JPH06210948A

JPH06210948A - 感圧記録シート

Info

Publication number: JPH06210948A
Application number: JP50A
Authority: JP
Inventors: Tsunashige Itou; 伊藤　　維成; Masanobu Takashima; 正伸高島
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1993-01-14
Filing date: 1993-01-14
Publication date: 1994-08-02

Abstract

(57)【要約】【目的】発色性を改良した感圧記録シートを提供す
る。【構成】電子供与性染料として一般式（Ｉ）の化合物
を含有し、電子受容性顕色剤として無機固体酸を含有す
る感圧記録シートにおいて、顕色剤層中に一般式（Ｉ
Ｉ）の化合物を含有させる。【化１】［Ｒ₁〜Ｒ₇は水素原子、アルキル基、アリール基、
Ｒ₈，Ｒ₉は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロ
ゲン原子、アミノ基、Ｒ₁₀は水素原子、−ＯＲ₁₁、−Ｐ
Ｏ（ＯＲ₁₂）、−ＣＲ₁₃Ｒ₁₄Ｒ₁₅、−ＮＲ₁₆Ｒ₁₇、−Ｓ
Ｏ₂Ｒ₁₈（Ｒ₁₁〜Ｒ₁₈は水素原子又は一価の基）、ｋは
０または１、ｍ，ｎは１〜４の整数を表す。］【化２】［Ｒ₁₉はアルキル基、フェニル基、アルケニル基、アラ
ルキル基、Ｒ₂₀、Ｒ₂₁は水素原子、アルキル基、フェニ
ル基、アルケニル基、アラルキル基を表す。］

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感圧記録シートに関す
る。更に詳細には、ほぼ無色の電子供与性染料（以下発
色剤と称する。）と電子受容性顕色剤（以下顕色剤と称
する。）との反応により発色像を得る感圧記録シートに
関する。

【０００２】

【従来の技術】感圧記録シートは、発色剤を適当な溶媒
に溶解し、その油滴をカプセル化したマイクロカプセル
を含むマイクロカプセル層を支持体上に塗布した上用
紙、顕色剤を含む顕色剤層を他の支持体上に塗布した下
用紙、及び場合によっては支持体の一方の面にマイクロ
カプセル層を、他面に顕色剤層を塗布した中用紙の組合
せよりなるもの、あるいは支持体の同一面に前記のカプ
セルと顕色剤が含有されたもの、あるいは支持体中に前
記のカプセルか顕色剤の一方が含有され、他の一方が塗
布されたもの等がある。感圧記録シートが備えるべき条
件としては（１）発色速度が速く、発色濃度が十分であること。（２）カブリを生じないこと。（３）発色体の耐光性が優れていること。（４）発色体の耐薬品性、耐可塑剤性が優れているこ
と。等が挙げられる。

【０００３】感圧記録シートの顕色剤としては、シリカ
や各種粘土鉱物またはその酸処理物等の無機固体酸、芳
香族カルボン酸及びその誘導体の多価金属塩、フェノー
ル−ホルムアルデヒド樹脂等が良く知られている。

【０００４】発色剤としては、例えばトリフェニルメタ
ンフタリド系化合物、フルオラン系化合物、フェノチア
ジン系化合物、インドリルフタリド系化合物、インドリ
ルアザフタリド系化合物、ロイコオーラミン系化合物、
ローダミンラクタム系化合物、トリフェニルメタン系化
合物、トリアゼン系化合物、スピロピラン系化合物等が
従来から知られている。しかしこれらの発色剤を使用し
た感圧記録シートは発色体の耐光性、耐薬品性及び可塑
剤性については十分な性能が得られていなかった。これ
らの欠点は、発色剤として一般式（Ｉ）で示される化合
物を用いることにより改良できることが特開平４−１８
７４８５等に記載されている。

【０００５】一般式（Ｉ）で示される化合物の顕色剤と
して無機固体酸を用いた場合には堅牢性の高い発色像が
得られるが、従来の無機固体酸を顕色剤とした感圧記録
シートでは発色濃度が不十分であった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、一般
式（Ｉ）で示される化合物に対する発色性を改良した感
圧記録シートを提供することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、電子供
与性染料として前述の一般式（Ｉ）で示される化合物を
含有し、電子受容性顕色剤として無機固体酸を含有する
感圧記録シートにおいて、顕色剤層中に前述の一般式
（ＩＩ）で示される化合物を含有させたことを特徴とす
る感圧記録シートにより達成された。

【０００８】本発明で用いられる一般式（Ｉ）の化合物
の好ましい置換基の例を以下に示す。一般式（Ｉ）のＲ
₁₀中、Ｘは酸素原子、硫黄原子を、Ｒ₁₁はアルキル基、
アリール基、複素環基、−ＣＯＲ₂₂、−ＳＯ₂Ｒ₂₃、−
Ｎ＝ＣＲ₂₄Ｒ₂₅、−ＮＲ₂₆Ｒ₂₇を表す。［Ｒ₂₂、Ｒ₂₃は
水素原子、アルキル基、アリール基、複素環基を、
Ｒ₂₄、Ｒ₂₅、Ｒ₂₆、Ｒ₂₇はアルキル基、アリール基、複
素環基、−ＣＯＲ₂₈、−ＳＯ ₂₉（Ｒ₂₈、Ｒ₂₉は水素原
子、アルキル基、アリール基、複素環基を表す。）を表
す］。

【０００９】Ｒ₁₂は水素原子、アルキル基、アリール
基、複素環基を表す。更にＲ₁₂は互いに連結してヘテロ
原子を含んでいてもよい４〜１２員環構造を形成しても
よい。

【００１０】Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅は水素原子、アルキル
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、シアノ基、ニトロ基、
ハロゲン原子、−ＳＯ₂Ｒ₃₀、−ＣＯＲ₃₁、−ＮＲ₃₂Ｒ
₃₃を表す。［Ｒ₃₀、Ｒ₃₁は水素原子、アルキル基、アリ
ール基、複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、ヒドロキシ基、−Ｎ
Ｒ₃₄Ｒ₃₅を、Ｒ₃₂、Ｒ₃₃、Ｒ₃₄、Ｒ₃₅は水素原子、アル
キル基、アリール基、複素環基、−ＳＯ₂Ｒ₃₆、−ＣＯ
Ｒ₃₇（Ｒ₃₆、Ｒ₃₇は水素原子、アルキル基、アリール
基、複素環基を表す。）を表す］。更にＲ₁₃、Ｒ₁₄は互
いに連結してヘテロ原子を含んでいてもよい４〜１２員
環構造を形成してもよい。

【００１１】Ｒ₁₆、Ｒ₁₇は水素原子、アルキル基、アリ
ール基、複素環基、−ＳＯ₂Ｒ₃₈、−ＣＯＲ₃₉、ヒドロ
キシ基、−ＮＲ₄₀Ｒ₄₁を表す。［Ｒ₃₈、Ｒ₃₉は水素原
子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、複素環基、−ＮＲ₄₂Ｒ₄₃を、Ｒ₄₀、Ｒ₄₁、Ｒ
₄₂、Ｒ₄₃は水素原子、アルキル基、アリール基、複素環
基、−ＳＯ₂Ｒ₄₄、−ＣＯＲ₄₅（Ｒ₄₄、Ｒ₄₅は水素原
子、アルキル基、アリール基、複素環基を表す。）を表
す］。更にＲ₁₆は互いに連結してヘテロ原子を含んでい
てもよい４〜１２員環構造を形成してもよい。

【００１２】Ｒ₁₈はアルキル基、アリール基、複素環基
を表す。尚、アルキル基は更にアルキル基、アルコキシ
基、アリール基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、ニ
トロ基、シアノ基、置換カルバモイル基、置換スルファ
モイル基、置換アミノ基、置換オキシカルボニル基、置
換オキシスルホニル基、アルキルチオ基、アリールスル
ホニル基、ヒドロキシ基等の置換基を有していてもよ
い。

【００１３】更に詳細には、Ｒ₁〜Ｒ₄で示される置換基
のうち、水素原子、炭素原子数１〜１８のアルキル基、
６〜１２のアリール基が好ましい。Ｒ₁〜Ｒ₄としては、
水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、アミル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、
２−エチルヘキシル基、ドデシル基、オクタデシル基、
メトキシエチル基、エトキシエチル基、メトキシプロピ
ル基、エトキシプロピル基、フェノキシエチル基、シア
ノエチル基、クロロエチル基、ヒドロキシエチル基、シ
クロペンチル基、シクロヘキシル基、テトラヒドロフル
フリル基、フェニル基、トリル基、クロロフェニル基、
メトキシフェニル基、ベンジル基、フェネチル基、メチ
ルベンジル基、クロロベンジル基、メトキシベンジル基
が挙げられる。Ｒ₁〜Ｒ₄は同時に水素原子でないことが
好ましい。Ｒ₁とＲ₂、Ｒ₃とＲ₄は互いに連結して、それ
らの結合している窒素原子を含めて５員ないし８員のヘ
テロ原子を含んでもよい環、例えばピロリジン、ピペリ
ジン、モルホリン、チオモルホリン、ピペラジン、カプ
ロラクタム環を形成してもよく、更にベンゼン環も含め
てインドリン、ジュロリジン環を形成してもよい。

【００１４】Ｒ₅〜Ｒ₇で示される置換基のうち、水素原
子、炭素原子数１〜１８のアルキル基、炭素原子数６〜
１２のアリール基が好ましい。Ｒ₅〜Ｒ₇としては、水素
原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ア
ミル基、ヘキシル基、オクチル基、２−エチルヘキシル
基、ドデシル基、オクタデシル基、メトキシプロピル
基、エトキシプロピル基、フェノキシエチル基、シクロ
ペンチル基、シクロヘキシル基、アリール基、ベンジル
基、フェネチル基、フェニル基、４−メチルフェニル
基、３−メチルフェニル基、２−メチルフェニル基、４
−メトキシフェニル基、３−メトキシフェニル基、２−
メトキシフェニル基、４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェ
ニル基、４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニル基、３−
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェニル基、２−Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアミノフェニル基等が挙げられる。更にＲ₆とＲ₆ ^'
は互いに連結してヘテロ原子を含んでもよい脂環式の５
〜８員環構造を形成してもよく、特に６員環構造を形成
するのが好ましい。更にこの環はアルキル基、ハロゲン
原子、アリール基の置換基を有していてもよい。

【００１５】Ｒ₈、Ｒ₉で示される置換基のうち、水素原
子、炭素原子数１〜１２のアルキル基、アルコキシ基、
ハロゲン原子、炭素原子数１〜１２のモノまたはジアル
キルアミノ基、炭素原子数１〜１２のアシルアミノ基が
好ましい。Ｒ₈、Ｒ₉としては水素原子、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基、フェニル
基、トリル基、ベンジル基、フェネチル基、メトキシ
基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、オクチル
オキシ基、ベンジルオキシ基、フェノキシエトキシ基、
フェノキシ基、ハロゲン原子、ジメチルアミノ基、ジエ
チルアミノ基、アセチルアミノ基等が挙げられる。
Ｒ₈、Ｒ₉は発色波長の点から−ＮＲ₁Ｒ₂、−ＮＲ₃Ｒ₄に
対してメタ位が好ましい。

【００１６】Ｒ₁₀で示される置換基のうち、炭素原子数
２０以下のものが好ましい。更にＲ ₁₀は合成のハンドリ
ングの点で、水素原子、−ＸＲ₁₁、−ＣＲ₁₃Ｒ₁₄Ｒ₁₅、
−ＮＲ₁₆Ｒ₁₇、−ＳＯ₂Ｒ₁₈が好ましい。特に記録材料
に用いた場合の発色剤のロイコ体の安定性の点から、水
素原子、−ＣＲ₁₃Ｒ₁₄Ｒ₁₅が好ましい。

【００１７】Ｒ₁₀の例としては、水素原子、メトキシ
基、エトキシ基、プロポキシ基、ブチルオキシ基、シク
ロヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、ドデシルオキ
シ基、オクタデシルオキシ基、ベンジルオキシ基、フェ
ネチルオキシ基、フェニルブチルオキシ基、４−メチル
ベンジルオキシ基、４−クロロベンジルオキシ基、４−
メトキシベンジルオキシ基、β−フェノキシエトキシ
基、β−（４−メチルフェノキシ）エトキシ基、β−
（３−メチルフェノキシ）エトキシ基、β−（２−メチ
ルフェノキシ）エトキシ基、β−（４−メトキシフェノ
キシ）エトキシ基、β−フェニルチオエトキシ基、β−
フェニルスルホニルエトキシ基、β−ナフチルオキシエ
トキシ基、フェノキシエトキシエトキシ基、ピリジルメ
トキシ基、フェノキシナフチルオキシ基、４−クロロフ
ェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、３−メチルフェ
ノキシ基、２−メチルフェノキシ基、４−エチルフェノ
キシ基、２，４−ジクロロフェノキシ基、メチルイミノ
オキシ基、ジメチルイミノオキシ基、フェニルイミノオ
キシ基。

【００１８】ジエチルホスホニル基、ジブチルホスホニ
ル基、ジフェニルホスホニル基、ジ（４−トリル）ホス
ホニル基、ジ（４−クロロフェニル）ホスホニル基、ジ
（４−メトキシフェニル）ホスホニル基、ジ（４−ニト
ロフェニル）ホスホニル基、ジ（４−シアノフェニル）
ホスホニル基、ジ（ナフタレン−１−イル）ホスホニル
基、ジ（ナフタレン−２−イル）ホスホニル基、ジ
（２，４−ジクロロフェニル）ホスホニル基、ジ（４−
クロロ−３−メチルフェニル）ホスホニル基。

【００１９】アニリノ基、２−クロロアニリノ基、２−
メトキシカルボニルアニリノ基、２−ニトロアニリノ
基、２−メトキシアニリノ基、３−エチルアニリノ基、
３−フルオロアニリノ基、４−フルオロアニリノ基、４
−ブトキシアニリノ基、２，４−ジクロロアニリノ基、
２，５−ジメチルアニリノ基、β−ナフチルアミノ基、
Ｎ−メチルアニリノ基、Ｎ−ブチルアニリノ基、Ｎ−ア
セチルアニリノ基、ピリジルアミノ基、キノリルアミノ
基、シクロヘキシルアミノ基、インドール−１−イル
基、カルバゾール−１−イル基、サクシニルイミド基、
フタルイミド基、アセチルアミノ基、安息香酸アミノ
基、２−メチル安息香酸アミノ基、４−メチル安息香酸
アミノ基、４−クロロ安息香酸アミノ基、フェニルスル
ホニルアミノ基、４−メチルフェニルスルホニルアミノ
基、、４−クロロフェニルスルホニルアミノ基、ピロリ
ジノ基、ピペリジノ基、モルホリノ基、ピペラジノ基、
フェニルヒドラジノ基、Ｎ−ヒドロキシ−Ｎ−フェニル
スルホニルアミノ基、Ｎ−ヒドロキシ−Ｎ−４−クロロ
フェニルスルホニルアミノ基、安息香酸ヒドラジノフェ
ニルスルホニルヒドラジノ基。

【００２０】メチルチオ基、エチルチオ基、フェニルチ
オ基、トリルチオ基、ベンジルチオ基、ナフチルチオ
基、ベンゾチアゾール−２−イルチオ基、ベンゾイミダ
ゾール−２−イルチオ基、ベンゾオキサゾール−２−イ
ルチオ基。

【００２１】１，１−ジアセチルメチル基、１，１−ジ
シアノメチル基、１−アセチル−１−安息香酸メチル
基、１，１−ジメトキシカルボニルメチル基、１，１−
ジエトキシカルボニルメチル基、１，１−ジフェニルオ
キシカルボニルメチル基、１，１−ジ−ｎ−ブトキシカ
ルボニルメチル基、１，１−ジ−ｔ−ブトキシカルボニ
ルメチル基、１，１−ジベンジルオキシカルボニルメチ
ル基、１，１−ジオクチルオキシカルボニルメチル基、
１−アセチル−１−メトキシカルボニルメチル基、１−
アセチル−１−エトキシカルボニルメチル基、１−アセ
チル−１−ｉｓｏ−プロポキシカルボニルメチル基、１
−アセチル−１−ブトキシカルボニルメチル基、１−ア
セチル−１−ヘキシルオキシカルボニルメチル基、１−
アセチル−１−オクチルオキシカルボニルメチル基、１
−アセチル−１−ベンジルオキシカルボニルメチル基、
１−アセチル−１−フェノキシカルボニルメチル基、１
−プロピオニル−１−メトキシカルボニルメチル基、１
−アセチル−１−エトキシカルボニルエチル基、１，１
−ジアセチルエチル基、１−ピバロイル−１−メトキシ
カルボニルメチル基、１−シアノ−１−エトキシカルボ
ニルメチル基、１−安息香酸−１−エトキシカルボニル
メチル基、１−アセチル−１−モルホリノカルボニルメ
チル基、１−メトキシカルボニル−１−エトキシカルボ
ニルメチル基、１，１−ジフェニルスルホニルメチル
基、１−トリルスルホニル−１−安息香酸メチル基、
１，１−ジ（トリフルオロメチルカルボニル）メチル
基、１，１−ジピバロイルメチル基、１−フロイル−１
−トリフルオロメチルカルボニルメチル基、１，１−ジ
カルバモイルメチル１−アセチル−１−フェニルカルバ
モイルメチル基、１，１−ジ安息香酸メチル基、１，１
−ジメトキシカルボニルエチル基、１，１−ジエトキシ
カルボニルエチル基、１，１−ジフェニルオキシカルボ
ニルエチル基、１，１−ジ−ｎ−ブトキシカルボニルエ
チル基、１，１−ジ−ｔ−ブトキシカルボニルエチル
基、１，１−ジ−ベンジルオキシカルボニルエチル基、
１，１−ジメトキシカルボニル−ｎ−プロピル基、１，
１−ジメトキシカルボニル−ｎ−ブチル基、α，α−ジ
メトキシカルボニルベンジル基、１，１−ジメトキシカ
ルボニル−１−メトキシメチル基、１，１−ジエトキシ
カルボニル−ｎ−プロピル基、１，１−ジエトキシカル
ボニル−ｉｓｏ−プロピル基、１，１−ジエトキシカル
ボニル−ｎ−ブチル基、１，１−ジエトキシカルボニル
−ｉｓｏ−ブチル基、、１，１−ジエトキシカルボニル
−ｔ−ブチル基、α，α−ジエトキシカルボニルベンジ
ル基、β，β−ジエトキシカルボニルフェネチル基、、
１，１−ジエトキシカルボニル−１−アリルメチル基、
１，１−ジエトキシカルボニル−１−アセトアミノメチ
ル基、１，１−ジエトキシカルボニル−１−クロロメチ
ル基、１，１−ジエトキシカルボニル−１−シクロペン
チルメチル基、１，１−ジエトキシカルボニル−１−フ
タルイミドメチル基、１，１−ジエトキシカルボニル−
２−エトキシカルボニルエチル基、１，１，１−トリエ
トキシカルボニルメチル基、安息香酸メチル基、４−ク
ロロ安息香酸メチル基、４−ニトロ安息香酸メチル基、
１−クロロ−１−アセチルメチル基、１−クロロ−１−
メトキシカルボニルメチル基、１−ブロモ−１−安息香
酸メチル基、ニトロメチル基、１−ニトロエチル基。

【００２２】メチルスルホニル基、エチルスルホニル
基、ブチルスルホニル基、オクチルスルホニル基、ベン
ジルスルホニル基、フェネチルスルホニル基、４−トリ
ルスルホニル基、４−メトキシフェニルスルホニル基、
４−クロロフェニルスルホニル基、４−ニトロフェニル
スルホニル基、４−ドデシルフェニルスルホニル基、４
−ベンジルオキシフェニルスルホニル基、２，４−ジメ
トキシフェニルスルホニル基、ナフタレン−１−イルス
ルホニル基、ナフタレン−２−イルスルホニル基、３，
４−ジクロロフェニルスルホニル基、２，５−ジクロロ
フェニルスルホニル基、４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフ
ェニルスルホニル基等が挙げられる。次に一般式（Ｉ）
で示される化合物の具体例を示す。

【００２３】

【化３】

【００２４】

【化４】

【００２５】

【化５】

【００２６】

【化６】

【００２７】

【化７】

【００２８】一般式（Ｉ）で示される化合物は、単独で
も２種以上併用してもよく、さらには従来から知られて
いるトリフェニルメタンフタリド系化合物、フルオラン
系化合物、チオフルオラン系化合物、フェノチアジン系
化合物、インドリルフタリド系化合物、インドリルアザ
フタリド系化合物、ロイコオーラミン系化合物、ローダ
ミンラクタム系化合物、トリフェニルメタン系化合物、
トリアゼン系化合物、スピロピラン系化合物等の発色剤
と併用して用いることができる。

【００２９】本発明では、上記一般式（Ｉ）で示される
発色剤と無機固体酸との発色反応を促進し発色濃度を向
上するため、無機固体酸を含有する顕色剤層中に前述の
一般式（ＩＩ）で示される化合物を含有させる。一般式
（ＩＩ）で示される化合物は、乾燥重量で無機固体酸１
００重量部に対して２〜５０重量部含有させるのが好ま
しく、さらには５〜３０重量部含有させるのが好まし
い。

【００３０】一般式（ＩＩ）で示される化合物において
Ｒ₁₉、Ｒ₂₀、Ｒ₂₁で表される基は、置換基を有していて
もよく、置換の例としては、アルキル基、アリール基、
アリールオキシ基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリ
ル基等が挙げられる。これらは更に置換基を有していて
もよい。Ｒ₁₉、Ｒ₂₀、Ｒ₂₁で表される基が無置換のアル
キル基の場合、その構造は直鎖であっても、分岐であっ
てもよい。またアルキル基はその基中に、エーテル結
合、アミド結合、エステル結合、カルボニル結合等を有
していてもよい。

【００３１】一般式（ＩＩ）で示される化合物の具体例
としては、メタンスルホンアミド、Ｎ−メチルメタンス
ルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタンスルホンアミ
ド、Ｎ−エチルメタンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルメタンスルホンアミド、Ｎ−ブチルメタンスルホンア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジブチルメタンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ
−ジヘキシルメタンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジシクロ
ヘキシルメタンスルホンアミド、Ｎ−２−エチルヘキシ
ルメタンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（２−エチルヘキ
シル）メタンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジオクチルメタ
ンスルホンアミド、Ｎ−ドデシルメタンスルホンアミ
ド、Ｎ−テトラデシルメタンスルホンアミド、Ｎ−ヘキ
サデシルメタンスルホンアミド、Ｎ−オクタデシルメタ
ンスルホンアミド、Ｎ−フェニルメタンスルホンアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジフェニルメタンスルホンアミド、エタン
スルホンアミド、Ｎ−メチルエタンスルホンアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルエタンスルホンアミド、Ｎ−エチルエ
タンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタンスルホン
アミド、Ｎ−ブチルエタンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
ブチルエタンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシ
ルエタンスルホンアミド、Ｎ−２−エチルヘキシルエタ
ンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（２−エチルヘキシル）
エタンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジオクチルエタンスル
ホンアミド、Ｎ−ドデシルエタンスルホンアミド、Ｎ−
テトラデシルエタンスルホンアミド、Ｎ−ヘキサデシル
エタンスルホンアミド、Ｎ−オクタデシルエタンスルホ
ンアミド、Ｎ−フェニルエタンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ
−ジフェニルエタンスルホンアミド、プロパンスルホン
アミド、Ｎ−メチルプロパンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−
ジメチルプロパンスルホンアミド、Ｎ−エチルプロパン
スルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルプロパンスルホンア
ミド、Ｎ−ブチルプロパンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
ブチルプロパンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキ
シルプロパンスルホンアミド、Ｎ−２−エチルヘキシル
プロパンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（２−エチルヘキ
シル）プロパンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジオクチルプ
ロパンスルホンアミド、Ｎ−フェニルプロパンスルホン
アミド、Ｎ，Ｎ−ジフェニルプロパンスルホンアミド、
ブタンスルホンアミド、Ｎ−メチルブタンスルホンアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルブタンスルホンアミド、Ｎ−ブチ
ルブタンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチルブタンスル
ホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルブタンスルホン
アミド、Ｎ−２−エチルヘキシルブタンスルホンアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジ（２−エチルヘキシル）ブタンスルホン
アミド、Ｎ，Ｎ−ジオクチルブタンスルホンアミド、Ｎ
−ドデシルブタンスルホンアミド、Ｎ−テトラデシルブ
タンスルホンアミド、Ｎ−ヘキサデシルブタンスルホン
アミド、Ｎ−オクタデシルブタンスルホンアミド、Ｎ−
フェニルブタンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジフェニルブ
タンスルホンアミド、オクタンスルホンアミド、Ｎ−メ
チルオクタンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルオクタ
ンスルホンアミド、Ｎ−エチルオクタンスルホンアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジエチルオクタンスルホンアミド、Ｎ−ブ
チルオクタンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチルオクタ
ンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルオクタン
スルホンアミド、Ｎ−２−エチルヘキシルオクタンスル
ホンアミド、Ｎ−ドデシルオクタンスルホンアミド、
Ｎ，Ｎ−ジオクチルオクタンスルホンアミド、Ｎ−フェ
ニルオクタンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジフェニルオク
タンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−メ
チルベンゼンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンゼ
ンスルホンアミド、Ｎ−エチルベンゼンスルホンアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジエチルベンゼンスルホンアミド、Ｎ−ブ
チルベンゼンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチルベンゼ
ンスルホンアミド、Ｎ−ヘキシルベンゼンスルホンアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジヘキシルベンゼンスルホンアミド、Ｎ−
シクロヘキシルベンゼンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジシ
クロヘキシルベンゼンスルホンアミド、Ｎ−オクチルベ
ンゼンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジオクチルベンゼンス
ルホンアミド、Ｎ−（２−エチルヘキシル）ベンゼンス
ルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（２−エチルヘキシル）ベン
ゼンスルホンアミド、Ｎ−フェニルベンゼンスルホンア
ミド、Ｎ−デシルベンゼンスルホンアミド、Ｎ−ドデシ
ルベンゼンスルホンアミド、Ｎ−オクタデシルベンゼン
スルホンアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ベンゼ
ンスルホンアミド、Ｎ−（３−メトキシプロピル）ベン
ゼンスルホンアミド、Ｎ−（３−エトキシプロピル）ベ
ンゼンスルホンアミド、トルエンスルホンアミド、Ｎ−
メチルトルエンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルトル
エンスルホンアミド、Ｎ−エチルトルエンスルホンアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジエチルトルエンスルホンアミド、Ｎ−ブ
チルトルエンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチルトルエ
ンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルトルエン
スルホンアミド、Ｎ−（２−エチルヘキシル）トルエン
スルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（２−エチルヘキシル）ト
ルエンスルホンアミド、Ｎ−オクチルトルエンスルホン
アミド、Ｎ，Ｎ−ジオクチルトルエンスルホンアミド、
Ｎ−ドデシルトルエンスルホンアミド、キシレンスルホ
ンアミド、Ｎ−メチルキシレンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ
−ジメチルキシレンスルホンアミド、Ｎ−エチルキシレ
ンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルキシレンスルホン
アミド、Ｎ−ブチルキシレンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−
ジブチルキシレンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘ
キシルキシレンスルホンアミド、Ｎ−（２−エチルヘキ
シル）キシレンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（２−エチ
ルヘキシル）キシレンスルホンアミド、Ｎ−オクチルキ
シレンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジオクチルキシレンス
ルホンアミド、Ｎ−ドデシルキシレンスルホンアミド、
クロロベンゼンスルホンアミド、Ｎ−メチルクロロベン
ゼンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルクロロベンゼン
スルホンアミド、Ｎ−エチルクロロベンゼンスルホンア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルクロロベンゼンスルホンアミ
ド、Ｎ−ブチルクロロベンゼンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ
−ジブチルクロロベンゼンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
シクロヘキシルクロロベンゼンスルホンアミド、Ｎ−
（２−エチルヘキシル）クロロベンゼンスルホンアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジ（２−エチルヘキシル）クロロベンゼン
スルホンアミド、Ｎ−オクチルクロロベンゼンスルホン
アミド、Ｎ，Ｎ−ジオクチルクロロベンゼンスルホンア
ミド、Ｎ−ドデシルクロロベンゼンスルホンアミド、Ｎ
−（ベンゼンスルホニル）モルホリン、Ｎ−（トルエン
スルホニル）モルホリン、Ｎ−（ベンゼンスルホニル）
ピペリジン、Ｎ−（トルエンスルホニル）ピペリジン等
が挙げられるがこれらに限定されるものではない。上記
化合物は単独もしくは併用して用いてもよい。

【００３２】一般式（ＩＩ）で示される化合物の添加方
法は特に限定されないが、添加する化合物の融点、沸
点、油溶性等に応じて最適な添加方法を選択する必要が
ある。具体的には、あらかじめ無機固体酸と均一に混合
処理する方法、固体分散物として添加する方法、乳化液
として添加する方法等により無機固体酸を含有する層に
添加するのが好ましい。

【００３３】本発明の感圧記録シートでは、無機固体酸
の他に、フェノール樹脂、ビスフェノールＡ、ビスフェ
ノールＳ等のビスフェノール化合物及びその誘導体、芳
香族カルボン酸誘導体の金属塩等の有機顕色剤を併用し
てもよい。また必要に応じて酸化防止剤、紫外線吸収剤
及びその他の公知の各種助剤を適宜添加してもよい。

【００３４】本発明に使用する無機固体酸としては、特
にシリカの四面体からなる層構造を有する粘土鉱物およ
び／またはその酸処理物が好ましい。粘土鉱物の代表的
な例としては、酸性白土、ベントナイト、バイデライ
ト、ノントロナイト、サポナイト等のジオクタヘドラル
型及トリオクタヘドラル型モンモリロナイト系粘土鉱
物、カオリン、ハロサイト、デツカイト、ナクライト等
のカオリナイト系粘土鉱物、ピオライト、アタパルガイ
ト、パリゴルスカイト等の鎖状粘土鉱物、ロイヒテンパ
ージャイト、シエリダナイト、チューリンジャイト、シ
ャモサイト等のクロライト系粘土鉱物、バーミキュライ
ト、マグネシウムバーミキュライト、アルミニウムバー
ミキュライト等のバーミキュライト系粘土鉱物等が挙げ
られる。この中でも特にジオクタヘドラル型モンモリロ
ナイト系粘土鉱物、カオリナイト系粘土鉱物、鎖状粘土
鉱物および／またはその酸処理物が好ましい。

【００３５】無機固体酸及び必要に応じて一般式（Ｉ
Ｉ）の化合物を同時に分散処理することにより顕色剤分
散液が調製される。無機固体酸を分散する時の分散剤と
しては、水酸化ナトリウム、ケイ酸ソーダ、ヘキサメタ
リン酸ソーダ、ピロリン酸ソーダ、トリポリリン酸ソー
ダ、ポリアクリル酸ソーダ等が用いられる。必要に応じ
て顔料を併用することもできる。添加する顔料として
は、酸化チタン、酸化亜鉛、珪酸亜鉛、水酸化アルミニ
ウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、酸化バリ
ウム、硫酸バリウム、酸化珪素、炭酸カルシウム、酸化
カルシウム、カオリン、タルク等が挙げられる。

【００３６】上記の顕色剤分散液にバインダーを添加し
て塗布液を調製する。塗布液のバインダーとしては、澱
粉、カゼイン、アラビアゴム、ゼラチン、カルボキシメ
チルセルロース、メチルセルロース、ポリビニルアルコ
ール、ポリアクリル酸、無水マレイン酸−スチレン共重
合体ラテックス、スチレン／ブタジエン共重合体ラテッ
クス、アクリル酸エステル系ラテックス等の合成又は天
然高分子物質が用いられる。最終的に得られた分散物
は、必要に応じて更にバインダー、添加剤等が加えら
れ、紙、プラスチックシート、樹脂コーテッド紙などの
支持体に塗布することにより顕色シートを形成する。本
発明により得られた顕色シートは次に示す発色剤含有マ
イクロカプセルシートを用いてその性能を試験した。

【００３７】（発色剤含有マイクロカプセルシートの調
製１）発色剤として一般式（Ｉ）で示される化合物の具
体例（１０）９．０ｇをジイソプロピルナフタレン１０
０ｇに溶解する。この油性液にカルボジイミド変成ジフ
ェニルメタンジイソシアネート（日本ポリウレタン社
製、商品名「ミリオネートＭＴＬ」）を１０．０ｇと、
ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体
（日本ポリウレタン社製、商品名「コロネートＥＨ」）
５．０ｇと、エチレンジアミンのブチレンオキサイド付
加物（エチレンジアミンに対するブチレンオキサイド付
加モル数１６．８モル、分子量１２６７）３．０ｇを溶
解し、１次溶液を調製した。次に水１４０ｇにポリビニ
ルアルコール１０ｇ及びカルボキシメチルセルロース５
ｇを溶解し２次溶液を調製した。２次溶液を激しく撹拌
しながら上記１次溶液を注ぎ、水中油滴型エマルション
を形成させた。オイルドロップレットのサイズが６．０
μｍになったところで撹拌を弱め、次いでこの乳化物中
に２０°Ｃの水１００ｇとテトラエチレンペンタミン
２．０ｇを添加した後、系の温度を徐々に８０°Ｃまで
上昇させ、この温度で９０分保った。このようにして得
られたカプセル液にポリビニルアルコールの１５％水溶
液８０ｇ、カルボキシ変成ＳＢＲラテックスを固型分に
て１５ｇ、澱粉粒子（平均粒径１５μｍ）４０ｇを添加
した。次いで水を添加して固型分濃度を２０％に調節し
塗布液を調整した。この塗布液を乾燥重量で５．０ｇ／
ｍ²となるように５０ｇ／ｍ²の原紙上にエアーナイフ塗
布機にて塗布乾燥し、発色剤含有マイクロカプセルシー
ト（１）を得た。

【００３８】（発色剤含有マイクロカプセルシートの調
製２）発色剤として一般式（Ｉ）で示される化合物の具
体例（１０）５．０ｇと２−アニリノ−３−メチル−６
−Ｎ−エチル−Ｎ−ペンチルアミノフルオラン４．０ｇ
を用いた以外は（発色剤含有マイクロカプセルシートの
調製１）と同様にして発色剤含有マイクロカプセルシー
ト（２）を得た。

【００３９】（発色剤含有マイクロカプセルシートの調
製３）発色剤として一般式（Ｉ）で示される化合物の具
体例（４１）５．０ｇと２−アニリノ−３−メチル−６
−Ｎ−エチル−Ｎ−ペンチルアミノフルオラン４．０ｇ
を用いた以外は（発色剤含有マイクロカプセルシートの
調製１）と同様にして発色剤含有マイクロカプセルシー
ト（３）を得た。

【００４０】（発色剤含有マイクロカプセルシートの調
製４）発色剤として一般式（Ｉ）で示される化合物の具
体例（１０）５．０ｇとクリスタルバイオレットラクト
ン４．０ｇを用いた以外は（発色剤含有マイクロカプセ
ルシートの調製１）と同様にして発色剤含有マイクロカ
プセルシート（４）を得た。以下本発明の顕色シートの
実施例を示すが、本発明はこれに限定されるものではな
い。

【００４１】

【実施例】

実施例１（顕色剤分散液の調製）水１００部に２０％水酸化ナト
リウム水溶液５部と１０％ヘキサメタリン酸ソーダ１部
を添加した。次に酸化マグネシウム２部と顕色剤（水澤
化学工業、シルトン「Ｆ−２４２」）６０部を添加し
て、ホモジナイザー（日本精機、ＡＭ−７型）を用いて
１００００ｒｐｍにて５分間分散し顕色剤分散液を得
た。（添加剤乳化液の調製）３％メチルセルロース水溶液１
００部にＮ，Ｎ−ジブチルベンゼンスルホンアミド５０
部を添加し、ホモジナイザー（日本精機、ＡＭ−７型）
を用いて１００００ｒｐｍにて３分間乳化し、平均粒径
約０．８μｍの添加剤乳化液を得た。（塗布液の調製）小麦澱粉５部を１％水酸化ナトリウム
水溶液１００部に溶解し澱粉水溶液を調製した。上記顕
色剤分散液１００部に澱粉水溶液３５部、ＳＢＲラテッ
クス１５部、添加剤乳化液４部を添加し、固形分濃度が
２０％になるように加水調製して塗布液を得た。この塗
布液を５０ｇ／ｍ²の原紙に５．０ｇ／ｍ²の固形分が塗
布されるようにバー塗布して乾燥し、顕色シートを得
た。

【００４２】実施例２添加剤としてＮ−ブチルベンゼンスルホンアミドを用い
た以外は実施例１と同様にして顕色シートを得た。

【００４３】実施例３添加剤としてＮ，Ｎ−ジエチルトルエンスルホンアミド
を用いた以外は実施例１と同様にして顕色シートを得
た。

【００４４】実施例４添加剤としてＮ，Ｎ−ジオクチルメタンスルホンアミド
を用いた以外は実施例１と同様にして顕色シートを得
た。

【００４５】実施例５添加剤としてＮ，Ｎ−ジブチルエタンスルホンアミドを
用いた以外は実施例１と同様にして顕色シートを得た。

【００４６】実施例６（顕色剤／添加剤混合物の調製）ヘキサン１００部に顕
色剤（水澤化学工業、シルトン「Ｆ−２４２」）１００
部を分散した。この溶液にＮ，Ｎ−ジブチルベンゼンス
ルホンアミド１０部を添加し、１時間撹拌した後ヘキサ
ンを減圧除去して顕色剤／添加剤混合物を得た。（顕色剤分散液の調製）水１００部に２０％水酸化ナト
リウム水溶液５部と１０％ヘキサメタリン酸ソーダ１部
を添加した。次に酸化マグネシウム２部と上記顕色剤／
添加剤混合物６６部を添加して、ホモジナイザー（日本
精機、ＡＭ−７型）を用いて１００００ｒｐｍにて５分
間分散し顕色剤分散液を得た。（塗布液の調製）小麦澱粉５部を１％水酸化ナトリウム
水溶液１００部に溶解し澱粉水溶液を調製した。上記顕
色剤分散液１１０部に澱粉水溶液３５部、ＳＢＲラテッ
クス１５部、添加剤乳化液４部を添加し、固形分濃度が
２０％になるように加水調製して塗布液を得た。この塗
布液を５０ｇ／ｍ²の原紙に５．０ｇ／ｍ²の固形分が塗
布されるようにバー塗布して乾燥し、顕色シートを得
た。

【００４７】実施例７添加剤としてＮ−ブチルベンゼンスルホンアミド１０部
を用いた以外は実施例６と同様にして顕色シートを得
た。

【００４８】実施例８添加剤としてＮ，Ｎ−ジオクチルメタンスルホンアミド
１０部を用いた以外は実施例６と同様にして顕色シート
を得た。

【００４９】比較例（顕色剤分散液の調製）水１００部に２０％水酸化ナト
リウム水溶液５部と１０％ヘキサメタリン酸ソーダ１部
を添加した。次に酸化マグネシウム２部と顕色剤（水澤
化学工業、シルトン「Ｆ−２４２」）６０部を添加し
て、ホモジナイザー（日本精機、ＡＭ−７型）を用いて
１００００ｒｐｍにて５分間分散し顕色剤分散液を得
た。（塗布液の調製）小麦澱粉５部を１％水酸化ナトリウム
水溶液１００部に溶解し澱粉水溶液を調製した。上記顕
色剤分散液１００部に澱粉水溶液３５部、ＳＢＲラテッ
クス１５部、添加剤乳化液４部を添加し、固形分濃度が
２０％になるように加水調製して塗布液を得た。この塗
布液を５０ｇ／ｍ²の原紙に５．０ｇ／ｍ²の固形分が塗
布されるようにバー塗布して乾燥し、顕色シートを得
た。

【００５０】上記各顕色シートと各発色剤含有マイクロ
カプセルシートを組み合わせて感圧記録シートとしての
評価テストを行い、その結果を表１に記載した。なお評
価テストは以下の方法により行った。（発色濃度評価テスト）各顕色シートと発色剤含有マイ
クロカプセルシート（１）を重ね、ＩＢＭ６７４７型電
子タイプライターでアルファベット小文字のｍを連続的
に打圧印字し発色させた。発色後２４時間経過させた後
の発色濃度Ｄ₁をマクベス反射濃度計で測定した。同様
に各顕色シートと発色剤含有マイクロカプセルシート
（２），（３）及び（４）を重ね、発色濃度Ｄ₂、Ｄ₃、
Ｄ₄を測定した。

【００５１】

【表１】

【００５２】

【発明の効果】表１に示すように、本発明の顕色シート
は比較用の顕色シートに比べ、発色濃度が高いことがわ
かる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】電子供与性染料として一般式（Ｉ）で示
される化合物を含有し、電子受容性顕色剤として無機固
体酸を含有する感圧記録シートにおいて、顕色剤層中に
一般式（ＩＩ）で示される化合物を含有させたことを特
徴とする感圧記録シート。【化１】［式中Ｒ₁〜Ｒ₇は水素原子、アルキル基、アリール基を
表し、更にＲ₆，Ｒ₆’は互いに連結してヘテロ原子を含
んでもよい脂環式の５〜８員環を形成してもよい。
Ｒ₈，Ｒ₉は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロ
ゲン原子、アシルアミノ基、アルキルアミノ基、ジアル
キルアミノ基を、Ｒ₁₀は水素原子、−ＸＲ₁₁、−ＰＯ
（ＯＲ₁₂）、−ＣＲ₁₃Ｒ₁₄Ｒ₁₅、−ＮＲ₁₆Ｒ₁₇、−ＳＯ
₂Ｒ₁₈（Ｘは酸素原子、硫黄原子を、Ｒ₁₁〜Ｒ₁₈は水素
原子又は一価の基、但しＲ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅の少なくとも
１つは電子吸引性基を表す。）を表し、ｋは０または
１、ｍ，ｎは１〜４の整数を表す。］【化２】［式中Ｒ₁₉は置換基を有してもよいアルキル基、シクロ
アルキル基、フェニル基、アルケニル基またはアラルキ
ル基を表し、Ｒ₂₀、Ｒ₂₁は水素原子、置換基を有しても
よいアルキル基、シクロアルキル基、フェニル基、アル
ケニル基またはアラルキル基を表し、Ｒ₂₀、Ｒ₂₁は隣接
する窒素原子と共にヘテロ原子を含んでもよい脂環式の
５〜８員環を形成してもよい。］
【請求項２】顕色層中の無機固体酸の固形重量に対し
て一般式（ＩＩ）で示される化合物を２〜５０重量％の
範囲で含有させたことを特徴とする請求項１記載の感圧
記録シート。