JPH05212962A - 感圧記録シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 発色体の耐光性、耐薬品性及び耐可塑剤性に
優れた、原紙発色の生じない記録保存性の良好な黒発色
の感圧記録シートを提供することである。 【構成】 電子供与性染料としてのペンタメチン系化合
物及び特定の３級アミンを含む溶液を、それぞれ内包す
るマイクロカプセルを塗布して成る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感圧記録シートに関す
る。更に詳細には保存時に原紙発色の起こらない感圧記
録シートに関する。

【０００２】

【従来技術】感圧記録シートは、発色剤を適当な溶媒に
溶解し、その油滴をカプセル化したマイクロカプセルを
含むマイクロカプセル層を支持体上に塗布した上葉紙、
顕色剤を含む顕色剤層を他の支持体上に塗布した下葉
紙、及び場合によっては支持体の一方の面にマイクロカ
プセル層を、他面に顕色剤層を塗布した中葉紙の組み合
わせよりなるもの、或いは支持体の同一面に前記のカプ
セルと顕色剤が含有されたもの、或いは支持体中に前記
のカプセルか顕色剤の一方が含有され、他の一方が塗布
されたもの等がある。

【０００３】感圧記録シートが備えるべき性能として、 １）発色速度が速く、発色濃度が十分であること。 ２）カブリを生じないこと。 ３）発色体の耐光性が優れていること。 ４）発色体の耐薬品性、耐可塑剤性が優れていること。 等があげられる。

【０００４】感圧記録シート用の発色剤としては、トリ
フェニルメタンフタリド系化合物、フルオラン系化合
物、フェノチアジン系化合物、インドリルフタリド系化
合物、インドリルアザフタリド系化合物、ロイコオーラ
ミン系化合物、ローダミンラクタム系化合物、トリフェ
ニルメタン系化合物、トリアゼン系化合物、スピロピラ
ン系化合物等が従来から知られている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしこれらの発色剤
を使用した感圧記録シートは上記性能のうち、発色体の
耐光性、耐薬品性及び耐可塑剤性については、十分な性
能が得られていなかった。本発明の目的は、発色体の耐
光性、耐薬品性及び耐可塑剤性に優れた、原紙発色の生
じない記録保存性の良好な黒発色の感圧記録シートを提
供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記目的は以下にのべる
本発明によって達成された。すなわち、ほぼ無色の電子
供与性染料と電子受容性顕色剤との反応により発色像を
得る感圧記録シートにおいて、電子供与性染料としての
ペンタメチン系化合物、及び一般式（Ｉ）で表される３
級アミンを含む溶液を内包するマイクロカプセルを塗布
して成る感圧記録シートである。

【０００７】

【化２】

【０００８】本発明者らは前記従来の問題点を解決する
ために、種々検討を重ねた結果、ペンタメチン系化合物
（発色剤）を用いることにより発色体の耐光性、耐薬品
性及び耐可塑性に優れた感圧記録シートを提供すること
ができた（特願平３−６７７１０号、特願平３−６７７
１１号等）。しかし、このペンタメチン系化合物を用い
た感圧記録シートは、顕色剤が塗布されていない原紙上
でも発色する（原紙発色）という欠点を有していた。

【０００９】そこで更に検討を重ねた結果、ペンタメチ
ン系発色剤と共に前記一般式（Ｉ）で示される３級アミ
ンを含有させた溶液をマイクロカプセル中に含有させる
ことにより原紙発色を充分に防ぐことが可能となった。
これによって、記録及びその保存性の良好な感圧記録材
料を得ることができる。更に、本発明の３級アミンはペ
ンタメチン系発色剤の記録の際の発色を阻害することな
く原紙発色のみを効果的に防ぐものである。

【００１０】本発明の一般式（Ｉ）で示される３級アミ
ンは溶剤としてマイクロカプセル中にカプセルオイルの
１〜３０％の程度の量で用いられる。好ましくは３〜２
０％である。更に本発明を詳細に説明する。本発明に用
いられる３級アミンは前記一般式（Ｉ）で示される化合
物である。一般式中のＲ¹ 〜Ｒ³ はＣ₁ 〜Ｃ₁₈の直鎖ま
たは分岐のアルキル基またはＣ₂ 〜Ｃ₁₈の直鎖または分
岐のアルケニル基であり、好ましいものとしてはメチル
基、ブチル基、オクチル基、デシル基、ラウリル基、オ
レイル基、ステアリル基などが挙げられる。

【００１１】具体的には、例えばジメチルオクチルアミ
ン、ジメチルデシルアミン、ジメチルラウリルアミン、
ジメチルココナッツアミン、ジメチルミリスチルアミ
ン、ジメチルパルミチルアミン、ジメチルステアリルア
ミン、ジメチルオレイルアミン、トリオクチルアミン、
トリブチルアミン、トリデシルアミンなどが挙げられ
る。

【００１２】次に本発明で用いられるペンタメチン系化
合物（発色剤）について説明する。本発明のペンタメチ
ン系発色剤は一般式（II）及び一般式（III）で示され
る化合物である。

【００１３】一般式〔ＩＩ〕

【００１４】

【化３】

【００１５】一般式〔ＩＩＩ〕

【００１６】

【化４】

【００１７】上式中、Ｒ₁ 〜Ｒ₄ は水素原子、アルキル
基、アリール基を、Ｒ₅ 〜Ｒ₁₁は水素原子又は一価の基
を、ｍ、ｎは１〜４の整数を、Ｒ₁₂は −ＸＲ₁₃、−ＰＯ（ＯＲ₁₄）₂ 、−ＣＲ₁₅Ｒ₁₆Ｒ₁₇、−
ＮＲ₁₈Ｒ₁₉、−ＳＯ₂ Ｒ₂₀ （Ｘは酸素原子、硫黄原子を、Ｒ₁₃〜Ｒ₂₀は水素原子又
は一価の基を表す。但し、Ｒ₁₅〜Ｒ₁₇の少なくとも一つ
は電子吸引性基を表す) を表す。又、Ｒ₅ 〜Ｒ₉は互い
に連結して、ヘテロ原子を含んでいても良い脂環式の４
〜１２員環を形成してもよい。

【００１８】本発明に使用する一般式〔ＩＩ〕、〔ＩＩ
Ｉ〕で示される化合物の好ましい置換基を以下に示す。
Ｒ₁ 〜Ｒ₄ は水素原子、アルキル基、アリール基を、Ｒ
₅ 〜Ｒ₉ は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アル
キルチオ基、アルコキシカルボニル基、アリール基、ア
リールオキシ基、アリールチオ基、アリールオキシカル
ボニル基、シアノ基を、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁は水素原子、アルキ
ル基、アリール基、、アルコキシ基、アリールオキシ
基、シアノ基、ニトロ基、置換アミノ基、ヒドロキシ
基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、アリール
オキシカルボニル基、アシルオキシ基を、ｍ、ｎは１〜
４の整数を、Ｒ₁₂は −ＸＲ₁₃、−ＰＯ（ＯＲ₁₄）₂ 、−ＣＲ₁₅Ｒ₁₆Ｒ₁₇、−
ＮＲ₁₈Ｒ₁₉、−ＳＯ₂ Ｒ₂₀ を表す。又、Ｒ₅ 〜Ｒ₉ は互いに連結して、ヘテロ原子
を含んでいても良い脂環式の４〜１２員環を形成しても
よい。

【００１９】上式中、Ｘは酸素原子、硫黄原子を、Ｒ₁₃
はアルキル基、アリール基、複素環基、ＣＯＲ₂₁、ＳＯ
₂ Ｒ₂₂、Ｎ＝ＣＲ₂₃Ｒ₂₄、ＮＲ₂₅Ｒ₂₆を表す〔Ｒ₂₁、Ｒ
₂₂は水素原子、アルキル基、アリール基、複素環基を、
Ｒ₂₃、Ｒ₂₄、Ｒ₂₅、Ｒ₂₆は水素原子、アルキル基、アリ
ール基、複素環基、ＣＯＲ₂₇、ＳＯ₂ Ｒ₂₈（Ｒ₂₇、Ｒ₂₈
は水素原子、アルキル基、アリール基、複素環基を表
す）を表す〕。

【００２０】Ｒ₁₄は水素原子、アルキル基、アリール
基、複素環基を表す。更にＲ₁₄は互いに連結してヘテロ
原子を含んでいてもよい４〜１２員環構造を形成しても
よい。Ｒ₁₅、Ｒ₁₆、Ｒ₁₇は水素原子、アルキル基、アリ
ール基、、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニ
トロ基、ＳＯ₂ Ｒ₂₉、ＣＯＲ₃₀、ＮＲ₃₁Ｒ₃₂を表す〔Ｒ
₂₉、Ｒ₃₀は水素原子、アルキル基、アリール基、、複素
環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、ヒドロキシ基、ＮＲ₃₃Ｒ₃₄を、Ｒ
₃₁、Ｒ₃₂、Ｒ₃₃、Ｒ₃₄は水素原子、アルキル基、アリー
ル基、、複素環基、ＳＯ₂ Ｒ₃₅、ＣＯＲ ₃₆（Ｒ₃₅、Ｒ₃₆
は水素原子、アルキル基、アリール基、、複素環基を表
す）を表す〕。更にＲ₁₅、Ｒ₁₆は互いに連結してヘテロ
原子を含んでいてもよい４〜１２員環構造を形成しても
よい。

【００２１】Ｒ₁₈、Ｒ₁₉は水素原子、アルキル基、アリ
ール基、、複素環基、ＳＯ₂ Ｒ₃₇、ＣＯＲ₃₈、ヒドロキ
シ基、ＮＲ₃₉Ｒ₄₀を表す〔Ｒ₃₇、Ｒ₃₈は水素原子、アル
キル基、アリール基、、アルコキシ基、アリールオキシ
基、複素環基、ＮＲ₄₁Ｒ₄₂を、Ｒ₃₉、Ｒ₄₀、Ｒ₄₁、Ｒ₄₂
は水素原子、アルキル基、アリール基、、複素環基、Ｓ
Ｏ₂ Ｒ₄₃、ＣＯＲ₄₄、（Ｒ₄₃、Ｒ₄₄は水素原子、アルキ
ル基、アリール基、複素環基を表す）を表す〕。更にＲ
₁₈、Ｒ₁₉は互いに連結してヘテロ原子を含んでいてもよ
い４〜１２員環構造を形成してもよい。

【００２２】Ｒ₂₀はアルキル基、アリール基、複素環基
を表す。なお、アルキル基、アリール基は更にアルキル
基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ハ
ロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、置換カルバモイル
基、置換スルファモイル基、置換アミノ基、置換オキシ
カルボニル基、置換オキシスルホニル基、アルキルチオ
基、アリールスルホニル基、ヒドロキシ基等の置換基を
有していてもよい。

【００２３】更に詳細には、Ｒ₁ 〜Ｒ₄ で示される置換
基のうち、水素原子、炭素原子数１から１８のアルキル
基、６から１２のアリール基が好ましい。Ｒ₁ 〜Ｒ₄ と
しては水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｎ
−アミル基、イソアミル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプ
チル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−
ドデシル基、ｎ−オクタデシル基、β−メトキシエチル
基、β−エトキシエチル基、γ−メトキシプロピル基、
γ−エトキシプロピル基、β−フェノキシエチル基、β
−シアノエチル基、β−クロロエチル基、β−ヒドロキ
シエチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、テ
トラヒドロフルフリル基、フェニル基、トリル基、クロ
ロフェニル基、メトキシフェニル基、ベンジル基、フェ
ネチル基、メチルベンジル基、クロロベンジル基、メト
キシベンジル基があげられる。

【００２４】Ｒ₁ 〜Ｒ₄ は同時には水素原子でないこと
が好ましい。Ｒ₁ とＲ₂ 、Ｒ₃ とＲ₄ は互いに結合し
て、それらの結合している窒素原子を含めて５員ないし
８員のヘテロ原子を含んでいてもよい環、たとえばピロ
リジン、ピペリジン、モルホリン、チオモルホリン、ピ
ペラジン、カプロラクタム環を形成してもよい。又、Ｒ
₁ 〜Ｒ₄ はそれらの結合している窒素原子のオルト位ベ
ンゼン環炭素と結合して、それぞれ５〜８員環、たとえ
ばインドリン環、１，２，３，４−テトラヒドロキノリ
ン環、ジュロリジン環を形成してもよい。

【００２５】Ｒ₅ 〜Ｒ₉ で示される置換基のうち、水素
原子、炭素原子数１から１８のアルキル基、アルコキシ
基、アルキルチオ基、アルコキシカルボニル基、炭素原
子数６から１２のアリール基、アリールオキシ基、アリ
ールチオ基、アリールオキシカルボニル基又はシアノ基
が好ましい。

【００２６】Ｒ₅ 〜Ｒ₉ について更に詳細には、水素原
子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、アミ
ル基、ヘキシル基、オクチル基、オクタデシル基、メト
キシプロピル基、エトキシプロピル基、フェノキシエチ
ル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、アリル
基、ベンジル基、フェネチル基、フェニル基、４−メチ
ルフェニル基、３−メチルフェニル基、２−メチルフェ
ニル基、４−メトキシフェニル基、３−メトキシフェニ
ル基、２−メトキシフェニル基、４−Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノフェニル基、３−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェニ
ル基、２−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェニル基、４−
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニル基、１，２−ジメチル
インドール−３−イル基、１−ブチル−２−メチルイン
ドール−３−イル基、１−エチル−２−フェニルインド
ール−３−イル基、シアノ基、メトキシカルボニル基、
エトキシカルボニル基、メチルチオ基があげられる。

【００２７】更にＲ₅ 〜Ｒ₉ は互いに連結して、ヘテロ
原子を含んでいてもよい脂環式の４〜１２員環構造を形
成してもよく、特に５〜８員環構造を形成するのが好ま
しい。更にこの環はアルキル基、アルコキシ基、アリー
ル基の置換基を有していてもよい。特にＲ₆ とＲ₈ が連
結するのが好ましい。Ｒ₁₀、Ｒ₁₁で示される置換基のう
ち、水素原子、炭素原子数１から１２のアルキル基、ア
ルコキシ基、炭素原子数２から１２のアルコキシカルボ
ニル基、アシルオキシ基、炭素原子数６〜１２のアリー
ル基、アリールオキシ基、炭素原子数７から１２のアリ
ールオキシカルボニル基、ヒドロキシ基、塩素原子、臭
素原子、弗素原子、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、炭
素原子数１から１２のモノ又はジアルキルアミノ基、炭
素原子数６から１２のモノ又はジアリールアミノ基、炭
素原子数１から１２のアシルアミノ基が好ましい。

【００２８】Ｒ₁₀、Ｒ₁₁としては水素原子、メチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基、フェニ
ル基、トリル基、ベンジル基、フェネチル基、メトキシ
基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、オクチル
オキシ基、ベンジルオキシ基、フェノキシエトキシ基、
フェノキシ基、塩素原子、臭素原子、弗素原子、ニトロ
基、シアノ基、ヒドロキシ基、ジメチルアミノ基、ジエ
チルアミノ基、アセチルアミノ基、アセチルオキシ基、
メトキシカルボニル基があげられる。

【００２９】Ｒ₁₀、Ｒ₁₁は発色波長の点から−ＮＲ₁ Ｒ
₂ 、−ＮＲ₃ Ｒ₄ に対してメタ位が好ましい。

【００３０】Ｒ₁₂で示される置換基のうち、炭素原子数
２０以下のものが好ましい。更にＲ₁₂は、合成のハンド
リングの点で、 −ＸＲ₁₃、−ＣＲ₁₅Ｒ₁₆Ｒ₁₇、−ＮＲ₁₈Ｒ₁₉、−ＳＯ₂
Ｒ₂₀ が好ましい。Ｒ₁₂としては、メトキシ基、エトキシ基、
プロポキシ基、ブトキシ基、シクロヘキシルオキシ基、
オクチルオキシ基、ドデシルオキシ基、オクタデシルオ
キシ基、ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基、フェ
ニルブチルオキシ基、４−メチルベンジルオキシ基、４
−クロロベンジルオキシ基、４−メトキシベンジルオキ
シ基、β−フェノキシエトキシ基、β−（４−メチルフ
ェノキシ）エトキシ基、β−（３−メチルフェノキシ）
エトキシ基、β−（２−メチルフェノキシ）エトキシ
基、β−（４−メトキシフェノキシ）エトキシ基、β−
フェニチルチオエトキシ基、β−フェニルスルホニルエ
トキシ基、β−ナフチルオキシエトキシ基、フェノキシ
エトキシエトキシ基、ピリジルメトキシ基、フェノキシ
基、ナフチルオキシ基、４−クロロフェノキシ基、４−
メチルフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、２−メ
チルフェノキシ基、４−エチルフェノキシ基、２，４−
ジクロロフェノキシ基、メチルイミノオキシ基、ジメチ
ルイミノオキシ基、フェニルイミノオキシ基、ジエチル
ホスホニル基、ジブチルホスホニル基、ジフェニルホス
ホニル基、ジ（４−トリル）ホスホニル基、ジ（４−ク
ロロフェニル）ホスホニル基、ジ（４−メトキシフェニ
ル）ホスホニル基、ジ（４−ニトロフェニル）ホスホニ
ル基、ジ（４−シアノフェニル）ホスホニル基、ジ（ナ
フタレン−１−イル）ホスホニル基、ジ（ナフタレン−
２−イル）ホスホニル基、ジ（２，４−ジクロロフェニ
ル）ホスホニル基、ジ（４−クロロ−３−メチルフェニ
ル）ホスホニル基、アニリノ基、２−クロロアニリノ
基、２−メトキシカルボニルアニリノ基、２−ニトロア
ニリノ基、２−メトキシアニリノ基、３−エチルアニリ
ノ基、４−フルオロアニリノ基、４−ブトキシアニリノ
基、２，４−ジクロロアニリノ基、２，５−ジメチルア
ニリノ基、β−ナフチルアミノ基、Ｎ−メチルアニリノ
基、Ｎ−ブチルアニリノ基、Ｎ−アセチルアニリノ基、
ピリジルアミノ基、キノリルアミノ基、シクロヘキシル
アミノ基、インドール−１−イル基、カルバゾール−１
−イル基、サクシニルイミド基、フタルイミド基、アセ
チルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、２−メチルベンゾ
イルアミノ基、４−メチルベンゾイルアミノ基、４−ク
ロロベンゾイルアミノ基、フェニルスルホニルアミノ
基、４−メチルフェニルスルホニルアミノ基、４−クロ
ロフェニルスルホニルアミノ基、ピロリジノ基、ピペリ
ジノ基、モルホリノ基、ピペラジノ基、フェニルヒドラ
ジノ基、Ｎ−ヒドロキシ−Ｎ−フェニルスルホニルアミ
ノ基、Ｎ−ヒドロキシ−Ｎ−４−クロロフェニルスルホ
ニルアミノ基、ベンゾイルヒドラジノ基、フェニルスル
ホニルヒドラジノ基、ベンゾイルオキシ基、アセチルオ
キシ基、メチルチオ基、エチルチオ基、フェニルチオ
基、トリルチオ基、ベンジルチオ基、ナフチルチオ基、
ベンゾチアゾール−２−イルチオ基、べンゾイミダゾー
ル−２−イルチオ基、ベンゾオキサゾール−２−イルチ
オ基、１，１−ジアセチルメチル基、１，１−ジシアノ
メチル基、１−アセチル−１−ベンゾイルメチル基、
１，１−ジメトキシカルボニルメチル基、１，１−ジエ
トキシカルボニルメチル基、１，１−ジプロポキシカル
ボニルメチル基、１，１−ジフェニルオキシカルボニル
メチル基、１，１−ジ−ｎ−ブトキシカルボニルメチル
基、１，１−ジ−イソブトキシカルボニルメチル基、
１，１−ジ−ｔ−ブトキシカルボニルメチル基、１，１
−ジペンチルオキシカルボニルメチル基、１，１−ジヘ
キシルオキシカルボニルメチル基、１，１−ジベンジル
オキシカルボニルメチル基、１，１−ジオクチルオキシ
カルボニルメチル基、１，１−ジドデシルオキシカルボ
ニルメチル基、１−フェノキシカルボニル−１−メトキ
シカルボニルメチル基、１−フェノキシカルボニル−１
−エトキシカルボニルメチル基、１−フェノキシカルボ
ニル−１−ブトキシカルボニルメチル基、１−アセチル
−１−メトキシカルボニルメチル基、１−アセチル−１
−エトキシカルボニルメチル基、１−アセチル−１−イ
ソプロポキシカルボニルメチル基、１−アセチル−１−
ブトキシカルボニルメチル基、１−アセチル−１−ヘキ
シルオキシカルボニルメチル基、１−アセチル−１−オ
クチルオキシカルボニルメチル基、１−アセチル−１−
ベンジルオキシカルボニルメチル基、１−アセチル−１
−フェノキシカルボニルメチル基、１−プロピオニル−
１−メトキシカルボニルメチル基、１−アセチル−１−
エトキシカルボニルエチル基、１，１−ジアセチルエチ
ル基、１−ピバロイル−１−メトキシカルボニルメチル
基、１−シアノ−１−エトキシカルボニルメチル基、１
−ベンゾイル−１−エトキシカルボニルメチル基、１−
アセチル−１−モルホリノカルボニルメチル基、１−メ
トキシカルボニル−１−エトキシカルボニルメチル基、
１，１−ジフェニルスルホニルメチル基、１−トリルス
ホニル−１−ベンゾイルメチル基、１，１−ジ（トリフ
ルオロメチルカルボニル）メチル基、１，１−ジピバロ
イルメチル基、１−フロイル−１−トリフルオロメチル
カルボニルメチル基、１−チエニルカルボニル−１−ト
リフルオロメチルカルボニルメチル基、１，１−ジカル
バモイルメチル基、１−アセチル−１−フェニルカルバ
モイルメチル基、１，１−ジベンゾイルメチル基、１，
１−ジメトキシカルボニルエチル基、１，１−ジエトキ
シカルボニルエチル基、１，１−ジフェニルオキシカル
ボニルエチル基、１，１−ジ−ｎ−ブトキシカルボニル
エチル基、１，１−ジ−ｔ−ブトキシカルボニルエチル
基、１，１−ジベンジルオキシカルボニルエチル基、
１，１−ジメトキシカルボニル−ｎ−プロピル基、１，
１−ジメトキシカルボニル−ｎ−ブチル基、α，α−ジ
メトキシカルボニルベンジル基、１，１−ジメトキシカ
ルボニル−１−メトキシメチル基、１，１−ジエトキシ
カルボニル−ｎ−プロピル基、１，１−ジエトキシカル
ボニル−ｎ−ペンチル基、１，１−ジエトキシカルボニ
ル−ｎ−ブチル基、１，１−ジエトキシカルボニル−１
−イソプロピルメチル基、１，１−ジエトキシカルボニ
ル−１−ｔ−ブチルメチル基、α，α−ジエトキシカル
ボニルベンジル基、β，β−ジエトキシカルボニルフェ
ネチル基、１，１−ジエトキシカルボニル−１−アリル
メチル基、１，１−ジエトキシカルボニル−１−アセト
アミノメチル基、１，１−ジエトキシカルボニル−１−
クロロメチル基、１，１−ジエトキシカルボニル−１−
シクロペンチルメチル基、１，１−ジエトキシカルボニ
ル−１−フタルイミドメチル基、１，１−ジエトキシカ
ルボニル−２−エトキシカルボニルエチル基、１，１，
１，−トリエトキシカルボニルメチル基、ベンゾイルメ
チル基、４−クロロベンゾイルメチル基、４−ニトロベ
ンゾイルメチル基、１−クロロ−１−アセチルメチル
基、１−クロロ−１−メトキシカルボニルメチル基、１
−ブロモ−１−ベンゾイルメチル基、ニトロメチル基、
１−ニトロエチル基、メチルスルホニル基、エチルスル
ホニル基、ブチルスルホニル基、オクチルスルホニル
基、ベンジルスルホニル基、フェネチルスルホニル基、
フェニルスルホニル基、４−トリルスルホニル基、３−
トリルスルホニル基、２−トリルスルホニル基、４−メ
トキシフェニルスルホニル基、４−エトキシフェニルス
ルホニル基、４−プロピルオキシフェニルスルホニル
基、３−ブトキシフェニルスルホニル基、４−クロロフ
ェニルスルホニル基、４−ニトロフェニルスルホニル
基、４−ドデシルフェニルスルホニル基、４−ベンジル
オキシフェニルスルホニル基、２，４−ジメトキシフェ
ニルスルホニル基、ナフタレン−１−イルスルホニル
基、ナフタレン−２−イルスルホニル基、３，４−ジク
ロロフェニルスホニル基、２，５−ジクロロフェニルス
ルホニル基、４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェニルスル
ホニル基があげられる。

【００３１】次に一般式〔ＩＩ〕、〔ＩＩＩ〕で示され
る化合物の具体例を示す。

【００３２】

【化５】

【００３３】

【化６】

【００３４】

【化７】

【００３５】

【化８】

【００３６】

【化９】

【００３７】

【化１０】

【００３８】

【化１１】

【００３９】

【化１２】

【００４０】

【化１３】

【００４１】

【化１４】

【００４２】

【化１５】

【００４３】

【化１６】

【００４４】

【化１７】

【００４５】

【化１８】

【００４６】

【化１９】

【００４７】

【化２０】

【００４８】

【化２１】

【００４９】

【化２２】

【００５０】

【化２３】

【００５１】

【化２４】

【００５２】

【化２５】

【００５３】

【化２６】

【００５４】

【化２７】

【００５５】

【化２８】

【００５６】

【化２９】

【００５７】

【化３０】

【００５８】発色剤として色相調整等の目的で、上記本
発明以外の発色剤を併用しても良い。併用する発色剤と
してはトリフェニルメタンフタリド系化合物、インドリ
ルフタリド系化合物、インドリルアザフタリド系化合
物、フルオラン系化合物が好ましい。この場合上記以外
の発色剤の使用量は発色剤全体の量の７０重量％以下に
なるように用いることが望ましい。

【００５９】本発明に使用する発色剤は溶媒に溶解し
て、カプセル化され支持体に塗布される。溶媒としては
天然又は合成油を単独又は併用して用いることができ
る。溶媒の例として、灯油、パラフィン、ナフテン油、
アルキル化ビフェニル、アルキル化ターフェニル、塩素
化パラフィン、アルキル化ナフタレン、ジアリールアル
カン、フタル酸エステル等をあげることができる。

【００６０】発色剤含有マイクロカプセルの製造方法と
しては、界面重合法、内部重合法、相分離法、外部重合
法、コアセルベーション法等が用いられる。発色剤含有
マイクロカプセルを含む塗液を調整するにあたり一般に
水溶性バインダー、ラテックス系バインダーが使用され
る。更にカプセル保護剤例えば、セルロース粉末、デン
プン粒子、タルク等を添加して発色剤含有マイクロカプ
セル塗布液を得る。

【００６１】本発明の感圧記録シートに用いられる発色
剤と反応する顕色剤の例としては、酸性白土、活性白
土、アタパルジャイト、ゼオライト、ベントナイト、カ
オリンの如き粘土物質、芳香族カルボン酸の金属塩、フ
ェノールホルムアルデヒド樹脂等が挙げられる。本発明
の感圧記録シートは次に示す顕色剤シートを用いてその
性能を試験した。

【００６２】〔顕色剤シートの調整〕活性白土２００
ｇ、酸化マグネシウム８ｇ、ヘキサメタリン酸ナトリウ
ム１ｇ、２０％水酸化ナトリウム２０ｇと水５００ｇを
用い、ケディーミルにて分散した。これに、カルボキシ
変性ＳＢＲラテックスを４０ｇ（固形分として）及び１
０％デンプン水溶液６０ｇを添加して塗布液を得た。こ
の塗布液を５０ｇ／ｍ²の原紙に、６ｇ／ｍ² の固形分
が塗布されるようにエアーナイフコーターにて塗布乾燥
し、顕色剤シートを得た。

【００６３】

【実施例】以下実施例を示し、本発明の感圧記録シート
について具体的に説明するが、本実施例のみに限定され
るものではない。 実施例１ 発色剤として一般式〔ＩＩ〕で示される化合物の具体例
（１−１）を５．０ｇとクリスタルバイオレットラクト
ン２．５ｇ及びトリオクチルアミン６．０ｇをジイソプ
ロピルナフタレン１００ｇに溶解する。この油性液にカ
ルボジイミド変性ジフェニルメタンジイソシアネート
（日本ポリウレタン社製、商品名「ミリオネートＭＴ
Ｌ」）を１０ｇとヘキサメチレンジイソシアネートのイ
ソシアヌレート体（日本ポリウレタン社製、商品名「コ
ロネートＥＨ」）５ｇとエチレンジアミンのブチレンオ
キサイド付加物（エチレンジアミンに対するブチレンオ
キサイドの付加モル数１６．８モル、分子量１２６７）
３．０ｇを溶解し１次溶液を調整した。

【００６４】次に水１４０ｇにポリビニルアルコール１
０ｇ及びカルボキシメチルセルロース５ｇを溶解し２次
溶液を調整した。２次溶液を激しく攪拌しながら上記１
次溶液を注ぎ水中油滴型エマルションを形成させた。オ
イルドロップレットのサイズが５０μになったところで
攪拌を弱め、次いでこの乳化物中に２０℃の水１００ｇ
とテトラエチレンペンタミン１．６ｇを添加した後、系
の温度を徐々に７５℃まで上昇させ、この温度で９０分
保った。

【００６５】このようにして得られたカプセル液にポリ
ビニルアルコールの１５％水溶液８０ｇ、カルボキシ変
性ＳＢＲラテックスを固形分にて３０ｇ、澱粉粒子（平
均粒径１５μ）６０ｇを添加した。次いで、水を添加し
て固形分濃度を２０％に調節し、塗布液を調整した。こ
の塗布液を乾燥重量で４．０ｇ／ｍ² となるように、４
０ｇ／ｍ² 原紙上にエアーナイフ塗布機にて塗布乾燥
し、発色剤含有マイクロカプセルシートを得た。

【００６６】実施例２ トリオクチルアミン６．０ｇのかわりにジメチルドデシ
ルアミン６．０ｇを用いた以外は実施例１と同様にして
発色剤含有マイクロカプセルシートを得た。

【００６７】実施例３ トリオクチルアミン６．０ｇのかわりにジメチルオレイ
ルアミン６．０ｇを用いた以外は実施例１と同様にして
発色剤含有マイクロカプセルシートを得た。 実施例４ トリオクチルアミン６．０ｇのかわりにジメチルオクタ
デシルアミン６．０ｇを用いた以外は実施例１と同様に
して発色剤含有マイクロカプセルシートを得た。

【００６８】比較例１ トリオクチルアミン６．０ｇを用いなかった以外は実施
例１と同様にして発色剤含有マイクロカプセルシートを
得た。 比較例２ 発色剤としてクリスタルバイオレットラクトン７．５ｇ
を用いた以外は実施例１と同様にして発色剤含有マイク
ロカプセルシートを得た。

【００６９】実施例５ 発色剤として一般式〔ＩＩＩ〕で示される化合物の具体
例（２−１３）を４．０ｇと３−［４−（ジエチルアミ
ノ）−２−エトキシフェニル］−３−（２−メチル−１
−オクチル−３−インドリル）フタリド２．０ｇ、２−
アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−イソアミルアミノフル
オラン５．０ｇ、３，３−ビス（１−ｎ−オクチル−２
−メチルインドール−３−イル）フタリド１．０ｇ及び
トリオクチルアミン３．０ｇを１−フェニル−１−キシ
リルエタン８０ｇとイソパラフィン２０ｇに溶解する。
この油性液にポリメチレンポリフェニルポリイソシアネ
ート（日本ポリウレタン社製、商品名「ミリオネートＭ
Ｒ２００」）８ｇとヘキサメチレンジイソシアネートの
ビウレット体（住友バイエルウレタン社製、商品名「ス
ミジュールＮ３２００」）８ｇを溶解し１次溶液を調整
した。

【００７０】次に水１４０ｇにポリビニルアルコール１
０ｇ及びカルボキシメチルセルロース５ｇを溶解し２次
溶液を調整した。２次溶液を激しく攪拌しながら上記１
次溶液を注ぎ水中油滴型エマルションを形成させた。オ
イルドロップレットのサイズが８．０μになったところ
で攪拌を弱め、次いでこの乳化物中に２０℃の水１００
ｇとジエチレントリアミン１．６ｇを添加した後、系の
温度を徐々に８５℃まで上昇させ、この温度で６０分保
った。

【００７１】このようにして得られたカプセル液にポリ
ビニルアルコールの１５％水溶液８０ｇ、カルボキシ変
性ＳＢＲラテックスを固形分にて３０ｇ、澱粉粒子（平
均粒径１５μ）６０ｇを添加した。次いで、水を添加し
て固形分濃度を２０％に調節し、塗布液を調整した。こ
の塗布液を乾燥重量で４．０ｇ／ｍ² となるように、４
０ｇ／ｍ² 原紙上にエアーナイフ塗布機にて塗布乾燥
し、発色剤含有マイクロカプセルシートを得た。

【００７２】実施例６ トリオクチルアミン３．０ｇのかわりにトリブチルアミ
ン３．０ｇを用いた以外は実施例５と同様にして発色剤
含有マイクロカプセルシートを得た。 実施例７ トリオクチルアミン３．０ｇのかわりにトリデシルアミ
ン３．０ｇを用いた以外は実施例５と同様にして発色剤
含有マイクロカプセルシートを得た。

【００７３】比較例３ トリオクチルアミン３．０ｇを用いなかった以外は実施
例５と同様にして発色剤含有マイクロカプセルシートを
得た。 比較例４ 発色剤として３−〔４−（ジエチルアミノ）−２−エト
キシフェニル〕−３−（２−メチル−１−オクチル−３
−インドリル）フタリド６．０ｇ、２−アニリノ−３−
メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノフルオ
ラン５．０ｇ、３，３−ビス（１−ｎ−オクチル−２−
メチルインドール−３−イル）フタリド１．０ｇを用い
た以外は実施例５と同様にして発色剤含有マイクロカプ
セルシートを得た。

【００７４】上記顕色剤シートと発色剤含有マイクロカ
プセルシートを組み合わせて感圧記録シートとしての評
価テストを行ない、その結果を表１に記載した。なお評
価テストは以下の方法により行なった。

【００７５】（１）原紙発色試験 ４０ｇ／ｍ² の原紙と各発色剤含有マイクロカプセルシ
ートを重ねＩＢＭ６７４７型電子タイプライターでアル
ファベット小文字のｍを連続的に打圧印字した。この原
紙を３５℃、ＲＨ８０％の雰囲気中に１週間放置した
後、マクベス反射濃度計で印字の濃度を測定した。

【００７６】原紙発色の濃度は実用上０．１０以下であ
ることが好ましい。 （２）発色濃度試験 顕色剤シートと各発色剤含有マイクロカプセルシートを
重ねＩＢＭ６７４７型電子タイプライターでアルファベ
ット小文字のｍを連続的に打圧印字し発色させた。マク
べス反射濃度計で発色後２４時間経過させた後の濃度
（Ｄ₀ ）を測定した。

【００７７】（３）発色体の耐光性試験 （１）で得られた２４時間放置した後の発色体を“キセ
ノンフェードメーター（ＦＡＬ−２５ＡＸ−ＨＣ型）”
（スガ試験機製）により２４時間照射した後の発色体の
反射濃度を測定した（照射後の濃度Ｄ_L ）。また次式に
より耐光性を示す値（耐光値）を算出した。

【００７８】 ＊耐光値が大きいほど発色体の耐光性が優れていること
を示す。

【００７９】

【表１】

【００８０】表１に示すように、本発明の感圧記録シー
トは十分な発色性、耐光性を有し且つ原紙発色が実用可
能のレベルまで改良されていることがわかった。

【００８１】

【発明の効果】本発明の感圧記録シートは、耐光性、耐
可塑剤性、耐薬品性に優れ、発色色相も良好であり、更
に保存による原紙発色を充分に防ぐことができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ほぼ無色の電子供与性染料と電子受容性
   顕色剤との反応により発色像を得る感圧記録シートにお
   いて、電子供与性染料としてのペンタメチン系化合物及
   び一般式（Ｉ）で表される３級アミンを含む溶液を内包
   するマイクロカプセルを塗布して成る感圧記録シート。 【化１】