JPH07117721B2 - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、写真性能が良好で、その変動が少なくかつ簡
易なハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に関す
るものである。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理においては、近
年安定して良好な写真性能を有する写真画像を提供して
ゆくために、処理で得られる写真性能を連続処理を通し
て、良好な状態を維持してゆくことが強く望まれてい
る。安定して良好な写真性能を得る上での問題点として
は次の２つの問題を解決してゆく必要がある。第一の問
題は写真処理液の成分が空気酸化、熱分解等により減少
するため、写真処理液の性能が低下するという問題であ
る。第二の問題は、自動現像機で連続処理する場合、写
真処理液が蒸発により濃厚化するため、写真処理液の性
能が変化しまた写真処理液成分が析出し故障の原因とな
るという問題である。

発色現像液においては上記の２つの問題のうち前者の問
題、すなわち発色現像主薬の酸化、分解に対して、その
保恒剤が検討されてきた。これらの保恒剤としては特開
昭62-215272号に多くの化合物が記載されているが、中
でもヒドロキシルアミン類（ヒドロキシルアミンを除
く）、ヒドロキサム酸類、ヒドラジン類、ヒドラジド
類、フェノール類、α−ヒドロキシケトン類、α−アミ
ノケトン類、糖類、モノアミン類、ジアミン類、ポリア
ミン類、四級アンモニウム塩類、ニトロキシラジカル
類、アルコール類、オキシム類、ジアミド化合物類、縮
環式アミン類などが特に有効な有機保恒剤である。これ
は、特願昭61-147823号、同61-173595号、同61-165621
号、同61-188619号、同61-197760号、同61-186561号、
同61-198987号、同61-201861号、同61-186559号、同61-
170756号、同61-188742号、同61-188741、米国特許第36
15503号、同2494903号、特開昭52-143020、特公昭48-30
496号、などに開示されている。

ヒドロキシルアミン類（ヒドロキシルアミンを除く）を
始めとする上記の有機保恒剤によって、ヒドロキシルア
ミンや亜硫酸塩を保恒剤とする場合に比べ発色現像主薬
の劣化減少は大いに抑制することができたのであるが、
さらに処理の安定化を図るために、蒸発への対策が必要
となっている。

（発明が解決しようとする問題点） 従って本発明の第一の目的は、連続処理において良好な
写真性が得られ、かつその性能が安定して得られるハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法を提供すること
にある。

本発明の第二の目的は、良好な写真性を維持する場合
に、簡易である処理方法を提供することにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明は以下の方法によって達成された。

すなわち、像様に露光されたハロゲン化銀カラー写真感
光材料を自動現像機を用いて連続的に処理する方法にお
いて、該自動現像機の発色現像浴に水もしくは水洗代替
安定液補充液を加えながら、連続処理を行い、該発色現
像液が有機保恒剤を含有し、かつ該発色現像液の補充量
が感光材料１m²当り20〜600mlであることを特徴とする
ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法によって達
成された。

すなわち、前述の様に処理の安定化を図るために蒸発へ
の対策が必要と思われ、まず、水もしくは水洗代替安定
液を加えながら処理することを検討したところカラー現
像液中の各成分濃度、特に従来から使用されているヒド
ロキシルアミン等の保恒剤の濃度のコントロールが困難
であり、連続処理時の処理量の違いや、加水量の違いに
よる写真性変動を引き起こすことが本発明者らの研究に
より明らかとなった。しかし本発明に記載の有機保恒剤
を使用することにより、上記のごとく処理量等の違いに
よる写真性能の変動が著しく、抑制されることが見い出
され、蒸発による補正が必要と思われる少量処理や、低
補充処理を可能とせしめた本発明の意義は大きいと言え
る。

本発明において発色現像液に水を加える場合には、水洗
水補充液もしくは水洗代替安定液補充液を用いると、蒸
発のための水の補充のために新たなタンク又は配管を設
ける必要がなく、好都合である。さらに発色現像液に水
洗水補充液もしくは水洗代替安定液を加える場合、水洗
浴もしくは水洗代替安定浴における該水洗水補充液もし
くは水洗代替安定液補充液の補充量はより少ないほうが
補充液の使用量が少なくなり、補充液タンクと処理部が
一体となっている小型自動現像機においては特に好まし
い。

発色現像液への加水量は自動現像機における発色現像浴
での蒸発量の0.1〜1.2倍が好ましいが、特に0.3〜0.9倍
とすると、加水の頻度にかかわらず好ましい結果が得ら
れる。なお加水の頻度は週に１回程度の加水でもかまわ
ないが、１日に１回以上加水すると特に好ましい。また
自動現像機の休止時（休日）、停止時（例えば夜間）、
稼動時に分けて調べ、それぞれの時間帯での蒸発量を調
べ、それに見合った量だけ加水すると特に好ましい。

さらに自動現像機での蒸発量が少ない方が、自動現像機
を様々な環境条件で使用する場合にも加水過剰による希
釈化を避けやすく、好ましい。このように自動現像機で
の蒸発量を少なくさせる方法としては、自動現像機の開
口面積が0.05以下とすることが好ましい。ここで言う開
口面積とは、処理槽中の処理液量（ml）で処理液の液面
の面積（空気と抵触面積）（cm²）を割った値である。
カラー印画紙の処理においては、 本発明に用いられる現像液は、前記ヒドロキシルアミン
や亜硫酸イオンに替えて有機含有保恒剤を含有する、つ
まりヒドロキシルアミンを含有せず、本発明に記載の有
機保恒剤を使用することで顕著な効果が得られるが、撮
影感材においては、ヒドロキシルアミンに対し有機保恒
剤を併用しても十分な効果が得られる。

ここで有機保恒剤とは、カラー写真感光材料の処理液へ
添加することで、芳香族第一級アミンカラー現像主薬の
劣化速度を減じる有機化合物全般を指す。即ち、カラー
現像主薬の空気などによる酸化を防止する機能を有する
有機化合物類であるが、中でも、ヒドロキシルアミン類
（ヒドロキシルアミンを除く）、ヒドロキサム酸類、ヒ
ドラジン類、ヒドラジド類、フェノール類、α−ヒドロ
キシケトン類、α−アミノケトン類、糖類、モノアミン
類、ジアミン類、ポリアミン類、四級アンモニウム塩
類、ニトロキシラジカル類、アルコール類、オキシム
類、ジアミド化合物類、縮環式アミン類などが特に有効
な有機保恒剤である。これらは、特願昭61-147823号、
同61-173595号、同61-165621号、同61-188619号、同61-
197760号、同61-186561号、同61-198987号、同61-20186
1号、同61-186559号、同61-170756号、同61-188742号、
同61-188741号、米国特許第3615503号、同2494903号、
特開昭52-143020、特公昭48-30496号、などに開示され
ている。

前記好ましい有機保恒剤に関し、その一般式と具体的化
合物を以下に挙げるが、本発明がこれらに限定されるも
のではない。

また以下の化合物の発色現像液への添加量は、0.005モ
ル/l〜0.5モル/l、好ましくは、0.03モル/l〜0.1モル/l
の濃度となる様に添加するのが望ましい。

ヒドロキシアミン類としては下記のものが好ましい。

一般式（Ｉ） 式中R¹¹、R¹²は、水素原子、無置換もしくは置換アルキ
ル基、無置換もしくは置換アルケニル基、無置換もしく
は置換アリール基、またはヘテロ芳香族基を表わす。R
¹¹とR¹²は同時に水素原子になることはなく、互いに連
結して窒素原子と一緒にヘテロ環を形成してもよい。

ヘテロ環の環構造としては５〜６員環であり、炭素原
子、水素原子、ハロゲン原子、窒素原子、硫黄原子等に
よって構成され、飽和でも不飽和でもよい。

R¹¹、R¹²がアルキル基またはアルケニル基の場合が好ま
しく、炭素数は１〜10が好ましく、特に１〜５が好まし
い。R¹¹とR¹²が連結して形成される含窒素ヘテロ環とし
てはピペリジル基、ピロリジリル基、Ｎ−アルキルピペ
ラジル基、モルホリル基、インドリニル基、ベンズトリ
アゾール基などが挙げられる。

R¹¹とR¹²の好ましい置換基は、ヒドロキシ基、アルコキ
シ基、アルキル又はアリールスルホニル基、アミド基、
カルボキシ基、シアノ基、スルホ基、ニトロ基及びアミ
ノ基である。

化合物例 ヒドロキサム酸類としては下記のものが好ましい。

一般式（II） 式中A²¹は水素原子、置換もしくは無置換のアルキル
基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無
置換のアミノ基、置換もしくは無置換のヘテロ環基、置
換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換
のアリールオキシ基、置換もしくは無置換のカルバモイ
ル基、置換もしくは無置換のスルファモイル基、アシル
基、カルボキシ基、ヒドロキシアミノ基、ヒドロキシア
ミノカルボニル基を表わす。置換基としてはハロゲン原
子、アリール基、アルキル基、アルコキシ基、などがあ
げられる。

好ましくはA²¹は、置換もしくは無置換のアルキル基、
アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、である。特に好ましい例として置換もしくは無置換
のアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基である。
炭素数は10以下であることが好ましい。

X²¹は −SO₂−、または−SO−を表わす。好ましくはX²¹は である。

R²¹は水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置
換もしくは無置換のアリール基を表わす。このとき、A
²¹とR²¹が連結して環構造を形成してもよい。置換基と
してはA²¹であげた置換基と同様である。好ましくはR²¹
は水素原子である。

Y²¹は、水素原子又は、加水分解反応により水素原子に
なりうる基を表わす。

化合物例 ヒドラジン類及びヒドラジド類としては下記のものが好
ましい。

一般式（III） 式中、R¹、R²およびR³はそれぞれ独立に水素原子、アル
キル基、アリール基又はヘテロ環基を表わし、R⁴は水素
原子、ヒドロキシ基、ヒドラジノ基、アルキル基、アリ
ール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリーロキシ基、
カルバモイル基又はアミノ基を表わしX¹は２価の基を表
わし、ｎは０または１を表す。但し、ｎ＝０の時、R⁴は
アルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表わす。R³と
R⁴は共同してヘテロ環を形成してもよい。

本発明における一般式（III）で表わされるヒドラジン
類縁体（ヒドラジン類およびヒドラジド類）を以下、詳
しく説明する。

R¹、R²およびR³はそれぞれ独立に水素原子、置換もしく
は無置換のアルキル基（好ましくは炭素数１〜20、例え
ばメチル基、エチル基、スルホプロピル基、カルボキシ
ブチル基、ヒドロキシエチル基、シクロヘキシル基、ベ
ンジル基、フェネチル基など）、置換もしくは無置換の
アリール基（好ましくは炭素数６〜20、例えばフエニル
基、2,5−ジメトキシフェニル基、４−ヒドロキシフェ
ニル基、２−カルボキシフェニル基など）または置換も
しくは無置換のヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜20、
好ましくは５〜６員環であり、ヘテロ原子として酸素、
窒素、硫黄などのうち少なくとも１つを含むもの、例え
ばピリジン−４−イル基、Ｎ−アセチルピペリジン−４
−イル基など）を表わす。

R⁴は水素原子、ヒドロキシ基、置換もしくは無置換のヒ
ドラジノ基（例えばヒドラジノ基、メチルヒドラジノ
基、フェニルヒドラジノ基など）、置換もしくは無置換
のアルキル基（好ましくは炭素数１〜20、例えばメチル
基、エチル基、スルホプロピル基、カルボキシブチル
基、ヒドロキシエチル基、シクロヘキシル基、ベンジル
基、ｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基など）、置換もしく
は無置換のアリール基（好ましくは炭素数６〜20、例え
ばフェニル基、2,5−ジメトキシフェニル基、４−ヒド
ロキシフェニル基、２−カルボキシフェニル基、４−ス
ルホフェニル基など）、置換もしくは無置換のヘテロ環
基（好ましくは炭素数１〜20、好ましくは５〜６員環で
ありヘテロ原子として酸素、窒素、硫黄のうち少なくと
も１つを含むものである。例えばピリジン−４−イル
基、イミダゾリル基など）、置換もしくは無置換のアル
コキシ基（好ましくは炭素数１〜20、例えばメトキシ
基、エトキシ基、メトキシエトキシ基、ベンジロキシ
基、シクロヘキシロキシ基、オクチルオキシ基など）、
置換もしくは無置換のアリーロキシ基（好ましくは炭素
数６〜20、例えばフェノキシ基、ｐ−メトキシフェノキ
シ基、ｐ−カルボキシフェニル基、ｐ−スルホフェノキ
シ基など）、置換もしくは無置換のカルバモイル基（好
ましくは炭素数１〜20、例えば無置換カルバモイル基、
N,N−ジエチルカルバモイル基、フェニルカルボニル基
など）または置換もしくは無置換のアミノ基（好ましく
は炭素数０〜20、例えばアミノ基、ヒドロキシアミノ
基、メチルアミノ基、ヘキシルアミノ基、メトキシエチ
ルアミノ基、カルボキシエチルアミノ基、スルホエチル
アミノ基、Ｎ−フェニルアミノ基、ｐ−スルホフェニル
アミノ基）を表わす。

R¹、R²、R³及びR⁴の更なる置換基としては、ハロゲン原
子（塩素、臭素など）、ヒドロキシ基、カルボキシ基、
スルホ基、アミノ基、アルコキシ基、アミド基、スルホ
ンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アル
キル基、アリール基、アリールオキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、ニトロ基、シアノ基、スルホニル
基、スルフィニル基などが好ましく、それらは更に置換
されていてもよい。

X¹は、好ましくは２価の有機残基であり、具体的には、
例えば−CO−、−SO−、および を表わす。ｎ＝０または１である。ただし、ｎ＝０の
時、R⁴、置換もしくは無置換のアルキル基、アリール基
及びヘテロ環基及びヘテロ環基から選ばれる基を表わ
す。R¹とR²及びR³とR⁴は共同してヘテロ環基を形成して
もよい。ｎが０のである場合、R¹〜R⁴のうち少なくとも
１つが置換もしくは無置換のアルキル基が好ましく、特
にR¹、R²、R³及びR⁴が水素原子、または置換もしくは無
置換のアルキル基の場合が好ましい。（ただしR¹、R²、
R³、R⁴が同時に水素原子出あることはない。）なかでも
特に、R¹、R²およびR³が水素原子であり、R⁴が置換また
は無置換のアルキル基である場合、R¹及びR³が水素原子
であり、R²及びR⁴が置換もしくは無置換のアルキル基で
ある場合、またはR¹及びR²が水素原子であり、R³及びR⁴
が置換もしくは無置換のアルキル基である場合（この
時、R³とR⁴が共同してヘテロ環を形成してもよい）が好
ましい。ｎ＝１の場合、X¹としては−CO−が好ましく、
R⁴としては置換もしくは無置換のアミノ基が好ましく、
R¹〜R³としては水素原子または置換もしくは無置換のア
ルキル基が好ましい。

ｎとしては０がより好ましい。

R¹〜R⁴で表わされるアルキル基としては好ましくは炭素
数１〜10のものであり、更に好ましくは炭素数１〜７で
ある。また、アルキル基の好ましい置換基としては、ヒ
ドロキシル基、カルボン酸基、スルホン酸基及びホスホ
ン酸基をあげることができる。置換基が２個以上あると
きはおなじでも異なっても良い。

一般式（III）の化合物は、R¹、R²、R³、R⁴で連結され
たビス体、トリス体またはポリマーを形成していても良
い。

一般式（III）で表わされる化合物の具体例を以下に挙
げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。

（III−２） CH₃NHNHCH₃ （III−８） HOOCCH₂NHNHCH₂COOH （III−９） NH₂NHCH_{2 3}NHNH₂ （III-10） NH₂NHCH₂CH₂OH （III-12） NH₂NH-(CH₂)₃-SO₃H （III-13） NH₂NH-(CH₂)₄-SO₃H （III-14） NH₂NH-(CH₂)₃-COOH （III-19） NH₂NHCH₂CH₂COONa （III-20） NH₂NHCH₂COONa （III-21） H₂NNHCH₂CH₂SO₃Na （III-25） H2NNCH₂CH₂SO₃Na)₂ （III-26） H₂NNCH₂CH₂CH₂SO₃Na)₂ （III-34） NH₂NHCONH₂ （III-36） NH₂NHCONHNH₂ （III-37） NH₂NHSO₃H （III-38） NH₂NHSO₂NHNH₂ （III-39） CH₃NHNHSO₂NHNHCH₃ （III-40） NH₂NHCONH-(CH₂)₃-NHCONHNH₂ （III-42） NH₂NHCOCONHNH₂ （III-46） NH₂COCONHNH₂ （III-63） NH₂NHCOOC₂H₅ （III−64） NH₂NHCOCH₃ （III-67） NH₂NHCH₂PO₃H₂ （III-73） (CH₃)₃CCONHNH₂ （III-80） HOCH₂CH₂SO₂NHNH₂ （III-81） NaO₃SCH₂CH₂CONHNH₂ （III-82） H₂NCONHCH₂CH₂SO₂NHNH₂ （III-85） H₂NNHCH₂CH₂PO₃H₂ 上記以外の具体例としては特願昭61-170756号明細書11
頁〜24頁、同61-171682号明細書12頁〜22頁、同61-1734
68号明細書９頁〜19頁などに記載の化合物例等を挙げる
ことができる。

一般式（III）で表わされる化合物はその多くが市販品
として入手可能であるし、また「オーガニツク・シンセ
シス」（Organic Syntheses）,Coll.Vol.2,pp208〜213;
Jour.Amer.Chem.Soc.,36,1747（1914）；油化学，24,31
（1975）;Jour.Org.Chem.25,44（1960）；薬学雑誌，9
1,1127（1971）；「オーガニツク・シンセシス」（Orga
nic Syntheses）,Coll.Vol.1,p450;「新実験化学講
座」,14巻,III,p1621〜1628（丸善）;Beil.,2,559;Bei
l.,3,117;E.B.Mohr et al.,Inorg.Syn.,4,32（1953）;
F.J.Willson,E.C.Pickering,J.Chem.Soc.,123,394（192
3）;N.J.Leonard,J.H.Boyer,J.Org.Chem.15,42（195
0）；「オーガニツク・シンセシス」（Organic Synthes
es）,Coll.Vol.5,p 1055;P.A.S.Smith,「Derivatives o
f hydrazine and other hydronitrogens having nn−bo
nds」,p120〜124,p130〜131;THE BENJAMIN/CUMMINGS CO
MPANY.（1983）;Staniey R.Sandier Waif Karo.「Organ
ic Functional Group Preparations」,Vol.1,Second Ed
ition,p457などの一般式合成法に準じて合成可能であ
る。

フェノール類としては下記のものが好ましい。

一般式（IV） 式中、R⁴¹は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
アリール基、アルコキシ基、アリーロキシ基、カルボキ
シル基、スルホ基、カルバモイル基、スルファモイル
基、アミド基、スルホンアミド基、ウレイド基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、ニトロ基、シアノ基、アミ
ノ基、ホルミル基、アシル基、スルホニル基、アルコキ
シカルボニル基、アリーロキシカルボニル基、アルコキ
シスルホニル基、および、アリーロキシスルホニル基を
表わす。R⁴¹が更に置換されている場合、置換基として
は、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヒドロキ
シル基、アルコキシ基、等を挙げることができる。ま
た、R⁴¹が２つ以上ある場合、その種類は同じでも異っ
ていても良く、さらに隣りあっているときには、互いに
結合して環を形成してもよい。環構造としては５〜６員
環であり、炭素原子、水素原子、ハロゲン原子、酸素原
子、窒素原子、硫黄原子等によって構成され、飽和でも
不飽和でも良い。

R⁴²は、水素原子または加水分解されうる基を表わす。
また、ｍ、ｎはそれぞれ１から５までの整数である。

一般式（IV）において、好ましいR⁴¹は、アルキル基、
ハロゲン基、アルコキシ基、アルキルチオ基、カルボキ
シル基、スルホ基、カルバモイル基、スルファモイル
基、アミノ基、アミド基、スルホンアミド基、ニトロ
基、およびシアノ基である。中でも、アルコキシ基、ア
ルキルチオ基、アミノ基、ニトロ基が特に好ましく、こ
れらは、（OR⁴²）基のオルト位またはバラ位にある方が
より好ましい。また、R⁴¹の炭素数が１から10が好まし
く、１から６が特に好ましい。

好ましいR⁴²は、水素原子あるいは、炭素数が１から５
までの加水分解されうる基である。また、（OR⁴²）基が
２つ以上ある場合、お互いにオルト位あるいはバラ位に
位置する方がより好ましい。

α−ヒドロキシケトン類、α−アミノケトン類としては
下記のものが好ましい。

一般式（Ｖ） 式中、R⁵¹は水素原子、置換又は無置換の、アルキル
基、アリール基、アルコキシ基、アリーロキシ基または
アミノ基を表わし、R⁵²は水素原子、置換又は無置換
の、アルキル基、アリール基を表わし、R⁵¹とR⁵²は共同
して炭素環又は塩素環を形成しても良い。R⁵³はヒドロ
キシル基、置換又は無置換のアミノ基を表わす。

一般式（Ｖ）中、R⁵¹は水素原子、アルキル基、アリー
ル基、アルコキシ基である場合が好ましく、またR⁵²は
水素原子、アルキル基である場合が好ましい。

糖類もまた好ましい有機保恒剤である。

糖類（炭水化物ともいう）は単糖類と多糖類からなり、
多くは一般式C_nH_2mO_mをもつ。単糖類とは、一般に多価
アルコールのアルデヒドまたはケトン（それぞれアルド
ース、ケトースと呼ばれる）と、これらの還元誘導体、
酸化誘導体、脱水誘導体、およびアミノ糖、チオ糖など
のさらに広範囲の誘導体を総称する。また、多糖類とは
前述の単糖類が２つ以上脱水縮合した生成物を言う。

これらの糖類のうちでより好ましいものは、還元性のア
ルデヒド基を有するアルドース、およびその誘導体であ
り、特に好ましいものはこれらのうちで単糖類に相当す
るものである。

VI−１ Ｄ−オキロース VI−２ Ｌ−アラビノース VI−３ Ｄ−リボース VI−４ Ｄ−デオキシリボース VI−５ Ｄ−グリコース VI−６ Ｄ−ガラクトース VI−７ Ｄ−マンノース VI−８ グルコサミン VI−９ Ｌ−ソルボース VI−10 Ｄ−ソルビット（ソルビトール） モノアミン類としては下記のものを挙げることができ
る。

一般式（VII） 式中、R⁷¹、R⁷²、R⁷³は水素原子、アルキル基、アルケ
ニル基、アリール基、アラルキル基もしくは複素環基を
表わす。ここで、R⁷¹とR⁷²、R⁷¹とR⁷³あるいはR⁷²とR⁷³
は連結して含窒素複素環を形成してもよい。

ここで、R⁷¹、R⁷²、及びR⁷³は置換基を有してもよい。R
⁷¹、R⁷²、R⁷³としては特に水素原子、アルキル基が好ま
しい。又、置換基としては、ヒドロキシル基、スルホン
基、カルボキシル基、ハロゲン原子、ニトロ基、アミノ
基、等をあげることができる。

VII−１ ＮCH₂CH₂OH)₃ VII−２ H₂NCH₂CH₂OH VII−３ HNCH₂CH₂OH)₂ VII−10 （HOCH₂CH_{2 2}NCH₂CH₂SO₂CH₃ VII−11 HNCH₂COOH)₂ VII−13 H₂NCH₂CH₂SO₂NH₂ VII−14 H₂N-CCH₂OH)₂ ジアミン類としては下記のものが好ましい。

一般式（VIII） 式中、R⁸¹、R⁸²、R⁸³、及びR⁸⁴は水素原子、アルキル
基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基もしくは
複素環基を表わす。

R⁸⁵は２価の有機基を表わし、具体的にはアルキレン
基、アリーレン基、アラルキレン基、アルケニレン基も
しくは複素環基を表わす。

R⁸¹、R⁸²、R⁸³、R⁸⁴としては特に水素原子、アルキル基
が好ましく、R⁸⁵としては特にアルキレン基が好まし
い。

VIII−２ （HOCH₂CH_{2 2}NCH₂CH₂NCH₂CH₂OH)₂ VIII−４ H₂NCH₂CH₂NCH₂CH₂OH)₂ ポリアミン類としては下記のものが好ましい。

一般式（IX） 式中、R⁹¹、R⁹²、R⁹³及びR⁹⁴、は水素原子、アルキル
基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基もしくは
複素環基を表わす。

R⁹⁵、R⁹⁶及びR⁹⁷は２価の有機基を表し、具体的には前
記一般式（VIII）のR⁸⁵と同義である。

R⁹¹及びR⁹²は −Ｏ−、−Ｓ−、−CO−、−SO₂−、−SO−もしくはこ
れらの連結基の組合せで構成される連結基を表わし、R
⁹⁸はR⁹¹、R⁹²、R⁹³及びR⁹⁴は同義である。ｍは０または
１以上の整数を表わす。

（ｍは上限は特に制限はなく、該化合物が水溶性である
限り高分子量でもよいが通常はｍは１〜３の範囲が好ま
しい） IX−２ （HOCH₂CH_{2 2}NCH₂CH₂OCH₂CH₂NCH₂CH₂OH)₂ 四級アンモニウム塩としては下記のものが好ましい。

一般式（Ｘ） （式中、R¹⁰¹はｎ価の有機基を示し、R¹⁰²、R¹⁰³及びR
¹⁰⁴は１価の有機基を示す。ここでいう有機基とは炭素
数１以上の基を表わし、具体的にはアルキル基、アリー
ル基、ヘテロ環基等を表わす。R¹⁰²、R¹⁰³及びR¹⁰⁴のう
ち少なくとも２つの基が結合して第四級アンモニウム原
子を含む複素環を形成してもよい。ｎは１以上の整数で
あり、Ｘ は対アニオンを示す。） R¹⁰²、R¹⁰³及びR¹⁰⁴の中で特に好ましい１価基は置換又
は無置換のアルキル基であり、R¹⁰²、R¹⁰³及びR¹⁰⁴の少
なくとも１つがヒドロキシアルキル基、アルコキシアル
キル基又はカルボキシアルキル基である場合が最も好ま
しい。ｎは好ましくは１〜３の整数、より好ましくは１
又は２である。

ニトロキシラジカル類としては下記のものが好ましい。

一般式（XI） R¹¹¹、R¹¹²はそれぞれ水素原子、アルキル基、アリール
基、複素環基を表わす。またこれらのアルキル基、アリ
ール基もしくは複素環基は置換基を有していてもよい。
このような置換基としてはヒドロキシ基、オキソ基、カ
ルバモイル基、アルコキシ基、スルファモイル基、カル
ボキシ基、スルホ基があげられる。複素環基としてはピ
リジル基、ピペリジル基などが挙げられる。

好ましくはR¹¹¹、R¹¹²は置換もしくは無置換のアリール
基、第三級アルキル基（例えばｔ−ブチル基など）であ
る。

（化合物例） アルコール類としては下記のものが好ましい。

一般式（XII） 式中、R¹²¹はヒドロキシ置換アルキル基を表わし、R¹²²
は無置換アルキル基又はR¹²¹と同様の基を表わす。R¹²³
は水素原子またはR¹²²と同様の基を表わす。X¹²¹はヒド
ロキシ基、カルボキシル基、スルホ基、ニトロ基、無置
換又はヒドロキシ置換アルキル基、無置換又は置換の、
アミド基、スルホンアミド基を表わす。

一般式（XII）において、X¹²¹はヒドロキシ基、カルボ
キシル基、ヒドロキシアルキル基である場合が好まし
い。

XII−４ HO−CHCH₂OH)₂ XII−５ （HO−CH_{2 3}COOH XII−６ ＣCH₂OH₄ XII−７ （HOCH_{2 3}C-CH₃ XII−８ （HOCH_{2 3}C-NHCOCH₃ アルコール類としては下記のものが好ましい。

一般式（XIII） 式中、R¹³¹、R¹³²、R¹³³はそれぞれ水素原子又はアルキ
ル基を表わし、ｎは500までの正の整数を表わす。

R¹³¹、R¹³²、R¹³³が表わすアルキル基としては、炭素数
５以下である場合が好ましく、２以下である場合が更に
好ましい。R¹³¹、R¹³²、R¹³³は水素原子又はメチル基で
ある場合が非常に好ましく、水素原子である場合が最も
好ましい。

ｎは３以上100以下の正の整数である場合が好ましく、
３以上30以下の場合が更に好ましい。

XIII−１ HOCH₂CH₂O₄OH XIII−２ CH₃OCH₂CH₂O₃OH XIII−３ CH₃OCH₂CH₂O₂OCH₃ XIII−５ HOCH₂CH₂OCH₃ XIII−６ C₂H₅OCH₂CH₂O₂OH XIII−７ HOCH₂CH₂O_nH 平均分子量 約300 XIII−８ HOCH₂CH₂O_nH 平均分子量 約800 XIII−９ HOCH₂CH₂O_nH 平均分子量 約3000 XIII−10 HOCH₂CH₂O_nH 平均分子量 約8000 オキシム類としては下記のものが好ましい。

一般式（XIV） 式中、R¹⁴¹およびR¹⁴²は、それぞれ水素原子、置換もし
くは無置換のアルキル基、および置換もしくは無置換の
アリール基を表わす。また、R¹⁴¹およびR¹⁴²は同じでも
異っていても良く、またこれらの基どうしが連結されて
いても良い。

一般式（XIV）においてR¹⁴¹およびR¹⁴²として好ましい
のは、ハロゲン基、ヒドロキシル基、アルコキシル基、
アミノ基、カルボキシル基、スルホ基、ホスホン酸基、
およびニトロ基が置換したアルキル基、および無置換の
アルキル基である。

また、一般式（XIV）における炭素数の合計は30以下で
ある場合が好ましく、更に20以下である場合がより好ま
しい。

ポリアミン類としては下記のものが好ましい。

一般式（XV） 式中、X¹⁵¹、X¹⁵²は−CO−、もしくは−SO₂−を表わ
し、R¹⁵¹、R¹⁵²、R¹⁵³、R¹⁵⁴、R¹⁵⁵及びR¹⁵⁶は水素原
子、無置換もしくは置換アルキル基を表わし、R¹⁵⁷は無
置換もしくは置換アルキレン基、無置換もしくは置換ア
リーレン基及び無置換もしくは置換アラルキレン基を表
わす。m¹、m²、ｎは０又は１を表わす。

XV−６ H₂NSO₂NHSO₂NH₂ 縮環式アミン類としては下記のものが好ましい。

一般式（XVI） 式中、Ｘは縮合環を完成させるのに必要な３価の原子群
を表わし、R¹、R²はアルキレン基、アリーレン基、アル
ケニレン基、アラルキレン基を表わす。

ここで、R¹、R²は互いに同一でも異なってもよい。

一般式（XVI）の中で、特に好ましいものは一般式（１
−ａ）、（１−ｂ）で示される化合物である。

式中、X¹はＮ又はCHを表わす。R¹、R²は一般式（I
X）におけると同様に定義され、R³はR¹、R²と同様の
基、または を表わす。

一般式（１−ａ）中、X¹はＮである場合が好ましい。
R¹、R²、R³の炭素数は６以下である場合が好ましく、３
以下である場合が更に好ましく、２である場合が最も好
ましい。

R¹、R²、R³はアルキレン基、アリーレン基である場合が
好ましく、アルキレン基である場合が最も好ましい。

式中、R¹、R²は一般式（Ｘ）におけると同様に定義され
る。

一般式（１−ｂ）中、R¹、R²の炭素数は６以下である場
合が好ましい。R¹、R²はアルキル基、アリーレン基であ
る場合が好ましく、アルキレン基である場合が最も好ま
しい。

一般式（１−ａ）、（１−ｂ）の化合物の中で、特に一
般式（１−ａ）で表わされる化合物が好ましい。

本発明による一般式（XV）の化合物は多く市販品を容易
に入手することが可能である。

その他、下記文献に準じて合成することができる。

・Khim.Geterotsikl.Soedin.,（２）,272〜５（1976） ・U.S.US 3297701,10 Jan 1967,6pp. ・U.S.US 3375252,26 Mar 1968,2pp. ・Khim.Geterotsikl.Soedin.,（８）,1123〜６（167
6）． ・U.S.US 4092316,30 May 1978,7pp.等 上記有機保恒剤は２種以上併用してもよい。好ましい併
用は一般式（Ｉ）〜（VI）の少なくとも一つの化合物と
（VII）〜（XVI）の中の少なくとも一つの化合物であ
る。

更に好ましい併用使用は一般式（Ｉ）、（III）の少な
くとも一種と一般式（VII）、（XVI）の少なくとも一種
である。

最も好ましくは、一般式（Ｉ）の少なくとも一種と一般
式（VII）の少なくとも一種の併用使用である。

次に各工程について説明する。

カラー現像 本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を含有する。好ましい例は
ｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代表例を以下に
示すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−１ N,N−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２ ２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン Ｄ−３ ２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリル
アミノ）トルエン Ｄ−４ ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチ
ル）アミノ〕アニリン Ｄ−５ ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒ
ドロキシエチル）アミノ〕アニリン Ｄ−６ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
〔β−（メタンスルホンアミド）エチル〕−アニリン Ｄ−７ Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニ
ルエチル）メタンスルホンアミド Ｄ−８ N,N−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−９ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メ
トキシエチルアニリン Ｄ−10 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−11 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ブトキシエチルアニリンまた、これらのｐ−フェニレ
ンジアミン誘導体は硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−ト
ルエンスルホン酸塩などの塩であってもよい。該芳香族
一級アミン現像主薬の使用量は現像液１当り好ましく
は約0.1g〜約20g、より好ましくは約0.5g〜約10gの濃度
である。

又、カラー現像液には保恒剤として、亜硫酸ナトリウ
ム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カ
リウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等
の亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に応じて
添加することができる。しかしながら、カラー現像液の
発色性向上のためには亜硫酸イオンの添加量は少ない方
が好ましい。

具体的にはカラー現像液１当り０〜0.01モルより好ま
しくは０〜0.005モル、最も好ましくは０〜0.002モルで
ある。亜硫酸ナトリウムの添加量が少ない方が、前記少
量処理時の写真特性変化が小さく、より好ましい。

従来、保恒剤として用いられているヒドロキシルアミン
の添加量も、上記理由により、少ない方が好ましく、具
体的にはカラー現像液１当り、０〜0.02モル更に好ま
しくは０〜0.01モル、最も好ましくは０〜0.005モルで
ある。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはpH9〜1
2、より好ましくは９〜11.0であり、そのカラー現像液
には、その他に既知の現像液成分の化合物を含ませるこ
とができる。

上記pHを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが好
ましい。緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸
塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシル塩、
N,N−ジメチルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロイシン
塩、グアニン塩、3,4−ジヒドロキシフェニルアラニン
塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、２−アミノ−２−メチ
ル−1,3−プロパンジオール塩、バリン塩、プロリン
塩、トリスヒドロキシアミノメタン塩、リシン塩などを
用いることができる。特に炭酸塩、リン酸塩、四ホウ酸
塩、ヒドロキシ安息香酸塩は、溶解性、pH9.0以上の高p
H領域での緩衝能に優れ、カラー現像液に添加しても写
真性能面への悪影響（カブリなど）がなく、安価である
といった利点を有し、これらの緩衝剤を用いることが特
に好ましい。

これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン
酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウ
ム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリ
ウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウ
ム、ｏ−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナ
トリウム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−ス
ルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホ
キサリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキ
シ安息香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）
などを挙げることができる。しかしながら本発明は、こ
れらの化合物に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、0.01モル/l以上
であることが好ましく、特に0.1モル/l〜0.4モル/lであ
ることが特に好ましい。その他、カラー現像液中にはカ
ルシウムやマグネシウムの沈澱防止剤として、あるいは
カラー現像液の安定性向上のために、各種キレート剤を
用いることができる。

キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えば特
公昭48-30496号及び同44-30232号記載のアミノポリカル
ボン酸類、特開昭56-97347号、特公昭56-39359号及び西
独特許第2,227,639号記載の有機ホスホン酸類、特開昭5
2-102726号、同53-42730号、同54-121127号、同55-1262
41号及び同55-659509号等に記載のホスホノカルボン酸
類、その他特開昭58-195845号、同58-203440号及び特公
昭53-40900号等に記載の化合物をあげることができる。
以下に具体例を示すがこれらに限定されるものではな
い。

ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレ
ンジアミン四酢酸、N,N,N−トリメチレンホスホン酸、
エチレンジアミン−N,N,N′,N′−テトラメチレンホス
ホン酸、トランスシクロヘキサンジアミン四酢酸、1,2
−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエーテルジアミ
ン四酢酸、エチレンジアミンオルトヒドロキシフェニル
酢酸、２−ホスホノブタン−1,2,4−トリカルボン酸、
１−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸、N,N′
−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジアミン−
N,N′−ジ酢酸 これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用しても
良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えば１
当り0.1g〜10g程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。しかしながら、本発明のカラー現像
液は、公害性、調液性及び色汚染防止の点で、ベンジル
アルコールを実質的に含有しない場合が好ましい。ここ
で「実質的に」とは現像液１当たり2ml以下、好まし
くは全く含有しないことを意味する。

本発明に用いられる前述の有機保恒剤は、実質的にベン
ジルアルコールを含有しないカラー現像液を使用した処
理工程において、著しい効果が得られる。

その他現像促進剤としては、特公昭37-16088号、同37-5
987号、同38-7826号、同44-12380号、同45-9019号及び
米国特許第3,813,247号等に表わされるチオエーテル系
化合物、特開昭52-49829号及び同50-15554号に表わされ
るｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭50-137726
号、特公昭44-30074号、特開昭56-156826号及び同52-43
429号、等に表わされる４級アンモニウム塩類、米国特
許第2,494,903号、同3,128,182号、同4,230,796号、同
3,253,919号、特公昭41-11431号、米国特許第2,482,546
号、同2,596,926号及び同3,582,346号等に記載のアミン
系化合物、特公昭37-16088号、同42-25201号、米国特許
第3,128,183号、特公昭41-11431号、同42-23883号及び
米国特許第3,532,501号等に表わされるポリアルキレン
オキサイド、その他１−フェニル−３−ピラゾリドン
類、イミダゾール類、等を必要に応じて添加することが
できる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウ
ム、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハ
ロゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カ
ブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−
ニトロベンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾー
ル、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾ
トリアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−
チアゾリル−ベンゾイミダゾール、２−チアゾリルメチ
ル−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシア
ザインドリジン、アデニンの如き含窒素ヘテロ環化合物
を代表例としてあげることができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、蛍光増白剤を含
有するのが好ましい。蛍光増白剤としては、4,4′−ジ
アミノ−2,2′−ジスルホスチルベン系化合物が好まし
い。添加量は０〜5g/l好ましくは0.1g〜4g/lである。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールホスホ
ン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界
面活性剤を添加しても良い。

本発明のカラー現像液の処理温度は20〜50℃好ましくは
30〜40℃である。処理時間は20秒〜２分好ましくは30秒
〜１分である。補充量は少ない方が好ましいが、感光材
料１m²当り20〜600ml好ましくは30〜300mlである。更に
好ましくは、30ml〜120mlである。

漂白定着液 本発明の漂白定着液において用いられる漂白剤として
は、いかなる漂白剤も用いることができるが、特に鉄
（III）の有機錯塩（例えばエチレンジアミン四酢酸、
ジエチレントリアミン五酢酸などのアミノポリカルボン
酸類、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸およ
び有機ホスホン酸などの錯塩）もしくはクエン酸、酒石
酸、リンゴ酸などの有機酸；過流酸塩；過酸化水素など
が好ましい。

これらのうち、鉄（III）の有機錯塩は迅速処理と環境
汚染防止の観点から特に好ましい。鉄（III）の有機錯
塩を形成するために有用なアミノポリカルボン酸、アミ
ノポリホスホン酸、もしくは有機ホスホン酸またはそれ
らの塩を列挙すると、エチレンジアミン四酢酸、ジエチ
レンジトリアミン五酢酸、1,3−ジアミノプロパン四酢
酸、プロピレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、シク
ロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ二酢酸、イミ
ノ二酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、などを
挙げることができる。

これらの化合物はナトリウム、カリウム、リチウム又は
アンモニウム塩のいずれでも良い。これらの化合物の中
で、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、1,3−ジアミノ
プロパン四酢酸、メチルイミノ二酢酸の鉄（III）錯塩
が漂白力が高いことから好ましい。

これらの第２鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用しても良い
し、第２鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硝酸第
２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄などとアミ
ノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカ
ルボン酸などのキレート剤とを用いて溶液中で第２鉄イ
オン錯塩を形成させてもよい。また、キレート剤を第２
鉄イオン錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよい。鉄
錯体のなかでもアミノポリカルボン酸鉄錯体が好まし
く、その添加量は0.01〜1.0モル/l好ましくは0.05〜0.5
0モル/lである。漂白液、漂白定着液及び／またはこれ
らの前浴には、漂白促進剤として種々の化合物を用いる
ことができる。例えば、米国特許第3,893,858号明細
書、ドイツ特許第1,290,812号明細書、特開昭53-95630
号公報、リサーチディスクロージャー第17129号（1978
年７月号）に記載のメルカプト基またはジスルフィド結
合を有する化合物や、特公昭45-8506号、特開昭52-2083
2号、同53-32735号、米国特許3,706,561号等に記載のチ
オ尿素系化合物、あるいは沃素、臭素イオン等のハロゲ
ン化物が漂白力が優れる点で好ましい。

その他、本発明に用いられる漂白定着液には、臭化物
（例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭化アンモ
ニウム）または塩化物（例えば、塩化カリウム、塩化ナ
トリウム、塩化アンモニウム）等の再ハロゲン化剤を含
むことができる。必要に応じ硼酸、硼砂、メタ硼酸ナト
リウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸
カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、
クエン酸ナトリウム、酒石酸などのpH緩衝能を有する１
種類以上の無機酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属
またはアンモニウム塩または、硝酸アンモニウム、グア
ニジンなどの腐食防止剤などを添加することができる。

本発明に係わる漂白定着液に使用される定着剤は、公知
の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニ
ウムなどのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリウム、チオ
シアン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩；エチレン
ビスチオグリコール酸、3,6−ジチア−1,8−オクタンジ
オールなどのチオエーテル化合物およびチオ尿素類など
の水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり、これらを１種あ
るいは２種以上混合して使用することができる。また、
特開昭55-155354号に記載された定着剤と多量の沃化カ
リウムの如きハロゲン化物などの組み合わせからなる特
殊な漂白定着液等も用いることができる。本発明におい
ては、チオ硫酸塩特にチオ硫酸アンモニウム塩の使用が
好ましい。使用液１あたりの定着剤の量は、0.3〜３
モルが好ましく、更に好ましくは0.5〜2.0モルの範囲で
ある。漂白定着液又は定着液のpH領域は、３〜10が好ま
しく、更には５〜９が特に好ましい。

又、漂白定着液には、その他各種の蛍光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノー
ル等の有機溶媒を含有させることができる。

本発明に於る漂白定着液は、保恒剤として亜硫塩（例え
ば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモ
ニウム、など）、重亜硫酸塩（例えば、重亜硫酸アンモ
ニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、な
ど）、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫酸カリウ
ム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウ
ム、など）等の亜硫酸イオン放出化合物もしくはスルフ
ィン酸類を含有する。これらの化合物は亜硫酸イオンに
換算して約0.02〜0.50モル/l含有させることが好まし
く、更に好ましくは0.04〜0.40モル/lである。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良い。

更には緩衝剤、蛍光増白剤、キレート剤、消泡剤、防カ
ビ剤等を必要に応じて添加しても良い。

本発明の漂白定着液においては後浴である水洗及び／又
は安定化液のオーバーフローの一部又は全部が導入され
る。この量は感光材料１m²当り10ml〜500ml好ましくは2
0ml〜300ml最も好ましくは30ml〜200ml程度である。

導入する水洗及び／又は安定化液の量が少ないとコスト
ダウンや廃液量減の効果も小さく、又逆に多過ぎると漂
白定着液が希釈され脱銀不良を生じる。

本発明の漂白定着補充液は極力高濃度である場合が廃液
量減の目的で好ましく、漂白剤の濃度は0.15〜0.40mol/
lが最適であり、定着剤の濃度は0.5〜2.0mol/lが最適で
ある。

漂白定着補充液の補充量は感光材料１m²当り30ml〜200m
lより好ましくは40ml〜100mlである。漂白定着補充液は
漂白剤と定着剤を分離して補充されても良い。

本発明の漂白定着工程の処理温度は20°〜50℃好ましく
は30°〜40℃である。処理時間は20秒〜２分好ましくは
30秒〜１分である。

水洗工程及び／又は安定化工程 次に本発明における水洗工程、安定化工程について詳述
する。水洗又は安定化工程における補充量は、処理する
感光材料の単位面積当り前浴からの持ち込み量の１〜50
容量倍であり、好ましくは２〜30倍、特に好ましくは３
〜20倍である。

上記水洗及び／又は安定化工程の補充量は感光材料の特
性（例えばカプラー等）や用途、温度、向流、順流等の
補充方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得
る。このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水
量の関係は、ジャーナル オブ ザ ソサエティ オブ
モーション ピクシャー アンド テレヴィジョン
エンジニアズ（Journal of the Society of Motion Pic
ture and Television Engineers）第64巻、p.248〜253
（1955年５月号）に記載の方法で、もとめることができ
る。通常多段向流方式における段数は２〜６が好まし
く、特に２〜４が好ましい。

従って感光材料１m²当りの好ましい補充量は２タンク向
流方式の場合300ml〜1000ml、３タンク向流方式の場合1
00ml〜500ml、３タンク向流方式の場合100ml〜500ml、
４タンク向流方式の場合50ml〜300ml程度となる。又、
前浴成分の持込み量は感光材料１m²当り20ml〜60ml程度
である。

本発明の水洗水には各種化合物を添加することができ
る。例えば、特開昭57-8542号に記載のイソチアゾロン
化合物やサイアベンダゾール類、同61-120145号に記載
の塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、特願昭60-105487号に記載のベンゾトリアゾール、
銅イオンその他堀口博著「防菌防黴剤の化学」、衛生技
術会編「微生物の減菌、殺菌、防黴技術」、日本防菌防
黴学会編「防菌防黴剤事典」、に記載の殺菌剤を用いる
こともできる。

更に、水洗水には、水切り剤として界面活性剤や、硬水
軟化剤としてEDTAに代表されるキレート剤を用いること
ができる。

以上の水洗工程に続くか、又は水洗工程を経ずに直接安
定液で処理することも出来る。安定液には、画像安定化
機能を有する化合物が添加され、例えばホルマリンに代
表されるアルデヒド化合物や、色素安定化に適した膜pH
に調整するための緩衝剤や、アンモニウム化合物があげ
られる。又、液中でのバクテリアの繁殖防止や処理後の
感光材料に防黴性を付与するため、前記した各種殺菌剤
の防黴性を用いることができる。

更に、界面活性剤、蛍光増白剤、硬膜剤を加えることも
できる。本発明の感光材料の処理においてて、安定化が
水洗工程を経ることなく直接行われる場合、特開昭57-8
543号、58-14834号、60-220345号等に記載の公知の方法
を、すべて用いることができる。

その他、１−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン
酸、エチレンジアミン四メチレンホスホン酸等のキレー
ト剤、マグネシウムやビスマス化合物を用いることも好
ましい態様である。

本発明における水洗工程はリンス工程と呼ぶ場合もあ
る。

本発明における水洗工程及び／又は安定化工程において
は補充液中のカルシウム及びマグネシウム濃度を4mg/l
以下に低減させておく場合が好ましい。

即ち、補充液中のカルシウム、マグネシウムを低減する
ことにより、水洗槽、安定槽中のカルシウム、マグネシ
ウムも必然的に低下し、これによつて特に殺菌剤や防ば
い剤を使用せずにカビやバクテリアの繁殖が防止され、
又、自動現像機の搬送ローラー、スクイズブレードの汚
れ、析出物付着も同時に解消するのである。

本発明において、水洗工程及び／又は安定工程の補充液
（以下水洗補充液又は安定補充液と記す）中のカルシウ
ム、マグネシウムは前記のとおり5mg/l以下であること
が好ましく、更に好ましくは3mg/l以下、特に好ましく
は1mg/l以下である。

水洗又は安定補充液中のカルシウム及びマグネシウムの
濃度を前記の如くにするには公知の種々の方法を用いる
ことができるが、好ましくはイオン交換樹脂及び／又は
逆浸透装置を用いることである。

上記イオン交換樹脂としては、各種カチオン交換樹脂が
使用可能であるが、Ca、MgをNaと置換するNa型のカチオ
ン交換樹脂を用いるのが好ましい。

又、Ｈ型のカチオン交換樹脂も使用可能であるが、この
場合処理水のpHが酸性になるため、OH型アニオン交換樹
脂とともに用いるのが好ましい。

尚、前記イオン交換樹脂はスチレン−ジビニルベンゼン
共重合体を基体とし、イオン交換基としてスルホン基を
有する強酸性カチオン交換樹脂が好ましい。このような
イオン交換樹脂の例として、例えば三菱化成（株）製商
品名ダイヤイオンSK-1B或いはダイヤイオンPK-216など
を挙げることができる。これらのイオン交換樹脂の基体
は、製造時の全モノマー仕込量に対し、ジビニルベンゼ
ンの仕込量が４〜16％のものが好ましい。Ｈ型のカチオ
ン交換樹脂と組合せて用いることができるアニオン交換
樹脂としてはスチレン−ジビニルベンゼン共重合体を基
体とし、交換基として３級アミン又は４級アンモニウム
基を有する強塩基性アニオン交換樹脂が好ましい。この
ようなアニオン交換樹脂の例としては例えば同じく三菱
化成（株）製の商品名ダイヤイオンSA-10A或いはダイヤ
イオンPA-418などを挙げることができる。

又、本発明においては水洗水及び／又は安定化液の補充
量を低減する目的で逆浸透処理機を用いても良い。

本発明に用いる逆浸透処理装置としては、公知のものを
制限なく用いることができるが、逆浸透膜の面積が３m²
以下、使用圧力が30kg/m²以下、特に好ましくは２m²以
下、20kg/m²以下の超小型の装置を用いるのが望まし
い。そして、このような小型の装置を用いると、作業性
もよく、十分な節水効果が得られる。さらに、活性炭や
磁場などを通すこともできる。

尚、逆浸透処理装置の具備する逆浸透膜としては、酢
酸、酢酸セルロース膜、エチルセルロース・ポリアクリ
ル酸膜、ポリアクリロニトリル膜、ポリビニレンカーボ
ネート膜、ポリエーテルサルホン酸等を用いることがで
きる。

又、送液圧力は通常５〜60kg/cm²が用いられるが本発明
の目的を達成するには、30kg/cm²以下で十分であり、10
kg/cm²以下の低圧逆浸透装置と称せられるものでも十分
用いることができる 逆浸透膜の構造としては、スパイラル型、チューブラー
型、ホローフアイバー型、プリーツ型、ロッド型のいず
れも用いることができる。

本発明ではさらに、水洗槽又は安定槽及びその補充タン
クから選ばれる少なくとも１つの槽内の液に紫外線を照
射しても良く、このようにすると一層カビの繁殖を抑制
することができる。

本発明に用いる紫外線ランプとしては、波長253.7nmの
線スペクトルを発する低圧水銀蒸気放電管が用いられ
る。本発明においては特に殺菌線出力0.5W〜7.5Wのもの
が好ましく用いられる。

紫外線ランプは、液外に設置して照射する方法であつて
もよいし、又、液中に設置して液中から照射する方法で
あつてもよい。

本発明によれば、水洗及び／又は安定補充液中には殺菌
剤、防ばい剤はなくてもよいが、その使用が前浴の性能
に影響ない場合は任意に使用できる。

水洗又は安定液のpHは通常４〜９であるが、好ましくは
５〜８である。但し用途、目的によつては酢酸等を添加
した酸性（pH4以下）の安定化液が用いられる場合もあ
る。

次に水洗又は安定化処理の時間について記す。

本発明における水洗又は安定化処理の時間は10秒〜４分
の間で行なわれるが、本発明の効果が、より発揮される
点で、より短時間であることが好ましく、具体例には20
秒〜３分、特に好ましくは20秒〜２分である。

水洗又は安定工程には種々の洗浄促進手段を組合せるこ
とが好ましい。このような促進手段として、液中での超
音波発振、エアー発泡、感光材料表面への噴流衝突、ロ
ーラーによる圧縮等を用いることができる。又、水洗又
は安定化工程の温度は20〜50℃の範囲であり、好ましく
は25〜45℃、より好ましくは30〜40℃である。

水洗及び／又は安定工程のオーバーフローとは補充に伴
つて槽外に越流する液を指すが、このオーバーフローを
前浴に導入するには種々の方法を採用できる。例えば、
自動現像機における前浴との燐壁上部にスリツトを入れ
てオーバーフローを通過流入させる方法、或いは、一度
自動現像機外に貯留したのち、ポンプを用いて供給する
などいかなる方法を用いてもよい。

このように、オーバーフローを前浴に導入することによ
つて、前浴にはより濃厚な補充液を少容量加えること
で、浴内成分を必要とする濃度に維持することができ、
結果的に前浴補充液の濃厚化分だけ廃液容量を削減する
ことができる。

勿論、オーバーフローを調液タンク内に貯留し、これに
補充液成分を添加して、補充液に仕上げて使用すること
も同一の効果を持つ。

又、オーバーフロー中には、持ち込みによつて前浴成分
が含有されているため、これを使用することで前浴に補
充する成分の絶対量が削減でき、公害負荷の軽減と処理
のコストダウンを図ることができる。

前浴に導入するオーバーフローの量は、前浴濃度のコン
トロールに都合が良いように任意に設定できるが、通常
は前浴の補充量に対するオーバーフロー液の混入量の比
として0.2〜５が設定され、好ましくは0.3〜３、特に好
ましくは0.5〜２に設定される。

本発明において水洗水補充液もしくは水洗代替安定液補
充液を発色現像液に加える場合には、該水洗水補充液も
しくは水洗代替安定液には、例えば塩化アンモニウムや
アンモニア水のような、アンモニウムイオンを放出する
化合物を含有させないことが好ましい。これは、写真性
の低下を防ぐためである。

次に本発明の具体的な処理工程を以下に示すが、本発明
の工程はこれらに限定されるものではない。

1.発色現像−漂白−（水洗）−漂白定着−（水洗）−
（安定） 2.発色現像−漂白定着−（水洗）−（安定） 3.発色現像−漂白−−漂白定着−（水洗）−（安定） 4.発色現像−漂白定着−漂白定着−（水洗）−（安定） 5.発色現像−漂白−定着−漂白定着−（水洗）−（安
定） 6.白黒現像−水洗−（反転）−発色現像−（調整）−漂
白−漂白定着−（水洗）−（安定） 7.白黒現像−水洗−（反転）−発色現像−（調整）−漂
白定着−（水洗）−（安定） 8.白黒現像−水洗−（反転）−発色現像−（調整）−漂
白−漂白定着−（水洗） 9.発色現像−定着−漂白定着−（水洗） 10.発色現像−定着−漂白定着−漂白定着−（水洗） 以上において（ ）を付した工程は、感材の種類、目
的、用途によつて省略できるが、水洗と安定を同時に省
略することはできない。又水洗工程は安定化工程に置き
換えても良い。

本発明の方法は、いかなる処理工程にも適用できる。例
えばカラーペーパー、カラー反転ペーパー、カラー直接
ポジ感光材料、カラーポジフィルム、カラーネガフィル
ム、カラー反転フィルム等の反転に適用することができ
るが、特にカラーペーパー、カラー反転ペーパーへの適
用が好ましい。

次に本発明で処理されるハロゲン化銀カラー写真感光材
料について詳細を説明する。

本発明で処理される感光材料には、種々のカラーカプラ
ーを含有させることが必要である。ここでカラーカプラ
ーとは、芳香族第一級アミン現像薬の酸化体とカップリ
ング反応して色素を生成しうる化合物をいう。有用なカ
ラーカプラーの典型例には、ナフトールもしくはフェノ
ール系化合物、ピラゾロンもしくはピラゾロアゾール系
化合物および開鎖もしくは複素環のケトメチレン化合物
がある。本発明で使用しうるこれらのシア、マゼンタお
よびイエローカプラーの具体例はリサーチ・ディスクロ
ージャー（RD）17643（1978年12月）VII−Ｄ項および同
18717（1979年11月）に引用された特許に記載されてい
る。

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい。カップリング活性位が水素原子の四
当量カラーカプラーよりも離脱基で置換された二当量カ
ラーカプラーの方が、塗布銀量が低減できかつ本発明の
効果が大きく好ましい。発色色素が適度の拡散性を有す
るようなカプラー、無呈色カプラーまたはカップリング
反応に伴って現像抑制剤を放出するDIRカプラーもしく
は現像促進剤を放出するカプラーもまた使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許第2,407,21
0号、同第2,875,057号および同第3,265,506号などに記
載されている。本発明には、二当量イエローカプラーの
使用が好ましく、米国特許第3,408,194号、同第3,447,9
28号、同第3,933,501号および同第4,022,620号などに記
載された酸素原子離脱型のイエローカプラーあるいは特
公昭58-10739号、米国特許第4,401,752号、同第4,326,0
24号、RD18053（1979年４月）英国特許第1,425,020号、
西独出願公開第2,219,917号、同第2,261,361号、同第2,
329,587号および同第2,433,812号などに記載された窒素
原子離脱型のイエローカプラーがその代表例として挙げ
られる。α−ピバロイルアセトアニリド系カプラーは発
色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方α−
ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃度が
得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダゾロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラー
が、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その
代表例は、米国特許第2,311,082号、同第2,343,703号、
同第2,600,783号、同第2,908,573号、同第3,062,653
号、同第3,152,896号および同第3,936,015号などに記載
されている。二当量の５−ピラゾロン系カプラーの離脱
基として、米国特許第4,310,619号に記載された窒素原
子離脱基または米国特許第4,351,897号に記載されたア
リールチオ基が好ましい。また欧州特許第73,636号に記
載のバラスト基を有する５−ピラゾロン系カプラーは高
い発色濃度が得られる。

ピラゾロアゾール系カプラーとしは、米国特許第3,369,
879号記載のピラゾロベンズイミダゾール類、好ましく
は米国特許第3,725,067号に記載されたピラゾロ〔5,1−
ｃ〕〔1,2,4〕トリアゾール類、リサーチ・ディスクロ
ージャー24220（1984年６月）に記載のピラゾロテトラ
ゾール類およびリサーチ・ディスクロージャー24230（1
984年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられ
る。発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性
の点で欧州特許第119,741号に記載のイミダゾ〔1,2−
ｂ〕ピラゾール類は好ましく、欧州特許第119,860号に
記載のピラゾロ〔１、５−ｂ〕〔1,2,4〕トリアゾール
は特に好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーがあり、米国特許第2,474,293号に記載のナフトール
系カプラー、好ましくは米国特許第4,052,212号、同第
4,146,396号、同第4,228,233号および同第4,296,200号
に記載された酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプ
ラーが代表例として挙げられる。またフェノール系カプ
ラーの具体例は、米国特許第2,369,929号、同第2,801,1
71号、同第2,772,162号、同第2,895,326号などに記載さ
れている。湿度および温度に対し堅牢なシアンカプラー
は、本発明で好ましく使用され、その典型例を挙げる
と、米国特許第3,772,002号に記載されたフェノール核
のメター位にエチル基以上のアルキル基を有するフェノ
ール系シアンカプラー、米国特許第2,772,162号、同第
3,758,308号、同第4,126,396号、同第4,334,011号、同
第4,327,173号、西独特許公開第3,329,729号および特願
昭58-42671号などに記載された2,5−ジアシルアミノ置
換フェノール系カプラーおよび米国特許第3,446,622
号、同第4,333,999号、同第4,451,559号および同第4,42
7,767号などに記載された２−位にフェニルウレイド基
を有しかつ５−位にアシルアミノ基を有するフェノール
系カプラーなどである。

本発明においては、その他必要に応じて、各種カプラー
を併用しても良く、又発色色素が適度に拡散性を有する
カプラーを併用して粒状性を改良することができる。こ
のような色素拡散性カプラーは、米国特許第4,366,237
号および英国特許第2,125,570号にマゼンタカプラーの
具体例が、また欧州特許第96,570号および西独出願公開
第3,234,533号にはイエロー、マゼンタもしくはシアン
カプラーの具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第3,451,820号およ
び同第4,080,211号に記載されている。ポリマー化マゼ
ンタカプラーの具体例は、英国特許第2,102,173号およ
び米国特許第4,367,282号に記載されている。

本発明に使用する各種のカプラーは、感光材料に必要と
される特性を満たすために、感光層の同一層に二種類以
上を併用することもできるし、また同一の化合物を異な
った二層以上に導入することもできる。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀の１モルあたり0.001ないし１モルの範囲であり、好
ましくはイエローカプラーでは0.01ないし0.5モル、マ
ゼンタカプラーでは0.003ないし0.3モル、またシアンカ
プラーでは0.002ないし0.3モルである。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料中に導入できる。水中油滴分散法に用いられ
る高沸点有機溶媒の例は米国特許第2,322,027号などに
記載されている。また、ラテックス分散法の工程、効
果、含浸用のラテックスの具体例は、米国特許第4,199,
363号、西独特許出願（OLS）第2,541,274号および同第
2,541,230号などに記載されている。

本発明に用いられる感光材料のハロゲン化銀乳剤は、沃
臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等いかなるハロゲン
組成のものでも使用できる。例えばカラーペーパー等の
迅速処理や低補充処理を行なう場合には、塩化銀を60モ
ル％以上含有する塩臭化銀乳剤又は塩化銀乳剤が好まし
く、更には、塩化銀の含有率が80〜100モル％の場合が
特に好ましい。また高感度を必要とし、かつ、製造時、
保存時、及び／又は処理時のカブリをとくに低く抑える
必要がある場合には、臭化銀を50モル％以上含有する塩
臭化銀乳剤又は臭化銀乳剤（３モル％以下の沃化銀を含
有してもよい）が好ましく、更には70モル％以上が好ま
しい。撮影用カラー感光材料には、沃臭化銀、塩沃臭化
銀が好ましく、ここで沃化銀含有率は３〜15モル％が好
ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は内部と表層が異
なる相をもっていても、接合構造を有するような多相構
造であってもあるいは粒子全体が均一な相から成ってい
てもよい。またそれらが混在していてもよい。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ分
布は狭くても広くてもいずれでもよいが、ハロゲン化銀
乳剤の粒度分布曲線に於ける標準偏差値を平均粒子サイ
ズで割った値（変動率）が20％以内、特に好ましくは15
％以内のいわゆる単分散ハロゲン化銀乳剤を本発明に使
用することが好ましい。また感光材料が目標とする階調
を満足させるために、実質的に同一の感色性を有する乳
剤層において粒子サイズの異なる２種以上の単分散ハロ
ゲン化銀乳剤（単分散性としては前記の変動率をもった
ものが好ましい）を同一層に混合または別層に重層塗布
することができる。さらに２種以上の多分散ハロゲン化
銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤との組合わせを
混合あるいは重層して使用することもできる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、菱十二面体、十四面体の様な規則的（regular）な
結晶体を有するものあるいはそれらの共存するものでも
よく、また球状などのような変則的（irregular）な結
晶形をもつものでもよく、またこれらの結晶形の複合形
をもつものでもよい。また平板状粒子でもよく、特に長
さ／厚みの比の値が５〜８または８以上の平板粒子が、
粒子の全投影面積の50％以上を占める乳剤を用いてもよ
い。これら種々の結晶形の混合から成る乳剤であっても
よい。

これらの各種の乳剤は潜像を主として表面に形成する表
面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型のいずれ
でもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、RESEARCH DISCLOSURE
vol.170 Item No.17643（I,II,III）項（1978.12）に記
載された方法を用いて調整することができる。

本発明に用いられる乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成
および分光増感を行なったものを使用する。このような
工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャ
ー第176巻、No.17643（1979.12月）および同第187巻、N
o.18716（1979.11月）に記載されており、その該当個所
を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。

本発明に用いられる写真感光材料は通常用いられている
プラスチックフィルム、（硝酸セルロース、酢酸セルロ
ース、ポリエチレンテレフタレートなど）、紙などの可
撓性支持体またはガラス、などの剛性の支持体に塗布さ
れる。支持体及び塗布方法については、詳しくはRESEAR
CH DISCLOSURE 176巻、Item 17643、XV項（p.27）XVII
項（p.28）（1978年12月号）に記載されている。

本発明においては、反射支持体が好ましく用いられる。

「反射支持体」は、反射性を高めてハロゲン化銀乳剤層
に形成された色素画像を鮮明にするものであり、このよ
うな反射支持体には、支持体上に酸化チタン、酸化亜
鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム等の光反射物質を
分散含有する疎水性樹脂を被服したものや光反射性物質
を分散含有する疎水性樹脂を支持体として用いたものが
含まれる。

（実施例） 以下、本発明を実施例に基づいて詳しく説明する。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、以
下に示す層構成の多層印画紙（試料101）を作製した。
塗布液は下記のようにして調製した。

（第一層塗布液調製） イエローカプラー（ExY−１）19.1gおよび色像安定剤
（Cpd−１）4.4gに酢酸エチル27.2ccおよび高沸点溶媒
（Solv−１）7.7cc（8.0g）を加え溶解し、この溶液を1
0％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム8ccを含む10
％ゼラチン水溶液185ccに乳化分散させた。この乳化分
散物と乳剤EM7及びEM8とを混合溶解し、以下の組成にな
るようゼラチン濃度を調節し第一層塗布液を調製した。
第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては１−オキ
シ−3,5−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を用
いた。

また、増粘剤としては（Cpd−１）を用いた。

（層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（g/m²）を表
す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色含量（Ti02）と青味染
料を含む。〕 第一層（青感層） 増感色素（ExS−１）で分光増感された単分散塩臭化銀
乳剤（EM7） 0.15 増感色素（ExS−１）で分光増感された単分散塩臭化銀
乳剤（EM8） 0.15 ゼラチン 1.86 イエローカプラー（ExY−１） 0.82 色像安定剤（Cpd−２） 0.19 溶媒（Solv−１） 0.35 第二層（混色防止層） ゼラチン 0.99 混色防止剤（Cpd−３） 0.08 第三層（緑感層） 増感色素（ExS−2,3）で分光増感された単分散塩臭化銀
乳剤（EM9） 0.12 増感色素（ExS−2,3）で分光増感された単分散塩臭化銀
乳剤（EM10） 0.24 ゼラチン 1.24 マゼンタカプラー（ExM−１） 0.39 色像安定剤（Cpd−４） 0.25 色像安定剤（Cpd−５） 0.12 溶媒（Solv−２） 0.25 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン 1.60 紫外線吸収剤（Cpd−6/Cpd−7/Cpd−８＝3/2/6:重量
比） 0.70 混色防止剤（CPd−９） 0.05 溶媒（Solv−３） 0.42 第五層（赤感層） 増感色素（ExS−4,5）で分光増感された単分散塩臭化銀
乳剤（EM11） 0.07 増感色素（ExS−4,5）で分光増感された単分散塩臭化銀
乳剤（EM12） 0.16 ゼラチン 0.92 シアンカプラー（ExC−１） 1.46 色像安定剤（Cpd−7/Cpd−8/Cpd−10＝3/4/2:重量比）
0.17 分散用ポリマー（Cpd−11） 0.14 溶媒（Solv−１） 0.20 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 0.54 紫外線吸収剤（Cpd−6/Cpd−8/Cpd−10＝1/5/3:重量
比） 0.21 溶媒（Solv−４） 0.08 第七層（保護層） ゼラチン 1.33 ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度
17％） 0.17 流動パラフィン 0.03 また、この時、イラジェーション防止用染料としては、
（Cpd−12、Cpd−13）を用いた。

更に各層には、乳化分散剤、塗布助剤として、アルカノ
ールXC（Dupont社）、アルキルベンゼンスルホン酸ナト
リウム、コハク酸エステル及びMagefacxF-120（第日本
インキ社製）を用いた。ハロゲン化銀の安定化剤とし
て、（Cpd-14、15）を用いた。

使用した乳剤の詳細は以下の通りである。

使用した化合物の構造式は以下の通りである。

Solv−１ ジブチルフタレート Solv−２ トリオクチルホスフェート Solv−３ トリノニルホスフェート Solv−４ トリクレジルホスフェート 以上のようにして得られた試料101を像様露光した後、
自動現像機を用いてカラー現像液の累積補充量がタンク
容量の３倍になるまで連続処理した。処理量は１日当り
５m²とした。処理工程を以下に示した。

上記補充量は感光材料１m²当りの補充量を示した。また
矢印で示したように水洗水のオーバーフロー液は前浴に
導びく向流補充方法とし、水洗水のオーバーフロー液
は漂白定着液に導いた。連続処理は、室温20℃、湿度75
％、炭酸ガス濃度1200ppmの室内で行なった。実験に用
いた自動現像機の開口面積は0.02（cm²/ml）であり、１
日当りの蒸発量は、60mlであった。なおこの時の稼動時
間は10時間であった。

各処理液の組成は以下の通りである。

漂白定着液（タンク液と補充液は同じ） 水 400ml チオ硫酸アンモニウム（70％） 200ml ｐ−メチルスルフィン酸ナトリウム 25g 亜硫酸ナトリウム 20g エチレンジアミン四酢酸鉄（III）アンモニウム 100g エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム 5g氷酢酸 7g 水を加えて 1000ml pH（25℃） 5.80 水洗水（タンク液と補充液は同じ） 水道水をＨ型強塩基性カチオン交換樹脂（ローム＆ハー
ス社製アンバーライトIR-120B）とOH型アニオン交換樹
脂（同アンバーライトIR-400）を充填した混床式カラム
に通水して下記水質とした。

次に水洗水補充液を１日の処理終了時に40mlずつ毎日発
色現像液に加え、他は処理Ａと同様に連続処理を行なっ
た（処理Ｂ）。さらに発色現像液の保恒剤を第１表に示
したように変更し、他は処理Ａと同様に連続処理を行な
った（処理Ｃ）。さらに保恒剤を変更し、他は処理Ｂと
同様に連続処理を行なった（処理Ｄ〜Ｑ）。連続処理前
後でのマゼンタ画像の濃度変化（ΔD_Gmin、ΔD_Gmax）及
びマゼンタ画像濃度が1.0の点でのイエロー画像濃度の
変化（ΔCB_1.0）を調べた。得られた結果を第１表に示
した。

第１表で明らかなように、本発明の処理方法によって連
続処理における写真性能の変化が少ない好ましい結果が
得られた。また従来の発色現像液保恒剤であるヒドロキ
シルアミン硫酸塩と亜硫酸カリウムを用いた発色現像液
においても一部写真性の変化が少なくなる効果が認めら
れたものの十分とは言えない。

実施例２ 実施例１のNo.7と同様にして、但し保恒剤ＢにVII−
３、VIII−１、VIII−６、IX−３、IX−４、Ｘ−３、Ｘ
−８、XI−１、XI−２、XII−２、XII−10、XIII−１、
XIII−６、XIV−１、XIV−３、XV−１、XV−２、XVI−
１、XVI−11を用いたところ、同様に優れた結果が得ら
れた。なかでもVII−３、XVI−１、XVI−11の結果が優
れていた。

実施例−３ 下塗りを施した三酢酸セルロースフイルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料301を作成した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
g/m²単位で表わした量を、またカプラー、添加剤および
ゼラチンについてはg/m²単位で表わした量を、また増感
色素については同一層内のハロゲン化銀１モルあたりの
モル数で示した。

第１層（ハレーシヨン防止層） 黒色コロイド銀 ……0.2 ゼラチン 1.3 ExM−８ ……0.06 UV−１ ……0.1 UV−２ ……0.2 Solv−１ ……0.01 Solv−２ ……0.01 第２層（中間層） 微粒子臭化銀（平均粒径0.07μ） ……0.10 ゼラチン ……1.5 UV−１ ……0.06 UV−２ ……0.03 ExC−２ ……0.02 ExF−１ ……0.004 Solv−１ ……0.1 Solv−２ ……0.09 第３層（第１赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（AgI 2モル％、内部高AgI型、球相当径0.
3μ、球相当径の変動係数29％、正常晶、双晶混合粒
子、直径／厚み比2.5）塗布銀量 ……0.4 ゼラチン ……0.6 ExS−１ ……1.0×10^-4 ExS−２ ……3.0×10^-4 ExS−３ ……１×10^-5 ExS−３ ……0.06 ExS−４ ……0.06 ExS−７ ……0.04 ExS−２ ……0.03 Solv−１ ……0.03 Solv−３ ……0.012 第４層（第２赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（AgI 5モル％、内部高AgI型、球相当径0.
7μ、球相当径の変動係数25％、正常晶、双晶混合粒
子、直径／厚み比４）塗布銀量 ……0.7 ExS−１ ……１×10^-4 ExS−２ ……３×10^-4 ExS−３ ……１×10^-5 ExC−３ ……0.24 ExC−４ ……0.24 ExC−７ ……0.04 ExC−２ ……0.04 Solv−１ ……0.15 Solv−３ ……0.02 第５層（第２赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（AgI 10モル％、内部高AgI型、球相当径
0.8μ、球相当径の変動係数16％、正常晶、双晶混合粒
子、直径／厚み比1.3）塗布銀量 ……1.0 ゼラチン ……1.0 ExS−１ ……１×10^-4 ExS−２ ……３×10^-4 ExS−３ ……１×10^-5 ExC−５ ……0.05 ExC−６ ……0.1 Solv−１ ……0.01 Solv−３ ……0.05 第６層（中間層） ゼラチン ……1.0 CpD−１ ……0.03 Solv−１ ……0.05 第７層（第１緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（AgI 2モル％、内部高AgI型、球相当径0.
3μ、球相当径の変動係数28％、正常晶、双晶混合粒
子、直径／厚み比2.5）塗布銀量 ……0.30 ExS−４ ……５×10^-4 ExS−６ ……0.3×10^-4 ExS−５ ……２×10^-4 ゼラチン ……1.0 ExM−９ ……0.2 ExY−14 ……0.03 ExM−８ ……0.03 Solv−１ ……0.5 第８層（第２緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（AgI 4モル％、内部高AgI型、球相当径0.
6μ、球相当径の変動係数38％、正常晶、双晶混合粒
子、直径／厚み比４）塗布銀量 ……0.4 ExS−４ ……５×10^-4 ExS−５ ……２×10^-4 ExS−６ ……0.3×10^-4 ExM−９ ……0.25 ExM−８ ……0.03 ExM−10 ……0.015 ExY−14 ……0.01 Solv−１ ……0.2 第９層（第３緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（AgI 6モル％、内部高AgI型、球相当径1.
0μ、球相当径の変動係数80％、正常晶、双晶混合粒
子、直径／厚み比1.2）塗布銀量 ……0.85 ゼラチン ……1.0 ExS−７ ……3.5×10^-4 ExS−８ ……1.4×10^-4 ExM−11 ……0.01 ExM−12 ……0.03 ExM−13 ……0.20 ExM−８ ……0.02 ExY−15 ……0.02 Solv−１ ……0.20 Solv−２ ……0.05 第10層（イエローフイルター層） ゼラチン ……1.2 黄色コロイド銀 ……0.08 Cpd−２ ……0.1 Solv−１ ……0.3 第11層（第１青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（AgI 4モル％、内部高AgI型、球相当径0.
5μ、球相当径の変動係数15％、８面体粒子）塗布銀量
……0.4 ゼラチン ……1.0 ExS−９ ……２×10^-4 ExY−16 ……0.9 ExY−14 ……0.07 Solv−１ ……0.2 第12層（第２青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（AgI 10モル％、内部高AgI型、球相当径
1.3μ、球相当径の変動係数25％、正常晶、双晶混合粒
子、直径／厚み比4.5）塗布銀量 ……0.5 ゼラチン ……0.6 ExS−９ ……１×10^-4 ExS−８ ……1.4×10^-4 ExY−16 ……0.25 Solv−１ ……0.07 第13層（第１保護層） ゼラチン ……0.8 UV−１ ……0.1 UV−２ ……0.2 Solv−１ ……0.01 Solv−２ ……0.01 第14層（第２保護層） 微粒子臭化銀（平均粒径0.07μ） ……0.5 ゼラチン ……0.45 ポリメチルメタクリレート粒子（直径1.5μ） ……0.2 Ｈ−１ ……0.4 Cpd−３ ……0.5 Cpd−４ ……0.5 各層には上記の成分の他に、界面活性剤を塗布助剤とし
て添加した。以上のようにして作成した試料を試料101
とした。

次に本発明に用いた化合物の化学構造式または化学名を
下に示した。

Solv−１ リン酸トリクレジル Solv−２ フタル酸ジブチル Solv−３ フタル酸ビス（２−エチルヘキシル） 以上の如くして作製した試料を101とした。

以上の試料を35mm巾110cm長に裁断し、撮影に供したの
ち以下の処理工程にて実施例−１と同じ水洗水を用い、
それぞれについて１日10本ずつ４週間（実稼動22日間）
処理した。

処理工程は第３表に示す通りである。

＊ 水洗（１）のオーバーフローは全て漂白定着浴に導
入した。又、プロセサーは、富士写真フイルム製チヤン
ピオン23S用ネガプロセサーFP-350を改良して用いた。
このプロセサーにおける漂白定着液の水洗への持ち込み
量は35mm巾1m当り2mlであつた。

次に、処理液の組成を記す。

（安定液）タンク液、補充液共通（単位ｇ） ホルマリン（37％） 2.0ml ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフエニルエーテル
（平均重合度10） 0.3 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 水を加えて 1.0L pH 5.0-8.0 水洗水補充液の一部を発色現像液に加えた。水洗補充液
の加水量、添加方式は第２表に示した。プロセッサーは
実施例１と同様の環境条件下で連続処理を行ない。発色
現像槽の開口面積は0.015であり、発色現像液の蒸発量
は100ml/日であった。なお稼動時間は１日10時間であっ
た。連続処理前後でのシアン画像の最小濃度変化（ΔD_R
min）およびシアン画像の階調変化（Δγ_R）を調べた。
得られた結果を第２表に示した。

第２表より明らかなように、本発明の処理方法によって
連続処理での写真性の変化の少なく好ましい結果が得ら
れた。しかも１日当りの加水量が40〜80ml（蒸発量の0.
4〜0.8倍）の量を加水した場合には（No.4,5,6,9,10,1
1,14,15,16）、加水の頻度にかかわらず写真性の安定し
た特に好ましい結果が得られた。

実施例５ 実施例４と同様にして但し例示化合物Ｉ−１をIII−7,I
II-12,III-22及びIII-25に変更した他は実施例4,No.5の
条件で同様に処理したところ優れた性能が得られた。

実施例６ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体（厚さ100
ミクロン）の表側に、次の第一層から第十四層を、裏側
に第十五層から第十六層を重層塗布したカラー写真感光
材料を作成した。第一層塗布側のポリエチレンには塩化
チタンを白色顔料として、また微量の群青を青み付け染
料として含む（支持体の表面の色度はL^*、a^*、b^*系で8
8.0、−0.20、−0.75であった。） （感光層組成） 以下に成分と塗布量（g/m²単位）を示す。なおハロゲン
化銀については銀換算の塗布量を示す。各層に用いた乳
剤は乳剤EM1の製法に準じて作られた。但し第十四層の
乳剤は表面化学増感しないリップマン乳剤を用いた。

第１層（アンチハレーション層） 黒色コロイド銀 ・・・0.10 ゼラチン ・・・0.70 第２層（中間層） ゼラチン ・・・0.70 第３層（低感度赤感層） 赤色増感色素（ExS−1,2,3）で分光増感された臭化銀
（平均粒子サイズ0.25μ、サイズ分布［変動係数］８
％、八面体） ・・・0.04 赤色増感色素（ExS−1,2,3）で分光増感された塩臭化銀
（塩化銀５モル％、平均粒子サイズ0.40μ、サイズ分布
10％、八面体） ・・・0.08 ゼラチン ・・・1.00 シアンカプラー（ExC−１、２等量） ・・・0.30 退色防止剤（Cpd−１、２、３、４等量） ・・・0.18 ステイン防止剤（Cpd−５） ・・・0.003 カプラー分散媒（Cpd−６） ・・・0.03 カプラー溶媒（Solv−１、２、３等量） ・・・0.12 第４層（高感度赤感層） 赤色増感色素（ExS−1,2,3）で分光増感された臭化銀
（平均粒子サイズ0.60μ、サイズ分布15％、八面体）・
・・0.14 ゼラチン ・・・1.00 シアンカプラー（ExC−１、２等量） ・・・0.30 退色防止剤（Cpd−１、２、３、４等量） ・・・0.18 カプラー分散媒（Cpd−６） ・・・0.03 カプラー溶媒（Solv−１、２、３、等量） ・・・0.12 第５層（中間層） ゼラチン ・・・1.00 混色防止剤（Cpd−７） ・・・0.08 混色防止剤溶媒（Solv−４、５等量） ・・・0.16 ポリマーラテックス（Cpd−８） ・・・0.10 第６層（低感度緑感層） 緑色増感色素（ExS−４）で分光増感された臭化銀（平
均粒子サイズ0.25μ、サイズ分布８％、八面体）・・・
0.04 緑色増感色素（ExS−４）で分光増感された塩臭化銀
（塩化銀５モル％、平均粒子サイズ0.40μ、サイズ分布
10％、八面体） ・・・0.06 ゼラチン ・・・0.80 マゼンタカプラー（ExM−１、２等量） ・・・0.11 退色防止剤（Cpd−９） ・・・0.10 ステイン防止剤（Cpd-10、11、12、13を10:7:7:1比で）
・・・0.025 カプラー分散媒（Cpd−６） ・・・0.05 カプラー溶媒（Solv−４、６等量） ・・・0.15 第７層（高感度緑感層） 緑色増感色素（ExS−４）で分光増感された臭化銀（平
均粒子サイズ0.65μ、サイズ分布16％、八面体）・・・
0.10 ゼラチン ・・・0.80 マゼンタカプラー（ExM−１、２等量） ・・・0.11 退色防止剤（Cpd−９） ・・・0.10 ステイン防止剤（Cpd-10、11、12、13を10:7:7:1比で）
・・・0.025 カプラー分散媒（Cpd−６） ・・・0.05 カプラー溶媒（Solv−４、６等量） ・・・0.15 第８層（中間層） 第５層と同じ 第９層（イエローフイルター層） イエローコロイド銀 ・・・0.12 ゼラチン ・・・0.07 混色防止剤（Cpd−７） ・・・0.03 混色防止剤溶媒（Solv−４、５等量） ・・・0.10 ポリマーラテックス（Cpd−８） ・・・0.07 第10層（中間層） 第５層と同じ 第11層（低感度青感層） 青色増感色素（ExS−５、６）で分光増感された臭化銀
（平均粒子サイズ0.40μ、サイズ分布８％、八面体）・
・・0.07 青色増感色素（ExS−５、６）で分光増感された塩臭化
銀（塩化銀８モル％、平均粒子サイズ0.60μ、サイズ分
布11％、八面体） ・・・0.14 ゼラチン ・・・0.80 イエローカプラー（ExY−１） ・・・0.35 退色防止剤（Cpd-14） ・・・0.10 ステイン防止剤（Cpd−５、15を1:5比で） ・・・0.007 カプラー分散媒（Cpd−６） ・・・0.05 カプラー溶媒（Solv−２） ・・・0.10 第12層（高感度青感層） 青色増感色素（ExS−５、６）で分光増感された臭化銀
（平均粒子サイズ0.85μ、サイズ分布18％、八面体）・
・・0.15 ゼラチン ・・・0.60 イエローカプラー（ExY−１） ・・・0.30 退色防止剤（Cpd-14） ・・・0.10 ステイン防止剤（Cpd−５、15を1:5比で） ・・・0.007 カプラー分散媒（Cpd−６） ・・・0.05 カプラー溶媒（Solv−２） ・・・0.10 第13層（紫外線吸収層） ゼラチン ・・・1.00 紫外線吸収剤（Cpd−２、４、16等量） ・・・0.50 混色防止剤（Cpd−７、17等量） ・・・0.03 分散媒（Cpd−６） ・・・0.02 紫外線吸収剤溶媒（Solv−２、７等量） ・・・0.08 イラジエーション防止染料（Cpd-18、19、20、21を10:1
0:13:15比で） ・・・0.04 第14層（保護層） 微粒子塩臭化銀（塩化銀97モル％、平均サイズ0.2μ）
・・・0.03 ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体・・・0.
01 ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ2.4
μ）と酸化けい素（平均粒子サイズ５μ）等量・・・0.
05 ゼラチン ・・・1.80 ゼラチン硬化剤（Ｈ−１、Ｈ−２等量） ・・・0.18 第15層（裏層） ゼラチン ・・・2.50 第16層（裏面保護層） ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ2.4
μ）と酸化けい素（平均粒子サイズ５μ）等量・・・0.
05 ゼラチン ・・・2.00 ゼラチン硬化剤（Ｈ−１、Ｈ−２等量） ・・・0.14 乳剤EM−１の作り方 臭化カリウムと硝酸銀の水溶液をゼラチン水溶液に激し
く攪拌しながら75℃で15分を要して同時に添加し、平均
粒径が0.40μの八面体臭化銀粒子を得た。この乳剤に銀
１モル当たり0.3gの3,4−ジメチル−1,3−チアゾリン−
２−チオン、6mgのチオ硫酸ナトリウムと7mgの塩化金酸
（４水銀）を順次加え75℃で80分間加熱することにより
化学増感処理を行なった。こうして得た粒子をコアとし
て、第１回目と同様な沈殿環境で更に成長させ、最終的
に平均粒径が0.7μの八面体単分散コア／シェル臭化銀
乳剤を得た。粒子サイズの変動係数は約10％であった。
この乳剤に銀１モル当たり1.5mgのチオ硫酸ナトリウム
と1.5mgの塩化金酸（４水塩）を加え60℃で60分間加熱
して化学増感処理を行ない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤
を得た。

各感光層には、造核剤ExZK−１とExZK−２をハロゲン化
銀に対しそれぞれ10^-3重量％、造核促進剤としてCpd-22
を10^-2重量％用いた。更に各層には乳化分散助剤として
アルカノールXC（Dupon社）及びアルキルベンゼン環ス
ルホン酸ナトリウムを、塗布助剤としてコハク酸エステ
ル及びMagefac F−120（大日本インキ社製）を用いた。
ハロゲン化銀及びコロイド銀含有層には安定剤として
（Cpd-23、25、25）を用いた。以下に実施例に用いた化
合物を示す。

Solv−１ ジ（２−エチルヘキシル）セバケート Solv−２ トリノニルホスフェート Solv−３ ジ（３−メチルヘキシル）フタレート Solv−４ トリクレジスホスフェート Solv−５ ジブチルフタレート Solv−６ トリオクチルホスフェート Solv−７ ジ（２−エチルヘキシル）フタレート Ｈ−１ 1,2−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）
エタン Ｈ−２ 4,6−ジクロロ−２−ヒドロキシ−1,3,5−トリ
アジンNa塩 ExZK−１ ７−〔３−（５−メルカプトテトラゾール−
１イル）ベンズアミド〕−10−プロパル−1,2,3,4−テ
トラヒドロマクリジニウム・ペルクロラート ExZK−２ １−ホルミル−２−｛４−〔３−｛３−〔３
−（５−メルカプトテトラゾール−１−イル）フェニ
ル〕ウレイド｝ベンゼンスルホンアミド〕フェニル｝ヒ
ドラジン 以上のようにして作成したハロゲン化銀カラー写真感光
材料401を像様露光した後、自動現像機を用いて以下に
記載の方法で、発色現像液の累積補充量がそのタンク容
量の1.5倍になるまで１日0.6m²ずづ連続処理した。

水洗水の補充方式は、水洗浴（３）に補充し、水洗浴
（３）のオーバーフロー液を水洗浴（２）に導き、水洗
浴（２）のオーバーフロー液を水洗浴（１）に導く、い
わゆる向流補充方式とした。このとき感光材料による漂
白定着浴から水洗浴（１）への漂白定着液の持ち込み量
は35ml/m²であり、漂白定着液の持ち込み量に対する水
洗水補充量の倍率は9.1倍であった。

各処理液の組成は、以下の通りであった。

水洗水 実施例１に同じ 次に、水洗水を下記組成の水洗代替安定液（Ａ）に変え
て同様に連続処理を行なった。

次に水洗代替安定液Ａのアンモニア水（26％）を水酸化
ナトリウムに代えて、他は水洗代替安定液Ａと同様にし
て水洗代替安定液Ｂを作成し、連続処理を行なった。

連続処理の前後で写真性の変化を実施例１と同様にして
調べた。本実験において使用した自動現像機の開口面積
は0.005（cm²/ml）であり、１日の蒸発量は実施例１と
同じ環境下で60mlであった。続いて水洗液補充液及び水
洗代替安定液補充液を加えながら連続処理を行ない写真
性の変化を調べた。得られた結果を第３表に示した。

第３表より明らかなように、本発明の処理方法によって
連続処理において写真性能の変化の少ない好ましい結果
が得られた。なおアンモニア水（26％）を含む安定液Ａ
を用いて処理した場合にはアンモニア水を含まない安定
液Ｂを用いて処理した場合に比べて最小濃度の変化が大
きくやや劣った結果となった。これは安定化液中のアン
モニアによりカブリを生じたためと考えている。

実施例７ 実施例６と同様にして但し発色現像液中の例示化合物II
I−７に変えて、Ｉ−１、Ｉ−２、II−２、III-12、III
-22、IV−８、及びＶ−１を使用して加水を行なったと
ころ、同様に連続処理時の写真性変化が小さく、良好な
結果が得られた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭58−18632（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−252350（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−169162（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−234158（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−242938（ＪＰ，Ａ)

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】像様に露光されたハロゲン化銀カラー写真
   感光材料を自動現像機を用いて連続的に処理する方法に
   おいて、該自動現像機の発色現像浴に水もしくは水洗代
   替安定液補充液を加えながら、連続処理を行ない、該発
   色現像液が有機保恒剤を含有し、かつ該発色現像液の補
   充量が感光材料１m²当り20〜600mlであることを特徴と
   するハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
2. 【請求項２】水洗浴もしくは水洗代替安定浴における該
   水洗もしくは水洗代替安定液の補充量が感光材料による
   前浴成分の持ち込み量の１〜50倍であることを特徴とす
   る特許請求の範囲第（１）項記載の処理方法。