JPH05188537A - ハロゲン化銀直接ポジカラー感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 カラープルーフとしての色相に優れ、なおか
つ発色現像液が経時等によって劣化しても安定に処理す
る。 【構成】 アセトアミド基に対してオルト位にアルコキ
シ基等を有するイエローカプラーを含有する内部潜像型
ハロゲン化銀直接ポジカラー感光材料をヒドロキシルア
ミン類及び特定のＮヘテロ環化合物を含有するカラー現
像液で処理する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、予めかぶらされていな
い内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を利用して直接にポジカ
ラー画像を得るハロゲン化銀直接ポジカラー感光材料の
処理方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】反転処理工程やネガフィルムを用いず、
直接にポジカラー画像を得る写真法として、予めかぶら
されていない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を有するハロ
ゲン化銀直接ポジカラー感光材料を、像様露光後、カブ
リ処理を施したか、又はカブリ処理を施しながら、表面
現像を行なう方法が知られている。この予めかぶらされ
ていない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤とは、ハロゲン化
銀粒子の主として内部に感光核を有し、露光によって粒
子内部に主として潜像が形成されるタイプのものであ
る。

【０００３】このような内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を
有するハロゲン化銀直接ポジカラー感光材料（以下、単
に感光材料ということあり。）は、近年にその処理工程
の簡便さが受け入れられ、コピー用途やカラープルーフ
用途等に利用されている。カラープルーフは、カラー印
刷物を作成する作業工程において、最終印刷物（本刷
り）を得る前に、本刷りの状態や物性値を検査し、必要
な校正（色校正）を行なう工程に使われるものである。
ハロゲン化銀直接ポジカラー感光材料を用いてカラープ
ルーフを作成するには、マゼンタ色、シアン色、イエロ
ー色、墨色用に色分解された各版をカラーペーパーにカ
ラーネガフィルムを焼き付けるように順次露光し、続い
てカラー現像処理する。このような方法で得られたカラ
ープルーフは本刷りの色相に一致しなければならない。

【０００４】特開平３−１２５１４２号や同３−１２６
０３２号において本発明のイエローカプラーをハロゲン
化銀直接ポジカラー感光材料に使用し、特定のカラー現
像主薬を用いることでその色相が改良されることが開示
されている。しかし、このイエローカプラーは、一般的
にカラー現像液が経時等で劣化すると最小濃度（Ｄｍｉ
ｎ）の上昇（ステイン）を発生しやすく、特にそのカラ
ー現像主薬の用いたカラー現像液ではその問題が著しい
ばかりでなく、最大濃度（Ｄｍａｘ）の低下も生じ、画
像性能が著しく低下してしまう。上記の現象は、経時等
で生成されてしまうカラー現像主薬の酸化物が原因と考
えられ、これが内部潜像のカブリを生じやすくし、また
外部潜像に対しては現像抑制的に働くためにＤｍａｘの
低下を引き起こしていると考えられる。

【０００５】上記の問題は、カラー現像液成分が変動し
ないようにカラー現像液の補充量を増加させ（例えば、
４００ｍｌ／ｍ² 以上）たり、一日における処理が少な
いとき（閑散処理）には、適宜カラー現像成分を補充し
て対処しているのが現状である。しかしながら、補充は
コスト負荷が大きいばかりでなく、廃液量の増加のため
環境上好ましくない。上記の問題を改良する目的にカラ
ー現像液に保恒剤を添加することは良く知られている。
このような保恒剤は、感光材料及びカラー現像液の組成
によって選択されており、内部潜像型ハロゲン化銀乳剤
を有するハロゲン化銀直接ポジカラー感光材料用のカラ
ー現像液に対してヒドラジン類が保恒剤としてよいこと
が特開昭６３−２３６０３６号等で提案されている。し
かしながら、本発明のイエローカプラーを使用した内部
潜像型ハロゲン化銀乳剤を有するハロゲン化銀直接ポジ
カラー感光材料を処理する場合には、ヒドラジン類を保
恒剤として使用しても十分な効果が得られなかった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、補充量が少なかったり、閑散処理であったりす
る状態の時においても、白地の悪化（ステイン発生）が
少なく、同時に最大濃度の低下も少ない、安定してカラ
ー画像を得るハロゲン化銀直接ポジカラー感光材料の処
理方法を提供することにある。更には、検版、検調のた
めのカラープルーフ用として優れた画質を安定に供給す
る処理方法を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討の
結果、本発明の目的は、以下の方法により達成されるこ
とを見いだした。支持体上に、少なくとも１層の予めか
ぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤層を有す
るハロゲン化銀直接ポジカラー感光材料を像様露光後、
カラー現像液で処理する方法において、該乳剤層が下記
一般式（１）で表わされるイエローカプラーの少なくと
も１種を含有し、該カラー現像液がヒドロキシルアミン
類の少なくとも１種を０．０５モル／リットル以上と下
記一般式（２）、（３）又は（４）で表される化合物の
少なくとも１種を含有することを特徴とするハロゲン化
銀直接ポジカラー感光材料の処理方法。 一般式（１）

【０００８】

【化６】

【０００９】（一般式（１）において、Ｒ¹ はアリール
基又は三級アルキル基を表し、Ｒ² はアルキル基、アリ
ール基、アルコキシ基、アリールオキシ基又はジアルキ
ルアミノ基を表し、Ｒ³ はベンゼン環上に置換可能な基
を表し、Ｘ¹ はカラー現像主薬の酸化体とのカップリン
グ反応において離脱しうる基を表し、ｋは０〜４の整数
を表す。但し、ｋが複数のとき、複数のＲ³ は同じであ
っても異なっていてもよい。） 一般式（２）

【００１０】

【化７】

【００１１】一般式（３）

【００１２】

【化８】

【００１３】（一般式（２）、（３）において、Ｒ⁴ 、
Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 及びＲ⁷ は、各々水素原子、ヒドロキシ基、
ハロゲン原子、シアノ基、カルボキシ基、アルキル基、
アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アルキルチオ
基、カルバモイル基又はヘテロ環残基を表す。Ｒ⁴ とＲ
⁵ 又はＲ⁵ とＲ⁶ は互いに結合して５〜６員環を形成し
てもよい。但し、Ｒ⁴ とＲ⁶ のうち少なくとも１つはヒ
ドロキシ基を表す。） 一般式（４）

【００１４】

【化９】

【００１５】（一般式（４）において、Ｒ⁸ はベンゼン
環上に置換可能な基を表し、Ｒ⁹ は水素原子又は窒素原
子環上に置換可能な基を表し、ｍは０〜４の整数を表
す。）

【００１６】以下、本発明を詳細に説明する。一般式
（１）で表されるイエローカプラーについて詳細に説明
する。一般式（１）において、Ｒ¹ は、アリール基又は
三級アルキル基を表す。アリール基は置換されていても
無置換であってもよい。その置換基としては、Ｒ³ での
ベンゼン環上に置換可能な基が挙げられるが、電子供与
性の基が好ましく、中でもアルキル基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アルキルアミノ基等が好ましい。Ｒ
¹ は、好ましくは炭素原子数６〜２４の置換されてもよ
いアリール基（例えばフェニル、ｐ−トリル、ｏ−トリ
ル、４−メトキシフェニル、２−メトキシフェニル、４
−ブトキシフェニル、４−オクチルオキシフェニル、４
−ヘキサデシルオキシフェニル、１−ナフチル）または
炭素原子数４〜２４の三級アルキル基（例えばｔ−ブチ
ル、ｔ−ペンチル、ｔ−ヘキシル、１，１，３，３−テ
トラメチルブチル、１−アダマンチル、１，１−ジメチ
ル−２−クロロエチル、２−フェノキシ−２−プロピ
ル、ビシクロ〔２，２，２〕オクタン−１−イル）であ
る。Ｒ₁ は特に好ましくは２もしくは４−アルコキシア
リール基（例えば４−メトキシフェニル、４−ブトキシ
フェニル、２−メトキシフェニル）またはｔ−ブチル基
であり、ｔ−ブチル基が最も好ましい。

【００１７】一般式（１）において、Ｒ² はアルキル
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基又は
ジアルキルアミノ基を表す。これらの基は置換されてい
ても無置換であってもよい。その置換基としては、Ｒ³
でのベンゼン環上に置換可能な基が挙げられる。Ｒ² は
好ましくは炭素原子数１〜２４のアルキル基（例えばメ
チル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、シクロペン
チル、ｎ−オクチル、ｎ−ヘキサデシル、ベンジル）、
炭素原子数６〜２４のアリール基（例えばフェニル、ｐ
−トリル、ｏ−トリル、４−メトキシフェニル）、炭素
原子数１〜２４のアルコキシ基（例えばメトキシ、エト
キシ、ブトキシ、ｎ−オクチルオキシ、ｎ−テトラデシ
ルオキシ、ベンジルオキシ、メトキシエトキシ）、炭素
原子数６〜２４のアリールオキシ基（例えばフェノキ
シ、ｐ−トリルオキシ、ｏ−トリルオキシ、ｐ−メトキ
シフェノキシ、ｐ−ジメチルアミノフェノキシ、ｍ−ペ
ンタデシルフェノキシ）、炭素原子数２〜２４のジアル
キルアミノ基（これらのアルキル基が互いに連結して環
を形成したアミノ基も含み、例えばジメチルアミノ、ジ
エチルアミノ、ピロリジノ、ピペリジノ、モルホリノ）
を表す。Ｒ² としては、アルコキシ基、アリールオキシ
基、ジアルキルアミノ基がより好ましく、アルコキシ
基、ジアルキルアミノ基が更に好ましく、メトキシ基、
ジメチルアミノ基が特に好ましい。

【００１８】一般式（１）において、Ｒ³ はベンゼン環
上に置換可能な基を表す。Ｒ³ は好ましくはハロゲン原
子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、カル
バモイル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、ウレイド基、スルファモイ
ルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、ニトロ
基、ヘテロ環基、シアノ基、アシル基、アシルオキシ
基、アルキルスルホニルオキシ基、アリールスルホニル
オキシ基を表す。これらの基は可能な場合には同様の基
で更に置換されていてもよい。

【００１９】Ｒ³ はさらに詳しくは、ハロゲン原子（例
えば、塩素原子、臭素原子、フッ素原子、沃素原子）、
アルキル基（好ましくは、炭素数１〜２４の直鎖又は分
岐鎖のアルキル基、例えばメチル、エチル、プロピル、
イソプロピル、ｔ−ブチル、トリデシル、２−メタンス
ルホニルエチル、３−（３−ペンタデシルフェノキシ）
プロピル、３−｛４−｛２−〔４−（４−ヒドロキシフ
ェニルスルホニル）フェノキシ〕ドデカンアミド｝フェ
ニル｝プロピル、２−エトキシトリデシル、トリフルオ
ロメチル、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）
プロピル、アリール基（例えば、フェニル、４−ｔ−ブ
チルフェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル、４−
テトラデカンアミドフェニル）、アルコキシ基（例え
ば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、２−
ドデシルエトキシ、２−メタンスルホニルエトキシ）、
アリールオキシ基（例えば、フェノキシ、２−メチルフ
ェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェ
ノキシ、３−ｔ−ブチルオキシカルバモイルフェノキ
シ、３−メトキシカルバモイルフェノキシ）、アルコキ
シカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、ブチル
オキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニル、オクタ
デシルオキシカルボニル）、アリールオキシカルボニル
基（例えば、フェノキシカルボニル）、アシルアミノ基
（例えば、アセトアミド、ベンズアミド、テトラデカン
アミド、２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブ
タンアミド、１−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキ
シ）ブタンアミド、３−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフ
ェノキシ）ブタンアミド、４−（３−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェノキシ）ブタンアミド、２−｛４−（４
−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ｝デカン
アミド、３−ドデシルスルホニル−２−メチルプロパン
アミド）、スルホンアミド基（例えば、メタンスルホン
アミド、ヘキサデカンスルホンアミド、ベンゼンスルホ
ンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミド、オクタデカン
スルホンアミド、２−メトキシ−５−ｔ−ブチルベンゼ
ンスルホンアミド）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−エ
チルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ
−（２−ドデシルオキシエチル）カルバモイル、Ｎ−メ
チル−Ｎ−ドデシルカルバモイル、Ｎ−｛３−（２，４
−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル｝カルバモイ
ル）、スルファモイル基（例えば、Ｎ−エチルスルファ
モイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−（２
−ドデシルオキシエチル）スルファモイル、Ｎ−エチル
−Ｎ−ドデシルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスル
ファモイル）、アルキルスルホニル基（例えば、メタン
スルホニル、オクタンスルホニル）、アリールスルホニ
ル基（例えば、ベンゼンスルホニル、トルエンスルホニ
ル）、ウレイド基（例えば、フェニルウレイド、メチル
ウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイド）、スルファモイ
ルアミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイ
ルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−デシルスルファモイルアミ
ノ）、アルコキシカルボニルアミノ基（例えば、メトキ
シカルボニルアミノ、テトラデシルオキシカルボニルア
ミノ）、ニトロ基、ヘテロ環基（例えば、２−フリル、
２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチアゾリ
ル）、シアノ基、アシル基（例えば、アセチル、３−フ
ェニルプロパノイル、ベンゾイル、４−ドデシルオキシ
ベンゾイル）、アシルオキシ基（例えば、アセトキ
シ）、アルキルスルホニルオキシ基（例えば、メタンス
ルホニルオキシ、オクタンスルホニルオキシ）、アリー
ルスルホニルオキシ基（例えば、ベンゼンスルホニルオ
キシ、トルエンスルホニルオキシ）を表わす。

【００２０】上記のうちＲ³ はアルコキシ基、アルコキ
シカルボニル基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、
カルバモイル基、スルファモイル基が更に好ましい。

【００２１】一般式（１）において、Ｒ³ は、アシルア
セトアミド基に対して、少なくともパラ位又はメタ位
（Ｒ² に対してそれぞれメタ位、パラ位）に存在するこ
とが好ましく、より好ましくはアシルアセトアミド基に
対して、パラ位（Ｒ² に対してメタ位）である。一般式
（１）において、ｋは０〜４の整数を表わし、好ましく
は１または２の整数である。ｋが複数のとき、複数のＲ
³ は同じでも異なっていても良い。特に好ましくはｋは
１である。

【００２２】一般式（１）において、Ｘ¹ はカラー現像
主薬の酸化体とのカップリング反応により離脱しうる基
（離脱基という）を表す。離脱基として具体的にはハロ
ゲン原子（フッ素、塩素、臭素、沃素）、炭素原子数１
〜２４の窒素原子でカップリング活性位に結合する複素
環基、炭素原子数６〜２４のアリールオキシ基、炭素原
子数６〜２４のアリールチオ基（例えばフェニルチオ、
ｐ−ｔ−ブチルフェニルチオ、ｐ−クロロフェニルチ
オ、ｐ−カルボキシフェニルチオ）、炭素原子数１〜２
４のアシルオキシ基（例えばアセトキシ、ベンゾイルオ
キシ、ドデカノイルオキシ）、炭素原子数１〜２４のア
ルキルスルホニルオキシ基（例えばメチルスルホニルオ
キシ、ブチルスルホニルオキシ、ドデシルスルホニルオ
キシ）、炭素原子数６〜２４のアリールスルホニルオキ
シ基（例えばベンゼンスルホニルオキシ、ｐ−クロロフ
ェニルスルホニルオキシ）または炭素原子数１〜２４の
複素環オキシ基（例えば３−ピリジルオキシ、１−フェ
ニル−１，２，３，４−テトラゾール−５−イルオキ
シ）であり、より好ましくは窒素原子でカップリング活
性位に結合する複素環基またはアリールオキシ基であ
る。

【００２３】Ｘ¹ が窒素原子でカップリング活性位に結
合する複素環基を表わすとき、Ｘ¹ は該窒素原子の他に
酸素、イオウ、窒素の中から選ばれるヘテロ原子を含ん
でいてもよい５〜７員環の置換されていてもよい単環ま
たは縮合環の複素環であり、その例として、スクシンイ
ミド、マレインイミド、フタルイミド、ジグリコールイ
ミド、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，
４−トリアゾール、テトラゾール、インドール、インダ
ゾール、ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、イ
ミダゾリジン−２，４−ジオン、オキサゾリジン−２，
４−ジオン、チアゾリジン−２，４−ジオン、イミダゾ
リジン−２−オン、オキサゾリン−２−オン、チアゾリ
ン−２−オン、ベンズイミダゾリン−２−オン、ベンゾ
オキサゾリン−２−オン、ベンゾチアゾリン−２−オ
ン、２−ピロリン−５−オン、２−イミダゾリン−５−
オン、インドリン−２，３−ジオン、２，６−ジオキシ
プリン、パラバン酸、１，２，４−トリアゾリジン−
３，５−ジオン、２−ピリドン、４−ピリドン、２−ピ
リミドン、６−ピリダゾン、２−ピラゾン等があり、こ
れらの複素環基は置換されていてもよい。置換基の例と
しては、ヒドロキシ基、カルボキシル基、スルホ基、ア
ミノ基 （例えばアミノ、Ｎ−メチルアミノ、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ、アニリノ、
ピロリジノ、ピペリジノ、モルホリノ）の他、前記Ｒ³
の例として挙げた置換基がある。

【００２４】Ｘ¹ が窒素原子でカップリング活性位に結
合する複素環基の総炭素原子数は２〜２４が好ましく、
より好ましくは４〜２０、更に好ましくは５〜１６であ
る。具体例としては、スクシンイミド基、マレインイミ
ド基、フタルイミド基、１−メチルイミダゾリジン−
２，４−ジオン−３−イル基、１−ベンジルイミダゾリ
ジン−２，４−ジオン−３−イル基、５，５−ジメチル
オキサゾリジン−２，４−ジオン−３−イル基、５−メ
チル−５−プロピルオキサゾリジン−２，４−ジオン−
３−イル基、５，５−ジメチルチアゾリジン−２，４−
ジオン−３−イル基、５，５−ジメチルイミダゾリジン
−２，４−ジオン−３−イル基、３−メチルイミダゾリ
ジントリオン−１−イル基、１，２，４−トリアゾリジ
ン−３，５−ジオン−４−イル基、１−メチル−２−フ
ェニル−１，２，４−トリアゾリジン−３，５−ジオン
−４−イル基、１−ベンジル−２−フェニル−１，２，
４−トリアゾリジン−３，５−ジオン−４−イル基、５
−ヘキシルオキシ−１−メチルイミダゾリジン−２，４
−ジオン−３−イル基、１−ベンジル−５−エトキシイ
ミダゾリジン−２，４−ジオン−３−イル基、１−ベン
ジル−５−ドデシルオキシイミダゾリジン−２，４−ジ
オン−３−イル基が挙げられる。上記複素環基の中でも
イミダゾリジン−２，４−ジオン−３−イル基（例えば
１−ベンジル−イミダゾリジン−２，４−ジオン−３−
イル基）が最も好ましい基である。

【００２５】Ｘ¹ がアリールオキシ基を表わすとき、Ｘ
¹ は炭素原子数が６〜２４であるのが好ましく、これは
置換されていてもよい。置換基としては、カルボキシル
基、スルホ基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシカルボ
ニル基、ハロゲン原子、カルボンアミド基、スルホンア
ミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキル
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基また
はアシル基が好ましい。具体例としては、４−オルボキ
シフェノキシ基、４−メチルスルホニルフェノキシ基、
４−（４−ベンジルオキシフェニルスルホニル）フェノ
キシ基、４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フ
ェノキシ基、２−クロロ−４−（３−クロロ−４−ヒド
ロキシフェニルスルホニル）フェノキシ基、４−メトキ
シカルボニルフェノキシ基、２−クロロ−４−メトキシ
カルボニルフェノキシ基、２−アセトアミド−４−メト
キシカルボニルフェノキシ基、４−イソプロポキシカル
ボニルフェノキシ基、４−シアノフェノキシ基、２−
〔Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）カルバモイル〕フェノ
キシ基、４−ニトロフェノキシ基、２，５−ジクロロフ
ェノキシ基、２，３，５−トリクロロフェノキシ基、４
−メトキシカルボニル−２−メトキシフェノキシ基、４
−（３−カルボキシプロパンアミド）フェノキシ基が挙
げられる。

【００２６】次に本発明で用いられる一般式（１）で表
されるイエローカプラーの具体例を以下の表に示す。

【００２７】

【表１】

【００２８】

【表２】

【００２９】

【表３】

【００３０】表において（ ）内の数字は前記Ｘ及びＲ
₃ の具体例に付した番号を表し、〔〕内の数字はアニリ
ド基上の置換位置を表す。また、表において使用されて
いるＲ³ 及びＸ¹ は以下のものである。 Ｘ¹ ：

【００３１】

【化１０】

【００３２】Ｒ³ ：

【００３３】

【化１１】

【００３４】本発明のイエローカプラーは単独で用いて
も、本発明の効果を奏する範囲において２種〜数種混合
して用いてもよく、また公知のイエロー色素形成カプラ
ーと混合して用いてもよい。本発明のカプラーは従来公
知の合成方法によって合成することができるが、その具
体例として、特開昭６３−１２３０４７号や欧州特許Ｅ
Ｐ０４１６６８Ａ２号明細書に記載の合成方法がある。
本発明のイエローカプラーの感光材料中での使用量は１
ｍ² 当たり１×１０^-5モル〜１０^-2モルであり、好まし
くは１×１０^-4モル〜５×１０^-3モル、より好ましくは
２×１０^-4モル〜１０^-3モルである。

【００３５】本発明のイエローカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入でき、高沸点有機溶媒
（必要に応じて低沸点有機溶媒を併用）に溶解し、ゼラ
チン水溶液に乳化分散してハロゲン化銀乳剤に添加する
水中油滴分散法が好ましい。水中油滴分散法に用いられ
る高沸点溶媒の例は米国特許第 2,322,027号などに記載
されている。また、ポリマー分散法の１つとしてのラテ
ックス分散法の工程、効果、含浸用のラテックスの具体
例は、米国特許第 4,199,363号、西独特許出願第(OLS)
2,541,274号、同 2,541,230号、特公昭53-41091号及び
欧州特許公開第029104号等に記載されており、また有機
溶媒可溶性ポリマーによる分散法についてＰＣＴ国際公
開番号ＷＯ88／00723 号明細書に記載されている。本発
明に用いうるカプラー等の写真添加剤用高沸点有機溶媒
は、融点が１００℃以下、沸点が１４０℃以上の水と非
混和性の化合物で、カプラーの良溶媒であれば使用でき
る。高沸点有機溶媒の融点は好ましくは８０℃以下であ
る。高沸点有機溶媒の沸点は、好ましくは１６０℃以上
であり、より好ましくは１７０℃以上である。これらの
高沸点有機溶媒の詳細については、特開昭６２−２１５
２７２号公開明細書の第１３７頁右下欄〜１４４頁右上
欄に記載されている。

【００３６】本発明の予めかぶらされていない内部潜像
型のハロゲン化銀乳剤は、潜像を主としてハロゲン化銀
粒子の内部に形成するものであり、詳しくは特開平３−
１２５１４２号第２７頁左上欄第９行目〜第２８頁左上
欄第４行目に記載されている。また、本発明の感光材料
におけるハロゲン化銀粒子の形状やサイズ、ハロゲン化
銀の組成、化学増感法、分光増感法、添加剤、結合剤、
保護コロイド、色カブリ防止剤、褪色防止剤、発色増強
剤、染料、紫外線防止剤、感光材料の層構成、支持体や
感光材料のカブラセ法（光カブリ法、化学カブリ法）、
造核剤、造核促進剤、塗布方法等についても、特開平３
−１２５１４２号第２８頁左上欄第５行目〜第３５頁右
上欄第９行目や、特開平３−１２６０３２号第１２頁右
下欄第１８行目〜第２１頁右下欄第１９行目に記載され
ている。

【００３７】特に造核剤としては、上記の特開平３−１
２５１４２号第３０頁右下欄第１１行目〜第３３頁左下
欄第１２行目（平成２年４月３日付け手続補正を含
む。）に記載の四級複素環系又はヒドラジン系造核剤が
好ましい。また、造核促進剤についても特開平３−１２
５１４２号第３３頁左下欄第１３行目〜第３４頁左下欄
第４行目に記載のものが好ましい。また本発明の感光材
料において使用可能なマゼンタカプラーとしては、バラ
スト基を有し疎水性の、インダゾロン系もしくはシアノ
アセチル系、好ましくは５−ピラゾロン系及びピラゾロ
アゾール系のカプラーが挙げられる。５−ピラゾロン系
カプラーは３−位がアリールアミノ基もしくはアシルア
ミノ基で置換されたカプラーが、発色色素の色相や発色
濃度の観点で好ましく、その代表例は、米国特許第２，
３１１，０８２号、同第２，３４３，７０３号、同第
２，６００，７８８号、同第２，９０８，５７３号、同
第３，０６２，６５３号、同第３，１５２，８９６号お
よび同第３，９３６，０１５号などに記載されている。
二当量の５−ピラゾロン系カプラーの離脱基として、米
国特許第４，３１０，６１９号に記載された窒素原子離
脱基または米国特許第４，３５１，８９７号に記載され
たアリールチオ基が特に好ましい。また欧州特許第７
３，６３６号に記載のバラスト基を有する５−ピラゾロ
ン系カプラーは高い発色濃度が得られる。

【００３８】ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米
国特許第３，０６１，４３２号記載のピラゾロベンズイ
ミダゾール類、米国特許第３，７２５，０６７号に記載
されたピラゾロ〔５，１−ｃ〕〔１，２，４〕トリアゾ
ール類、リサーチ・ディスクロージャー No.２４２２０
（１９８４年６月）および特開昭６０−３３５５２号に
記載のピラゾロテトラゾール類およびリサーチ・ディス
クロージャー、 No.２４２３０（１９８４年６月）およ
び特開昭６０−４３６５９号、同６３−８０２５０号、
特開平２−１２４５０６８号、同２−１１５１８３号、
特願平３−１６５０３９号等に記載のピラゾロピラゾー
ル類が、あげられる。

【００３９】特に、本発明においては、特開平２−１２
４５６８号、同２−１１５１８３号、特開昭６３−８０
２５０号、特願平３−１６５０３９号等に記載のピラゾ
ロトリアゾール系マゼンタカプラーが特に好ましい。

【００４０】本発明に使用できるシアンカプラーとして
は、疎水性で耐拡散性のナフトール系およびフェノール
系のカプラーがあり、米国特許第２，４７４，２９３号
に記載のナフトール系カプラー、好ましくは米国特許第
４，０５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同
第４，２２８，２３３号および同第４，２９６，２００
号に記載された酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カ
プラーが代表例として挙げられる。またフェノール系カ
プラーの具体例は、米国特許第２，３６９，９２９号、
同第２，８０１，１７１号、同第２，７７２，１６２
号、同第２，８９５，８２６号などに記載されている。

【００４１】湿度および温度に対し堅牢なシアンカプラ
ーは、本発明で好ましく使用され、その典型例を挙げる
と、米国特許第３，７７２，００２号に記載されたフェ
ノール核のメタ−位にエチル基以上のアルキル基を有す
るフェノール系シアンカプラー、米国特許第２，７７
２，１６２号、同第３，７５８，３０８号、同第４，１
２６，３９６号、同第４，３３４，０１１号、同第４，
３２７，１７３号、西独特許公開第３，３２９，７２９
号および欧州特許第１２１，３６５号などに記載された
２，５−ジアシルアミノ置換フェノール系カプラーおよ
び米国特許第３，４４６，６２２号、同第４，３３３，
９９９号、同第４，４５１，５５９号および同第４，４
２７，７６７号などに記載された２−位にフェニルウレ
イド基を有しかつ５−位にアシルアミノ基を有するフェ
ノール系カプラーなどである。

【００４２】本発明においては特に米国特許第２８９５
８２６号、特開昭５１−６５５１号及び同６１−６９０
６５号記載のシアンカプラーが特に好ましい。

【００４３】次に本発明のカラー現像液について説明す
る。本発明のカラー現像液には前記一般式（２）、
（３）又は（４）で表わされる化合物の少くとも一種を
含有することを１つの特徴としている。以下、一般式
（２）及び（３）の化合物の詳細を説明する。

【００４４】式中Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 及びＲ⁷ は、好まし
くは同じでも異なってもよく、各々水素原子；炭素数が
１〜２０の環や分枝を有してもよい未置換もしくは置換
されたアルキル基；単環もしくは２環の未置換もしくは
置換されたアリール基；未置換もしくは置換されたアミ
ノ基；ヒドロキシ基；炭素数１〜２０のアルコキシ基；
炭素数１〜６のアルキルチオ基；脂肪族基又は芳香族基
で置換されてもよい炭素数１〜２０のカルバモイル基；
ハロゲン原子；シアノ基；カルボキシ基；又はチッ素原
子、酸素原子、硫黄原子の如きヘテロ原子を有する５員
もしくは６員環を含むヘテロ環残基をあらわす。Ｒ⁴ と
Ｒ⁵ 又はＲ⁵ とＲ⁶ が一緒に５員又は６員環を形成して
もよい。ただしＲ⁴ とＲ⁶ のうち少なくとも一つはヒド
ロキシ基をあらわす。

【００４５】上記未置換アルキル基の例は、メチル基、
エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチ
ル基、ｔ−ブチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、
シクロペンチルメチル基、オクチル基、ドデシル基、ト
リデシル基、ヘプタデシル基である。上記置換アルキル
基における置換基は例えば単環もしくは二環のアリール
基、ヘテロ環残基、ハロゲン原子、カルボキシ基、炭素
数２〜６のアルコキシカルボニル基、炭素数２０以内の
アルコキシ基、ヒドロキシ基などであり、置換アルキル
基の具体例はベンジル基、フェネチル基、クロロメチル
基、２−クロロエチル基、トリフルオロメチル基、カル
ボキシメチル基、２−カルボキシエチル基、２−（メト
キシカルボニル）エチル基、エトキシカルボニルメチル
基、２−メトキシエチル基、ヒドロキシメチル基、２−
ヒドロキシエチル基等である。上記未置換アリール基の
例はフェニル基、ナフチル基であり、アリール基が置換
される場合の置換基の例として炭素数が１〜４のアルキ
ル基、ハロゲン原子、ニトロ基、カルボキシ基、炭素数
が２〜６のアルコキシカルボニル基、ヒドロキシ基、炭
素数１〜６のアルコキシ基などがあり、置換アリール基
の具体例としてｐ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−クロ
ロフェニル基、ｐ−ブロモフェニル基、ｏ−クロロフェ
ニル基、ｍ−ニトロフェニル基、ｐ−カルボキシフェニ
ル基、ｏ−カルボキシフェニル基、ｏ−（メトキシカル
ボニル）フェニル基、ｐ−ヒドロキシフェニル基、ｐ−
メトキシフェニル基、ｍ−エトキシフェニル基などがあ
る。

【００４６】Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 及びＲ⁷ で各々表わされ
るアミノ基は、置換されてもよく、置換基の例にはアル
キル基（たとえばメチル基、エチル基、ブチル基）、ア
シル基（例えばアセチル基、メチルスルホニル基など）
があげられる。置換アミノ基の具体例をあげると、ジメ
チルアミノ基、ジエチルアミノ基、ブチルアミノ基、ア
セチルアミノ基である。

【００４７】Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 及びＲ⁷ で各々表わされ
るアルコキシ基の具体例には、メトキシ基、エトキシ
基、ブトキシ基、ヘプタデシルオキシ基があげられる。

【００４８】Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 及びＲ⁷ で各々表わされ
るカルバモイル基は、置換基として炭素数１〜２０のア
ルキル基や２環以内のアリール基を一つ又は二つ有する
ことができる。置換カルバモイル基の具体例には、メチ
ルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、エチルカ
ルバモイル基、フェニルカルバモイル基があげられる。

【００４９】Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 及びＲ⁷ で各々表わされ
るハロゲン原子の具体例は塩素原子及び臭素原子であ
る。

【００５０】Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 及びＲ⁷ で各々表わされ
るヘテロ環残基は単環でも、２〜３環の縮合環を有して
もよく、具体例にはフリル基、ピリジル基、２−（３−
メチル）ベンゾチアゾリル基、１−ベンゾトリアゾリル
基があげられる。

【００５１】Ｒ⁴ とＲ⁵ 、又はＲ⁵ とＲ⁶ で形成される
環の例には、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、シ
クロヘキセン環、ベンゼン環、フラン環、ピロリジン
環、チオフェン環があげられる。

【００５２】Ｒ⁷ が置換アルキル基を表わす場合、ヘテ
ロ環を置換基としてもよく、下記一般式（Ａ）で表わさ
れる置換アルキル基であってもよい。

【００５３】一般式（Ａ）

【００５４】

【化１２】

【００５５】Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 及びＲ⁶ は前記と同じ意義を表
わし、ｎは２又は４を表わす。

【００５６】一般式（２）又は（３）で示される化合物
の具体例を以下に示す。

【００５７】

【化１３】

【００５８】

【化１４】

【００５９】

【化１５】

【００６０】

【化１６】

【００６１】

【化１７】

【００６２】一般式（２）、（３）で表わされる化合物
は特開平３−２８８１４８号等に記載されている。

【００６３】次に一般式（４）の詳細を説明する。式中
Ｒ⁸ はベンゼン環上に置換可能な基を表わし、Ｒ⁹ は水
素原子又は窒素原子上に置換可能な基を表わす。それぞ
れの置換可能な基としては、ハロゲン原子（塩素原子、
フッ素原子など）、アルキル基、置換アルキル基、ヒド
ロキシル基、アミノ基、ニトロ基、カルボキシル基また
はスルホン酸基を表わし、それぞれ同じでも異なってい
てもよい。アルキル基としては好ましくは炭素数１〜１
０、より好ましくは１〜５、また置換アルキル基の総炭
素数は好ましくは１〜１０であり、ここで置換基として
は、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アミノ基、スルホ
ン酸基、ニトロ基、カルボキシル基などをあげることが
できる。

【００６４】Ｒ⁸ として好ましくはハロゲン原子、低級
アルキル基、ヒドロキシル基が好ましく、Ｒ⁹ としては
好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル
基、ヒドロキシル基が好ましく、特にｍ＝０であり、か
つＲ⁹ が水素原子であるものが好ましい。

【００６５】以下に一般式（４）で示される化合物の具
体例を示すがこれらに限定されるものではない。

【００６６】

【化１８】

【００６７】

【化１９】

【００６８】一般式（４）の化合物は公知の化合物であ
るので容易に入手又は合成を行なうことができる。

【００６９】一般式（２）、（３）及び（４）で表わさ
れる化合物のカラー現像液中の含有量は、１mg〜１ｇ／
リットル、更に好ましくは１０mg〜５００mg／リットル
である。

【００７０】これらの化合物はカラー現像液に添加され
ても良いし、感光材料から溶出して上記濃度になっても
良い。

【００７１】次に本発明のカラー現像液に保恒剤として
使用するヒドロキシルアミン類について説明する。本発
明のヒドロキシルアミン類を保恒剤としてカラー現像液
に使用することは、よく知られている。しかしながら、
単にヒドロキシルアミン類を使用しただけでは、本発明
のイエローカプラーを含有する内部潜像型ハロゲン化銀
乳剤を使用した直接ポジカラー感光材料を用いて安定に
写真性能を得ることはできない。本発明においては、前
記の一般式（２）、（３）又は（４）で表される化合物
とヒドロキシルアミン類を併用することに特徴を有して
いる。本発明において、ヒドロキシルアミン類はカラー
現像液１リットル当たり０．０５モル以上使用する。上
限としては０．５モル程度である。本発明の効果を十分
発揮するためには、０．０５〜０．３モル／リットルが
好ましい。本発明において好ましいヒドロキシルアミン
類は下記一般式（６）で表されるものである。 一般式（６）

【００７２】

【化２０】

【００７３】一般式（６）中、Ｒ¹²及びＲ¹³はそれぞれ
水素原子又はアルキル基を表す。アルキル基は炭素数１
〜１０、更に好ましくは１〜５であり、置換されていて
もよいし、無置換であってもよい。アルキル基の置換基
としては、後述するＲ¹⁰、Ｒ¹¹の置換基と同様である。
好ましい置換基としては、ヒドロキシ基、スルホン酸基
又はカルボキシル基である。以下に一般式（６）の具体
例を挙げるが本発明においてこれらに限定されるもので
はない。

【００７４】

【化２１】

【００７５】特に、化合物（６−１）、（６−４）、
（６−６）が好ましく、化合物（６−１）が最も好まし
い。本発明のカラー現像液は、芳香族第一級アミンカラ
ー現像主薬を含有する。特に、下記一般式（５）で表さ
れるカラー現像主薬を用いる場合が好ましく、本発明の
効果も顕著に得られる。 一般式（５）

【００７６】

【化２２】

【００７７】一般式（５）において、Ｒ¹⁰及びＲ¹¹はそ
れぞれアルキル基を表す。アルキル基は炭素数１〜１０
が好ましく、更には１〜５が好ましく、置換されていて
もよいし、無置換であってもよい。置換基としては、ヒ
ドロキシ基、アルコキシ基、アミノ基、スルホンアミド
基、カルボキシル基、ニトロ基、ハロゲン原子、スルホ
ン酸基、ホスホン酸基等を挙げることができる。なかで
もヒドロキシ基が最も好ましい。本発明においては、Ｒ
¹⁰とＲ¹¹の少なくとも１つがこのような置換基で置換さ
れたアルキル基が好ましい。また、一般式（５）の化合
物は、各種酸と塩を形成する場合が好ましく、具体的な
酸としては、硫酸、塩酸、リン酸、ｐ−トルエンスルホ
ン酸、硝酸などが挙げられる。以下に具体的な化合物を
例示するがこれらに限定されるものではない。

【００７８】

【化２３】

【００７９】

【化２４】

【００８０】

【化２５】

【００８１】これらのカラー現像主薬の使用量は、カラ
ー現像液１リットル当たり、好ましくは１ｇ〜２０ｇ、
さらに好ましくは２〜８ｇである。上記一般式（５）で
表されるカラー現像主薬を用いると、カラープルーフと
して好ましい色相が得られるが、前述した写真特性の劣
化が著しく生じる。しかしながら本発明の態様を取るこ
とによりこの問題を有効に防止することができる。特に
カラー現像液の補充量が３５０ｍｌ／ｍ² 以下のような
低補充処理や閑散処理などのカラー現像タンク液の滞留
時間が長くなる状況において本発明の効果を一層顕著に
発揮することができる。本発明においては、必要に応じ
て一般式（５）で表される化合物以外のカラー現像主薬
を併用してもよい。併用することのできるカラー現像主
薬としては、特開平３−１２５１４２号等に記載されて
いる。なかでも好ましい例としては、２−メチル−４−
［Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ］
アニリン、２−メチル−４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（δ−
ヒドロキシブチル）アミノ］アニリン、４−アミノ−３
−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−［β−（メタンスルホンア
ミド）エチル］−アニリン等やこれらの硫酸塩、塩酸
塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げら
れる。

【００８２】併用するカラー現像主薬の使用量は、全カ
ラー現像主薬の２０モル％以下が好ましく、１０モル％
以下が更に好ましい。本発明においてはカラー現像主薬
としては一般式（５）で表されるカラー現像主薬のみの
使用が好ましい。

【００８３】また、カラー現像液には保恒剤として、亜
硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウ
ム、重亜硫酸カリウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜
硫酸カリウム等の亜硫酸塩や、カルボニル化合物亜硫酸
付加物を必要に応じて添加することができる。好ましい
添加量は、カラー現像液１リットル当り０．５ｇ〜１０
ｇ、更に好ましくは１ｇ〜５ｇである。

【００８４】本発明においては保恒剤としてヒドロキシ
ルアミン類を使用するが、本発明の効果を阻害しない範
囲においては、その他の保恒剤を併用しても差し支えな
い。このような保恒剤としては、特開昭６３−４３１３
８号公報記載のヒドロキサム酸類、同６３−１７０６４
２号公報記載のヒドラジン類や、特開平２−６４６３２
号公報記載のヒドラジン誘導体およびヒドロキシルアミ
ン誘導体、特開昭６３−４４６５７号公報および同６３
−５８４４３号公報記載のフェノール類、同６３−４４
６５６号公報記載のα−ヒドロキシケトン類やα−アミ
ノケトン類、および／または、同６３−３６２４４号公
報記載の各種糖類などが挙げられる。また、更に、上記
化合物と併用して、特開昭６３−４２３５号、同６３−
２４２５４号、同６３−２１６４７号、同６３−１４６
０４０号、同６３−２７８４１号、および同６３−２５
６５４号等の各公報に記載のモノアミン類、特開昭６３
−３０８４５号、同６３−１４６０４０号、同６３−４
３４３９号等の各公報に記載のジアミン類、特開昭６３
−２１６４７号、および同６３−２６６５５号各公報に
記載のポリアミン類、特開昭６３−４４６５５号公報に
記載のポリアミン類、特開昭６３−５３５５１号公報に
記載のニトロキシラジカル類、特開昭６３−４３１４０
号、および同６３−５３５４９号各公報に記載のアルコ
ール類、特開昭６３−５６６５４号公報に記載のオキシ
ム類、および特開昭６３−２３９４４７号公報に記載の
３級アミン類を使用してもよい。

【００８５】その他の保恒剤として、特開昭５７−４４
１４８号および同５７−５３７４９号各公報に記載の各
種金属類、特開昭５９−１８０５８８号公報記載のサリ
チル酸類、特開昭５４−３５３２号公報記載のアルカノ
ールアミン類、特開昭５６−９４３４９号公報記載のポ
リエチレンイミン類、米国特許第３７４６５４４号明細
書に記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物等を必要に応じ
て含有しても良い。これらの化合物は、感光材料中に存
在させても良い。またカラー現像液に限らず、漂白およ
び漂白定着液や水洗または水洗代替安定液中に存在させ
ても、各々の液中に存在する（カラー現像液から持込ま
れる等による）カラー現像主薬や、その酸化体に作用し
て、良好な性能を与えることが出来る。

【００８６】本発明に使用されるカラー現像液は、好ま
しくはｐＨ９〜１２、より好ましくは９〜１１．０であ
り、そのカラー現像液には、その他の既知の現像液成分
の化合物を含ませることができる。上記ｐＨを保持する
ためには、各種緩衝剤を用いるのが好ましい。緩衝剤と
しては特に炭酸塩、リン酸塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ
安息香酸塩は溶解性、ｐＨ９．０以上の高ｐＨ領域での
緩衝能に優れている。緩衝剤の具体例としては、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カ
リウム、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン
酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、四
ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウム、ｏ−
ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナトリウ
ム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−スルホ−
２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホサリチ
ル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香
酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）などを挙
げることができる。しかしながら本発明は、これらの化
合物に限定されるものではない。該緩衝剤のカラー現像
液への添加量は、０．１モル／リットル以上であること
が好ましく、特に０．１モル／リットル〜０．４モル／
リットルであることが好ましい。

【００８７】その他、カラー現像液中にはカルシウムや
マグネシウムの沈殿防止剤として、あるいはカラー現像
液の安定性向上のために、各種キレート剤を用いること
ができる。キレート剤としては有機酸化合物が好まし
く、例えば、アミノポリカルボン酸類、有機ホスホン酸
類、ホスホノカルボン酸類を挙げることができる。具体
例としてはニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢
酸、エチレンジアミン四酢酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレ
ンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’
−テトラメチレンホスホン酸、トランスシクロヘキサン
ジアミン四酢酸、１，２−ジアミノプロパン四酢酸、ヒ
ドロシキエチルイミノジ酢酸、グリコールエーテルジア
ミン四酢酸、エチレンジアミンオルヒトヒドロキシフェ
ニル酢酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカル
ボン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホ
ン酸、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチ
レンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジ酢酸、１，２−ジヒドロオ
キシベンゼン−３，５−ジスルホン酸などが挙げられ
る。これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用し
ても良い。これらのキレート剤の添加量はカラー現像液
中の金属イオンを封鎖するのに充分な量であれば良い。
例えば１リットル当り０．１ｇ〜１０ｇ程度である。

【００８８】カラー現像液には必要により任意の現像促
進剤を添加することができる。しかしながら、本発明で
使用するカラー現像液は、調液性および色汚染防止の点
で、ベンジルアルコールを実質的に含有しない場合が好
ましい。ここで「実質的に」とは現像液１リットル当り
２ミリリットル以下、好ましくは全く含有しないことを
意味する。その他現像促進剤としては、特公昭３７−１
６０８８号、同３７−５９８７号、同３８−７８２６
号、同４４−１２３８０号、同４５−９０１９号および
米国特許第３，８１３，２４７号等に表わされるチオエ
ーテル系化合物、特開昭５２−４９８２９号および同５
０−１５５５４号に表わされるｐ−フェニレンジアミン
系化合物、特開昭５０−１３７７２６号、特公昭４４−
３００７４号、特開昭５６−１５６８２６号および同５
２−４３４２９号等に表わされる４級アンモニウム塩
類、米国特許２，４９４，９０３号、同３，１２８，１
８２号、第４，２３０，７９６号、同３，２５３，９１
９号、特公昭４１−１１４３１号、米国特許第２，４８
２，５４６号、同２，５９６，９２６号および同３，５
８２，３４６号等に記載のアミン系化合物、特公昭３７
−１６０８８号、同４２−２５２０１号、米国特許第
３，１２８，１８３号、特公昭４１−１１４３１号、同
４２−２３８８３号および米国特許第３，５３２，５０
１号等に表わされるポリアルキレンオキサイド、その他
１−フェニル−３−ピラゾリドン類、イミダゾール類等
を必要に応じて添加することができる。

【００８９】本発明においては、必要に応じて、任意の
カブリ防止剤（または現像抑制剤）を添加できる。カブ
リ防止剤としては、塩化ナトリウム、臭化カリウム、沃
化カリウムの如きアルカリ金属ハロゲン化物および有機
カブリ防止剤が使用できる。有機カブリ防止剤として
は、例えばベンゾトリアゾール、６−ニトロベンズイミ
ダゾール、５−ニトロイソインダゾール、５−メチルベ
ンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾトリアゾール、５
−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チアゾリル−ベン
ズイミダゾール、２−チアゾリルメチル−ベンズイミダ
ゾール、インダゾール、ヒドロキシアザインドリジン、
アデニンの如き含窒素ヘテロ環化合物を代表例として挙
げることができる。本発明に使用されるカラー現像液に
は、蛍光増白剤を含有してもよい。蛍光増白剤を蛍光増
白剤としては、４，４’−ジアミノ−２，２’−ジスル
ホスチルベン系化合物が好ましい。添加量は０〜５ｇ／
リットル、好ましくは０．１ｇ〜４ｇ／リットルであ
る。

【００９０】また、必要に応じてアルキルスルホン酸、
アリーホスホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン
酸等の各種界面活性剤を添加してもよい。本発明のカラ
ー現像液の処理温度は２０〜５０℃、好ましくは３０〜
４０℃である。処理時間は２０秒〜５分、好ましくは３
０秒〜２分である。本発明においてカラー現像液の補充
量は、感光材料１ｍ² 当たり１００ｍｌ〜８００ｍｌが
適当であるが、一般にランニングによる写真特性の維持
を考慮すれば４００ｍｌ／ｍ² 以上の補充量が好ましい
が、本発明においては、１５０〜３５０ｍｌ／ｍ² の補
充量にて本発明の効果が十分得られ、最も好ましい実施
態様である。

【００９１】次に、脱銀工程について説明する、脱銀工
程は、一般には、漂白工程−定着工程、定着工程−漂白
定着工程、漂白工程−漂白定着工程、漂白定着工程等い
かなる工程を用いてもよい。本発明の処理において最も
好ましいのは漂白定着工程である。脱銀工程の工程時間
は２分以下、より好ましくは３０秒〜９０秒である。脱
銀工程で用いる漂白液、漂白定着液及び定着液について
説明する。漂白液又は漂白定着液において用いられる漂
白剤としては、いかなる漂白剤も用いることができる
が、特に鉄（III ）の有機錯塩（例えばエチレンジアミ
ン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸などのアミノポ
リカルボン酸類、アミノポリホスホン酸、ホスホノカル
ボン酸および有機ホスホン酸などの錯塩）もしくはエク
ン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸；過硫酸塩；過酸
化水素などが漂白力と環境汚染防止の観点から特に好ま
しい。鉄(III）の有機錯塩を形成するために有用なアミ
ノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、もしくは有
機ホスホン酸またはそれらの塩を列挙すると、エチレン
ジアミン四酢酸、ジエチレンジトリアミン五酢酸、１，
３−ジアミノプロパン四酢酸、プロピレンジアミン四酢
酸、ニトリロ三酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、
メチルイミノ二酢酸、イミノ二酢酸、グリコールエーテ
ルジアミン四酢酸などを挙げることができる。

【００９２】これらの化合物はナトリウム、カリウム、
リチウム又はアンモニウム塩のいずれでも良い。これら
の化合物の中で、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレン
トリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、
１，３−ジアミノプロパン四酢酸、メチルイミノ二酢酸
の鉄（III)錯塩が漂白力が高いことから好ましい。これ
らのうち、鉄（III)の有機錯塩は、迅速処理の観点か
ら、燐酸第２鉄などとアミノポリカルボン酸、アミノポ
リホスホン酸、ホスホノカルボン酸などのキレート剤と
を用いて溶液中で第２鉄イオン錯塩を形成させてもよ
い。また、キレート剤を第２鉄イオン錯塩を形成する以
上に過剰に用いてもよい。鉄錯体のなかでもアミノポリ
カルボン酸鉄錯体が好ましく、その添加量は、０．０１
〜１．０モル／リットル、好ましくは０．０５〜０．５
０モル／リットルである。

【００９３】漂白液、漂白定着液及び／またはこれらの
前浴には、漂白促進剤として種々の化合物を用いる事が
できる。例えば、米国特許第３８９３８５８号明細書、
ドイツ特許第１２９０８１２号明細書、特開昭５３−９
５６３０号公報、リサーチディスクロージャー第１７１
２９号（１９７８年７月号）に記載のメルカプト基また
はジスルフィド結合を有する化合物や、特公昭４５−８
５０６号、特開昭５２−２０８３２号、同５３−３２７
３５号、米国特許第３７０６５６１号等に記載のチオ尿
素系化合物、あるいは沃素、臭素イオン等のハロゲン化
物が漂白力が優れる点で好ましい。その他、本発明に用
いられる漂白液又は漂白定着液には、臭化物（例えば、
臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭化アンモニウム）ま
たは塩化物（例えば、塩化カリウム、塩化ナトリウム、
塩化アンモニウム）または沃化物（例えば、沃化アンモ
ニウム）等の再ハロゲン化剤を含むことができる。必要
に応じて硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸
ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸、
燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウ
ム、酒石酸などのｐＨ緩衝能を有する１種類以上の無機
酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属またはアンモニ
ウム塩または、硝酸アンモニウム、グアニジンなどの腐
食防止剤などを添加することができる。

【００９４】本発明に係る漂白定着液又は定着液に使用
される定着剤は、公知の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウ
ム、チオ硫酸アンモニウムなどのチオ硫酸塩；チオシア
ン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムなどのチオ
シアン酸塩；エチレンビスチオグリコール酸、３，６−
ジチア−１，８−オクタンジオールなどのチオエーテル
化合物およびチオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀溶
解剤であり、これらを１種あるいは２種以上混合して使
用することができる。また、特開昭５５−１５５３５４
号公報に記載された定着剤と多量の沃化カリウムの如き
ハロゲン化物などの組み合わせからなる特殊な漂白定着
液等も用いることができる。本発明においては、チオ硫
酸塩特にチオ硫酸アンモニウム塩の使用が好ましい。１
リットルあたりの定着剤の量は、０．３〜２モルが好ま
しく、更に好ましくは０．５〜１．０モルの範囲であ
る。漂白定着液又は定着液のｐＨ領域は、３〜１０が好
ましく、更には５〜９が好ましい。又、漂白定着液に
は、その他各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活性
剤、ポリビニルピロリドン、メタノール等の有機溶媒を
含有させることができる。

【００９５】本発明に於る漂白定着液や定着液は、保恒
剤として亜硫酸塩（例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸
カリウム、亜硫酸アンモニウムなど）、重亜硫酸塩（例
えば、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重
亜硫酸カリウムなど）、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ
重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜
硫酸アンモニウムなど）等の亜硫酸イオン放出化合物を
含有するのが好ましい。これらの化合物は亜硫酸イオン
に換算して約０．０２〜０．０．５０モル／リットル含
有させることが好ましく、更に好ましくは、０．０４〜
０．４０モル／リットルである。保恒剤としては、亜硫
酸塩の添加が一般的であるが、その他、アスコルビン酸
やカルボニル重亜硫酸付加物あるいはカルボニル化合物
等を添加してもよい。更には緩衝剤、蛍光増白剤、キレ
ート剤、消泡剤、防カビ剤等を必要に応じて添加しても
よい。

【００９６】本発明の処理においては、定着又は漂白定
着等の脱銀処理後、水洗及び／又は安定化処理をするの
が一般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の
特性（例えばカプラー等使用素材による）や用途、水洗
水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方
式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。こ
のうち多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係
は、ジャーナル・オブ・ザ・ソサエティ・オブ・モーシ
ョン・ピクチャー・アンド・テレビジョン・エンジニア
ズ（Journal of the Society of Motion Picture and T
elevision Engineers)第６４巻、Ｐ２４８〜２５３（１
９５５年５月号）に記載の方法でもとめることができ
る。通常多段向流方式における段数は２〜６が好まし
く、特に２〜４が好ましい。多段向流方式によれば、水
洗水量を大巾に減少でき、例えば感光材料１ｍ² 当たり
０．５リットル〜１リットル以下が可能である。タンク
内での水の滞留時間増加により、バクテリアが繁殖し、
生成した浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生じ
る。本発明のカラー感光材料の処理において、この様な
問題を解決策として、特開昭６２−２８８８３８号に記
載のカルシウム、マグネシウムを低減させる方法を極め
て有効に用いることができる。また特開昭５７−８５４
２号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾー
ル類、同６１−１２０１４５号に記載の塩素化イソシア
ヌール酸ナトリウムなどの塩素系殺菌剤、特開昭６１−
２６７７６１号に記載のベンゾトリアゾール、銅イオン
その他掘口博著「防菌防黴剤の化学」、衛生技術会編
「微生物の減菌、殺菌、防黴技術」、日本防菌防黴学会
編「防菌防黴事典」に記載の殺菌剤を用いることもでき
る。

【００９７】更に、水洗水には、水切り剤として界面活
性剤や、硬水軟化剤としてＥＤＴＡに代表されるキレー
ト剤を用いることができる。以上の水洗工程に続くか、
または水洗工程を経ずに直接安定液で処理することもで
きる。安定液には、画像安定化機能を有する化合物が添
加され、例えばホルマリンに代表されるアルデヒド化合
物や、色素安定化に適した膜ｐＨに調整するための緩衝
剤や、アンモニウム化合物があげられる。また液中での
バクテリアの繁殖防止や処理後の感光材料に防黴性を付
与するため、前記した各種殺菌剤や防黴剤を用いること
ができる。更に、界面活性剤、蛍光増白剤、硬膜剤を加
えることもできる。本発明の感光材料の処理において、
安定化が水洗工程を経ることなく直接行なわれる場合、
特開昭５７−８５４３号、同５８−１４８３４号、同６
０−２２０３４５号等に記載の公知の方法をすべて用い
ることができる。その他、１−ヒドロキシエチリデン−
１，１−ジホスホン酸、エチレンジアミノ四メチレンホ
スホン酸等のキレート剤、マグネシウムやビスマス化合
物を用いることも好ましい態様である。

【００９８】本発明において脱銀処理後用いられる水洗
液または安定化液としていわゆるリンス液も同様に用い
られる。水洗工程又は安定化工程のｐＨは４〜１０であ
り、好ましくは５〜８である。温度は感光材料の用途、
特性等で種々設定し得るが、一般には１５〜４５℃、好
ましくは２０〜４０℃である。時間は任意に設定できる
が短い方が好ましい。好ましくは３０秒〜３分、更に好
ましくは３０秒〜２分である。補充量は、少ない方がラ
ンニングコスト、排出量減、取扱い性等の観点で好まし
く、また本発明の効果も大きい。具体的の好ましい補充
量は、感光材料の単位面積あたり前浴からの持込み量の
０．５〜５０倍、好ましくは３〜４０倍である。または
感光材料１ｍ² 当たり１リットル以下、好ましくは５０
０ミリリットル以下である。また補充は連続的に行なっ
ても間欠的に行なってもよい。水洗及び／又は安定化工
程に用いた液は、更に前工程に用いることもできる。こ
の例として多段向流方式によって削減した水洗水のオー
バーフローを、その前浴の漂白定着浴に流入させ、漂白
安定浴には濃縮液を補充して、廃液量を減らすことがあ
げられる。

【００９９】本発明の直接ポジカラー写真感光材料は、
種々の用途があるが、特にカラープルーフの作成に好適
である。本発明の感光材料の露光には種々の露光手段を
用いることができる。感光材料の感度波長に相当する輻
射線を放射する任意の光源を照明光源または書き込み光
源として使用することができる。自然光（太陽光）、白
熱電灯、ハロゲン原子封入ランプ、水銀灯、蛍光灯およ
びストロボもしくは金属燃焼フラッシュバルブなどの閃
光光源が一般的である。紫外から赤外域にわたる波長域
で発光する、気体、染料溶液もしくは半導体のレーザ
ー、発光ダイオード、プラズマ光源も記録用光源に使用
することができる。また電子線などによって励起された
蛍光体から放出される蛍光面（ＣＲＴなど）、液晶（Ｌ
ＣＤ）やランタンをドープしたチタンジルコニウム酸鉛
（ＰＬＺＴ）などを利用したマイクロシャッターアレイ
に線状もしくは面状の光源を組合せた露光手段も使用す
ることができる。必要に応じて色フィルターで露光に用
いる分光分布を調整できる。また富士写真フイルム
（株）製カラーコピー機ＡＰ−５０００で用いられてい
る、走査露光方式を用いることができる。

【０１００】

【実施例】以下、実施例をもって本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体（厚さ１０
０ミクロン）の表側に、次の第１層から第１１層を、裏
側に第１２層から第１３層を重層塗布したカラー写真感
光材料を作成した。第１層塗布側のポリエチレンには酸
化チタン（４ｇ／m²）を白色顔料として、また微量
（０．００３ｇ／m²）の群青を青み付け染料として含む
（支持体の表面の色度はＬ^* 、ａ^* 、ｂ^* 系で８８．
０、−０．２０、−０．７５であった。）。

【０１０１】（感光層組成）以下に成分と塗布量（ｇ／
m²単位）を示す。ただし、増感色素の添加量は銀１モル
当りのモルで示す。なお、ハロゲン化銀については銀換
算の塗布量を示す。各層に用いた乳剤は後記する乳剤Ｅ
Ｍ−１の製法に準じ温度を変えて粒子サイズを変えるこ
とで作られた。但し第１１層の乳剤は表面化学増感しな
いリップマン乳剤を用いた。

【０１０２】 第１層（アンチハレーション層） 黒色コロイド銀 ・・・ 0.10 混色防止剤（Ｃｐｄ−７） ・・・ 0.05 混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４、５各等量） ・・・ 0.12 ゼラチン ・・・ 0.70 第２層（中間層） ゼラチン ・・・ 0.70 染料（Ｃｐｄ−32） ・・・ 0.005

【０１０３】 第３層（赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１、２、３各等量 計 5.4×10^-4）で分光増感 された臭化銀（平均粒子サイズ0.40μ、粒子サイズ分布10％、八面体） ・・・ 0.25 ゼラチン ・・・ 0.70 シアンカプラー（ＥｘＣ−１、２、３を１：１：0.2 ） ・・・ 0.30 退色防止剤（Ｃｐｄ−１、２、３、４、30各等量）・・・ 0.18 ステイン防止剤（Ｃｐｄ−５、15各等量） ・・・ 0.003 カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） ・・・ 0.30 カプラー溶媒 （Ｓｏｌｖ−１、３、５各等量） ・・・ 0.12 第４層（中間層） ゼラチン ・・・ 1.00 混色防止剤（Ｃｐｄ−７） ・・・ 0.08 混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４、５各等量） ・・・ 0.16 ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８） ・・・ 0.10

【０１０４】 第５層（緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４ 2.6×10^-4）で分光増感された臭化銀（平均 粒子サイズ0.40μ、粒子サイズ分布10％、八面体）・・・ 0.20 ゼラチン ・・・ 1.00 マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１、２各等量） ・・・ 0.11 イエローカプラー（ＥｘＹ−１） ・・・ 0.03 退色防止剤（Ｃｐｄ−９、26、30、31を各等量） ・・・ 0.15 ステイン防止剤（Ｃｐｄ−10、11、12、13を10：７：７：１比で） ・・・ 0.025 カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） ・・・ 0.05 カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−４、６各等量） ・・・ 0.15 第６層（中間層） 第４層と同じ

【０１０５】 第７層（青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５、６各等量 計 3.5×10^-4）で分光増感され た臭化銀（平均粒子サイズ0.60μ、粒子サイズ分布11％、八面体） ・・・ 0.32 ゼラチン ・・・ 0.80 イエローカプラー（ＥｘＹ−２） ・・・ 0.35 退色防止剤（Ｃｐｄ−14） ・・・ 0.10 退色防止剤（Ｃｐｄ−30） ・・・ 0.05 ステイン防止剤（Ｃｐｄ−５、15を１：５比で） ・・・ 0.007 カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） ・・・ 0.05 カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ・・・ 0.10 第８層（紫外線吸収剤含有層) ゼラチン ・・・ 0.60 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−２、４、16各等量） ・・・ 0.40 混色防止剤（Ｃｐｄ−７、17各等量） ・・・ 0.03 分散媒（Ｃｐｄ−６） ・・・ 0.02 紫外線吸収剤溶媒（Ｓｏｌｖ−２、７各等量） ・・・ 0.08 イラジェーション防止染料（Ｃｐｄ−18、19、20、21、27を10：10： 13：15：20比で） ・・・ 0.05

【０１０６】 第９層（保護層） 微粒子沃臭化銀（臭化銀99モル％、平均サイズ 0.05 μ） ・・・ 0.03 ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（分子量50,000） ・・・ 0.01 ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ 2.4μ）と酸化けい素 （平均粒子サイズ５μ）等量 ・・・ 0.05 ゼラチン ・・・ 0.05 ゼラチン硬化剤（Ｈ−１、Ｈ−２各等量） ・・・ 0.18 第10層（裏層） ゼラチン ・・・ 2.50 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−２，４，16各等量） ・・・ 0.50 染料（Ｃｐｄ−18、19、20、21、27各等量） ・・・ 0.06

【０１０７】 第11層（裏層保護層） ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ 2.4μ）と酸化けい素 （平均粒子サイズ５μ）等量 ・・・ 0.05 ゼラチン ・・・ 2.00 ゼラチン硬化剤（Ｈ−１、Ｈ−２各等量） ・・・ 0.14

【０１０８】乳剤ＥＭ−１の作り方 臭化カリウムと硝酸銀の水溶液をゼラチン水溶液に激し
く攪拌しながら６５℃で１５分を要して同時に添加し、
平均粒径が０．２３μの八面体臭化銀粒子を得た。この
際、銀１モル当り０．３ｇの３，４−ジメチル−１，３
−チアゾリン−２−チオンを添加した。この乳剤に銀１
モル当り６mgのチオ硫酸ナトリウムと７mgの塩化金酸
（４水塩）を順次加え、７５℃で８０分間加熱すること
により化学増感処理を行なった。こうして得た粒子をコ
アとして、第１回目と同様な沈澱環境で更に成長させ、
最終的に平均粒径が０．４μの八面体単分散コア／シェ
ル臭化銀乳剤を得た。粒子サイズの変動係数は約１０％
であった。この乳剤に銀１モル当り 1．５mgのチオ硫酸
ナトリウムと１．５mgの塩化金酸（４水塩）を加え、６
０℃で６０分間加熱して化学増感処理を行ない内部潜像
型ハロゲン化銀乳剤を得た。

【０１０９】各感光層には、造核剤としてＥｘＺＫ−１
とＥｘＺＫ−２をハロゲン化銀に対しそれぞれ１０^-3、
１０^-2重量％、造核促進剤としてＣｐｄ−２２、２８、
２９を各々１０^-2重量％用いた。更に各層には乳化分散
助剤としてアルカノールＸＣ（Du Pont 社）及びアルキ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウムを、塗布助剤としてコ
ハク酸エステル及びMagefac Ｆ−１２０（大日本インキ
社製）を用いた。ハロゲン化銀及びコロイド銀含有層に
は安定剤として（Ｃｐｄ−23、24、25各等量）を用い
た。この試料を試料番号１０１とした。以下に実施例に
用いた化合物を示す。

【０１１０】

【化２６】

【０１１１】

【化２７】

【０１１２】

【化２８】

【０１１３】

【化２９】

【０１１４】

【化３０】

【０１１５】

【化３１】

【０１１６】

【化３２】

【０１１７】

【化３３】

【０１１８】

【化３４】

【０１１９】

【化３５】

【０１２０】

【化３６】

【０１２１】Ｓｏｌｖ−１ ジ（２−エチルヘキシル）セバケート Ｓｏｌｖ−２ トリノニルホスフェート Ｓｏｌｖ−３ ジ（３−メチルヘキシル）フタレート Ｓｏｌｖ−４ トリクレジルホスフェート Ｓｏｌｖ−５ ジブチルフタレート Ｓｏｌｖ−６ トリオクチルホスフェート Ｓｏｌｖ−７ ジ（２−エチルヘキシル）フタレート

【０１２２】Ｈ−１ １，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン Ｈ−２ ４，６−ジクロロ−２−ヒドロキシ−１，３，５−トリ
アジン Ｎａ塩 ＥｘＺＫ−１ ７−（３−エトキシチオカルボニルアミノベンズアミ
ド）−９−メチル−１０−プロパルギル−１，２，３，
４−テトラヒドロアクリジニウム トリフルオロメタン
スルホナート ＥｘＺＫ−２ ２−〔４−｛３−〔３−｛３−〔５−｛３−〔２−クロ
ロ−５−（１−ドデシルオキシカルボニルエトキシカル
ボニル）フェニルカルバモイル〕−４−ヒドロキシ−１
−ナフチルチオ｝テトラゾール−１−イル〕フェニル｝
ウレイド〕ベンゼンスルホンアミド｝フェニル〕−１−
ホルミルヒドラジン

【０１２３】以上のようにして作成した試料１０１の第
７層のイエローカプラーＥｘＹ−２を以下の様に等モル
量で置き換えた以外は試料１０１に準じて作成した試料
１０２〜１０６を作成した。

【０１２４】試料１０１ ＥｘＹ−２（Ｙ−６） 試料１０２ Ｙ−１ 試料１０３ Ｙ−１２ 試料１０４ Ｙ−Ａ 試料１０５ Ｙ−Ｂ 試料１０６ Ｙ−Ｃ

【０１２５】

【化３７】

【０１２６】以上の様にして得られた試料１０１〜１０
６をくさび型露光した後、以下の処理工程で処理した。 処理工程 時間 温度 カラー現像 120秒 38℃ 漂白定着 40秒 38℃ リンス(1) 40秒 33℃ リンス(2) 40秒 33℃ 乾 燥 30秒 80℃

【０１２７】各処理液の組成は以下の通りであった。
尚、カラー現像は、カラー現像主薬、ヒドロキシルアミ
ン及び添加剤を表４に示したように変更してその各々に
ついてテストした。 〔発色現像液〕 Ｄ−ソルビット 0.15 ｇ ナフタレンスルホン酸ナトリウム・ホルマリン縮合物 0.15 ｇ エチレンテトラキスメチレンホスホン酸 1.5ｇ ジエチレングリコール 12.0 ml ベンジルアルコール 13.5 ml 臭化カリウム 0.70 ｇ 添加剤（表４参照） 3×10^-5モル 亜硫酸ナトリウム 2.4ｇ 保恒剤（表４参照） 表４参照 Ｄ−グリコース 2.0ｇ トリエタノールアミン 6.0ｇ カラー現像主薬（表４参照） 0.15 モル 炭酸カリウム 30.0ｇ 蛍光増白剤（ジアミノスチルベン系） 1.0ｇ 水を加えて 1000 ml ｐＨ（２５℃）（ＫＯＨまたは硫酸でｐＨ調整） 10.25

【０１２８】 〔漂白定着液〕 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム・２水塩 2.0ｇ エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ（III)・アンモニウム・２水塩 70.0ｇ チオ硫酸アンモニウム(700ｇ／リットル） 180 ml ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム 45.0ｇ 亜硫酸アンモニウム 35.0ｇ ５−メルカプト−１，３，４−トリアゾール 0.5ｇ 硝酸アンモニウム 10.0ｇ 水を加えて 1000 ml ｐＨ（２５℃）（アンモニア水または酢酸でｐＨ調整） 6.10

【０１２９】〔リンス液〕水道水をＨ型強酸性カチオン
交換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ
−１２０Ｂ）と、ＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（同
アンバーライトＩＲＡ−４００）を充填した混床式カラ
ムに通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を
３mg／リットル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌ
ール酸ナトリウム２０mg／リットルと硫酸ナトリウム１
５０mg／リットルを添加した。この液のｐＨは６．５〜
７．５の範囲にあった。

【０１３０】上記カラー現像液は調液直後と４０℃／一
カ月経時後の双方の液で処理し、経時液による新液から
の相対的な白地部におけるイエローでの最小濃度（ΔＤ
ｍｉｎ）及び最大画像濃度の変化（ΔＤｍａｘ）をマク
ベス濃度計にて測定した。結果を表５、６に示した。
尚、試料１０４〜１０６で得られた画像は、試料１０１
〜１０３で得られた画像に比べて色相が改良されている
ことが確認された。

【０１３１】

【表４】

【０１３２】

【表５】

【０１３３】

【表６】

【０１３４】カラー現像主薬５−Ａ、５−Ｂは以下のと
うりである。

【０１３５】

【化３８】

【０１３６】本発明によれば、現像液が経時劣化しても
Ｄｍｉｎの上昇は少なく、またＤｍａｘの低下も小さ
い。特に、一般式（５）で表されるカラー現像主薬を用
いた場合にその効果は顕著であることが判る。

【０１３７】実施例２ 感光材料におけるイエローカプラー種、カラー現像液の
保恒剤及び本発明の一般式（２）〜（４）で表される化
合物の組合せにおける特異性を更に明瞭に示すために以
下の実験を行った。実施例１の試料１０１と１０４を使
用し、やはり、実施例１のカラー現像主薬として化合物
５−Ａ、５−２、保恒剤としてＨＡ、ＢＨ及び化合物４
−１を下記表７のように変更して同様の評価をした。結
果を表７に示す。

【０１３８】

【表７】

【０１３９】この様に本発明の態様によって特異的な効
果が見られる。

【０１４０】実施例３ 実施例１のＮｏ．９と同様にして、但し、添加剤に２−
７、２−１２、２−１９、２−２３、３−３、４−４、
４−１０を各々使用したところ、実施例１のＮｏ．９と
同様に優れた性能を得ることができた。

【０１４１】実施例４ 実施例１の試料１０１及び１０４を用いて、以下のテス
トを行った。上記各試料に対して、シアン、マゼンタ、
イエロー各版の網ポジをとうして下記に示す露光条件１
〜３のＲ、Ｇ、Ｂ光で密着露光をした。 （露光条件１）試料を赤色フィルター（ラッテンＮｏ．
２６）及びＮＤフィルターをとうして白色光を露光する
ときにＮＤフィルター濃度を調節して下記現像処理後の
赤色濃度が最小となる最低限の露光量で０．１秒間露光
した。 （露光条件２）試料を緑色フィルター（ラッテンＮｏ．
５８）及びＮＤフィルターをとうして白色光を露光する
ときにＮＤフィルター濃度を調節して下記現像処理後の
緑色濃度が最小となる最低限の露光量で０．１秒間露光
した。 （露光条件３）試料を青色フィルター（ラッテンＮｏ．
４７Ｂ）及びＮＤフィルターをとうして白色光を露光す
るときにＮＤフィルター濃度を調節して下記現像処理後
の青色濃度が最小となる最低限の露光量で０．１秒間露
光した。但し、露光条件１〜３の光源としては昼光色用
蛍光灯を用いた。

【０１４２】これらの露光済の試料を自動現像機を用い
て以下の方法で連続処理した。（カラー現像液のタンク
容量の２倍補充するまで連続処理した。） 処理工程 時間 温度 母液タンク容量 補充量 発色現像 １３５秒 ３８℃ ２５リットル 表７参照 漂白定着 ４０秒 ３３℃ １０リットル ３００ｍｌ／ｍ² 水洗（１） ４０秒 ３３℃ １０リットル − 水洗（２） ４０秒 ３３℃ １０リットル ３２０ｍｌ／ｍ² 乾燥 ３０秒 ８０℃ 水洗水の補充方式は水洗浴（２）に補充し水洗浴（２）
のオーバーフロー液を水洗浴（１）に導く、いわゆる向
流補充方式とした。このとき感光材料による漂白定着浴
から水洗浴（１）への漂白定着液の持ち込み量は３５ｍ
ｌ／ｍ² であり、漂白定着液の持ち込み量に対する水洗
水補充量の倍率は９．１倍であった。

【０１４３】各処理液の組成は、以下の通りであった。 （発色現像液） 母液 補充液 Ｄ−ソルビット ０．１５ｇ ０．２０ｇ ナフタレンスルホン酸ナトリウム・ ０．１５ｇ ０．２０ｇ ホルマリン縮合物 エチレンジアミンテトラキス １．５ｇ １．５ｇ メチレンホスホン酸 ジエチレングリコール １２．０ｍｌ １６．０ｍｌ ベンジルアルコール １３．５ｍｌ １８．０ｍｌ 臭化カリウム ０．７０ｇ − 化合物４−１ 表８参照 表８参照 亜硫酸ナトリウム ２．４ｇ ３．２ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ５．０ｇ ７．０ｇ Ｄ−グルコース ２．０ｇ ２．４ｇ トリエタノールアミン ６．０ｇ ８．０ｇ 化合物５−２（カラー現像主薬） ４．５ｇ ６．０ｇ 炭酸カリウム ３０．０ｇ ２５．０ｇ 蛍光増白剤（ジアミノスチルベン系） １．０ｇ １．２ｇ 水を加えて １０００ｍｌ １０００ｍｌ ｐＨ（２５℃） １０．２５ １１．００

【０１４４】 （漂白定着液） 母液 補充液 エチレンジアミン４酢酸・ ２．０ｇ 母液に同じ ２ナトリウム・２水塩 エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ（ＩＩＩ）・ ７０．０ｇ アンモニウム・２水塩 チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／リットル）１８０ｍｌ ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム ４５．０ｇ 重亜硫酸ナトリウム ３５．０ｇ ５−メルカプト−１，３，４−トリアゾール ０．５ｇ 硝酸アンモニウム １０．０ｇ 水を加えて １０００ｍｌ ｐＨ（２５℃） ６．１０

【０１４５】 （水洗水） 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム 0.02 ｇ 脱イオン水（導電率５μｓ／cm以下） 1000 ml ｐＨ 6.5

【０１４６】カラー現像液の組成を表８のように変更
し、その各々についてランニングを実施した。試料１０
１から得られたカラーポジ画像は、試料１０４から得ら
れたカラーポジ画像よりも、本刷りにおけるインキでの
色相に一致するカラープルーフとしての画像として優れ
ていることが確認された。また、これとは別にランニン
グのスタート時と終了時にクサビ形露光した各試料を処
理し、実施例１と同様にΔＤｍｉｎ及びΔＤｍａｘを求
めた。結果を表８に示す。

【０１４７】

【表８】

【０１４８】本発明によれば、ランニングに伴うＤｍｉ
ｎの上昇やＤｍａｘの低下が少なく良好な写真特性が保
持できた。また、補充量３５０ｍｌ／ｍ² では特にＤｍ
ｉｎの上昇が少なく良好である。

【０１４９】

【発明の効果】本発明によれば、カラー現像液の劣化に
伴うＤｍｉｎの上昇やＤｍａｘの低下が少なく良好な写
真特性が保持できた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｆ 3/10 Ｂ 7818−2Ｈ

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、少なくとも１層の予めかぶ
   らされていない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤層を有する
   ハロゲン化銀直接ポジカラー感光材料を像様露光後、カ
   ラー現像液で処理する方法において、該乳剤層が下記一
   般式（１）で表わされるイエローカプラーの少なくとも
   １種を含有し、該カラー現像液がヒドロキシルアミン類
   の少なくとも１種を０．０５モル／リットル以上と下記
   一般式（２）、（３）又は（４）で表される化合物の少
   なくとも１種を含有することを特徴とするハロゲン化銀
   直接ポジカラー感光材料の処理方法。 一般式（１） 【化１】 （一般式（１）において、Ｒ¹ はアリール基又は三級ア
   ルキル基を表し、Ｒ² はアルキル基、アリール基、アル
   コキシ基、アリールオキシ基又はジアルキルアミノ基を
   表し、Ｒ³ はベンゼン環上に置換可能な基を表し、Ｘ¹
   はカラー現像主薬の酸化体とのカップリング反応におい
   て離脱しうる基を表し、ｋは０〜４の整数を表す。但
   し、ｋが複数のとき、複数のＲ³ は同じであっても異な
   っていてもよい。） 一般式（２） 【化２】 一般式（３） 【化３】 （一般式（２）、（３）において、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 及
   びＲ⁷ は、各々水素原子、ヒドロキシ基、ハロゲン原
   子、シアノ基、カルボキシ基、アルキル基、アリール
   基、アミノ基、アルコキシ基、アルキルチオ基、カルバ
   モイル基又はヘテロ環残基を表す。Ｒ⁴ とＲ⁵ 又はＲ⁵
   とＲ⁶ は互いに結合して５〜６員環を形成してもよい。
   但し、Ｒ⁴ とＲ⁶ のうち少なくとも１つはヒドロキシ基
   を表す。） 一般式（４） 【化４】 （一般式（４）において、Ｒ⁸ はベンゼン環上に置換可
   能な基を表し、Ｒ⁹ は水素原子又は窒素原子環上に置換
   可能な基を表し、ｍは０〜４の整数を表す。）
2. 【請求項２】 該カラー現像液が下記一般式（５）で表
   されるカラー現像主薬の少なくとも１種を含有すること
   を特徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀直接ポジカ
   ラー感光材料の処理方法。 一般式（５） 【化５】 （一般式（５）において、Ｒ¹⁰及びＲ¹¹は、各々アルキ
   ル基を表し、Ｒ¹⁰とＲ¹¹は互いに結合して環を形成して
   もよい。）
3. 【請求項３】 該カラー現像液の補充量が該感光材料１
   ｍ² 当たり３５０ｍｌ以下であることを特徴とする請求
   項３に記載のハロゲン化銀直接ポジカラー感光材料の処
   理方法。
4. 【請求項４】 請求項１記載の該感光材料を、請求項２
   記載のカラー現像液で処理することでカラープルーフを
   作成する方法。