JPH0522228B2

JPH0522228B2 -

Info

Publication number: JPH0522228B2
Application number: JP4983186A
Authority: JP
Inventors: Masami Kawabata; Koichi Kimoto; Yasuyuki Takimoto
Original assignee: Nippon Paint Co Ltd
Current assignee: Nippon Paint Co Ltd
Priority date: 1986-03-06
Filing date: 1986-03-06
Publication date: 1993-03-26
Also published as: JPS6231848A

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は平版用版材、特に可視光線で感光する
平版用版材およびこれを使用する平版用印版の効
率的な生産に関する。

［従来の技術］平版用印版は、一般に厚さ0.1〜0.5mmの薄い基
板上に画線部と非画線部が同一平面上で構成され
ている版である。画線部には親油性、水反発性
が、非画線部には親水性、保水性、インキ反発性
が要求される。画線部および非画線部を形成する
ための種々の素材が知られているが、現在の主流
は非画線部がアルミニウム、亜鉛などの金属板、
画線部がジアゾニウム塩類、キノンジアジド類な
どの有機感光層からなるもので、PS版（感光層
が予め塗布されている版材）として市販されてい
る。

［発明が解決しようとする問題点］このようなPS版の開発につれて印刷作業の著
しい省力化が達成されつつあるが、さらに一層の
省力化のためネガを必要としない画像形成技術の
出現が要望されている。このような技術の開発の
ためには、レーザー光線で直接版材に描き込む画
像形成法が考えられ、使用するレーザー光源とし
ては紫外域の光線を発するレーザー光源よりも設
備、エネルギーコスト等の面からアルゴンイオン
レーザーのような可視域の光線を発するレーザー
光源を使用することが必要とされる。しかしなが
ら、現在市販されているPS版は可視光線にほと
んど感光しないジアゾニウム塩類やキノンジアジ
ド類が使用されているため、そのような技術の実
現には不適であり、可視レーザー光で製版可能な
平版用版材の開発が望まれていた。

［問題点を解決するための手段］本発明者らは上記要望に応えるべく種々研究を
重ねた結果、エチレン性不飽和二重結合を有する
付加重合可能な化合物に対し光重合開始系として
ある種のキサンテンまたはチオキサンテン系色素
を配合した組成物が可視光線に対し優れた感光性
を示し、かつ硬化した重合体樹脂は印刷に対して
優れた物性を有する事実を見出だした。また、該
キサンテンまたはチオキサンテン系色素に過酸化
物を配合するときは、得られた版材の耐刷性が極
めて良好である事実も見出だされた。本発明はこ
れらの知見に基づいて完成されたものである。

本発明の要旨は、親水性表面を有する支持体
と、その表面上に設けたエチレン性不飽和二重結
合を有する付加重合可能な化合物と式：［式中、Ａは酸素原子または硫黄原子、Ｘは水
素原子またはハロゲン原子、Ｙは炭素原子または
窒素原子（ただし、Ｙが炭素原子である場合には
隣接する炭素原子との間（点線で示した箇所）は
二重結合であり、Ｙが窒素原子である場合には隣
接する炭素原子との間は一重結合である。）、Ｚは
酸素原子（この場合隣接する炭素原子との間は二
重結合である。）、低級アルコキシ基または低級ア
ルカノイルオキシ基、R¹は低級アルキル基、ヒ
ドロキシ低級アルキル基、低級アルコキシ低級ア
ルキル基、ジ低級アルキルアミノ低級アルキル基
またはアリール基、R²は低級アルコキシ基また
はジ低級アルキルアミノ基である。なお、Ｚと
R¹は両者合して−Ｚ−R¹−として、を表すこともある。］で示されるキサンテンまたはチオキサンテン系色
素を必須成分とする光重合開始系と過酸化物を含
有する感光性樹脂層からなることを特徴とする可
視光線によつて感光して耐刷性の良好な平版印刷
版を与える平版用版材に存する。

［作用］支持体としては表面が親水性を示し、かつ感光
性樹脂層に対し良好な密着性を示すものであれば
格別の制限はないが、普通にはアルミニウム、亜
鉛、ニツケル、ステンレスなどの金属板が使用さ
れる。

支持体の親水性表面に設けられる感光性樹脂層
は必須成分としてエチレン性不飽和二重結合を有
する付加重合可能な化合物（以下「二重結合含有
化合物」と言う。）と光重合開始系が含有される。

二重結合含有化合物は、光重合開始系の作用に
より付加重合して硬化し、実質的に不溶化をもた
らすようなエチレン性不飽和二重結合を有する単
量体、または側鎖もしくは主鎖にエチレン性不飽
和二重結合を有する重合体であり、一般に100℃
以上の沸点を有するものが好ましい。その具体例
としては、不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸
と脂肪族ポリヒドロキシ化合物とのエステル、不
飽和カルボン酸と芳香族ポリヒドロキシ化合物と
のエステル、不飽和カルボン酸と多価カルボン酸
および脂肪族ポリヒドロキシ化合物、芳香族ポリ
ヒドロキシ化合物等の多価ヒドロキシ化合物との
エステル化反応により得られるエステル等が挙げ
られる。

不飽和カルボン酸の具体例としてはアクリル
酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マ
レイン酸などがある。脂肪族ポリヒドロキシ化合
物としてはエチレングリコール、ジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール、テトラエチレ
ングリコール、ネオペンチルグリコール、プロピ
レングリコール、１，２−ブタンジオール等の二
価アルコール類、トリメチロールエタン、トリメ
チロールプロパン、グリセロール等の三価アルコ
ール、ペンタエリスリトール、トリペンタエリス
リトール等の四価以上のアルコール類、ジヒドロ
キシマレイン酸等の多価ヒドロキシカルボン酸類
などが例示される。芳香族ポリヒドロキシ化合物
としてはハイドロキノン、レゾルシン、カテコー
ル、ピロガロール等がある。多価カルボン酸とし
ては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、
テトラクロルフタル酸、トリメリツト酸、ピロメ
リツト酸、ベンゾフエノンジカルボン酸、マレイ
ン酸、フマル酸、マロン酸、グルタール酸、アジ
ピン酸、セバシン酸、テトラヒドロフタル酸等が
ある。

脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン
酸とのエステルの具体例としては、エチレングリ
コールジアクリレート、トリエチレングリコール
ジアクリレート、テトラメチレングリコールジア
クリレート、トリメチロールプロパントリアクリ
レート、トリメチロールエタントリアクリレー
ト、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペン
タエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリ
スリトールテトラアクリレート、ジペンタエリス
リトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリ
トールペンタアクリレート、ジペンタエリスリト
ールヘキサアクリレート、トリペンタエリスリト
ールオクタアクリレート、グリセロールジアクリ
レート等のアクリル酸エステル、トリエチレング
リコールジメタクリレート、テトラメチレングリ
コールジメタクリレート、トリメチロールプロパ
ントリメタクリレート、トリメチロールエタント
リメタクリレート、ペンタエリスリトールジメタ
クリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリ
レート、ペンタエリスリトールテトラアクリレー
ト、ジペンタエリスリトールジメタクリレート、
ジペンタエリスリトールトリメタクリレート、ジ
ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ト
リペンタエリスリトールオクタメタクリレート、
エチレングリコールジメタクリレート、１，２−
ブタンジオールジメタクリレート、ソルビトール
テトラメタクリレート等のメタクリル酸エステ
ル、エチレングリコールジイタコネート、プロピ
レングリコールジイタコネート、１，２−ブタン
ジオールジイタコネート、テトラメチレングリコ
ールジイタコネート、ペンタエリスリトールトリ
イタコネート等のイタコン酸エステル、エチレン
グリコールジクロトネート、ジエチレングリコー
ルジクロトネート、ペンタエリスリトールテトラ
クロトネート等のクロトン酸エステル、エチレン
グリコールジマレエート、トリエチレングリコー
ルジマレエート、ペンタエリスリトールジマレエ
ート等のマレイン酸エステルがある。芳香族ポリ
ヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステ
ルとしては、ハイドロキノンジアクリレート、ハ
イドロキノンジメタクリレート、レゾルシンジア
クリレート、レゾルシンジメタクリレート、ピロ
ガロールトリアクリレート等が挙げられる。不飽
和カルボン酸と多価カルボン酸および多価ヒドロ
キシ化合物とのエステル化反応により得られるエ
ステルとしては必ずしも単一物では無いが代表的
な具体例を以下に示す（ただし、Z′はアクリロイ
ル基またはメタクリロイル基である。）： Z′−OC₂H₄−OOC−C₆H₄−COO−C₂H₄Ｏ−Z′ Z′（−OC₂H₄）−₂OOC（−CH₂）−₄COO（−C₂H₄Ｏ）−₂Z′ Z′（−OC₂H₄）−₃OOC−CH＝CH−COO（−C₂H₄Ｏ
）−₃Z′ Ｚ−OC₂H₄−OOC−C₆H₄−COO−C₂H₄−OH その他本発明に用いられる二重結合含有化合物
の例としてはアクリルアミド、エチレンビスアク
リルアミド、ヘキサメチレンビスアクリルアミド
等のアクリルアミド類、エチレンビスメタクリル
アミド、ヘキサメチレンビスメタクリルアミド等
のメタクリルアミド類、フタル酸ジアリル、マロ
ン酸ジアリル、フマル酸ジアリル、トリアリルイ
ソシアヌレート等のアリルエステル類、ジビニル
アジペート、ジビニルフタレート、エチレングリ
コールジビニルエーテル類のビニール含有化合物
が挙げられる。

主鎖にエチレン性不飽和結合を有する重合体は
例えば不飽和二価カルボン酸とジヒドロキシ化合
物との重縮合反応により得られるポリエステル、
不飽和二価カルボン酸とジアミンとの重縮合反応
により得られるポリアミド等がある。不飽和二価
カルボン酸としてはマレイン酸、フマール酸など
が挙げられる。側鎖にエチレン性不飽和結合を有
する重合体は側鎖に不飽和結合をもつ二価カルボ
ン酸例えばイタコン酸、α−メチルイタコン酸、
γ−メチルイタコン酸、プロピリデンコハク酸、
α−エチリデングルタル酸、エチリデンマロン
酸、プロピリデンマロン酸等のジヒドロキシ化合
物との重縮合反応により得られるポリエステル、
ジアミンとの重縮合反応により得られるポリアミ
ド等がある。また側鎖にヒドロキシ基やハロゲン
化メチル基の如き反応活性を有する官能基をもつ
重合体とアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸
の様な不飽和カルボン酸との高分子反応により得
られるポリマーも好適に使用し得る。前記の反応
活性を有する官能基をもつ重合体としてはポリビ
ニルアルコール、ビニルアルコールと酢酸ビニル
との共重合体、ビニルアルコールとアクリロニト
リル、スチレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン等
との共重合体ポリエピクロルヒドリン、２−ヒド
ロキシエチルメタクリレートとアクリロニトリ
ル、メタルメタクリレート、ブチルメタクリレー
ト、スチレン、塩化ビニリデン、酢酸ビニル等と
の共重合体、エピクロルヒドリンと２，２−ビス
（４−ヒドロキシフエニル）−プロパンとの反応に
より得られるポリエーテル、ポリ（４−ヒドロキ
シスチレン）、ポリ（Ｎ−メチロールアクリルア
ミド）などが挙げられる。

以上記載した二重結合含有化合物のうち、アク
リル酸エステル類またはメタクリル酸エステル類
の単量体が特に好適に使用できる。

光重合開始系としては、キサンテンまたはチオ
キサンテン系化合物（）が使用される。上記式
（）において、Ｘで表されるハロゲン原子の具
体例としては、塩素、臭素などがある。また、Ｚ
で表される低級アルコキシ基としてはメトキシ、
エトキシ、プロポキシなどが、低級アルカノイル
オキシ基としてはアセチルオキシ、プロピオニル
オキシ、ブチリルオキシなどが例示される。なお
また、R¹で表される低級アルキル基の具体例と
してはメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペン
チル、ヘシキル、ヘプチル、オクチル、ノニル、
デシルなどが、ヒドロキシ低級アルキル基の具体
例としてはヒドロキシメチル、ヒドロキシエチ
ル、ヒドロキシプロピル、ヒドロキシブチルなど
が、低級アルコキシ低級アルキル基の具体例とし
ては、メトキシメチル、メトキシエチル、メトキ
シプロピル、エトキシエチル、エトキシプロピ
ル、エトキシブチル、プロポキシエチル、プロポ
キシプロピルなどが、ジ低級アルキルアミノ低級
アルキル基の具体例としてはジメチルアミノメチ
ル、ジメチルアミノエチル、ジメチルアミノプロ
ピル、ジエチルアミノエチル、ジエチルアミノプ
ロピル、ジエチルアミノブチルなどが、アリール
基の具体例としてはフエニル、キシリル、トリ
ル、ナフチルなどがあり、R²で表される低級ア
ルコキシ基の具体例としてはメトキシ、エトキ
シ、プロポキシなどが、ジ低級アルキルアミノ基
の具体例としてはジメチルアミノ、ジエチルアミ
ノなどが挙げられる。なお、キサンテンまたはチ
オキサンテン系色素（）は一般に文献既知の物
質である。また、使用にあたつては、異性体を含
んでも良い。

上記キサンテンまたはチオキサンテン系色素
（）に加え、光に対する感度を一層向上させ、
より短時間に硬化を完成させるため、必要に応じ
適宜の感光促進剤を配合してもよい。

過酸化物としては有機過酸化物から選択したも
のが好ましく使用され、この具体例としてはメチ
ルエチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノ
ンパーオキサイド、３，３，５−トリメチルヘキ
サノンパーオキサイド、メチルシクロヘキサノン
パーオキサイド、アセチルアセトンパーオキサイ
ド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，
３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビ
ス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、ｎ
−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキ
シ）バレレイト、２，２−ビス（ｔ−ブチルパー
オキシ）ブタン、ｔ−ブチルハイドロパーオキサ
イド、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプ
ロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、パラメ
ンタンハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチ
ルヘキサン−２，５−ジハイドロパーオキサイ
ド、１，１，３，３，−テトラメチルブチルハイ
ドロパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサ
イド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジクミ
ルパーオキサイド、α，α′−ビス（ｔ−ブチルパ
ーオキシイソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメ
チル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキ
サン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）ヘキシン−３、アセチルパーオキ
サイド、イソブチリルパーオキサイド、オクタノ
イルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイ
ド、ラウロイルパーオキサイド、３，５，５−ト
リメチルヘキサノイルパーオキサイド、過酸化コ
ハク酸、過酸化ベンゾイル、２，４−ジクロロベ
ンゾイルパーオキサイド、ｍ−トリオイルパーオ
キサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネ
ート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカー
ボネート、ジ−２−エトキシエチルパーオキシジ
カーボネート、ジメトキシイソプロピルパーオキ
シカーボネート、ジ（３−メチル−３−メトキシ
ブチル）パーオキシジカーボネート、ｔ−ブチル
パーオキシジピバレート、ｔ−ブチルパーオキシ
ネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシオクタ
ノエート、ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−
トリメチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキ
シラウレート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエー
ト、ジ−ｔ−ブチルパーオキシイソフタレート、
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパー
オキシ）ヘキサン、ｔ−ブチル過酸化マレイン
酸、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネ
ートなどが挙げられる。

エチレン性不飽和二重結合含有化合物に対する
光重合開始系（キサンテンまたはチオキサンテン
系色素と使用した場合には感光促進剤の合計）の
使用割合は前者１重量部に対し後者0.001〜0.5重
量部、好ましくは0.005〜0.15重量部である。キ
サンテンまたはチオキサンテン系色素と感光促進
剤の使用割合は前者１重量部に対し後者10重量部
以下、好ましくは0.2〜２重量部であつてよい。
光重合開始系の使用割合が少ないときは充分な感
度が得られないか、または感度の充分な上昇効果
が期待出来ない。使用割合が多すぎるときは硬化
被膜が低分子量になり、皮膜強度や耐刷力の低下
をもたらす。過酸化物は通常キサンテンまたはチ
オキサンテン系色素１重量部に対し10重量部以
下、好ましくは0.5〜２重量部の範囲で使用する。
使用量が上記の下限以下では充分な耐刷性上昇効
果が認められない。使用量が上記の上限以上では
より以上の耐刷性上昇効果が認められないのみな
らず、かえつて他の物性に悪影響を及ぼす。

前記二重結合含有化合物が皮膜を形成するのに
充分な分子量やガラス転移点を有する場合には特
にその必要はないが、通常は有機高分子物質をバ
インダーとして配合する場合が多い。かかるバイ
ンダーは相溶性、皮膜形成性、現像性、接着性等
種々の改善目的を有するものであり、その目的に
応じて適宜の種類のものを選択すればよい。具体
例には例えば水系現像性改善にはアクリル酸共重
合体、メタクリル酸共重合体、イタコン酸共重合
体、部分エステル化マレイン酸共重合体、側鎖に
カルボキシル基を有する酸性セルロース変性物、
ポリエチレンオキシド、ポリビニルピロリドン等
があり、皮膜強度、接着性の改善にはエピクロロ
ヒドリンとフエノールＡとのポリエーテル、可溶
性ナイロン、ポリチメルメタクリレートの様なポ
リメタクリル酸アルキルやポリアクリル酸アルキ
ル、メタクリル酸アルキルとアクリロニトリル、
アクリル酸、メタクリル酸、塩化ビニル、塩化ビ
ニリデン、スチレン等との共重合体、アクルロニ
トリルと塩化ビニル、塩化ビニリデンとの共重合
体、塩化ビニリデン、塩素化ポリオレフイン、塩
化ビニルと酢酸ビニルとの共重合体、ポリ酢酸ビ
ニル、アクリロニトリルとスチレンとの共重合
体、アクリロニトリルとブタジエン、スチレンと
の共重合体、ポリビニルアルキルエーテル、ポル
ビニルアルキルケトン、ポリスチレン、ポリアミ
ド、ポリウレタン、ポリエチレンテレフタレート
イソフタレート、アセチルセルローズポリビニル
ブチラール等を挙げることができる。これらのバ
インダーは二重結合含有化合物１重量部に対し通
常10重量部以下、好ましくは0.5〜３重量部の割
合で配合する。

感光性樹脂層は、上記諸成分に加え、必要に応
じ更に熱重合防止剤、着色剤、可塑剤、表面保護
剤、滑剤、塗布助剤などを含有することができ
る。

熱重合防止剤としては例えばハイドロキノン、
ｐ−メトキシフエノール、ピロガロール、カテコ
ール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾー
ル、β−ナフトールなどがある。着色剤としては
例えばフタロシアニン系顔料、アゾ系顔料、カー
ボンブラツク、酸化チタンなどの顔料、トリフエ
ニルメタン系染料、アゾ系染料、アントラキノン
系染料がある。これら熱重合防止剤や着色剤の添
加量は二重結合含有化合物とバインダーの合計重
量に対し熱重合防止剤0.01〜３重量％、着色剤
0.001〜10重量％が好ましい。可塑剤としては例
えばジオクチルフタレート、ジドデシルフタレー
ト、ジブチルフタレート、ブチルベンジルフタレ
ート、トリエチレングリコールジカプリレート、
ジメチルグリコールフタレート、トリクレジルホ
スフエート、ジオクチルアジペート、ジブチルア
ジペート、ジブチルセバケート、ジブチルマレエ
ート、トリアセチルグリセリン等があり、二重結
合含有化合物とバインダーとの合計重量に対し５
重量％以下を配合することができる。

感光性樹脂層を形成するには、上記必須成分お
よび任意成分を含む組成物をそのまま、または適
当な溶剤に溶解して前記支持体上に塗布、乾燥す
ればよい。溶剤としては例えばメチルエチルケト
ン、アセトン、シクロヘキサノン、酢酸エチル、
酢酸ブチル、酢酸アミル、プロピオン酸エチル、
トルエン、キシレン、ベンゼン、モノクロロベン
ゼン、クロロホルム、四塩化炭素、トリクロロエ
チレン、トリクロロエタン、ジチメルホルムアミ
ド、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、テト
ラヒドロフラン、ペントキソン、メタネール、エ
タノール、プロパノール等がある。

感光性樹脂層の厚さには格別の制限はないが、
平版印刷版としての用途に鑑み、画像形成の可能
な限度において可及的に薄くすることが望まし
く、通常約0.5〜7μ、好ましくは約１〜3μの膜厚
となるように調製される。

なお、感光性樹脂層は更に酸素による感度低下
や保存安定性の劣化などの悪影響を防止するため
の公知技術が適用されてもよい。たとえば感光層
上に剥離可能な透明カバーシートを設けたり、酸
素透過性の小さいロウ状物質、水溶性またはアル
カリ水溶性ポリマーなどにより被覆層を設けるこ
ともできる。

このようにして得られた本発明の平版用版材の
感光性樹脂層は、カーボンアーク、高圧水銀灯、
キセノンランプ、メタルハライドランプ、蛍光ラ
ンプ、タングステンランプ、アルゴンイオンレー
ザー、ヘリウムカドミウムレーザー、クリプトン
レーザーなど180nm以上の紫外線、可視光線を含
む汎用の光源を使用してこれを硬化させることが
できるが、特にレーザー光線を照射して画像の形
成と硬化を同時に行うことにより、親油性を有
し、耐刷性に富む平版用印刷版を効率よく製造す
ることが出来る。なお、照射後の現像は、感光性
樹脂層の組成内容に応じ、該感光性樹脂を溶解さ
せ得る適宜の現像液を使用して行えばよい。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例により具体的に説明する
が、本発明はこれら実施例に限定されるのではな
い。

実施例１平版印刷版の作成メチメタクリレート／メタクリル酸共重合体
（三菱レーヨン製BR−77）1.0ｇをメチルエチル
ケトン10ｇに溶解させた後、これにペンタエリス
リトールトリアクリレート（大阪有機化学工業
製）1.0ｇを溶解させて第１液を得る。チオキサ
ンテン系色素（Ｉ：Ａ＝Ｓ；Ｘ＝Ｈ；Ｙ＝Ｃ；Ｚ
＝OC₂H₅；R¹＝C₆H₅；R²＝Ｈ）60mg、ジ−ｔ−
ブチルパーイソフタレート60mgおよびメトキノン
（ｐ−メトキシフエノール）10mgをメチルセロソ
ルブ３ｇに溶解させて第２液を得る。上記第１液
に第２液を加え、よく攪拌して感光液を得た。

砂目立ておよび陽極酸化処理をしたアルミニウ
ム支持体上にバーコーターを用いて２ｇ／m²の塗
布量になるように上記感光液を塗布し、60℃で３
分間乾燥した。次にバーコーターを用いて２ｇ／
m²の塗布量になるように５％ポリビニルアルール
（けん化度88％、重合度500）水溶液を塗布してオ
ーバーコート層を設けて、平版用版材を得た。

感度の測定コダツクステツプタブレツトNo.２（21step）と、
上記平版用版材を重ね合わせ、キセノンランプ
（ウシオ、150W）の光からフイルターを通して取
り出した490nm前後の波長の光（光強度
4.0mW／cm²）をその上から10秒間照射した。現
像液（無水炭酸ナトリウム10重量部、ブチルセロ
ソルブ50重量部および活性剤３重量部を水1000重
量部に溶かしたもの）により現像したところ、光
硬化した段数は13段であつた。これよりこの平版
用版材は0.5mJ／cm²前後の露光量で画像形成が可
能であることが明らかになつた。

レーザー製版および印刷出力0.5Wのアルゴンイオンレーザー光源から
光学系を通してビーム径20μに集光したレーザー
光（488nm）を変調器で変調しながら平版用版材
上を円筒走査（1000rpm、600本／inch）した。
次にこれを前記の現像液で現像し、アラビアゴム
による不感脂化処理を行つた。この印刷版を用い
てオフセツト印刷を行つたところ70万枚まで何ら
問題のない印刷物を得ることが出来た。

比較例１ジ−ｔ−ブチルパーイソフタレート60mgの代わ
りにＮ−フエニルグリシン60mgを用いる以外は実
施例１と同様にして平版用版材を得た。実施例１
と同様の条件下で感度測定をしたところ、光硬化
した段数は11段であつた。これよりこの平版用版
材は1mJ／cm²前後の露光量で画像形成が可能であ
ることが明らかになつた。

次に上記の平版用版材を用いて実施例１と同様
の条件下でレーザー製版を行い、得られた印刷版
を用いてオフセツト印刷を行つたところ、何ら問
題のない印刷物を得ることが出来たのは45万枚ま
でであつた。また、レーザーの出力を0.8Wに変
化させた場合には50万枚までであつた。

実施例２キサンテン系色素として（：Ａ＝Ｏ；Ｘ＝
Cl；Ｙ＝Ｎ；Ｚ＝Ｏ；R¹＝C₂H₅Ｏ（CH₂）₃；R²＝
Ｎ（C₂H₅）₂）60mgを用いる以外は実施例１と同様
にして平版用版材を得た。実施例１と同様の条件
下で感度測定をしたところ、光硬化した段数は12
段であつた。これよりこの平版用版材は0.5〜
1.0mJ／cm²前後の露光量で画像形成が可能である
ことが明らかになつた。

次に上記の平版用版材を用いて実施例１と同様
の条件下でレーザー製版を行い、得られた印刷版
を用いてオフセツト印刷を行つたところ、少なく
とも70万枚までは何ら問題のない印刷物を得るこ
とが出来た。

比較例２ジ−ｔ−ブチルパーイソフタレート60mgの代わ
りに２，４，６−トリス（トリクロロメチル）−
１，２，５トリアジン60mgを用いる以外は実施例
２と同様にして平版用版材を得た。実施例１と同
様の条件下で感度測定をしたところ、光硬化した
段数は10段であつた。これよりこの平版用版材は
1.0〜1.5mJ／cm²前後の露光量で画像形成が可能で
あることが明らかになつた。

次に上記の平版用版材を用いて実施例１と同様
の条件下でレーザー製版を行い、得られた印刷版
を用いてオフセツト印刷を行つたところ、何ら問
題のない印刷物を得ることが出来たのは50万枚ま
でであつた。

実施例３ジ−ｔ−ブチルパーイソフタレート60mgの代わ
りに１，１，４，４−テトラメチルブタン−１，
４−ジオールジパーベンゾエ−ト60mgを用いる以
外は実施例１と同様にして平版用版材を得た。実
施例１と同様の条件下で感度測定をしたところ、
光硬化した段数は13段であつた。これよりこの平
版用版材は0.5mJ／cm²前後の露光量で画像形成が
可能であることが明らかになつた。

実施例４メチルメタクリレート／メタクリル酸共重合体
（BR−77）1.0ｇの代わりにスチレン／マレイン
酸共重合体の部分メチルセルブハーフエステル化
物（分子量約７万、酸価80）を1.0ｇ用いた以外
は実施例１と同様にして平版用版材を得た。実施
例１と同様の条件下で感度を測定をしたところ、
光硬化した段数は12段であつた。これよりこの平
版用版材は0.5〜1.0mJ／cm²前後の露光量で画像形
成が可能であることが明らかになつた。

次に上記の平版用版材を用いて実施例１と同様
の条件下でレーザー製版を行い、得られた印刷版
を用いてオフレツト印刷を行つたところ、少なく
とも50万枚までは何ら問題のない印刷物を得るこ
とが出来た。

［発明の効果］本発明の平版用版材はその感光性樹脂層にレー
ザー光線に感光性のキサンテンまたはチオキサン
テン系色素（）と過酸化物を含有する点に特徴
を有し、その結果ネガを使用することなく画像形
成と硬化を同時に達成することが出来、効率良く
平版用版材を製造することが出来る。また、得ら
れた平版印刷板の硬化樹脂層は一般に良好な親油
性と耐刷性を示す。

Claims

【特許請求の範囲】１親水性表面を有する支持体と、その表面上に
設けたエチレン性不飽和二重結合を有する付加重
合可能な化合物と式［式中、Ａは酸素原子または硫黄原子、Ｘは水
素原子またはハロゲン原子、Ｙは炭素原子または
窒素原子（ただし、Ｙが炭素原子である場合には
隣接する炭素原子との間（点線で示した箇所）は
二重結合であり、Ｙが窒素原子である場合には隣
接する炭素原子との間は一重結合である。）、Ｚは
酸素原子（この場合隣接する炭素原子との間は二
重結合である。）、低級アルコキシ基または低級ア
ルカノイルオキシ基、R¹は低級アルキル基、ヒ
ドロキシ低級アルキル基、低級アルコキシ低級ア
ルキル基、ジ低級アルキルアミノ低級アルキル基
またはアリール基、R²は低級アルコキシ基また
はジ低級アルキルアミノ基である。なお、Ｚと
R¹は両者合して−Ｚ−R¹−として、を表すこともある。］で示されるキサンテンまたはチオキサンテン系色
素を必須成分とする光重合開始系と過酸化物を含
有する感光性樹脂層からなることを特徴とする、
可視光線により感光して耐刷性の良好な平版印刷
版を与える平版用版材。２キサンテンまたはチオキサンテン系色素と過
酸化物の割合が前者１重量部に対し後者10重量部
以下である特許請求の範囲第１項記載の平版用版
材。３エチレン性不飽和二重結合を有する付加重合
可能な化合物が１分子中に少なくとも二つのエチ
レン性不飽和二重結合を有する特許請求の範囲第
１項記載の平版用版材。４エチレン性不飽和二重結合を有する付加重合
可能な化合物が沸点100℃以上の物質である特許
請求の範囲第３項記載の平版用版材。５エチレン性不飽和二重結合を有する付加重合
可能な化合物と光重合開始系の割合が前者１重量
部に対し後者0.001から0.5重量部である特許請求
の範囲第１項記載の平版用版材。６感光性樹脂層の膜厚が0.5〜7μである特許請
求の範囲第１項記載の平版用版材。７感光性樹脂層がさらにバインダーを含む特許
請求の範囲第１項〜第６項のいずれかに記載の平
版用版材。８バインダーの量がエチレン性不飽和二重結合
を有する付加重合可能な化合物１重量部に対し10
重量部を超えない特許請求の範囲第７項記載の平
版用版材。