜５０モル％とからな
るイミド化共重合体が１〜７９重量部。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ポリアミドとポリアリ
レートとイミド化共重合体とからなる樹脂組成物に関す
るものであり、詳細には、耐熱性、耐薬品性及び成形性
に優れるとともに、機械的性質、特に耐衝撃強度が大き
く改良された樹脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリアリレートは熱変形温度が１７５℃
（１８．６ｋｇ／ｃｍ²荷重下）と高く耐熱性には優れ
るものの、よく知られているように耐薬品性は十分でな
く環境ストレスクラックが発生しやすい。例えば、常温
においてさえわずか０．３％の歪負荷状態でアセトンに
接触するとクラックが短時間のうちに発生する。またポ
リアリレートを射出成形法で成形しようとすれば一般に
３５０℃以上の温度が必要であることにみられるよう
に、溶融粘度が高く、成形性にも優れているとはいえな
い。

【０００３】しかし、例えば、ビスフェノールＡとテレ
フタル酸とイソフタル酸とからなるポリアリレートが４
５重量％と、ナイロン６が５５重量％とからなる樹脂組
成物は優れた耐薬品性を示し、５％の歪を与えてアセト
ンに接触させても全くクラックは発生しない。熱変形温
度も１６０℃と高い。スパイラル流動長による成形性の
評価によればポリアリレート単独の場合にくらべ約１０
倍優れている。このようにポリアリレートとポリアミド
とよりなる樹脂組成物は耐熱性および耐薬品性に優れる
のみならず成形性にも優れ、すでに電気電子分野を中心
に様々な成形品として利用されている。

【０００４】しかし、ポリアリレートとポリアミドとよ
りなる樹脂組成物の衝撃強度については満足できる値で
はない。エンジニアリングプラスチックの実用的な性能
において衝撃強度はもっとも重要な特性であり、これに
劣ることは材料としての信頼性に欠けることを意味す
る。ポリアリレートとポリアミドとの樹脂組成物におい
て、例えば、上記のビスフェノールＡとテレフタル酸と
イソフタル酸とからなるポリアリレートが４５重量％
と、ナイロン６が５５重量％とからなる樹脂組成物の場
合、アイゾット衝撃強度は６ｋｇ・ｃｍ／ｃｍである。
この値はエンジニアリングプラスチックとしては必ずし
も満足できる値ではない。例えば、電気分野におけるコ
ネクターへの応用では、端子の圧入の際の割れが発生し
やすいという問題が生じる。ヒンジ部分があるコネクタ
では繰り返しの着脱により、ヒンジ部の疲労破壊が発生
しやすいという問題がある。また自動車分野での外装部
品への応用では、石などの衝突により簡単に破損すると
いう問題がある。

【０００５】このようなポリアリレートとポリアミドと
よりなる樹脂組成物の衝撃強度を改良する試みは多数な
されているが、多くの場合他方で耐熱性が低下したり、
弾性率が低下するなどの新たな性能上の不都合が惹起す
る。例えば、特開昭５４−５６６５２号公報にはエラス
トマーを配合したものが、特開昭５４−９３０４３号公
報にはアイオノマーを配合したものが、特開昭５９−１
０５０５０号公報にはスルホン酸基含有ポリエチレンテ
レフタレートを配合したものが、特開昭６１−１８３３
５３号公報にはα、β−不飽和酸のグリシジルエステル
を共重合したオレフィン系重合体を配合したものが、特
開昭６２−２８３１４６号公報、特開昭６４−３１８６
５号公報及び特開平１−１６１０４４号公報にはα、β
−不飽和酸のグリシジルエステルを共重合したオレフィ
ン系重合体及びα、β−不飽和ジカルボン酸の無水物を
共重合したオレフィン系重合体を配合したものが、特開
昭６４−１５３号公報にはエラストマーとエポキシ官能
性の重合体を配合したものが、それぞれ開示されてい
る。

【０００６】しかし、これらの公報に開示されている樹
脂組成物においては、いずれも低い弾性率のオレフィン
系重合体を配合しており、衝撃強度は改良されるものの
耐熱性と機械的強度が低下するという新たな問題が生じ
る。機械的強度の中で特に弾性率の低下が著しい。機械
的強度や耐熱性の低下は樹脂樹脂組成物のエンジニアリ
ングプラスチックとしての価値を著しく減ずるものであ
る。

【０００７】以上みてきたように、ポリアリレートとポ
リアミドとよりなる樹脂組成物の衝撃強度を機械的性質
や耐熱性の低下を伴わないで改良する試みは、樹脂組成
物の用途を大きく拡大するので、強く願望されていたに
もかかわらずほとんどなされていなかったし、また成功
もしていないのが実状である。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】このような事情に鑑
み、本発明の課題は、ポリアリレートとポリアミドとよ
りなる樹脂組成物の耐熱性、耐薬品性及び成形性の低下
を伴わないで機械的性質、特に耐衝撃性の改良された樹
脂組成物を提供することにある。また、本発明の他の課
題は電気電子分野、自動車分野、機械分野などの幅広い
分野で、また様々な環境下で使用することができる耐久
性に優れた部品を構成する材料となる樹脂組成物を提供
することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決するために鋭意研究を重ねた結果、ポリアリレー
ト、ポリアミド及びイミド化共重合体を構成成分とする
特定の樹脂組成物は、耐熱性、耐薬品性及び成形性を維
持したまま機械的性質、特に衝撃強度が大きく改良され
ることを見いだし本発明に到達した。

【００１０】すなわち、本発明の要旨は、下記の三成分
よりなる樹脂組成物である。（イ）成分：ポリアリレートが１〜７９重量部。（ロ）成分：ポリアミドが２０〜８０重量部（ハ）成分：芳香族ビニル単量体１０〜９０モル％、マ
レイミド系単量体１０〜９０モル％および不飽和ジカル
ボン酸またはその誘導体０．１〜５０モル％とからなる
イミド化共重合体が１〜７９重量部。

【００１１】以下本発明について詳細に説明する。本発
明で用いられるポリアリレートはビスフェノール成分と
芳香族ジカルボン酸とから得られるものである。

【００１２】ポリアリレートを構成するビスフェノール
成分としては２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン（以下ビスフェノールＡと略称する）、１，１
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタ
ン（以下ビスフェノールＡＰと略称する）、ハイドロキ
ノン、レゾルシノール、４，４’−ジヒドロキシビフェ
ニル、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロ
ヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−
３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）エタン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキ
シフェニル）メタン、ビス（３，５−ジエチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（３，５−ジ
メチル−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビ
ス（３，５−ジエチル−４−ヒドロキシフェニル）エタ
ン、１，１−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジメチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロパン（テトラメチルビ
スフェノールＡと略称する）、１，１−ビス（３，５−
ジエチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２
−ビス（３，５−ジエチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロパン、１，１−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒド
ロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジメ
チル−４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１−ビス
（３，５−ジエチル−４−ヒドロキシフェニル）ブタ
ン、２，２−ビス（３，５−ジエチル−４−ヒドロキシ
フェニル）ブタン、１，１−ビス（３，５−ジメチル−
４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビ
ス（３，５−ジエチル−４−ヒドロキシフェニル）シク
ロヘキサン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシ
フェニル）フェニルメタン、ビス（３，５−ジエチル−
４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、１，１−ビ
ス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−１
−フェニルエタン、１，１−ビス（３，５−ジエチル−
４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、ビス
（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ジフェ
ニルメタン、ビス（３，５−ジエチル−４−ヒドロキシ
フェニル）ジフェニルメタン、ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）エーテル、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒド
ロキシフェニル）エーテル、ビス（３，５−ジエチル−
４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）サルファイド、ビス（３，５−ジメチル
−４−ヒドロキシフェニル）サルファイド、ビス（３，
５−ジエチル−４−ヒドロキシフェニル）サルファイ
ド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス
（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ン、ビス（３，５−ジエチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケト
ン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）ケトン、ビス（３，５−ジエチル−４−ヒドロキシ
フェニル）ケトン、４，４’−ジヒドロキシジフェニル
などが挙げられる。中でも好ましいビスフェノールとし
てはビスフェノールＡ、ビスフェノールＡＰ及びテトラ
メチルビスフェノールＡが挙げられる。本発明で用いら
れるビスフェノールは必要に応じて２種類以上を用いる
ことも可能である。

【００１３】ポリアリレートを構成する芳香族ジカルボ
ン酸成分としてはテレフタル酸、イソフタル酸、ナフタ
レンジカルボン酸、４，４’−ジカルボキシジフェニ
ル、ビス（ｐ−カルボキシフェニル）アルカンなどが挙
げられ、テレフタル酸とイソフタル酸がもっとも好まし
く用いられる。テレフタル酸とイソフタル酸の比には特
に制限はなく、目的に応じてそれぞれ単独で用いてもよ
いし、混合して用いてもよい。その場合テレフタル酸の
比が大きいほど高い耐熱性を有するポリアリレートが得
られる。

【００１４】本発明で用いられるポリアリレートにおい
てはその特性を実質的に損なわない範囲で芳香族ジカル
ボン酸の一部をその他のジカルボン酸に置き換えてもよ
い。ただし、その場合他のジカルボン酸は、全ジカルボ
ン酸に対して２０モル％以下であることが好ましい。こ
のようなジカルボン酸としては、シクロヘキサンジカル
ボン酸、アジピン酸、セバシン酸、グルタル酸などの脂
環式あるいは脂肪族ジカルボン酸及びこれらのハロゲン
化物などが挙げられる。

【００１５】ポリアリレートには必要に応じてｐ−ヒド
ロキシ安息香酸やｍ−ヒドロキシ安息香酸のような芳香
族のヒドロキシカルボン酸を共重合することも可能であ
る。ポリアリレートは溶融重合法や界面重合法で製造す
ることができる。溶融重合法では例えばアセチル化され
たビスフェノール類と芳香族ジカルボン酸とを必要に応
じてルイス酸などの触媒の存在化に、高温・減圧下で重
合することによって得られる。しかしこの場合には得ら
れるポリマーが着色することが多い。界面重合法で製造
する場合、テレフタル酸および／またはイソフタル酸は
酸ハロゲン化物として水と非相溶の有機溶剤に溶解し、
ビスフェノール類はアルカリ水溶液に溶解し、２液を混
合攪拌することによりポリアリレートを製造することが
できる。界面重合法で製造すると着色の少ないポリマー
を得ることができる。

【００１６】本発明で用いるポリアリレートの相対粘度
としては特に制限はないが、溶媒としてフェノール／テ
トラクロルエタン＝６０／４０（重量比）を用い、温度
２５℃、濃度１ｇ／ｄｌの条件で求めた相対粘度で１．
５〜３．０であることが好ましい。相対粘度が１．５未
満である場合には樹脂組成物の機械的性能が低下するの
で好ましくない。逆にこれが３．０を超える場合には樹
脂組成物の成形性が急速に低下するので好ましくない。

【００１７】本発明で用いられるポリアミドはアミノ
酸、ラクタムあるいはジアミンとジカルボン酸から構成
されるアミド結合を有する重合体である。ポリアミドの
構成成分であるアミノ酸の例としては、６−アミノカプ
ロン酸、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデ
カン酸、パラアミノメチル安息香酸などが挙げられる。
ラクタムとしては、ε−カプロラクタム、ω−ラウロラ
クタムなどが挙げられる。ジアミンの例としては、テト
ラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ウンデ
カメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、２，
２，４−／２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジア
ミン、５−メチルノナメチレンジアミン、２，４−ジメ
チルオクタメチレンジアミン、メタキシリレンジアミ
ン、パラキシリレンジアミン、１，３−ビス（アミノメ
チル）シクロヘキサン、１−アミノ−３−アミノメチル
−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン、３，８−ビ
ス（アミノメチル）トリシクロデカン、ビス（４−アミ
ノシクロヘキシル）メタン、ビス（３−メチル−４−ア
ミノシクロヘキシル）メタン、２，２−ビス（４−アミ
ノシクロヘキシル）プロパン、ビス（アミノプロピル）
ピペラジン、アミノエチルピペラジンなどが挙げられ
る。ジカルボン酸の例としては、アジピン酸、スベリン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、テレフ
タル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、２−
クロロテレフタル酸、２−メチルテレフタル酸、５−メ
チルイソフタル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル
酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタ
ル酸、ジグリコール酸などが挙げられる。

【００１８】本発明で用いられるアミドの例としては、
ポリカプロアミド（ナイロン６）、ポリテトラメチレン
アジパミド（ナイロン４６）、ポリヘキサメチレンアジ
パミド（ナイロン６６）、ポリヘキサメチレンセバカミ
ド（ナイロン６１０）、ポリヘキサメチレンドデカミド
（ナイロン６１２）、ポリウンデカメチレンアジパミド
（ナイロン１１６）、ポリウンデカンアミド（ナイロン
１１）、ポリドデカンアミド（ナイロン１２）、ポリト
リメチルヘキサメチレンテレフタルアミド（ナイロンＴ
ＭＤＴ）、ポリヘキサメチレンイソフタルアミド（ナイ
ロン６Ｉ）、ポリヘキサメチレンテレフタル／イソフタ
ルアミド（ナイロン６Ｔ／６Ｉ）、ポリビス（４−アミ
ノシクロヘキシル）メタンドデカミド、（ナイロンＰＡ
ＣＭ１２）、ポリビス（３−メチル−４−アミノシクロ
ヘキシル）メタンドデカミド（ナイロンジメチルＰＡＣ
Ｍ１２）、ポリメタキシリレンアジパミド（ナイロンＭ
ＸＤ６）、ポリウンデカメチレンテレフタルアミド（ナ
イロン１１Ｔ），ポリウンデカメチレンヘキサヒドロテ
レフタルアミド（ナイロン１１Ｔ（Ｈ））およびこれら
の共重合ポリアミド、混合ポリアミドなどが挙げられ、
中でもとくに好ましくはナイロン６、ナイロン４６、ナ
イロン６６およびこれらの共重合ポリアミド、混合ポリ
アミドである。

【００１９】ここで用いられるポリアミドは通常公知の
溶融重合法で製造される。ポリアミドの相対粘度として
は特に制限はないが、溶媒としてフェノール／テトラク
ロルエタン＝６０／４０（重量比）を用い、温度２５
℃、濃度１ｇ／ｄｌの条件で求めた相対粘度で１．５〜
５．０であることが好ましい。相対粘度が１．５未満で
ある場合には樹脂組成物の機械的性能が低下するので好
ましくなく、５．０を超える場合には樹脂組成物の成形
性が急速に低下するので好ましくない。

【００２０】本発明で用いられるポリアミドに含まれる
アミノ基の量は１０〜１００当量／１０⁶ｇであるもの
が好ましい。ポリアミドに含まれるアミノ基は、溶融混
練により樹脂組成物を製造する際に、ポリアリレートあ
るいはイミド化共重合体と化学反応することが期待され
るので特定量存在することが好ましい。アミノ基が１０
当量／１０⁶ｇ未満では満足な衝撃強度を有する樹脂組
成物が得られないことがあるので好ましくない。逆にこ
れが１００当量／１０⁶ｇを超える場合には溶融混練時
にゲルが発生する場合があるので好ましくない。アミノ
基は試料をｍ−クレゾールに溶解し、ｐ−トルエンスル
ホン酸で常法により滴定することにより求められる。

【００２１】本発明で用いられるイミド化共重合体は芳
香族ビニル単量体、マレイミド系単量体および不飽和ジ
カルボン酸またはその誘導体とからなるものである。イ
ミド化共重合体を構成する芳香族ビニル単量体の例とし
てはスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、
ｔ−ブチルスチレン、ο−メチルスチレン、ｐ−メチル
スチレン、ジメチルスチレン、ハロゲン化スチレンなど
が挙げられ、なかでもスチレンがもっとも一般的でり、
また好ましい。イミド化共重合体を構成するマレイミド
系単量体の例としてはマレイミド、Ｎ−メチルマレイミ
ド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−プロピルマレイミド、
Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）マ
レイミド、Ｎ−（３，５−ジメチルフェニル）マレイミ
ド、Ｎ−ヘキシルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレ
イミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−トリルマレイミ
ド、Ｎ−（ｐ−メトキシフェニル）マレイミドなどが挙
げられる。イミド化共重合体を構成する不飽和ジカルボ
ン酸またはその誘導体の例としてはマレイン酸、イタコ
ン酸、シトラコン酸、エンドテトラヒドロフタル酸、お
よびこれらのハロゲン化物や無水物が挙げられ、なかで
も無水マレイン酸がもっとも一般的であり、また好まし
い。

【００２２】本発明で用いられるイミド化共重合体を構
成する成分として、前記成分以外に必要に応じてその他
の共重合可能な単量体を用いることができる。このよう
な共重合可能な単量体の例としては、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル
などのシアン化ビニル単量体、アクリル酸メチル、アク
リル酸エチルなどのアクリル酸エステル単量体、メタク
リル酸メチル、メタクリル酸エチルなどのメタクリル酸
エステル単量体、アクリル酸、メタクリル酸などのビニ
ルカルボン酸単量体、アクリル酸アミド、メタクリル酸
アミドなどのアクリル酸系アミド単量体などが挙げられ
る。

【００２３】イミド化共重合体を構成する芳香族ビニル
単量体、マレイミド系単量体不飽和ジカルボン酸または
その誘導体、これらの各成分の共重合比は、芳香族ビニ
ル単量体が１０〜９０モル％であり、マレイミド系単量
体が１０〜９０モル％であり、不飽和ジカルボン酸また
はその誘導体が０．１〜５０モル％である。

【００２４】芳香族ビニル単量体が１０モル％未満の場
合には、得られる樹脂組成物の機械的強度と耐熱性の低
下が認められ、逆に９０モル％を超える場合には得られ
る樹脂組成物の靱性が低下する。マレイミド系単量体が
１０モル％未満の場合には得られる樹脂組成物の耐熱性
が低下し、９０モル％を超える場合には樹脂組成物の成
形性が低下する。不飽和ジカルボン酸またはその誘導体
が０．１モル％未満の場合には得られる樹脂組成物の靱
性が低下することがある。また、５０モル％を超える場
合には樹脂組成物が溶融混練の過程でゲル化することが
ある。

【００２５】本発明で用いるイミド化共重合体の製造方
法については特に制限はなく、公知の方法で製造するこ
とができる。例えば、芳香族ビニル単量体、マレイミド
系単量体および芳香族ジカルボン酸またはその誘導体を
必要によりラジカル発生剤の存在下、ラジカル共重合す
る方法がある。また、マレイミド系単量体の代わりに、
例えば、無水マレイン酸を用いラジカル共重合させてか
ら、得られた共重合体にアンモニアや第１アミンを反応
させてイミド化共重合体を製造する方法もある。本発明
で用いるイミド化共重合体はこれらの方法を含むその他
の方法によっても製造することができる。

【００２６】本発明の樹脂組成物は（イ）成分のポリア
リレートと（ロ）成分のポリアミドと（ハ）成分のイミ
ド化共重合体を溶融混練することによって得られ、樹脂
組成物を構成する（イ）成分と（ロ）成分と（ハ）成分
との配合割合は（イ）成分が１〜７９重量部であり、
（ロ）成分が２０〜８０重量部であり、（ハ）成分が１
〜７９重量部である。（イ）成分が１重量部未満では樹
脂組成物の耐熱性が低下するばかりでなく、衝撃強度、
吸水時の機械的強度や寸法安定性が低下する。逆に
（イ）成分が７９重量部を超える場合には樹脂組成物の
耐薬品性、成形性が低下するばかりでなく熱安定性や衝
撃強度が低下する。同じく（ロ）成分が２０重量部未満
の場合には耐薬品性、成形性が低下するばかりでなく熱
安定性や衝撃強度が低下する。また（ロ）成分が８０重
量部を超える場合には樹脂組成物の耐熱性が低下するば
かりでなく、衝撃強度、吸水時の機械的強度や寸法安定
性が低下する。また（ハ）成分が１重量部未満では樹脂
組成物の耐熱性が低下するばかりでなく、衝撃強度、吸
水時の機械的強度や寸法安定性が低下する。逆に（ハ）
成分が７９重量部を超える場合には樹脂組成物の耐薬品
性、成形性が低下するばかりでなく熱安定性や衝撃強度
が低下する。

【００２７】溶融混練する場合、一般的な押し出し機や
射出成形機などを用いて溶融混練することが可能であ
る。一般に、（イ）成分のポリアリレートと（ハ）成分
のイミド化共重合体が非晶性であり、（ロ）成分のポリ
アミドが結晶性である場合、溶融混練の温度は（イ）成
分と（ハ）成分のガラス転移温度よりも少なくとも５０
℃高く、同時に（ロ）成分のポリアミドの融点よりも少
なくとも１０℃高いことが好ましい。（イ）および
（ハ）成分だけでなく、（ロ）成分も非晶性の場合に
は、いずれのガラス転移温度よりも少なくとも５０℃高
い温度で溶融混練することが好ましい。またいかなる場
合でも３８０℃以上の温度では樹脂組成物が分解するこ
とがあるので好ましくない。

【００２８】本発明において溶融混練の前に各成分を十
分に乾燥して水分を除くことが大切である。また場合に
より押し出し機にベント口を設けて溶融混練時に同時に
脱水してもよい。水分率は樹脂組成物重量当たり、０．
５重量％以下に抑えて溶融混練することが好ましい。
０．５重量％を超える水分率で溶融混練を行った場合に
は樹脂組成物を構成するポリアリレートあるいはポリア
ミドの加水分解が著しく、満足な物性を有する樹脂組成
物を得ることが難しいので好ましくない。

【００２９】本発明の樹脂組成物はその特性を大きく損
なわない限りにおいて顔料、熱安定剤、酸化防止剤、耐
候剤、難燃剤、可塑剤、離型剤、強化材などを添加して
もよい。熱安定剤や酸化防止剤としてはヒンダードフェ
ノール類、リン化合物、ヒンダードアミン、イオウ化合
物、銅化合物あるいはこれらの混合体が挙げられ、特に
リン化合物が最も効果的である。リン化合物としては亜
リン酸、亜リン酸エステル、正リン酸、正リン酸エステ
ルなどが挙げられる。これら熱安定剤、酸化防止剤、耐
候剤などの添加剤は一般に溶融混練時に加えられる。強
化材としてはクレー、タルク、炭酸カルシウム、炭酸亜
鉛、ワラストナイト、シリカ、アルミナ、酸化マグネシ
ウム、ケイ酸カルシウム、アスベスト、アルミン酸ナト
リウム、アルミン酸カルシウム、アルミノ珪酸ナトリウ
ム、珪酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カ
ルシウム、硫酸バリウム、カリウム明バン、ナトリウム
明バン、鉄明バン、ガラスバルーン、カーボンブラッ
ク、酸化亜鉛、三酸化アンチモン、ほう酸、ほう砂、ほ
う酸亜鉛、ゼオライト、ハイドロタルサイト、金属繊
維、金属ウイスカー、セラミックウイスカー、チタン酸
カリ、チッカホウ素、マイカ、グラファイト、ガラス繊
維、炭素繊維などが、例として挙げられる。

【００３０】さらに必要に応じて他の重合体を本発明の
樹脂組成物に配合することも可能である。かかる重合体
としてはポリブタジエン、ブタジエン−スチレン共重合
体、アクリルゴム、エチレン−プロピレン共重合体、エ
チレン−プロピレン−ジエン、天然ゴム、塩素化ブチル
ゴム、塩素化ポリエチレン、スチレン−ブタジエンブロ
ック共重合体、ブタジエン−スチレンラジアルテレブロ
ック共重合体などのエラストマー、スチレン−無水マレ
イン酸共重合体、スチレン−フェニルマレイミド共重合
体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ブタジエン−アク
リロニトリル共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン
テレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリア
セタール、ポリフッ化ビニリデン、ポリスルホン、ポリ
フェニレンサルファイド、ポリエーテルスルホン、フェ
ノキシ樹脂、ポリフェニレンエーテル、ポリメチルメタ
クリレート、ポリエーテルケトン、ポリカーボネート、
ポリテトラフルオロエチレンなどが挙げられる。

【００３１】本発明の樹脂組成物は通常の成形加工方法
で目的の成形品とすることができる。例えば、射出成
形、押出し成形、吹き込み成形、焼結成形などの熱溶融
成形法が適用できる。あるいは有機溶媒溶液から流延法
により薄膜とすることもできる。

【００３２】本発明の樹脂組成物は、従来のように低い
弾性率のオレフィン系重合体を配合しなくても、衝撃強
度が改良されている。また、ポリアリレート単独の場合
に比べ耐薬品性に優れており、ポリアミド単独の場合に
比べ吸水率が減少しており、薬品や水による機械的性質
や寸法の変化が少ない。

【００３３】このように、本発明の樹脂組成物は耐熱
性、耐薬品性及び成形性の低下を伴うことなく、機械的
性質、特に耐衝撃性が改良されている。このような優れ
た特性を利用して、電気電子分野におけるスイッチやコ
ネクターなどの機構部品やハウジング類、自動車分野に
おけるアンダーボンネット部品や外装部品、外板部品あ
るいはリフレクターなどの光学部品など、あるいは機械
分野におけるギアやベアリングリテーナーなどに好適に
利用することができる。

【００３４】

【実施例】以下本発明を実施例によりさらに具体的に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
以下の参考例、実施例および比較例の評価に用いた測定
法及び試料はつぎの通りである。

【００３５】１．曲げ強度および曲げ弾性率射出成形で得た厚さ１／８インチの試験片を用い、ＡＳ
ＴＭＤ７９０に基づいて曲げ強度及び曲げ弾性率の測
定を行った。

【００３６】２．アイゾット衝撃試験上記試験片を用いてアイゾット衝撃試験を行った。測定
はＡＳＴＭＤ２５６に基づいて行った。

【００３７】３．熱変形温度（ＨＤＴ）上記試験片を用いて熱変形温度（ＨＤＴ）を測定した。
測定はＡＳＴＭＤ６４８に基づいて行った。荷重は１
８．６ｋｇ／ｃｍ²で行った。

【００３８】４．スパイラル長さ直径５ｍｍの半円形断面を有するスパイラル金型を用
い、射出成形（三菱重工ＭＳＴ１２５／７５型成形機使
用）によりスパイラル長さを測定した。成形機のシリン
ダー温度は表１の押出機のそれと同じにし、金型温度は
８０℃とした。射出圧力は６００ｋｇ／ｃｍ²とした。

【００３９】５．吸水率前記厚さ１／８インチの試験片を用い、吸湿処理後の重
量変化から求めた。

【００４０】６．寸法変化厚さ２ｍｍ、幅５０ｍｍの正方形の試験片を用い、その
厚みと縦、横の寸法変化を測定し、その平均値を寸法変
化とした。

【００４１】７．吸湿処理前記厚さ１／８インチの試験片を６０℃、９５％ＲＨの
条件で１６８時間処理を行い、処理後の性能測定に供し
た。

【００４２】８．ポリアリレート次の３種類のポリアリレートを代表例として実施例に用
いた。（１）Ｕ−ポリマ−（ユニチカ製Ｕ−１００、ビスフェ
ノールＡ／テレフタル酸／イソフタル酸共重合体、相対
粘度１．６０、これをＰＡＲ−１で表す。）（２）参考例６のポリアリレート（ＰＡＲ−２）（３）参考例７のポリアリレート（ＰＡＲ−３）

【００４３】９．ポリアミド次の３種類のポリアミドを代表例として実施例に用い
た。（１）ナイロン６（ユニチカ製、Ａ１０３０ＢＲＬ、相
対粘度２．６）（２）ナイロン６６（ＩＣＩ製、Ａ１２５、相対粘度
２．７６）（３）ナイロン４６（ユニチカ製、Ｆ５０００、相対粘
度２．８０）

【００４４】１０．イミド化共重合体後述する参考例１〜５で得た５種類のイミド化共重合体
を用いた。イミド化共重合体１（参考例１）イミド化共重合体２（参考例２）イミド化共重合体３（参考例３）イミド化共重合体４（参考例４）イミド化共重合体５（参考例５）

【００４５】参考例１攪拌機を備えたオートクレーブにおいて、スチレン１０
４重量部、無水マレイン酸９８重量部を４００重量部の
メチルエチルケトンに溶解し、温度を８０℃に保った。
別にベンゾイルパーオキサイド０．３重量部をメチルエ
チルケトン５０重量部に溶解し、この溶液を攪拌しつつ
８時間かけて連続的にオートクレーブに添加した。添加
後さらに３．５時間、８０℃に保った。粘調な反応液の
一部をサンプリングして、ガスクロマトガラフィーによ
り未反応モノマーの定量を行い、重合率および重合体中
の無水マレイン酸の含有率を測定した。スチレンおよび
無水マレイン酸の重合率はともに９９％であった。共重
合体中の無水マレイン酸成分の含有率は５０モル％であ
った。

【００４６】次いで重合液にアニリン１１２重量部（使
用無水マレイン酸の１２０モル％当量）、トリエチルア
ミン２重量部、酸化防止剤としてイルガノックス１０７
６（チバガイギー社製）１重量部を添加し、１４０℃に
昇温後、７時間反応せしめ、イミド化を行った。反応液
を１００℃まで冷却しステンレス製のバットに反応溶液
をパージした。これを１８０℃で３時間真空乾燥して脱
溶媒後、粉砕処理を行い黄白色の共重合体の粉体を得
た。Ｃ−１３ＮＭＲ分析により酸無水物基のイミド基へ
の転化率は９９．０％であった。この結果この共重合体
は無水マレイン酸成分が０．５モル％、スチレン成分が
５０モル％、フェニルマレイミド成分が４９．５モル％
からなることが分かる。これをイミド化共重合体１とす
る。

【００４７】参考例２参考例１において重合液に添加するアニリンの量を９８
重量部（使用無水マレイン酸の１０５モル％当量）とし
た以外は、参考例１と同様にしてイミド化共重合体を得
た。イミド化率は９６％であった。この結果この共重合
体は無水マレイン酸が２．０モル％、スチレンが５０モ
ル％、フェニルマレイミドが４８．０モル％からなるこ
とが分かる。これをイミド化共重合体２とする。

【００４８】参考例３参考例１において重合液に添加するアニリンの量を９３
重量部（使用無水マレイン酸の１００モル％当量）とし
た以外は、参考例１と同様にしてイミド化共重合体を得
た。イミド化率は９４．５％であった。この結果この共
重合体は無水マレイン酸が２．７５モル％、スチレンが
５０モル％、フェニルマレイミドが４７．２５モル％か
らなることが分かる。これをイミド化共重合体３とす
る。

【００４９】参考例４参考例１において重合液にアニリンに代えてシクロヘキ
シルアミンを１０４重量部（使用無水マレイン酸の１０
５モル％当量）とした以外は、参考例１と同様にしてイ
ミド化共重合体を得た。イミド化率は９７％であった。
この結果この共重合体は成分である無水マレイン酸成分
が１．５モル％、スチレン成分が５０モル％、フェニル
マレイミド成分が４８．５モル％からなることが分か
る。これをイミド化共重合体４とする。

【００５０】参考例５参考例１において重合液に添加するアニリンの量を８８
重量部（使用無水マレイン酸の９５モル％当量）とした
以外は、参考例１と同様にしてイミド化共重合体を得
た。イミド化率は９０．４％であった。この結果この共
重合体は無水マレイン酸が４．８モル％、スチレンが５
０モル％、フェニルマレイミドが４５．２モル％からな
ることが分かる。これをイミド化共重合体５とする。

【００５１】参考例６攪拌装置を備えた反応容器中において、ビスフェノール
Ａ３．０モルとビスフェノ−ルＡＰ３．０モル、水酸化
ナトリウム７９０ｇ、ハイドロサルファイトナトリウム
１０ｇおよび相間移動触媒としてトリ−ｎ−ブチルベン
ジルアンモニウムクロライド（ＴＢＢＡＣ）１１．２
ｇ、また末端停止剤としてｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノ
ール０．１２モルを全量が２０リットルとなるように水
に溶解した（水相）。別にテレフタル酸クロライド（Ｔ
ＰＣ）３．０モルとイソフタル酸クロライド（ＩＰＣ）
３．０モルを全量が１０リットルとなるようにジクロロ
メタンに溶解した（有機相）。反応容器を２０℃に保
ち、強攪拌下において水相に有機相をすみやかに添加し
た。窒素雰囲気下で４時間反応を行った後、酢酸を添加
し水相を中和して攪拌を停止した。反応溶液は水相とポ
リマーを含む粘凋な有機相とに速やかに分離した。水相
を取り除き、有機相を大量の水で洗浄した後、メタノー
ル中に投下してポリマーを単離した。単離したポリマー
をさらに８０℃の熱水で洗浄した後、更に１２０℃で１
６時間真空乾燥を行った。得られたポリアリレート（Ｐ
ＡＲ−２）の相対粘度は１．６８であった。

【００５２】参考例７ビスフェノールとしてビスフェノールＡＰを単独で用い
た以外は実施例１と同じ方法でポリアリレートを得た。
得られたポリアリレート（ＰＡＲ−３）の相対粘度は
１．６５であった。

【００５３】実施例１〜１２表１および表２で示した配合の原料を１００℃で１６時
間真空乾燥した後、２軸押出機（池貝鉄鋼製、ＰＣＭ４
５型２軸押出機）で溶融混練して押し出し、これを切断
して樹脂組成物のペレットとした。いずれも良好にペレ
ット化が可能であった。押出機のシリンダー温度は表１
および表２に掲げた。得られた樹脂組成物のペレットを
射出成形機（三菱重工製ＭＳＴ１２５／７５型）で成形
し、各種試験片を得た。射出成形機のシリンダー温度は
表１および表２の押出機のそれと同じ温度とした。得ら
れた試験片を用いて各種性能評価を行った。その結果を
表１及び表２に掲げた。

【００５４】

【表１】

【００５５】

【表２】

【００５６】比較例１〜６表３に掲げた配合比にする以外は実施例と同じにして樹
脂組成物を溶融押し出して、ペレットを得た。いずれも
良好にペレット化が可能であった。押出機のシリンダー
温度は表３に掲げた。得られた樹脂組成物のペレットを
用いて射出成形機（三菱重工製ＭＳＴ１２５／７５型）
で成形し、各種試験片を得た。射出成形機のシリンダー
温度は表３の押出機のそれと同じ温度とした。得られた
試験片を用いて各種性能評価を行った。その結果を表３
に掲げた。なお、比較例３はＰＡＲ−１単独で、比較例
４はナイロン６単独で、比較例５はナイロン６６単独
で、比較例６はナイロン４６単独で同様にして各種性能
評価を行った。

【００５７】

【表３】

【００５８】

【発明の効果】以上のように構成されているので、本発
明の樹脂組成物は耐熱性、耐薬品性、成形性の低下を伴
わないで機械的性質、特に耐衝撃性が改良されている。
したがって、本発明の樹脂組成物は電気電子分野、自動
車分野、機械分野などの幅広い分野で、また様々な環境
下で使用しうる耐久性に優れた部品の材料となりうる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者片平新一郎京都府宇治市宇治小桜23番地ユニチカ株式会社中央研究所内 (72)発明者小笠恵京都府宇治市宇治小桜23番地ユニチカ株式会社中央研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記の三成分よりなる樹脂組成物。（イ）成分：ポリアリレートが１〜７９重量部。（ロ）成分：ポリアミドが２０〜８０重量部。（ハ）成分：芳香族ビニル単量体１０〜９０モル％、マ
レイミド系単量体１０〜９０モル％および不飽和ジカル
ボン酸またはその誘導体０．１〜５０モル％とからなる
イミド化共重合体が１〜７９重量部。