JPH052237A - ハロゲン化銀写真感光材料及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 感光材料間のくっつき、マットピンホールの
発生の防止、更に巻きぐせカールの改良。 【構成】 少なくとも一層の親水性コロイド層にフッ素
を有する界面活性剤を含有させ、かつ少なくとも一層に
一般式〔１〕で示される化合物を含むハロゲン化銀写真
感光材料。またこの感光材料の乳剤面を内側に巻き取っ
た後、３０℃以上の環境下で熱処理するか又は乳剤面を
内側に巻き取った後包装加工する方法。フッ素を有する
界面活性剤は、１０^-5〜１０^-2モル／ｍ² で用いる。 【化１】 〔式中、ｑは０または１で、ｑ−１の時、Ａは−（Ｘ）
_a −（Ｙ）_b −（Ｚ）_c −基｛但し、Ｘ、Ｚは含酸素炭
化水素基、Ｙは−Ｏ−ＣＯ−Ｒ−ＣＯ−基（但し、Ｒは
炭素数１〜８２の炭化水素基）もしくは−Ｏ−ＣＯ−Ｎ
ＨＲ′基、−ＮＨＣＯ−基（但し、Ｒ′は炭素数２〜１
３の炭化水素基）であり、ａ、ｂ、ｃは０、１｝、ｐは
１０〜１０００〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀写真感光
材料及びその製造方法に関し、更に詳しくは、特に印刷
製版用ハロゲン化銀感光材料における感光材料間のくっ
つきを改良し、また表面におけるマットピンホールの改
良、更には巻きぐせカールを改良したハロゲン化銀写真
感光材料及びその製造方法に関する。

【０００２】

【発明の背景】従来、印刷製版用ハロゲン化銀写真感光
材料の真空密着性を高めるために、粒径の小さいマット
剤を用いていたが、その効果が十分でないばかりではな
く、感光材料間のくっつきが起こり問題となっていた。
このくっつきを改良するために、４μｍ以上の定形及び
／又は不定形のマット剤を使用し、かつ乾燥を緩慢に行
なう方法がとられていたが、乳剤側にこのマット剤を使
用した場合にはマット剤の沈みによるマットピンホール
が発生し十分その効果を発揮することができなかったば
かりでなく、このマットピンホールの発生を防止する方
法は存在しなかった。

【０００３】またこのくっつきを改良するために、硬膜
剤の量を増やしてゼラチンの架橋度を上げることが行な
われていたが、硬膜剤の増量は、現像処理後の感光材料
の残色性を劣化させる原因となる等の問題があった。そ
こで、本発明者等は、これらの問題点を解決するため
に、種々検討した結果、フッ素系界面活性剤及び一般式
〔１〕で示される電荷移動型結合体を加えることにより
マットピンホールが少なく、また感光材料間のくっつき
が大幅に改善されることを見出した。

【０００４】しかし、一般式〔１〕で示される電荷移動
型結合体を添加することにより感光材料の巻きぐせカー
ルが発生することが判明したが、これは乳剤面を外側に
巻きとって３０℃以上の環境下で熱処理するかまたは乳
剤面を内側に巻き取って包装加工することにより防止す
ることができることを見出し、ここに本発明をなすに至
った。

【０００５】

【発明の目的】したがって、本発明の第１の目的は、感
光材料間のくっつきを防止し、またマットピンホールの
発生を防止することができるハロゲン化銀写真感光材料
を提供することにある。本発明の第２の目的は、感光材
料間のくっつきを防止し、またマットピンホールの発生
を防止したうえ、巻きぐせカールを改良したハロゲン化
銀写真感光材料の製造方法を提供することにある。

【０００６】

【発明の構成】本発明の上記第１及び第２の目的は、下
記の方法によりそれぞれ達成される。 （１）支持体上に少なくとも一層の親水性コロイド層を
有するハロゲン化銀写真感光材料において、前記の少な
くとも一層にフッ素を有する界面活性剤を含有させ、か
つ少なくとも一層に一般式〔１〕で示される化合物を含
むことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。

【０００７】

【化１】

【０００８】〔式中、ｑは０または１で、ｑ−１の時、
Ａは−（Ｘ）_a −（Ｙ）_b −（Ｚ）_c −基｛但し、Ｘお
よびＺは１個の末端エーテル残基をもつ炭素数合計１０
０以下の含酸素炭化水素基、Ｙは−Ｏ−ＣＯ−Ｒ−ＣＯ
−基（但し、Ｒは炭素数１〜８２の炭化水素基）もしく
は−Ｏ−ＣＯ−ＮＨＲ′基、−ＮＨＣＯ−基（但し、
Ｒ′は炭素数２〜１３の炭化水素基）であり、ａ、ｂ及
びｃはそれぞれ０または１である。｝であり、ｐは１０
〜１０００である。〕

【０００９】（２）支持体上に少なくとも一層の親水性
コロイド層を被覆するハロゲン化銀写真感光材料の製造
方法において、前記の少なくとも一層の親水性コロイド
層にフッ素を有する界面活性剤及び一般式〔１〕で示さ
れる化合物がそれぞれ添加されるか、又は同時に添加さ
れた後、塗布し、乾燥して得られたハロゲン化銀写真感
光材料の乳剤面を内側に巻き取った後、３０℃以上の環
境下で熱処理することを特徴とするハロゲン化銀写真感
光材料の製造方法。

【００１０】

【化１】

【００１１】〔式中、ｑは０または１で、ｑ−１の時、
Ａは−（Ｘ）_a −（Ｙ）_b −（Ｚ）_c −基｛但し、Ｘお
よびＺは１個の末端エーテル残基をもつ炭素数合計１０
０以下の含酸素炭化水素基、Ｙは−Ｏ−ＣＯ−Ｒ−ＣＯ
−基（但し、Ｒは炭素数１〜８２の炭化水素基）もしく
は−Ｏ−ＣＯ−ＮＨＲ′基、−ＮＨＣＯ−基（但し、
Ｒ′は炭素数２〜１３の炭化水素基）であり、ａ、ｂ及
びｃはそれぞれ０または１である。｝であり、ｐは１０
〜１０００である。〕

【００１２】（３）前記第１項又は第２項記載のハロゲ
ン化銀写真感光材料の乳剤面を内側に巻き取った後、包
装加工することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料
の製造方法。 以下、本発明を更に具体的に説明する。

【００１３】本発明は、親水性コロイド層にフッ素系界
面活性剤及び一般式〔１〕で示されるホウ素原子対塩素
形窒素原子の電荷移動型結合体を含有するので、感光材
料間のくっつき及びマットピンホールが改良され、更に
感光材料を乳剤面を外側に巻きとって３０℃以上の環境
下で熱処理するかまたは乳剤面を内側に巻き取って包装
加工することにより巻きぐせカールを改良することがで
きる。

【００１４】本発明に用いられる少なくとも一層の親水
性コロイド層は、具体的にはハロゲン化銀乳剤層、保護
層、中間層、下引き層、ハレーション防止層、バッキン
グ層、バッキング保護層等を含むものであり、フッ素系
界面活性剤及び一般式〔１〕で示されるホウ素原子対塩
素形窒素原子の電荷移動型結合体を含有する層として好
ましいのは保護層またはバッキング保護層である。

【００１５】本発明では、好ましくは保護層にフッ素系
界面活性剤及び一般式〔１〕で示されるホウ素原子対塩
基性窒素原子の電荷移動型結合体を含有するが、更に好
ましくはこれらの化合物は乳剤層とバッキング層の両方
に含むことである。本発明において、少なくとも一層の
親水性コロイド層に添加されるフッ素系界面活性剤及び
一般式〔１〕で示されるホウ素原子対塩基性窒素原子の
電荷移動型結合体は、別々にそれぞれの層に添加されて
も、また同時に添加されてもよく、更にいづれの化合物
を先に添加してもよい。

【００１６】一般式〔１〕で示されるホウ素原子対塩基
性窒素原子の電荷移動型結合体の含有量は、１ｇのゼラ
チン当たり１０ｍｇ〜１０００ｍｇが好ましく、更に好
ましくは５０ｍｇ〜３００ｍｇである。本発明に用いら
れる熱処理条件は、３０℃以上で６時間以上処理するこ
とが好ましく、更には３５℃以上で６時間以上処理する
ことが好ましい。次に本発明に用いられる一般式〔１〕
で示されるホウ素原子対塩基性窒素原子の電荷移動型結
合体の代表的な具体例を示すが、本発明は、これらの例
に限定されるものではない。

【００１７】

【化２】

【００１８】

【化３】

【００１９】

【化４】

【００２０】

【化５】

【００２１】

【化６】

【００２２】

【化７】

【００２３】本発明に用いられる一般式〔１〕で示され
るホウ素原子対塩基性窒素原子の電荷移動型結合体は、
次のようにして親水性コロイド層に添加することがげき
る。水、メタノール、エタノール、イソプロパノールな
どのアルコール類に溶かして添加するか、酸処理やアル
カリ処理のゼラチンに分散して添加するか、クエン酸、
酢酸、シュウ酸、マロン酸、乳酸酸、イタコン酸、亜硫
酸、サリチル酸、ホウ酸などの酸に溶かして添加する
か、炭酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、サリチル酸ナト
リウム、水酸化ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等のア
ルカリに溶かして添加するか、

【００２４】あるいはドデシルベンゼンスルホン酸ソー
ダ、オクチルベンゼンスルホン酸ソーダ、琥珀酸とヘキ
サノールのエステル化物をスルホン化したナトリウム
塩、琥珀酸とオクタノールのエステル化物をスルホン化
したカリウム塩、イソプロピルナフタレンスルホン酸ナ
トリウムなどのアニオン性活性剤、エチレンオキサイド
鎖やプロピレンオキサイド鎖を含むノニオン系活性剤、
サポニン、澱粉、アルブミンなどの天然物に分散させて
添加するか、ポリアクリル酸アミド・スチレンマレイン
酸共重合体、ポバール・ブラチール・スルホン化ポリエ
ステル等ポリマーに分散して添加することができる。

【００２５】例えば、エタノールを５％含む水溶液９５
ｇに一般式〔１〕で示される化合物５ｇ溶かした水溶液
を用いる。本発明に用いられるい一般式〔１〕で示され
るホウ素原子対塩基性窒素原子の電荷移動型結合体の合
成方法は、例えば特開平１−２５９０５２号、同１−２
５９０５１号及び同１−２６６１５３号公報のそれぞれ
の第４頁、特開平１−２３０６５３号公報の第５頁に記
載の方法により合成することができる。

【００２６】本発明に用いられるフッ素を有する界面活
性剤としては、例えば酸性基を有するアニオン性フッ素
系界面活性剤があり、この化合物の好ましい代表例とし
て、下記一般式〔ＩＩａ〕、〔ＩＩｂ〕、〔ＩＩｃ〕、
〔ＩＩｄ〕又は〔ＩＩｅ〕で表すことができる。

【００２７】これらのアニオン性フッ素系界面活性剤
は、約１０^-5〜１０^-2モル／ｍ² で用いられる。但し、
本発明に用いられるアニオン性フッ素系界面活性剤はこ
れらに限定されるものではない。

【００２８】

【化８】

【００２９】式中、Ｒ₁ は炭素原子数１〜３２のアルキ
ル基で、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ヘキ
シル基、ノニル基、ドデシル基、ヘキサデシル基等を表
すが、これらの基は少なくとも１つのフッ素原子で置換
されている。Ｌは２価の結合基を表し、例えば

【００３０】

【化９】

【００３１】を表す。Ａはスルホン酸基又はカルボン酸
基を表す。ｎ₁ 、ｎ₂ は０〜４の整数を表す。

【００３２】

【化１０】

【００３３】これらの式中、Ｒ₂ ，Ｒ₃ ，Ｒ₅ ，Ｒ₆ 及
びＲ₇ は、それぞれ炭素原子数１〜３２の直鎖又は分岐
状のアルキル基で、例えばメチル基、エチル基、ブチル
基、イソブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル
基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基
等を表すが環状をなすアルキル基でもよく、これらの基
は少なくとも１つのフッ素原子で置換されている。

【００３４】又Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₅ 、Ｒ₆ 及びＲ₇ は、そ
れぞれアリール基、例えばフェニル基、ナフチル基等を
表し、これらのアリール基は少なくとも１つのフッ素原
子又は少なくとも１つのフッ素原子で置換された基で置
換されている。更にＲ₄ 及びＲ₈ はカルボキシラート
基、スルホナート基又はリン酸基等の酸基を表す。

【００３５】

【化１１】

【００３６】式中、Ｒ₉ は炭素原子数１〜３２の飽和、
不飽和の直鎮又は分岐状のアルキル基を表し、例えば、
飽和アルキル基としては、メチル基、エチル基、ブチル
基、イソブチル基、ヘキシル基、ドデシル基、オクタデ
シル基等を表し、不飽和アルキル基としては、例えばア
リル基、ブテニル基、オクテニル基等を表す。そしてこ
れらの飽和、不飽和のアルキル基は少なくとも１つのフ
ッ素原子で置換されている。ｎ₂ 及びｎ₃ は１〜３の整
数を示す。又ｎ₄ は０〜６の整数を表す。

【００３７】

【化１２】

【００３８】式中、Ｙは硫黄原子、セレン原子、酸素原
子、窒素原子又はＲ₁₁Ｎ＝基（ここでＲ₁₁は水素原子又
は炭素原子数１〜３のアルキル基、例えばメチル基、エ
チル基を表す）を表し、Ｒ₁₀は、前記一般式〔ＩＩａ〕
におけるＲ₁ で表される基と同義の基又は少なくとも１
つのフッ素原子で置換されたアリール基（例えばフェニ
ル基、ナフチル基等）を表す。

【００３９】又Ｚは５員又は６員ヘテロ環を形成するの
に必要な原子群を表し、これらの例としては、チアゾー
ル環、セレナゾール環、オキサゾール環、イミダゾール
環、ピラゾール環、トリアゾール環、テトラゾール環、
ピリミジン環、トリアジン環等を挙げることができる。

【００４０】上記のヘテロ環には更にアルキル基、アリ
ール基等の置換基を有してもよく、又これらの置換基に
はフッ素原子が置換されてもよい。次に上記一般式〔Ｉ
Ｉａ〕〜〔ＩＩｅ〕で表されるフッ素を含有する界面活
性剤の具体例を示すが、本発明に用いることのできる化
合物はこれらに限定されるものではない。

【００４１】

【化１３】

【００４２】

【化１４】

【００４３】

【化１５】

【００４４】

【化１６】

【００４５】

【化１７】

【００４６】

【化１８】

【００４７】

【化１９】

【００４８】

【化２０】

【００４９】本発明においては、ハロゲン化銀乳剤層を
有する側の最外層に、粒径４μｍ未満の不定形のマット
剤の少なくとも１種と、粒径４μｍ以上の定形および／
または不定形のマット剤の少なくとも１種をそれぞれ４
ｍｇ／ｍ²〜８０ｍｇ／ｍ² 含有する。またハロゲン化
銀乳剤層を有さない側の最外層は、定形のマット剤を有
するが、不定形のマット剤については含有していてもよ
いが、含有しなくてもよい。しかし不定形のマット剤を
含有する場合には、１５ｍｇ／ｍ² 以下が好ましい。

【００５０】これらのマット剤としては、通常この技術
分野において用いられるものが使用されるが、例えばス
イス特許第３３０，１５８号に記載のシリカ、仏国特許
第１，２９６，９９５号に記載のガラス粉、英国特許第
１，１７３，１８１号に記載のアルカリ土類金属又はカ
ドミウム、亜鉛等の炭酸塩などの無機物粒子、米国特許
第２，３２２，０３７号に記載の澱粉、ベルギー特許第
６２５，４５１号あるいは英国特許第９８１，１９８号
に記載の澱粉誘導体、特公昭４４−３６４３号

【００５１】に記載のポリビニルアルコール、スイス特
許第３３０，１５８号に記載のポリスチレンあるいはポ
リメチルメタアクリレート、米国特許第３，０７９，２
５７号に記載のポリアクリロニトリル、同第３，０２
２，１６９号に記載のポリカーボネートのような有機物
粒子を含むことができる。これらのマット剤は、それぞ
れ単独で用いてもよく、併用してもよい。マット剤の形
状は定形のマット剤としては球形が好ましいが、他の
形、例えば平板状、立方形であってもよい。

【００５２】本発明において、マット粒径とはこの球形
に換算した直径のことを指すものである。またマット剤
が最外層に含有されるとは、マット剤のうち少なくとも
１部が最外層に含まれていればよく、マット剤の１部が
最外層より下層の層にまで達していてもよい。更にマッ
ト剤の基本的機能を果たすため、マット剤の１部は表面
に露出していることが好ましい。また表面に露出してい
るマット剤は添加したマット剤の一部でもよく、すべて
でもよい。

【００５３】マット剤の添加方法は、あらかじめ塗布液
中に分散させて塗布する方法であってもよいし、塗布液
を塗布した後、乾燥が終了する以前にマット剤を噴霧す
る等の方法を用いてもよい。また複数種の異なるマット
剤を添加する場合、両方の方法を併用してもよい。本発
明において親水性コロイド層を塗布、乾燥するに当たっ
ては、乾燥風を吹きつけて乾燥させることが一般的であ
るが、遠赤外線、マイクロ波等を用いて乾燥を行っても
よい。

【００５４】本発明のハロゲン化銀写真感光材料の少な
くとも１層を形成するためのハロゲン化銀乳剤の組成
は、塩臭化銀を少なくとも６０モル％含有するものであ
る。特にその組成は、塩化銀、塩臭化銀であることが好
ましい。該乳剤は、粒子の平均粒径が０．０５μｍ〜
０．３μｍが好ましく、より好ましくは０．０６μｍ〜
０．２μｍである。このようなハロゲン化銀粒子を作製
する方法は種々知られてお

【００５５】り、どのような方法を用いてもよいが、よ
り好ましくは比較的低温下において反応容器内で生成す
るハロゲン化銀粒子の成長スピードに比例して硝酸銀と
ハロゲン化物の供給量を変える、いわゆる関数添加コン
トロールダブルジェット方式が挙げられる。またハロゲ
ン化銀生成時の反応容器内のｐＨはいかなるｐＨでもよ
いが、より好ましくはｐＨ１〜４で行われる酸性法が挙
げられる。さらに反応容

【００５６】器内にアデニン、ベンジルアデニン、アデ
ノシン等で示される核酸分解物、テトラザインデン化合
物あるいはメルカプト化合物等をハロゲン化銀に吸着さ
せてハロゲン化銀粒子を作成する方法も本発明に関わる
粒子形成のために好ましい様態である。なお本明細書
中、ハロゲン化銀粒子の粒径は、便宜的に同体積の立方
晶粒子の稜長で表す。本発明に用いられるハロゲン化銀
乳剤は化学熟成がなされていてもいなくてもよい。

【００５７】本発明の乳剤中には、ロジウム塩を含有さ
せるが、このロジウム塩の添加量はハロゲン化銀１モル
当たり１０^-4〜１０^-8モルのロジウム塩を含有する。乳
剤中にロジウム塩を含有させるためには、各種のロジウ
ム塩を添加すればよいが、例えば本発明に使用する水溶
性ロジウム塩としては、従来公知のものが任意に用いら
れ、代表的にはＮａ₃ ＲｈＣｌ₆ 、Ｋ₃ ＲｈＢｒ₆ 、塩
化ロジウムアンモニウム錯体、ロジウムトリクロライド
等が用いられる。

【００５８】乳剤中に含有させるロジウム塩の量は、ハ
ロゲン化銀１モル当たり１０^-4〜１０^-8モルであるが、
より好ましくは１０^-5〜１０^-7モルである。本発明に用
いられる水溶性ロジウム塩は、一般にはハロゲン化銀の
生成時に用いることが特に好ましいが、その後の任意の
時期であることもできるし、分割して用いることもでき
る。

【００５９】これらのロジウム塩は、乳剤中に含有させ
ることもできるほか、この乳剤からなる乳剤層以外の
層、例えばハロゲン化銀乳剤層の塗設面側の任意の親水
性コロイド層に含有させることもできる。また分割して
２層以上の層に添加してもよい。またロジウム塩を使用
するときに、他の無機化合物、例えばイリジウム塩、白
金塩、タリウム塩、コバルト塩、金塩等を併用してもよ
い。

【００６０】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の増
感剤としては、例えば活性ゼラチン、硫黄増感剤（チオ
硫酸ソーダ、アリルチオカルバミド、チオ尿素、アリル
イソチオシアネート等）、セレン増感剤（Ｎ，Ｎ−ジメ
チルセレノ尿素、セレノ尿素等）、還元増感剤（トリエ
チレンテトラミン、塩化銀１スズ等）、貴金属増感剤
（例えばカリウムクロロオーライト、カリウムオーリチ
オシアネート、カリウムクロロオーレート、２−オーロ
スルホベンゾチアゾールメチルクロライド、アン

【００６１】モニウムクロロパラデート、カリウムクロ
ロプラチネート、ナトリウムクロロパラダイト等）をそ
れぞれ単独で、あるいは２種以上併用して用いることが
できる。なお、金増感剤を使用する場合は、助剤的にロ
ダンアンモンを使用することもできる。特に好ましく
は、イオウ増感剤であり、硫黄増感剤の好ましい使用量
はハロゲン化銀１モル当たり１５ｍｇ〜１５０ｍｇであ
る。

【００６２】本発明においては、フィルター染料、或い
はハレーション防止その他種々の目的で染料を用いるこ
とができる。用いられる染料には、トリアリル染料、オ
キサノール染料、ヘミオキサノール染料、メロシアニン
染料、シアニン染料、スチリル染料、アゾ染料が包含さ
れる。なかでもオキサノール染料；ヘミオキサノール染
料及び及びメロシアニン染料が有用である。用い得る染
料の具体例は西独特許６１６，００７号、英国特許５８
４，６０９号、同１，１７７，４２９号、特公

【００６３】昭２６−７７７７号、同３９−２２０６９
号、同５４−３８１２９号、特開昭４８−８５１３０
号、同４９−９９６２０号、同４９−１１４４２０号、
同４９−１２９５３７号、同５０−２８８２７号、同５
２−１０８１１５号、同５７−１８５０３８号、同５９
−２４８４５号、同６３−３０６４３６号、米国特許
１，８７８，９６１号、同１，８８４，０３５号、同
１，９１２，７９７号、同２，０９８，８９１号、同
２，１５０，６９５号、同２，２７４，７８２号、同
２，

【００６４】２９８，７３１号、同２，４０９，６１２
号、同２，４６１，４８４号、同２，５２７，５８３
号、同２，５３３，４７２号、同２，８６５，７５２
号、同２，９５６，８７９号、同３，０９４，４１８
号、同３，１２５，４４８号、同３，１４８，１８７
号、同３，１７７，０７８号、同３，２４７，１２７
号、同３，２６０，６０１号、同３，２８２，６９９
号、同３，４０９，４３３号、同３，５４０，８８７
号、同３，５７５，７０４号、同３，６５３，９０５
号、同３，

【００６５】７１８，４７２号、同３，８６５，８１７
号、同４，０７０，３５２号、同４，０７１，３１２
号、ＰＢレポート７４１７５号、フォトグラフィック・
アブストラクト（Ｐｈｏｔｏ．Ａｂｓｔｒ．）１ ２８
（’２１）等に記載されたものである。特に明室返し感
光材料においてはこれらの染料を用いるのが好適であ
り、４００ｎｍの光に対する感度が３６０ｎｍの光に対
する感度の３０倍以上入れるように用いるのが特に好ま
しい。

【００６６】本発明の感光材料は、該感光材料を構成す
る乳剤層が感度を有しているスペクトル領域の電磁波を
用いて露光できる。光源としては自然光（日光）、タン
グステン電灯、蛍光灯、ヨーソクオーツ灯、水銀灯、マ
イクロ波発光のＵＶ灯、キセノナーク灯、炭素アーク
灯、キセノンフラッシュ灯、陰極線管フライングスポッ
ト、各種レーザー光、発光ダイオード光、電子線、Ｘ
線、γ線、α線等によって励起された蛍光体から放出さ
れる光等、公知の光源のいずれをも用いることができ
る。また特開昭６２−２１０４５８号等のＵＶ光源に３
７０ｎｍ以下の波長を吸収する吸収フィルターを装着し
たり、発光波長を３７０ｎｍ〜４２０ｎｍに主波長にす
るＵＶ光源をもちいたりしても、好ましい結果が得られ
る。

【００６７】露光時間は通常カメラで用いられる１ミリ
秒から１秒の露光時間は勿論、１マイクロ秒より短い露
光、例えば陰極線管やキセノン閃光管を用いた１００ナ
ノ秒〜１マイクロ秒の露光を用いることもでき、又１秒
より長い露光を与えることも可能である。これらの露光
は連続して行われても、間欠的に行われてもよい。本発
明は、印刷用、Ｘ−レイ用、一般ネガ用、一般リバーサ
ル用、一般ポジ用、直接ポジ用等の各種感光材料に適用
することができるが、極めて高い寸度安定性を要求され
る印刷用感光材料に適用した場合特に著しい効果が得ら
れる。

【００６８】本発明において、感光材料の現像処理に
は、公知の方法による黒白、カラー、反転などの各種現
像処理を用いることができるが、高コントラストを与え
る印刷用感光材料のための処理を行う場合特に有効であ
る。また本発明に用いるハロゲン化銀感光材料には、特
開昭６０−１４０３３８号に記載されているような媒染
剤も用いることができる。

【００６９】また本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤
は、例えば米国特許第２，４４４，６０７号、同第２，
７１６，０６２号、同第３，５１２，９８２号、西独国
出願公告第１，１８９，３８０号、同第２，０５８，６
２６号、同第２，１１８，４１１号、特公昭４３−４１
３３号、米国特許第３，３４２，５９６号、特公昭４７
−４４１７号、西独国出願公告第２，１４９，７８９
号、特公昭３９−２８２５号、特公昭４９−１３５６６
号、特公昭５０−４０６６５号、特開昭６１−１９８１
４７号等の各明細書または公報に記載されている化合
物、好ましくは例え

【００７０】ば５，６−トリメチレン−７−ヒドロキシ
−Ｓ−トリアゾロ（１，５−ａ）ピリミジン、５，６−
テトラメチレン−７−ヒドロキシ−Ｓ−トリアゾロ
（１，５−ａ）ピリミジン、５−メチル−７−ヒドロキ
シ−Ｓ−トリアゾロ（１，５−ａ）ピリミジン、７−ヒ
ドロキシ−Ｓ−トリアゾロ（１，５−ａ）ピリミジン、
５−メチル−６−ブロモ−７−ヒドロキシ−Ｓ−トリア
ゾロ（１，５−ａ）ピリミジン、没食子酸エステル（例
えば没食子酸イソアミル、没食子酸ドデシル、没食子

【００７１】酸プロピル、没食子酸ナトリウム）、メル
カプタン類（１−フェニル−５−メルカプトテトラゾー
ル、２−メルカプトベンツチアゾール）、ベンゾトリア
ゾール類（５−ブロムベンツトリアゾール、５−メチル
ベンツトリアゾール）、ベンツイミダゾール類（６−ニ
トロベンツイミダゾール）、ジスルフィド類リンの４級
塩化合物等を用いて安定化することができる。

【００７２】本発明に用いられる親水性コロイドはゼラ
チンであるが、ゼラチン以外の親水性コロイドとして
は、例えばコロイド状アルブミン、寒天、アラビアゴ
ム、アルギン酸、加水分解されたセルロースアセテー
ト、アクリルアミド、イミド化ポリアミド、ポリビニル
アルコール、加水分解されたポリビニルアセテート、ゼ
ラチン誘導体、例えば米国特許第２，６１４，９２８
号、同第２，５２５，７５３号

【００７３】の各明細書に記載されている如きフェニル
カルバミルゼラチン、アシル化ゼラチン、フタル化ゼラ
チン、或いは米国特許第２，５４８，５２０号、同第
２，８３１，７６７号の各明細書に記載されている如き
アクリル酸スチレン、アクリル酸エステル、メタクリル
酸、メタクリル酸エステル等のエチレン基を持つ重合可
能な単量体をゼラチンにグラフト重合したもの等を挙げ
ることができ、これらの親水性コロイドはハロゲン化銀
を含有しない層、例えば、ハレーション防止層、保護
層、中間層等にも適用できる。

【００７４】本発明に用いる支持体としては、例えばバ
ライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレン合成
紙、ガラス板、セルロースアセテート、セルロースナイ
トレート、例えばポリエチレンテレフタレート等のポリ
エステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリプロピレ
ンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレン
フィルム等が代表的なものとして包含される。これらの
支持体は、それぞれハロゲン化銀写真感光材料の使用目
的に応じて適宜選択される。

【００７５】本発明のハロゲン化銀写真感光材料の現像
に用いられる現像主薬としては次のものが挙げられる。
ＨＯ−（ＣＨ＝ＣＨ）_n −ＯＨ型現像主薬の代表的なも
のとしては、ハイドロキノンがあり、その他にカテコー
ル、ピロガロール及びその誘導体ならびにアスコルビン
酸、クロロハイドロキノン、ブロモハイドロキノン、メ
チルハイドロキノン、２，３−ジブロモハイドロキノ
ン、２，５−ジエチルハイドロキノン、カテコール、４
−クロロカテコール、４−フェニル−カテコール、３−
メトキシ−

【００７６】カテコール、４−アセチル−ピロガロー
ル、アスコルビン酸ソーダ等がある。また、ＨＯ−（Ｃ
Ｈ＝ＣＨ）_n −ＮＨ₂ 型現像剤としては、オルト及びパ
ラのアミノフェノールまたはアミノピラゾロンが代表的
なもので、４−アミノフェノール、２−アミノ−６−フ
ェニルフェノール、２−アミノ−４−クロロ−６−フェ
ニルフェノール等がある。

【００７７】更に、Ｈ₂ Ｎ−（ＣＨ＝ＣＨ）_n −ＮＨ₂
型現像剤としては、例えば４−アミノ−２−メチル−Ｎ
−，Ｎ−ジエチルアニリン、２，４−ジアミノ−Ｎ，Ｎ
−ジエチルアニリン、Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフ
ェニル）−モルホリン、ｐ−フェニレンジアミン等があ
る。ヘテロ環型現像剤としては、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドン、１−フェニル−４，４−ジメチル−３−ピ
ラゾリドン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキ
シメチル−３−ピラゾリドン、のような３−ピラゾリド
ン類、１−フェニル−４−アミノ−５−ピラゾロン、５
−アミノウラシル等を挙げることができる。

【００７８】その他、Ｔ．Ｈ．ジェームス著ザ・セオリ
ィ・オブ・ザ・ホトグラフィック・プロセス第４版（Ｔ
ｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ ｔｈｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ Ｆｏｕｒｔｈ Ｅｄｉｔｉ
ｏｎ）第２９１〜３３４頁及びジャーナル・オブ・ザ・
アメリカン・ケミカル・ソサエティ（Ｊｏｕｒｎａｌｏ
ｆ ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓ
ｏｃｉｅｔｙ）第７３巻、第３，１００頁（１９５１）
に記載されているごとき現像剤が本発明に有効に使用し
得るものである。

【００７９】これらの現像剤は単独で使用しても２種以
上組み合わせてもよいが、２種以上を組み合わせて用い
る方が好ましい。また本発明の感光材料の現像に使用す
る現像液には保恒剤として、例えば亜硫酸ソーダ、亜硫
酸カリ、等の亜硫酸塩を用いても、本発明の効果が損な
われることはなく、本発明の１つの特徴として挙げるこ
とができる。また保恒剤としてヒドロキシルアミン、ヒ
ドラジド化合物を用いて現像液１リットル当たり５ｇ〜
５００ｇがよく、より好ましくは２０ｇ〜２００ｇであ
る。

【００８０】またエチレングリコール、ジエチレングリ
コール、プロピレングリコール、トリエチレングリコー
ル、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオー
ル等のグリコール類を用いることができ、ジエチレング
リコールが好ましく用いられる。そしてこれらグリコー
ル類の好ましい使用量は現像液１リットル当たり５ｇ〜
５００ｇで、より好ましくは２０ｇ〜２００ｇである。
これらの有機溶媒は単独でも併用しても用いることがで
きる。現像液のｐＨ値は９〜１２であるが、保恒性及び
写真特性上からｐＨ値は１０〜１１の範囲が好ましい。

【００８１】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、種
々の条件で処理することができる。処理温度は、例えば
現像温度は５０℃以下が好ましく、特に３０℃前後が好
ましく、また現像時間は３分以内に終了することが一般
的であるが、特に好ましくは２分以内が好効果をもたら
すことが多い。また現像以外の処理工程、例えば水洗、
停止、安定、定着、さらに必要に応じて前硬膜、中和等
の工程を採用することは任意であり、これらは適宜省略
することもできる。さらにまた、これらの処理は皿現
像、枠現像などいわゆる手現像処理でも、ローラー現
像、ハンガー現像など機械現像であってもよい。

【００８２】本発明において、処理の際に用いることが
できる定着液には、チオ硫酸塩、亜硫酸塩の他、種々の
酸、塩、定着促進剤、湿潤剤、界面活性剤、キレート
剤、硬膜剤等を含有させるこができる。例を挙げれば、
チオ硫酸塩、亜硫酸塩としてはこれらの酸のカリウム、
ナトリウム、アンモニウムの塩、酸としては硫酸、塩
酸、硝酸、ほう酸、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、シュウ
酸、酒石酸、クエン酸、リンゴ酸、フタル酸等が挙げら
れ、塩としては、これらの酸のカリウム、ナトリウム、
アンモニウム等の塩が挙げられる。定着促進剤として
は、特公昭４５−３５

【００８３】７５４号、特開昭５８−１２２５３５号、
同５８−１２２５３６号記載のチオ尿素誘導体、分子内
に３重結合を有したアルコール、米国特許４，１２６，
４５９号記載のチオエーテル、またはアニオンをフリー
化するシクロデキストランエーテル体、クラウンエーテ
ル類、ジアザビシクロウンデセンやジ（ヒドロキシエチ
ル）ブタミン等が挙げられる。湿潤剤としてはアルカノ
ールアミン、アルキレングリコール等が挙げられる。キ
レート剤としては、ニトリロトリ酢酸、ＥＤＴＡ等のア
ミノ酢酸が挙げられる。硬膜剤としてはクロム明ばん、
カリ明ばんの他Ａｌ化合物等を含有させることができ
る。

【００８４】本発明において定着液は、感光材料の硬膜
性を上げるためにＡｌ化合物を含有させることが好まし
く、その含有量が使用液中のＡｌ換算量で０．１ｇ／Ｌ
〜３ｇ／Ｌであるときにさらに好ましい。定着液に含ま
れる好ましい亜硫酸濃度は０．０３モル／Ｌ〜０．４モ
ル／Ｌであり、より好ましくは０．０４モル／Ｌから
０．３モル／Ｌである。

【００８５】好ましい定着液のｐＨは３．９〜６．５で
あり、このｐＨで定着液は好ましい写真性能を与え、し
かも本発明の包装材料の効果が顕著となる。最も好まし
い液のｐＨは４．２〜５．３である。本発明に係わるハ
ロゲン化銀写真感光材料の現像温度は５０℃以下が好ま
しく、特に２５℃〜４０℃前後が好ましく、また現像時
間は２分以内に終了することが一般的であるが、特に５
秒〜２５秒の風速処理であっても好ましい写真画像が得
られる。

【００８６】

【実施例】以下に本発明の実施例を詳細に記述するが、
本発明がこれらに限定されるものではないことはいうま
でもない。 実施例１ 明室返し用感光材料としてネガ型のハロゲン化銀感光材
料を下記のようにして作製した。

【００８７】〔乳剤の調製〕硝酸銀６０ｇ当たり２３．
９ｍｇのペンタブロモロジウムカリウム塩、塩化ナトリ
ウム及び臭化カリウムを含有する水溶液と硝酸銀水溶液
とをゼラチン水溶液中に攪拌しつつ、４０℃で２５分間
で同時混合して臭化銀含有率２モル％である平均粒径
０．２０μｍの塩臭化銀乳剤を作製した。この乳剤に安
定剤として６−メチル−４−ヒドロキシ−１，３，３
ａ，７−テトラザインデンを２００ｍｇ加えた後、水洗
し、脱塩した。

【００８８】これに２０ｍｇの６−メチル−４−ヒドロ
キシ−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを加えた
後、イオウ増感した。イオウ増感後、それぞれ必要な分
のゼラチンを加え、安定剤として６−メチル−４−ヒド
ロキシ−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを加え、
次いで水で２６０ミリリットルに仕上げて乳剤を調製し
た。

【００８９】〔乳剤添加用ラテックス（Ｌ）の作製〕水
４０リットルに名糖産業製ＫＭＤＳ（デキストラン硫酸
エステルナトリウム塩）を０．２５Ｋｇ及び過硫酸アン
モニウム０．０５Ｋｇを加えた液に液温８１℃で攪拌し
つつ窒素雰囲気下で、ｎ−ブチルアクリレート４．５１
Ｋｇ、スチレン５．４９Ｋｇ及びアクリル酸０．１Ｋｇ
の混合液を１時間かけて添加し、その後過硫酸アンモニ
ウムを０．００５Ｋｇ加え、更に１．５時間攪拌後、冷
却し、更にアンモニア水を用いてｐＨを６に調製した。

【００９０】得られたラテックス液をＷｈｏｔｍａｎ社
製ＧＦ／Ｄフィルターで濾別し、水で５０．５Ｋｇに仕
上げることで平均粒径０．２５μの単分散なラテックス
（Ｌ）を作製した。前記乳剤に以下の添加剤を加えて、
ハロゲン化銀乳剤塗布液を下記のように調製した。

【００９１】〔ハロゲン化銀乳剤塗布液の調製〕前記乳
剤液に殺菌剤として化合物（Ａ）を９ｍｇ加えた後、
０．５規定水酸ナトリウム液を用いてｐＨを６．５に調
整し、次いで下記化合物（Ｔ）を３６０ｍｇ加え、更
に、ハロゲン化銀１モル当たりサポニン２０％水溶液を
５ミリリットル、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ムを１８０ｍｇ、５−メチルベンズト

【００９２】リアゾールを８０ｍｇ、前記乳剤液添加用
ラテックス液（Ｌ）を４３ミリリットル加え、以下化合
物（Ｍ）を６０ｍｇ、及び増粘剤としてスチレン−マレ
イン酸共重合体水性ポリマーを２８０ｍｇを順次加え
て、水にて４７５ミリリットルに仕上げてハロゲン化銀
乳剤塗布液を調整した。次いで乳剤層を保護するための
保護膜塗布液を下記のようにして調整した。

【００９３】〔乳剤層保護膜塗布液の調製〕ゼラチンに
純水を加え、膨潤後４０℃で溶解、次いで塗布助剤とし
て、化合物（Ｚ）の１％水溶液、フィルター染料として
下記の化合物（Ｎ）、及び下記化合物（Ｄ）を順次加
え、更にクエン酸液でｐＨ６．０とした。この液に不定
形シリカによるマット剤として、表１に記載された粒径
のものを２０ｍｇ／ｍ² 加え、また一般式〔１〕の化合
物及びフッ素を有する界面活性剤を添加し、乳剤層保護
膜塗布液を調整した。

【００９４】次いでバッキング下層を塗布するのに用い
るバッキング層用塗布液を下記の様にして調製した。 〔バッキング層用塗布液Ｂ−１の調製〕ゼラチン３６ｇ
を水に膨潤し、加温して溶解後、染料として化合物（Ｃ
−１）１．６ｇ、化合物（Ｃ−２）３１０ｍｇ、化合物
（Ｃ−３）を１．９ｇ、前記化合物（Ｎ）２．９ｇの水
溶液を加え、次にサポニン２０％水溶液を１１ミリリッ
トル、物性調整剤として化合物（Ｃ−４）５ｇを加え、
更に化合物（Ｃ−５）６３ｍｇのメタノール溶液を加え
た。

【００９５】この液に増粘剤として、スチレン−マイレ
ン酸共重合体水溶性ポリマーを０．８ｇ加え粘度調製
し、更にクエン酸水溶液を用いてｐＨ５．４に調製し、
ポリグリセロールとエピクロルヒドリンの反応生成物
１．５ｇを加え、最後にグリオキザールを１４４ｍｇ加
え、水で９６０ミリリットルに仕上げてバッキング層用
塗布液Ｂ−１を調製した。

【００９６】

【化２１】

【００９７】

【化２２】

【００９８】

【化２３】

【００９９】次いでバッキング層の保護膜層塗布用とし
て保護膜塗布液Ｂ−２を下記のようにして調製した。

【０１００】〔バッキング層の保護膜塗布液Ｂ−２の調
製〕ゼラチン５０ｇを水に膨潤し、加温溶解後、２−ス
ルホネート−コハク酸ビス（２−エチルヘキシル）エス
テルナトリウム塩を３４０ｍｇ加え、塩化ナトリウムを
３．４ｇ加え、更にグリオキザールを１．１ｇ、ムコク
ロル酸を５４０ｍｇ加えた。これにマット剤として平均
粒径４μｍの球形のポリメチルメタクリレートを４０ｍ
ｇ／ｍ² となるように添加し、水で１０００ミリリット
ルに仕上げて保護膜塗布液Ｂ−２を調製した。

【０１０１】〔評価試料の作製〕支持体として特開平１
−３２３６０７号公報記載の実施例１の下引き層を施し
たポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ１００μ
ｍ）を用い、バッキング塗布液Ｂ−１及びバッキング塗
布液Ｂ−２を同時塗布した。

【０１０２】次に、それぞれの支持体上の反対側の面に
乳剤層塗布液及び乳剤保護塗布液を同時重層塗布して表
１に示すような乾燥条件で同時重層塗布し、評価試料N
o. １〜１４を作製した。その際、塗布ゼラチン量とし
ては、バッキング層２．０ｇ／ｍ² 、バッキング保護層
１．５ｇ／ｍ² 、乳剤層２．０ｇ／ｍ² 、乳剤保護層
１．０ｇ／ｍ²であり、銀量は３．５ｇ／ｍ² であっ
た。

【０１０３】〔クッツキ試験〕包装した各々の試料につ
いて、４０℃の恒温槽で３日間サーモ保存し、フィルム
がくっつくかどうかを評価した。

【０１０４】〔包装加工後のカール測定〕直径１２ｃｍ
の芯上に巻いた５１０ｍｍ巾のフィルムを６１ｍ準備
し、２３℃５５％の条件下で保存した。カールの測定
は、上記の芯に巻いたものを５１０ｍｍ×６１０ｍｍ切
取り、２３℃、５５％の条件下でフラットなテーブル上
に置き、立ち上がりの高さを測定し、ランクで示した。
評価ランクは包装加工後１か月以降で行なった。

【０１０５】 ５； ０〜１０ｍｍ・・・・・フィルム取扱時に全く問題がないレベル ４；１０ｍｍ〜２０ｍｍ・・・フィルム取扱時に問題がないレベル ３；２０ｍｍ〜５０ｍｍ・・・フィルム取扱時に支障がないレベル ２；５０ｍｍ〜１００ｍｍ・・フィルム取扱時に支障があるレベル １；１００ｍｍ以上 ・・・フィルム取扱時に支障ができるレベル

【０１０６】 〔現像処理条件〕 工程 温度（℃） 時間（秒） 現像 ３４ １５ 定着 ３４ １５ 水洗 常温 １０ 乾燥 ４０ ９

【０１０７】 〔現像液処方〕 （組成Ａ） 純水（イオン交換水） １５０ミリリットル エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ２ｇ ジエチレングリコール ５０ｇ 亜硫酸カリウム（５５％Ｗ／Ｖ水溶液） １００ミリリットル 炭酸カリウム ５０ｇ

【０１０８】 ハイドロキノン １５ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール ２００ｍｇ 1-フェニル−５−メルカプトテトラゾール ３０ｍｇ 水酸化カリウム 使用液のｐＨを１０．９にする量 臭化カリウム ４．５ｇ

【０１０９】 （組成Ｂ） 純水（イオン交換水） ３ミリリットル ジエチレングリコール ５０ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ２ｇ 酢酸（９０％水溶液） ０．３ミリリットル ５−ニトロインダゾール １１０ｍｇ 1-フェニル−３−ピラゾリドン ５００ｍｇ 現像液の使用時に水５００ミリリットル中に上記組成物
Ａ、組成物Ｂの順に溶かし、１リットルに仕上げて用い
た。

【０１１０】 〔定着液処方〕 （組成Ａ） チオ硫酸アンモニウム（７２．５％Ｗ／Ｖ水溶液） ２３０ミリリットル 亜硫酸ナトリウム ９．５ｇ 酢酸ナトリウム・３水塩 １５．９ｇ 硼酸 ６．７ｇ クエン酸ナトリウム・２水塩 ２ｇ 酢酸（９０％Ｗ／Ｖ水溶液） ８．１ミリリットル

【０１１１】 （組成Ｂ） 純水（イオン交換水） １７ミリリットル 硫酸（５０％Ｗ／Ｗ水溶液） ５．８ｇ 硫酸アルミニウム（Al₂O₃ 換算含量が８．１％Ｗ／Ｗ水溶液） ２６．５ｇ 定着液の使用時に水５００ミリリットル中に上記組成
Ａ、組成Ｂに順に溶かし、１リットルに仕上げて用い
た。この定着液のｐＨは約４．３であった。以上の結果
を表１に示した。

【０１１２】

【表１】

【０１１３】なお、乾燥条件の項目Ａ、Ｂは、以下の如
くである。 項目Ａ：Ｈ₂ Ｏ／ゼラチン重量比８００％から２００％
での表面温度の最高値（℃） 項目Ｂ：Ｈ₂ Ｏ／ゼラチン重量比８００％から２００％
までの乾燥時間（分）

【０１１４】表１の結果から明らかなように、本発明の
試料は、比較に対してクッツキ、マットピンホールに優
れた性能を示し、更に包装加工後のフィルムロールの評
価値が優れていることがわかる。

【０１１５】実施例２ 実施例１の試料のバッキング保護層にも、一般式〔１〕
の化合物とフッ素を有する界面活性剤を添加することに
より全試料ともクッツキが５ランクの仕上がりであっ
た。

【０１１６】

【発明の効果】本発明は、一般式〔１〕の化合物とフッ
素を有する界面活性剤を含有するハロゲン化銀写真感光
材料は、クッツキ、マットピンホールが大幅に向上し、
更にハロゲン化銀写真感光材料の乳剤面を内側に巻き取
って３０℃以上の環境下で熱処理するか、または該乳剤
面を内側に巻き取って包装加工することにより包装加工
品の巻きぐせカールが少ない製品が得られるという優れ
た効果を奏する。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも一層の親水性コロ
   イド層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、前
   記の少なくとも一層にフッ素を有する界面活性剤を含有
   させ、かつ少なくとも一層に一般式〔１〕で示される化
   合物を含むことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
   料。 【化１】 〔式中、ｑは０または１で、ｑ−１の時、Ａは−（Ｘ）
   _a −（Ｙ）_b −（Ｚ）_c −基｛但し、ＸおよびＺは１個
   の末端エーテル残基をもつ炭素数合計１００以下の含酸
   素炭化水素基、Ｙは−Ｏ−ＣＯ−Ｒ−ＣＯ−基（但し、
   Ｒは炭素数１〜８２の炭化水素基）もしくは−Ｏ−ＣＯ
   −ＮＨＲ′基、−ＮＨＣＯ−基（但し、Ｒ′は炭素数２
   〜１３の炭化水素基）であり、ａ、ｂ及びｃはそれぞれ
   ０または１である。｝であり、ｐは１０〜１０００であ
   る。〕
2. 【請求項２】 支持体上に少なくとも一層の親水性コロ
   イド層を被覆するハロゲン化銀写真感光材料の製造方法
   において、前記の少なくとも一層の親水性コロイド層に
   フッ素を有する界面活性剤及び一般式〔１〕で示される
   化合物がそれぞれ添加されるか、又は同時に添加された
   後、塗布し、乾燥して得られたハロゲン化銀写真感光材
   料の乳剤面を内側に巻き取った後、３０℃以上の環境下
   で熱処理することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
   料の製造方法。 【化１】 〔式中、ｑは０または１で、ｑ−１の時、Ａは−（Ｘ）
   _a −（Ｙ）_b −（Ｚ）_c −基｛但し、ＸおよびＺは１個
   の末端エーテル残基をもつ炭素数合計１００以下の含酸
   素炭化水素基、Ｙは−Ｏ−ＣＯ−Ｒ−ＣＯ−基（但し、
   Ｒは炭素数１〜８２の炭化水素基）もしくは−Ｏ−ＣＯ
   −ＮＨＲ′基、−ＮＨＣＯ−基（但し、Ｒ′は炭素数２
   〜１３の炭化水素基）であり、ａ、ｂ及びｃはそれぞれ
   ０または１である。｝であり、ｐは１０〜１０００であ
   る。〕
3. 【請求項３】 請求項１又は請求項２記載のハロゲン化
   銀写真感光材料の乳剤面を内側に巻き取った後、包装加
   工することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の製
   造方法。