JPH05186446A - 粗製２−メルカプトベンゾチアゾールの精製方法 - Google Patents
粗製２−メルカプトベンゾチアゾールの精製方法Info
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- JPH05186446A JPH05186446A JP4168296A JP16829692A JPH05186446A JP H05186446 A JPH05186446 A JP H05186446A JP 4168296 A JP4168296 A JP 4168296A JP 16829692 A JP16829692 A JP 16829692A JP H05186446 A JPH05186446 A JP H05186446A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
- C07D277/60—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D277/62—Benzothiazoles
- C07D277/68—Benzothiazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
- C07D277/70—Sulfur atoms
- C07D277/72—2-Mercaptobenzothiazole
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 粗製２−メルカプトベンゾチアゾールを比較
的高沸点の脂肪族もしくは脂環式アルコール類または上
記のアルコール類の混合物またはそれらと水との共沸物
中に６０℃−２００℃の温度において任意に高圧下で溶
解させるか、或いは比較的高沸点の脂肪族もしくは脂環
式アルコール類、脂肪族もしくは脂環式エーテル類、有
機酸類またはそれらのエステル類中に１０℃−１００℃
の温度において懸濁させ、次に溶液または懸濁液を冷却
し、そして沈澱した生成物を濾別しそして任意に洗浄す
ることを特徴とする粗製２−メルカプトベンゾチアゾー
ルの精製法。 【効果】 良好な収率で高純度２−メルカプトベンゾチ
アゾールが得られる。
的高沸点の脂肪族もしくは脂環式アルコール類または上
記のアルコール類の混合物またはそれらと水との共沸物
中に６０℃−２００℃の温度において任意に高圧下で溶
解させるか、或いは比較的高沸点の脂肪族もしくは脂環
式アルコール類、脂肪族もしくは脂環式エーテル類、有
機酸類またはそれらのエステル類中に１０℃−１００℃
の温度において懸濁させ、次に溶液または懸濁液を冷却
し、そして沈澱した生成物を濾別しそして任意に洗浄す
ることを特徴とする粗製２−メルカプトベンゾチアゾー
ルの精製法。 【効果】 良好な収率で高純度２−メルカプトベンゾチ
アゾールが得られる。
Description
【０００１】本発明は、粗製２−メルカプトベンゾチア
ゾールの精製方法に関するものである。本発明に従う方
法は、良好な収率で高純度２−メルカプトベンゾチアゾ
ールを与える。
ゾールの精製方法に関するものである。本発明に従う方
法は、良好な収率で高純度２−メルカプトベンゾチアゾ
ールを与える。
【０００２】２−メルカプトベンゾチアゾールの粗製融
解物の精製方法はしばしば文献中に記載されている。こ
れまでに最も一般的に使用されている方法は、熱い粗製
融解物を熱いアルカリ性溶液中に溶解させそして酸の添
加により沈殿させることを含んでいる（米国特許１,６
３１,８７１、米国特許２,１３７,８２０、米国特許２,
１６１,７４１、ドイツ特許２３３ １２７）。活性炭の
存在下における空気の導入によるこの溶液の追加精製法
も記載されている（米国特許２,６３１,１５３）。同様
な方法（ドイツ公開明細書２ ２５８ ４８４）では、粗
製２−メルカプトベンゾチアゾールを最初に芳香族炭化
水素から再結晶化させそして次に水性水酸化ナトリウム
中に溶解させる。別の方法では、熱い粗製融解物を最初
に不活性溶媒中に溶解させそして２−メルカプトベンゾ
チアゾールをこの溶液からアルカリ金属水酸化物水溶液
を用いて抽出しそして酸性化により沈殿させる（ドイツ
公開明細書１９４１ ３７９）。全ての方法に共通して
いる欠点は、ひどく汚染された排水の集積並びにいずれ
も工程に再循環できないために必要である大量のアルカ
リおよび酸である。
解物の精製方法はしばしば文献中に記載されている。こ
れまでに最も一般的に使用されている方法は、熱い粗製
融解物を熱いアルカリ性溶液中に溶解させそして酸の添
加により沈殿させることを含んでいる（米国特許１,６
３１,８７１、米国特許２,１３７,８２０、米国特許２,
１６１,７４１、ドイツ特許２３３ １２７）。活性炭の
存在下における空気の導入によるこの溶液の追加精製法
も記載されている（米国特許２,６３１,１５３）。同様
な方法（ドイツ公開明細書２ ２５８ ４８４）では、粗
製２−メルカプトベンゾチアゾールを最初に芳香族炭化
水素から再結晶化させそして次に水性水酸化ナトリウム
中に溶解させる。別の方法では、熱い粗製融解物を最初
に不活性溶媒中に溶解させそして２−メルカプトベンゾ
チアゾールをこの溶液からアルカリ金属水酸化物水溶液
を用いて抽出しそして酸性化により沈殿させる（ドイツ
公開明細書１９４１ ３７９）。全ての方法に共通して
いる欠点は、ひどく汚染された排水の集積並びにいずれ
も工程に再循環できないために必要である大量のアルカ
リおよび酸である。
【０００３】さらに、粗製２−メルカプトベンゾチアゾ
ールの再結晶化方法も文献中に記載されている。これら
の方法では、例えばアニリン（ヨーロッパ特許１６９
１０７、米国特許４,６４７,６６９）、クロロベンゼン
もしくはニトロベンゼン（スイス特許８５２ ８６
９）、５％フェノールおよび１％ピリジンの混合物状の
炭化水素類（ドイツ特許５４１ ２９５）、アセトン、
水および硫酸の混合物（ＳＵ４７６ ２６６）または希
エタノールもしくは５０％酢酸（ジャルナル・フュル・
プラクティッシェ・ヘミイ(J. Prakt. Chem.)、９３
（１９１６）、１８３）などの溶媒が使用される。これ
らの全ての方法は良好ないし非常に良好な収率を与える
と言われているが、それらは厳密な安全上の注意を払わ
なければならないという欠点または母液の処理が非常に
費用がかかるという欠点を伴う。同じことは米国特許
３,０３０,３７３およびカナダ特許４４８ ２０９中に
記載されている精製方法にも適用することができ、そこ
では２−メルカプトベンゾチアゾールを水と水−不溶性
溶媒、例えば二硫化炭素、トルエンまたはベンゼン、と
の混合物中に高温および高圧において懸濁させる。例え
ばベンズチアゾールの如き不純物を除去するための水蒸
気蒸留（ドイツ特許９３６ ０３９、米国特許３,６５
８,８６４、英国特許７３４,９７０）もこの点に関して
は比較的複雑な方法と思われる。
ールの再結晶化方法も文献中に記載されている。これら
の方法では、例えばアニリン（ヨーロッパ特許１６９
１０７、米国特許４,６４７,６６９）、クロロベンゼン
もしくはニトロベンゼン（スイス特許８５２ ８６
９）、５％フェノールおよび１％ピリジンの混合物状の
炭化水素類（ドイツ特許５４１ ２９５）、アセトン、
水および硫酸の混合物（ＳＵ４７６ ２６６）または希
エタノールもしくは５０％酢酸（ジャルナル・フュル・
プラクティッシェ・ヘミイ(J. Prakt. Chem.)、９３
（１９１６）、１８３）などの溶媒が使用される。これ
らの全ての方法は良好ないし非常に良好な収率を与える
と言われているが、それらは厳密な安全上の注意を払わ
なければならないという欠点または母液の処理が非常に
費用がかかるという欠点を伴う。同じことは米国特許
３,０３０,３７３およびカナダ特許４４８ ２０９中に
記載されている精製方法にも適用することができ、そこ
では２−メルカプトベンゾチアゾールを水と水−不溶性
溶媒、例えば二硫化炭素、トルエンまたはベンゼン、と
の混合物中に高温および高圧において懸濁させる。例え
ばベンズチアゾールの如き不純物を除去するための水蒸
気蒸留（ドイツ特許９３６ ０３９、米国特許３,６５
８,８６４、英国特許７３４,９７０）もこの点に関して
は比較的複雑な方法と思われる。
【０００４】液体／液体抽出（ドイツ公開明細書２ ６
５２ ３９４）も、液体状である故に非常に熱い粗製融
解物の冷たい二硫化炭素中への導入に関して特別な安全
手段を必要とするため、非常に複雑な方法と思われる。
５２ ３９４）も、液体状である故に非常に熱い粗製融
解物の冷たい二硫化炭素中への導入に関して特別な安全
手段を必要とするため、非常に複雑な方法と思われる。
【０００５】ドイツ公開明細書２ ０２２ ５６９中に記
載されている予備的蒸発段階も大規模操作用には特に不
適切であり、その理由は縮合された生成物を水性水酸化
ナトリウム中への再溶解、水−不溶性溶媒を用いる溶液
の抽出および水相の酸性化による２−メルカプトベンゾ
チアゾールの沈殿によりさらに精製しなければならない
ためである。
載されている予備的蒸発段階も大規模操作用には特に不
適切であり、その理由は縮合された生成物を水性水酸化
ナトリウム中への再溶解、水−不溶性溶媒を用いる溶液
の抽出および水相の酸性化による２−メルカプトベンゾ
チアゾールの沈殿によりさらに精製しなければならない
ためである。
【０００６】任意にピリジン、ピコリンまたはアニリン
を添加してもよい３０℃の温度におけるトルエン中への
２−メルカプトベンゾチアゾールの懸濁（日本特許６０
２５９７９）は２回の繰り返し後でさえ劣悪性質の生成
物しか与えない。四塩化炭素またはテトラクロロエチレ
ンを用いる粗製２−メルカプトベンゾチアゾールの抽出
も記載されている（日本特許７９１９９７６）。別の公
知の方法（日本特許６０２５９８０）では、粗製融解物
の遅い結晶化により該融解物が精製されている。不純物
は得られた母液中に残っていると言われている。
を添加してもよい３０℃の温度におけるトルエン中への
２−メルカプトベンゾチアゾールの懸濁（日本特許６０
２５９７９）は２回の繰り返し後でさえ劣悪性質の生成
物しか与えない。四塩化炭素またはテトラクロロエチレ
ンを用いる粗製２−メルカプトベンゾチアゾールの抽出
も記載されている（日本特許７９１９９７６）。別の公
知の方法（日本特許６０２５９８０）では、粗製融解物
の遅い結晶化により該融解物が精製されている。不純物
は得られた母液中に残っていると言われている。
【０００７】粗製２−メルカプトベンゾチアゾールの精
製方法が今見いだされ、そしてそれは粗製２−メルカプ
トベンゾチアゾールを比較的高沸点の脂肪族もしくは脂
環式アルコール類または上記のアルコール類の混合物ま
たはそれらと水との共沸物中に６０℃−２００℃の温度
において任意に高圧下で溶解させ、次に溶液を冷却し、
そして沈澱した生成物を濾別しそして任意に洗浄するこ
とを特徴としている。この方法の利点は、それを工業的
規模で取り扱い易い溶媒を用いて容易に実施することが
できそしてさらに高い選択性も示すということである。
製方法が今見いだされ、そしてそれは粗製２−メルカプ
トベンゾチアゾールを比較的高沸点の脂肪族もしくは脂
環式アルコール類または上記のアルコール類の混合物ま
たはそれらと水との共沸物中に６０℃−２００℃の温度
において任意に高圧下で溶解させ、次に溶液を冷却し、
そして沈澱した生成物を濾別しそして任意に洗浄するこ
とを特徴としている。この方法の利点は、それを工業的
規模で取り扱い易い溶媒を用いて容易に実施することが
できそしてさらに高い選択性も示すということである。
【０００８】精製しようとする粗製２−メルカプトベン
ゾチアゾールは、米国特許１,６３１,８７１に従いアニ
リン、二硫化炭素および硫黄から高温および高圧におい
て製造される。得られた２−メルカプトベンゾチアゾー
ルは、約８０−９０％の２−メルカプトベンゾチアゾー
ル含有量を有している。
ゾチアゾールは、米国特許１,６３１,８７１に従いアニ
リン、二硫化炭素および硫黄から高温および高圧におい
て製造される。得られた２−メルカプトベンゾチアゾー
ルは、約８０−９０％の２−メルカプトベンゾチアゾー
ル含有量を有している。
【０００９】本発明に従うと、粗製２−メルカプトベン
ゾチアゾールを比較的高沸点の脂肪族もしくは脂環式ア
ルコール類または上記のアルコール類の混合物またはそ
れらと水との共沸物中に６０℃−２００℃の温度におい
て、好適には８０−１６５℃の温度において、そしてよ
り好適には使用するアルコールの沸点において、溶解さ
せる。
ゾチアゾールを比較的高沸点の脂肪族もしくは脂環式ア
ルコール類または上記のアルコール類の混合物またはそ
れらと水との共沸物中に６０℃−２００℃の温度におい
て、好適には８０−１６５℃の温度において、そしてよ
り好適には使用するアルコールの沸点において、溶解さ
せる。
【００１０】適当な脂肪族または脂環式アルコール類
は、例えば、イソプロパノール、ｎ−ブタノールもしく
はシクロヘキサノールまたはイソプロパノール／水共沸
物である。アルコールの使用量は、粗製２−メルカプト
ベンゾチアゾールの飽和溶液が選択された温度範囲で得
られるように、決められる。
は、例えば、イソプロパノール、ｎ−ブタノールもしく
はシクロヘキサノールまたはイソプロパノール／水共沸
物である。アルコールの使用量は、粗製２−メルカプト
ベンゾチアゾールの飽和溶液が選択された温度範囲で得
られるように、決められる。
【００１１】本発明に従う精製方法では、圧力（１−５
０バール）を適用して粗製２−メルカプトベンゾチアゾ
ールを上記のアルコール中に溶解させることもできる。
しかしながら、本発明に従う精製方法は好適には大気圧
において実施される。圧力を適用する場合には、該方法
は不活性気体雰囲気（窒素、希ガス）下で実施すること
ができる。
０バール）を適用して粗製２−メルカプトベンゾチアゾ
ールを上記のアルコール中に溶解させることもできる。
しかしながら、本発明に従う精製方法は好適には大気圧
において実施される。圧力を適用する場合には、該方法
は不活性気体雰囲気（窒素、希ガス）下で実施すること
ができる。
【００１２】上記のアルコール中に溶解されている２−
メルカプトベンゾチアゾールの沈殿化は種々の方法によ
り行うことができる。一方法は、熱い溶液を０−３０℃
の温度にそして好適には室温にゆっくり冷却することで
ある。冷却用に必要な期間は約３０分間−１０時間であ
りそして好適には４−６時間である。沈殿した２−メル
カプトベンゾチアゾールを母液から濾過により分離する
ことができる。
メルカプトベンゾチアゾールの沈殿化は種々の方法によ
り行うことができる。一方法は、熱い溶液を０−３０℃
の温度にそして好適には室温にゆっくり冷却することで
ある。冷却用に必要な期間は約３０分間−１０時間であ
りそして好適には４−６時間である。沈殿した２−メル
カプトベンゾチアゾールを母液から濾過により分離する
ことができる。
【００１３】溶解された２−メルカプトベンゾチアゾー
ルを沈殿させる別の方法は、溶媒を約０.０１バール−
０.９バールのそして好適には０.１−０.８バールの減
圧下で且つ一定温度において部分的に蒸留することであ
る。この溶液から沈殿した２−メルカプトベンゾチアゾ
ールを次に熱時にまたは溶液の部分的もしくは完全な冷
却後に、濾別することができる。
ルを沈殿させる別の方法は、溶媒を約０.０１バール−
０.９バールのそして好適には０.１−０.８バールの減
圧下で且つ一定温度において部分的に蒸留することであ
る。この溶液から沈殿した２−メルカプトベンゾチアゾ
ールを次に熱時にまたは溶液の部分的もしくは完全な冷
却後に、濾別することができる。
【００１４】溶解された２−メルカプトベンゾチアゾー
ルを沈殿させる別の方法は、熱い溶液を圧力下で膨張さ
せることである。沈殿した生成物は熱い溶液並びに部分
的もしくは完全に冷却された溶液の両者から濾別するこ
とができる。しかしながら、飽和溶液からの生成物の沈
殿方法はここに記載されている変法に何ら限定されるも
のではない。
ルを沈殿させる別の方法は、熱い溶液を圧力下で膨張さ
せることである。沈殿した生成物は熱い溶液並びに部分
的もしくは完全に冷却された溶液の両者から濾別するこ
とができる。しかしながら、飽和溶液からの生成物の沈
殿方法はここに記載されている変法に何ら限定されるも
のではない。
【００１５】濾別された生成物を次に溶媒を用いて、好
適には脂肪族もしくは脂環式アルコールまたはそれらの
混合物を用いて、洗浄して、残存している付着母液を除
去することができる。洗浄は０−４０℃の温度において
そして好適には室温において実施できる。洗浄用には、
溶媒は１重量部の使用される粗製２−メルカプトベンゾ
チアゾール当たり一般的には０.１−１.０重量部の量で
そして好適には０.３−０.６重量部の量で使用される。
適には脂肪族もしくは脂環式アルコールまたはそれらの
混合物を用いて、洗浄して、残存している付着母液を除
去することができる。洗浄は０−４０℃の温度において
そして好適には室温において実施できる。洗浄用には、
溶媒は１重量部の使用される粗製２−メルカプトベンゾ
チアゾール当たり一般的には０.１−１.０重量部の量で
そして好適には０.３−０.６重量部の量で使用される。
【００１６】得られた精製された２−メルカプトベンゾ
チアゾールのその後の乾燥は２０−１００℃の温度にお
いてそして好適には３０−６０℃の温度において、任意
に減圧下で、実施することができる。
チアゾールのその後の乾燥は２０−１００℃の温度にお
いてそして好適には３０−６０℃の温度において、任意
に減圧下で、実施することができる。
【００１７】別の工程では、粗製２−メルカプトベンゾ
チアゾールは上記および下記の溶媒中に完全には溶解さ
れないが懸濁され、そして上記と同じ方法で処理され
る。
チアゾールは上記および下記の溶媒中に完全には溶解さ
れないが懸濁され、そして上記と同じ方法で処理され
る。
【００１８】上記の溶媒の他に、粗製２−メルカプトベ
ンゾチアゾールの懸濁用に適している溶媒には脂肪族ま
たは脂環式エーテル類、例えばターシャリーブチルメチ
ルエーテル、有機酸類またはそれらのエステル類、例え
ば酢酸および酢酸アルキルエステル、が包含される。
ンゾチアゾールの懸濁用に適している溶媒には脂肪族ま
たは脂環式エーテル類、例えばターシャリーブチルメチ
ルエーテル、有機酸類またはそれらのエステル類、例え
ば酢酸および酢酸アルキルエステル、が包含される。
【００１９】溶媒量、時間および温度は好適には高純度
生成物の最適収率が得られるように選択される。純粋な
生成物を得るためには２−メルカプトベンゾチアゾール
の粗製融解物の完全な溶解は必ずしも必要ではない。
生成物の最適収率が得られるように選択される。純粋な
生成物を得るためには２−メルカプトベンゾチアゾール
の粗製融解物の完全な溶解は必ずしも必要ではない。
【００２０】溶媒は好適には、１重量部の使用される粗
製２−メルカプトベンゾチアゾール当たり約０.１−１.
０重量部の量でそして好適には０.２−０.８重量部の量
で使用される。
製２−メルカプトベンゾチアゾール当たり約０.１−１.
０重量部の量でそして好適には０.２−０.８重量部の量
で使用される。
【００２１】懸濁液を約１０分間−６時間にわたりそし
て好適には３０分間−２時間にわたり撹拌する。懸濁液
を処理する温度は約１０−１００℃の範囲そして好適に
は３０−８０℃の範囲であるが、使用される溶媒または
溶媒混合物の沸騰温度より常に低いものである。
て好適には３０分間−２時間にわたり撹拌する。懸濁液
を処理する温度は約１０−１００℃の範囲そして好適に
は３０−８０℃の範囲であるが、使用される溶媒または
溶媒混合物の沸騰温度より常に低いものである。
【００２２】精製された２−メルカプトベンゾチアゾー
ルを、部分的または完全に冷却された懸濁液からの好適
には２０℃における濾過により、回収する。
ルを、部分的または完全に冷却された懸濁液からの好適
には２０℃における濾過により、回収する。
【００２３】本発明に従う方法により精製された２−メ
ルカプトベンゾチアゾールは薄黄色である。得られる収
率または純度は、使用する溶媒および２−メルカプトベ
ンゾチアゾール対使用する溶媒の比に依存している。
ルカプトベンゾチアゾールは薄黄色である。得られる収
率または純度は、使用する溶媒および２−メルカプトベ
ンゾチアゾール対使用する溶媒の比に依存している。
【００２４】本発明に従う方法により精製される２−メ
ルカプトベンゾチアゾールは例えば加硫促進剤としてま
たは腐食抑制剤として使用することができる。
ルカプトベンゾチアゾールは例えば加硫促進剤としてま
たは腐食抑制剤として使用することができる。
【００２５】
実施例１ ５０ｇの２−メルカプトベンゾチアゾールの粗製融解物
（純度：７９.１％）を１４０ｍｌのイソプロパノール
中に沸騰温度において不活性気体としての窒素下で溶解
させた。次に混合物を室温で放置して冷却した。沈澱し
た生成物を濾別し、２０ｍｌのイソプロパノールで洗浄
し、そして乾燥した。薄黄色の生成物（収率：純粋な２
−メルカプトベンゾチアゾールを基にして６９.８％、
融点：１８０.１−１８１.１℃、純度：９８.１％）が
得られた。
（純度：７９.１％）を１４０ｍｌのイソプロパノール
中に沸騰温度において不活性気体としての窒素下で溶解
させた。次に混合物を室温で放置して冷却した。沈澱し
た生成物を濾別し、２０ｍｌのイソプロパノールで洗浄
し、そして乾燥した。薄黄色の生成物（収率：純粋な２
−メルカプトベンゾチアゾールを基にして６９.８％、
融点：１８０.１−１８１.１℃、純度：９８.１％）が
得られた。
【００２６】実施例２ ５０ｇの粗製２−メルカプトベンゾチアゾール（純度：
７９.１％）を実施例１中の如くして１３０ｍｌの８７.
４重量％のイソプロパノールおよび１２.６重量％の水
の混合物（共沸組成物）から不活性気体としての窒素下
で再結晶化させた。沈澱した生成物を濾別しそして２０
ｍｌのイソプロパノール／水混合物で洗浄した。薄黄色
の生成物が得られた（収率：純粋な２−メルカプトベン
ゾチアゾールを基にして７３.８％、融点：１８０.１−
１８１.１℃、純度：９７.０％）。
７９.１％）を実施例１中の如くして１３０ｍｌの８７.
４重量％のイソプロパノールおよび１２.６重量％の水
の混合物（共沸組成物）から不活性気体としての窒素下
で再結晶化させた。沈澱した生成物を濾別しそして２０
ｍｌのイソプロパノール／水混合物で洗浄した。薄黄色
の生成物が得られた（収率：純粋な２−メルカプトベン
ゾチアゾールを基にして７３.８％、融点：１８０.１−
１８１.１℃、純度：９７.０％）。
【００２７】実施例３ 実施例１中の如くして、５０ｇの粗製２−メルカプトベ
ンゾチアゾール（純度：８９.２％）を３９ｍｌのｎ−
ブタノールから不活性気体としての窒素下で再結晶化さ
せた。沈澱した生成物を濾別しそして２０ｍｌのｎ−ブ
タノールで洗浄した。薄黄色の生成物が得られた（収
率：純粋な２−メルカプトベンゾチアゾールを基にして
８４.７％、融点：１７９.９−１８１.２℃、純度：９
７.９％）。 実施例４ 実施例１中の如くして、５００ｇの粗製２−メルカプト
ベンゾチアゾール（純度：８７.７％）を１００ｍｌの
シクロヘキサノール中に不活性気体としての窒素下で溶
解させた。冷却後に沈澱した生成物を室温で濾別しそし
て２００ｍｌのシクロヘキサノールで洗浄した。薄黄色
の生成物が得られた（収率：純粋な２−メルカプトベン
ゾチアゾールを基にして８７.８％、融点：１８０.５−
１８２.０℃、純度：９９.７％）。
ンゾチアゾール（純度：８９.２％）を３９ｍｌのｎ−
ブタノールから不活性気体としての窒素下で再結晶化さ
せた。沈澱した生成物を濾別しそして２０ｍｌのｎ−ブ
タノールで洗浄した。薄黄色の生成物が得られた（収
率：純粋な２−メルカプトベンゾチアゾールを基にして
８４.７％、融点：１７９.９−１８１.２℃、純度：９
７.９％）。 実施例４ 実施例１中の如くして、５００ｇの粗製２−メルカプト
ベンゾチアゾール（純度：８７.７％）を１００ｍｌの
シクロヘキサノール中に不活性気体としての窒素下で溶
解させた。冷却後に沈澱した生成物を室温で濾別しそし
て２００ｍｌのシクロヘキサノールで洗浄した。薄黄色
の生成物が得られた（収率：純粋な２−メルカプトベン
ゾチアゾールを基にして８７.８％、融点：１８０.５−
１８２.０℃、純度：９９.７％）。
【００２８】実施例５ ５０ｇの粗製２−メルカプトベンゾチアゾール（純度：
８７.７％）を１０ｍｌのシクロヘキサノール中に沸騰
温度において溶解させた。冷却後に、溶液を濾過した。
次にフィルターケーキを５００ｍｌのイソプロパノール
で洗浄した。薄黄色の生成物が得られた（収率：純粋な
２−メルカプトベンゾチアゾールを基にして８６.５
％、融点：１８０.８−１８２.０℃、純度：９９.２
％）。
８７.７％）を１０ｍｌのシクロヘキサノール中に沸騰
温度において溶解させた。冷却後に、溶液を濾過した。
次にフィルターケーキを５００ｍｌのイソプロパノール
で洗浄した。薄黄色の生成物が得られた（収率：純粋な
２−メルカプトベンゾチアゾールを基にして８６.５
％、融点：１８０.８−１８２.０℃、純度：９９.２
％）。
【００２９】実施例６ 実施例５中の如くして、粗製２−メルカプトベンゾチア
ゾール（純度：８７.７％）を１０ｍｌのシクロヘキサ
ノールから再結晶化させた。フィルターケーキを５０ｍ
ｌの８７.４重量％のイソプロパノールおよび１２.６重
量％の水の混合物で洗浄した。薄黄色の生成物が得られ
た（収率：純粋な２−メルカプトベンゾチアゾールを基
にして８６.８％、融点：１８１.０−１８２.０℃、純
度：９９.１％）。
ゾール（純度：８７.７％）を１０ｍｌのシクロヘキサ
ノールから再結晶化させた。フィルターケーキを５０ｍ
ｌの８７.４重量％のイソプロパノールおよび１２.６重
量％の水の混合物で洗浄した。薄黄色の生成物が得られ
た（収率：純粋な２−メルカプトベンゾチアゾールを基
にして８６.８％、融点：１８１.０−１８２.０℃、純
度：９９.１％）。
【００３０】実施例７ 実施例５中の如くして、粗製２−メルカプトベンゾチア
ゾール（純度：８７.７％）を１０ｍｌのシクロヘキサ
ノールから再結晶化させ、そしてフィルターケーキを５
０ｍｌのメタノールで洗浄した。薄黄色の生成物が得ら
れた（収率：純粋な２−メルカプトベンゾチアゾールを
基にして８３.９％、融点：１８１.０−１８２.８℃、
純度：９９.３％）。
ゾール（純度：８７.７％）を１０ｍｌのシクロヘキサ
ノールから再結晶化させ、そしてフィルターケーキを５
０ｍｌのメタノールで洗浄した。薄黄色の生成物が得ら
れた（収率：純粋な２−メルカプトベンゾチアゾールを
基にして８３.９％、融点：１８１.０−１８２.８℃、
純度：９９.３％）。
【００３１】実施例８ ５０ｇの粗製２−メルカプトベンゾチアゾール（純度：
８８.３％）を１０ｍｌのシクロヘキサノール中に沸騰
温度において溶解させ、そして溶液を室温に冷却した後
に、沈澱した生成物を濾別しそして直ちに乾燥した。薄
黄色の生成物が得られた（収率：純粋な２−メルカプト
ベンゾチアゾールを基にして８６.７％、融点：１７９.
１−１８１.１℃、純度：９７.２％）。
８８.３％）を１０ｍｌのシクロヘキサノール中に沸騰
温度において溶解させ、そして溶液を室温に冷却した後
に、沈澱した生成物を濾別しそして直ちに乾燥した。薄
黄色の生成物が得られた（収率：純粋な２−メルカプト
ベンゾチアゾールを基にして８６.７％、融点：１７９.
１−１８１.１℃、純度：９７.２％）。
【００３２】実施例９ 実施例８中の如くして、５０ｇの粗製２−メルカプトベ
ンゾチアゾール（純度：８８.３％）を５０ｍｌのｎ−
ブタノールから再結晶化させた。沈澱した生成物を濾別
しそして直ちに乾燥した。薄黄色の生成物が得られた
（収率：純粋な２−メルカプトベンゾチアゾールを基に
して８４.０％、融点：１７９.１−１８１.０℃、純
度：９５.８％）。
ンゾチアゾール（純度：８８.３％）を５０ｍｌのｎ−
ブタノールから再結晶化させた。沈澱した生成物を濾別
しそして直ちに乾燥した。薄黄色の生成物が得られた
（収率：純粋な２−メルカプトベンゾチアゾールを基に
して８４.０％、融点：１７９.１−１８１.０℃、純
度：９５.８％）。
【００３３】実施例１０ ５０ｇの２−メルカプトベンゾチアゾールの粗製融解物
（純度：９１.０％）を５０ｍｌのイソプロパノール中
で３０℃において３０分間にわたり撹拌した。室温に室
温に冷却した後に、残渣を濾別しそして乾燥した。薄黄
色の生成物が得られた（収率：純粋な２−メルカプトベ
ンゾチアゾールを基にして９２.１％、融点：１８１.８
−１８２.１℃、純度：９９.６％）。
（純度：９１.０％）を５０ｍｌのイソプロパノール中
で３０℃において３０分間にわたり撹拌した。室温に室
温に冷却した後に、残渣を濾別しそして乾燥した。薄黄
色の生成物が得られた（収率：純粋な２−メルカプトベ
ンゾチアゾールを基にして９２.１％、融点：１８１.８
−１８２.１℃、純度：９９.６％）。
【００３４】実施例１１ 実施例１０中の如くして、粗製２−メルカプトベンゾチ
アゾール（純度：９１.０％）を５０ｍｌのイソプロパ
ノール中に１時間にわたり懸濁させた。薄黄色の生成物
が得られた（収率：純粋な２−メルカプトベンゾチアゾ
ールを基にして９１.６％、融点：１８１.８−１８２.
１℃、純度：９９.４％）。
アゾール（純度：９１.０％）を５０ｍｌのイソプロパ
ノール中に１時間にわたり懸濁させた。薄黄色の生成物
が得られた（収率：純粋な２−メルカプトベンゾチアゾ
ールを基にして９１.６％、融点：１８１.８−１８２.
１℃、純度：９９.４％）。
【００３５】実施例１２ 実施例１０中の如くして、粗製２−メルカプトベンゾチ
アゾール（純度：９１.０％）を５０ｍｌのイソプロパ
ノール中に１.５時間にわたり懸濁させた。薄黄色の生
成物が得られた（収率：純粋な２−メルカプトベンゾチ
アゾールを基にして９１.６％、融点：１８１.２−１８
２.０℃、純度：９９.３％）。
アゾール（純度：９１.０％）を５０ｍｌのイソプロパ
ノール中に１.５時間にわたり懸濁させた。薄黄色の生
成物が得られた（収率：純粋な２−メルカプトベンゾチ
アゾールを基にして９１.６％、融点：１８１.２−１８
２.０℃、純度：９９.３％）。
【００３６】実施例１３ 実施例１０中の如くして、粗製２−メルカプトベンゾチ
アゾール（純度：９１.０％）を８０ｍｌのイソプロパ
ノール中に２時間にわたり懸濁させた。薄黄色の生成物
が得られた（収率：純粋な２−メルカプトベンゾチアゾ
ールを基にして８９.５％、融点：１８１.２−１８２.
０℃、純度：９９.４％）。
アゾール（純度：９１.０％）を８０ｍｌのイソプロパ
ノール中に２時間にわたり懸濁させた。薄黄色の生成物
が得られた（収率：純粋な２−メルカプトベンゾチアゾ
ールを基にして８９.５％、融点：１８１.２−１８２.
０℃、純度：９９.４％）。
【００３７】実施例１４ 実施例１０中の如くして、粗製２−メルカプトベンゾチ
アゾール（純度：９１.０％）を５０ｍｌのイソプロパ
ノール中に３時間にわたり懸濁させた。薄黄色の生成物
が得られた（収率：純粋な２−メルカプトベンゾチアゾ
ールを基にして９１.０％、融点：１８１.２−１８２.
０℃、純度：１００.０％）。
アゾール（純度：９１.０％）を５０ｍｌのイソプロパ
ノール中に３時間にわたり懸濁させた。薄黄色の生成物
が得られた（収率：純粋な２−メルカプトベンゾチアゾ
ールを基にして９１.０％、融点：１８１.２−１８２.
０℃、純度：１００.０％）。
【００３８】実施例１５ 実施例１０中の如くして、粗製２−メルカプトベンゾチ
アゾール（純度：８７.７％）を８７.４重量％のイソプ
ロパノールおよび１２.６重量％の水の混合物（共沸組
成物）中に２時間にわたり懸濁させた。薄黄色の生成物
が得られた（収率：純粋な２−メルカプトベンゾチアゾ
ールを基にして９０.３％、融点：１８０.１−１８１.
９℃、純度：９８.８％）。
アゾール（純度：８７.７％）を８７.４重量％のイソプ
ロパノールおよび１２.６重量％の水の混合物（共沸組
成物）中に２時間にわたり懸濁させた。薄黄色の生成物
が得られた（収率：純粋な２−メルカプトベンゾチアゾ
ールを基にして９０.３％、融点：１８０.１−１８１.
９℃、純度：９８.８％）。
【００３９】実施例１６ 実施例１０中の如くして、粗製２−メルカプトベンゾチ
アゾール（純度：８７.７％）を８０ｍｌのｎ−ブタノ
ール中に２時間にわたり懸濁させた。薄黄色の生成物が
得られた（収率：純粋な２−メルカプトベンゾチアゾー
ルを基にして８２.４％、融点：１８１.１−１８２.１
℃、純度：９９.７％）。
アゾール（純度：８７.７％）を８０ｍｌのｎ−ブタノ
ール中に２時間にわたり懸濁させた。薄黄色の生成物が
得られた（収率：純粋な２−メルカプトベンゾチアゾー
ルを基にして８２.４％、融点：１８１.１−１８２.１
℃、純度：９９.７％）。
【００４０】実施例１７ 実施例１０中の如くして、粗製２−メルカプトベンゾチ
アゾール（純度：８７.７％）を５０ｍｌのシクロヘキ
サノール中に２時間にわたり懸濁させた。薄黄色の生成
物が得られた（収率：純粋な２−メルカプトベンゾチア
ゾールを基にして８５.５％、融点：１８１.０−１８
２.０℃、純度：９８.８％）。
アゾール（純度：８７.７％）を５０ｍｌのシクロヘキ
サノール中に２時間にわたり懸濁させた。薄黄色の生成
物が得られた（収率：純粋な２−メルカプトベンゾチア
ゾールを基にして８５.５％、融点：１８１.０−１８
２.０℃、純度：９８.８％）。
【００４１】実施例１８ 実施例１０中の如くして、粗製２−メルカプトベンゾチ
アゾール（純度：７９.１％）を５０ｍｌのターシャリ
ー−ブチルメチルエーテル中に２時間にわたり懸濁させ
た。薄黄色の生成物が得られた（収率：純粋な２−メル
カプトベンゾチアゾールを基にして９０.５％、融点：
１８０.５−１８２.０℃、純度：９９.３％）。
アゾール（純度：７９.１％）を５０ｍｌのターシャリ
ー−ブチルメチルエーテル中に２時間にわたり懸濁させ
た。薄黄色の生成物が得られた（収率：純粋な２−メル
カプトベンゾチアゾールを基にして９０.５％、融点：
１８０.５−１８２.０℃、純度：９９.３％）。
【００４２】実施例１９ 実施例１０中の如くして、粗製２−メルカプトベンゾチ
アゾール（純度：７９.１％）を５０ｍｌの酢酸エチル
中に２時間にわたり懸濁させた。薄黄色の生成物が得ら
れた（収率：純粋な２−メルカプトベンゾチアゾールを
基にして８７.５％、融点：１８１.０−１８２.０℃、
純度：９９.４％）。
アゾール（純度：７９.１％）を５０ｍｌの酢酸エチル
中に２時間にわたり懸濁させた。薄黄色の生成物が得ら
れた（収率：純粋な２−メルカプトベンゾチアゾールを
基にして８７.５％、融点：１８１.０−１８２.０℃、
純度：９９.４％）。
【００４３】実施例２０ 実施例１０中の如くして、粗製２−メルカプトベンゾチ
アゾール（純度：７９.１％）を５０ｍｌの濃酢酸中に
２時間にわたり懸濁させた。薄黄色の生成物が得られた
（収率：純粋な２−メルカプトベンゾチアゾールを基に
して９３.６％、融点：１８０.９−１８１.９℃、純
度：９８.７％）。
アゾール（純度：７９.１％）を５０ｍｌの濃酢酸中に
２時間にわたり懸濁させた。薄黄色の生成物が得られた
（収率：純粋な２−メルカプトベンゾチアゾールを基に
して９３.６％、融点：１８０.９−１８１.９℃、純
度：９８.７％）。
【００４４】本発明の主なる特徴および態様は以下のと
おりである。
おりである。
【００４５】１.粗製２−メルカプトベンゾチアゾール
を比較的高沸点の脂肪族もしくは脂環式アルコール類ま
たは上記のアルコール類の混合物またはそれらと水との
共沸物中に６０℃−２００℃の温度において任意に高圧
下で溶解させ、次に溶液を冷却し、そして沈澱した生成
物を濾別しそして任意に洗浄することを特徴とする、粗
製２−メルカプトベンゾチアゾールの精製方法。
を比較的高沸点の脂肪族もしくは脂環式アルコール類ま
たは上記のアルコール類の混合物またはそれらと水との
共沸物中に６０℃−２００℃の温度において任意に高圧
下で溶解させ、次に溶液を冷却し、そして沈澱した生成
物を濾別しそして任意に洗浄することを特徴とする、粗
製２−メルカプトベンゾチアゾールの精製方法。
【００４６】２.得られた粗製２−メルカプトベンゾチ
アゾールのアルコール溶液からアルコールを６０−２０
０℃の温度および任意に減圧下で蒸発させ、そして沈澱
した生成物を濾別しそして任意に洗浄することを特徴と
する、上記１の方法。
アゾールのアルコール溶液からアルコールを６０−２０
０℃の温度および任意に減圧下で蒸発させ、そして沈澱
した生成物を濾別しそして任意に洗浄することを特徴と
する、上記１の方法。
【００４７】３.高圧下で製造された２−メルカプトベ
ンゾチアゾールのアルコール溶液を膨張させ、温度を任
意にゆっくり室温に低下させ、そして沈澱した生成物を
濾別しそして任意に洗浄することを特徴とする、上記１
の方法。
ンゾチアゾールのアルコール溶液を膨張させ、温度を任
意にゆっくり室温に低下させ、そして沈澱した生成物を
濾別しそして任意に洗浄することを特徴とする、上記１
の方法。
【００４８】４.粗製２−メルカプトベンゾチアゾール
を比較的高沸点の脂肪族もしくは脂環式アルコール類、
脂肪族もしくは脂環式エーテル類、有機酸類またはそれ
らのエステル類中に１０℃−１００℃の温度において懸
濁させ、次に溶液を冷却し、そして沈澱した生成物を濾
別しそして任意に洗浄することを特徴とする、粗製２−
メルカプトベンゾチアゾールの精製方法。
を比較的高沸点の脂肪族もしくは脂環式アルコール類、
脂肪族もしくは脂環式エーテル類、有機酸類またはそれ
らのエステル類中に１０℃−１００℃の温度において懸
濁させ、次に溶液を冷却し、そして沈澱した生成物を濾
別しそして任意に洗浄することを特徴とする、粗製２−
メルカプトベンゾチアゾールの精製方法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 シユテフアン・デイートル ドイツ連邦共和国デー5000ケルン71・ビツ テルシユトラーセ６
Claims (2)
- 【請求項１】 粗製２−メルカプトベンゾチアゾールを
比較的高沸点の脂肪族もしくは脂環式アルコール類また
は上記のアルコール類の混合物またはそれらと水との共
沸物中に６０℃−２００℃の温度において任意に高めら
れた圧力の下で溶解させ、次に溶液を冷却し、そして沈
澱した生成物を濾別しそして任意に洗浄することを特徴
とする、粗製２−メルカプトベンゾチアゾールの精製方
法。 - 【請求項２】 粗製２−メルカプトベンゾチアゾールを
比較的高沸点の脂肪族もしくは脂環式アルコール類、脂
肪族もしくは脂環式エーテル類、有機酸類またはそれら
のエステル類中に１０℃−１００℃の温度において懸濁
させ、次に溶液を冷却し、そして沈澱した生成物を濾別
しそして任意に洗浄することを特徴とする、粗製２−メ
ルカプトベンゾチアゾールの精製方法。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4119184 | 1991-06-11 | ||
| DE4126992A DE4126992A1 (de) | 1991-06-11 | 1991-08-15 | Verfahren zur reinigung von rohem 2-mercaptobenzthiazol |
| DE4126992.6 | 1991-08-15 | ||
| DE4119184.6 | 1991-08-15 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05186446A true JPH05186446A (ja) | 1993-07-27 |
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ID=25904423
Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP4168296A Pending JPH05186446A (ja) | 1991-06-11 | 1992-06-04 | 粗製２−メルカプトベンゾチアゾールの精製方法 |
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|---|---|
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| EP (1) | EP0518155A1 (ja) |
| JP (1) | JPH05186446A (ja) |
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| DE (1) | DE4126992A1 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104031003A (zh) * | 2014-06-30 | 2014-09-10 | 东北助剂化工有限公司 | Mbt的复合溶剂精制法 |
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-
1992
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- 1992-06-01 US US07/890,764 patent/US5198550A/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-06-04 JP JP4168296A patent/JPH05186446A/ja active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| US5198550A (en) | 1993-03-30 |
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