JPH05241284A - ハロゲン化銀カラー感光材料 - Google Patents
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Landscapes
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 重心波長が 500〜 560nmの範囲にある、赤感
性乳剤層に重層効果を与えるハロゲン化銀乳剤層を有
し、彩度、色再現性、画像の粒状性に優れたカラー感光
材料を提供すること。 【構成】 支持体上に、各々少なくとも１層の、黄色発
色カラーカプラーを含有する青感性ハロゲン化銀乳剤層
と、マゼンタ発色カラーカプラーを含有する緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤層と、シアン発色カラーカプラーを含有す
る赤感性ハロゲン化銀乳剤層と有する。更に、下記化１
に示す（Ｓ−２）に示す増感色素により分光増感され
た、赤感性乳剤層に重層効果を与えるハロゲン化銀乳剤
層を少なくとも１層有する。 【化１】
性乳剤層に重層効果を与えるハロゲン化銀乳剤層を有
し、彩度、色再現性、画像の粒状性に優れたカラー感光
材料を提供すること。 【構成】 支持体上に、各々少なくとも１層の、黄色発
色カラーカプラーを含有する青感性ハロゲン化銀乳剤層
と、マゼンタ発色カラーカプラーを含有する緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤層と、シアン発色カラーカプラーを含有す
る赤感性ハロゲン化銀乳剤層と有する。更に、下記化１
に示す（Ｓ−２）に示す増感色素により分光増感され
た、赤感性乳剤層に重層効果を与えるハロゲン化銀乳剤
層を少なくとも１層有する。 【化１】
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、カラー写真感光材料に
関する。更に詳細には、彩度が高く、色再現性に優れ、
かつ粒状性に優れたカラー感光材料に関する。
関する。更に詳細には、彩度が高く、色再現性に優れ、
かつ粒状性に優れたカラー感光材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より、カラー写真感光材料におい
て、色再現性を改善するための手段として層間抑制効果
（重層効果）を利用することが知られている。カラーネ
ガ感材の例で言えば、緑感層から赤感層へ現像抑制効果
を与えることにより、白色露光における赤感層の発色を
赤色露光した場合のそれに比べて抑えることができる。
カラーネガペーパーの系は、白色光で露光した場合にカ
ラープリント上でグレーに再現されるよう階調が調整さ
れているので前記の重層効果は赤露光した際にグレー露
光の場合よりもより高濃度のシアン発色を与える結果、
プリント上でシアン発色の抑えられた、より飽和度の高
い赤の再現を与えることが可能となる。同様に赤感層か
ら緑感層への現像抑制効果は、飽和度の高い緑の再現を
与える。
て、色再現性を改善するための手段として層間抑制効果
（重層効果）を利用することが知られている。カラーネ
ガ感材の例で言えば、緑感層から赤感層へ現像抑制効果
を与えることにより、白色露光における赤感層の発色を
赤色露光した場合のそれに比べて抑えることができる。
カラーネガペーパーの系は、白色光で露光した場合にカ
ラープリント上でグレーに再現されるよう階調が調整さ
れているので前記の重層効果は赤露光した際にグレー露
光の場合よりもより高濃度のシアン発色を与える結果、
プリント上でシアン発色の抑えられた、より飽和度の高
い赤の再現を与えることが可能となる。同様に赤感層か
ら緑感層への現像抑制効果は、飽和度の高い緑の再現を
与える。
【０００３】重層効果を高める方法として、現像時にハ
ロゲン化銀乳剤から放出される沃素イオンを用いて行う
方法が知られている。すなわち重層効果の付与層の沃化
銀含有率を上げ、受ける層の沃化銀含有率を下げておく
方法である。重層効果を高めるもう１つの方法は、特開
昭５０−２５３７に開示されるように、パラフェニレン
ジアミン系のカラー現像液中で現像主薬の酸化生成物と
反応して現像抑制剤を放出するカプラーを重層効果付与
層に添加せしめる方法である。重層効果を高めるもう１
つの方法は自動マスキングと呼ばれ、無色のカプラーに
対し、カラードカプラーを添加せしめて無色のカプラー
の発色色素の不要な吸収をマスキングする方法である。
このカラードカプラーによる方法は、当該カプラーの添
加量を増して無色のカプラーの不要な吸収をマスクする
以上にマスキングを与え、重層効果と同様な効果を与え
ることが可能である。
ロゲン化銀乳剤から放出される沃素イオンを用いて行う
方法が知られている。すなわち重層効果の付与層の沃化
銀含有率を上げ、受ける層の沃化銀含有率を下げておく
方法である。重層効果を高めるもう１つの方法は、特開
昭５０−２５３７に開示されるように、パラフェニレン
ジアミン系のカラー現像液中で現像主薬の酸化生成物と
反応して現像抑制剤を放出するカプラーを重層効果付与
層に添加せしめる方法である。重層効果を高めるもう１
つの方法は自動マスキングと呼ばれ、無色のカプラーに
対し、カラードカプラーを添加せしめて無色のカプラー
の発色色素の不要な吸収をマスキングする方法である。
このカラードカプラーによる方法は、当該カプラーの添
加量を増して無色のカプラーの不要な吸収をマスクする
以上にマスキングを与え、重層効果と同様な効果を与え
ることが可能である。
【０００４】これらの方法を用いて赤、緑、青の原色の
彩度を上げると黄色からシアンがかった緑の色相が忠実
でなくなるという欠点があり、この対策として特開昭６
１−３４５４１に記載の技術が提案された。この技術は
支持体上に各々少なくとも１層の黄色発色するカラーカ
プラーを含有する青感性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ
発色するカラーカプラーを含有する緑感性ハロゲン化銀
乳剤層、シアン発色するカラーカプラーを含有する赤感
性ハロゲン化銀乳剤層を有するカラー感光材料におい
て、該緑感性層の分光感度分布の重心感度波長（重心λ
G ）が５２０nm≦重心λG ≦５８０nmであり、かつ赤感
性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層が波長５００nm
から６００nmの範囲で他の層より受ける重層効果の大き
さの分布の重心波長（重心λ-R）が５００nm＜重心λ-R
≦５６０nmであり、更に、重心λG−重心λ-R≧５nmで
あることを特徴とするハロゲン化銀カラー感光材料によ
り、鮮かで、かつ忠実な色再現を達成しようとするもの
である。
彩度を上げると黄色からシアンがかった緑の色相が忠実
でなくなるという欠点があり、この対策として特開昭６
１−３４５４１に記載の技術が提案された。この技術は
支持体上に各々少なくとも１層の黄色発色するカラーカ
プラーを含有する青感性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ
発色するカラーカプラーを含有する緑感性ハロゲン化銀
乳剤層、シアン発色するカラーカプラーを含有する赤感
性ハロゲン化銀乳剤層を有するカラー感光材料におい
て、該緑感性層の分光感度分布の重心感度波長（重心λ
G ）が５２０nm≦重心λG ≦５８０nmであり、かつ赤感
性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層が波長５００nm
から６００nmの範囲で他の層より受ける重層効果の大き
さの分布の重心波長（重心λ-R）が５００nm＜重心λ-R
≦５６０nmであり、更に、重心λG−重心λ-R≧５nmで
あることを特徴とするハロゲン化銀カラー感光材料によ
り、鮮かで、かつ忠実な色再現を達成しようとするもの
である。
【０００５】上記技術では、赤感性層に重層効果を与え
る層から緑感層へも重層効果が起こり、色再現に好まし
くない影響を与えることを防ぐために、赤感性層へ重層
効果を与える層がマゼンタ発色することが好ましい。
る層から緑感層へも重層効果が起こり、色再現に好まし
くない影響を与えることを防ぐために、赤感性層へ重層
効果を与える層がマゼンタ発色することが好ましい。
【０００６】しかしながら、このようにして得られた感
材を用いて写真撮影を行い、カラープリントしたとこ
ろ、例えば、人物の肌の粒状が目立ち易いことがわかっ
た。そこでこの原因について解析したところ、赤感層に
重層効果を与えるハロゲン化銀乳剤層のマゼンタ発色の
粒状度が、他の発色層の粒状度に比べて悪いためである
ことが判明した。
材を用いて写真撮影を行い、カラープリントしたとこ
ろ、例えば、人物の肌の粒状が目立ち易いことがわかっ
た。そこでこの原因について解析したところ、赤感層に
重層効果を与えるハロゲン化銀乳剤層のマゼンタ発色の
粒状度が、他の発色層の粒状度に比べて悪いためである
ことが判明した。
【０００７】この赤感層に重層効果を与える層の粒状度
が他のハロゲン化銀乳剤層の粒状度よりも劣っている理
由は、重層効果を与えるためのハロゲン化銀乳剤層で従
来用いられてきた増感色素によって増感された（重心波
長：５００nm／重心λ-R＜５６０nm）は吸収が弱いため
色増感効率が低く、感度／粒状比が悪くなってしまうた
めである。
が他のハロゲン化銀乳剤層の粒状度よりも劣っている理
由は、重層効果を与えるためのハロゲン化銀乳剤層で従
来用いられてきた増感色素によって増感された（重心波
長：５００nm／重心λ-R＜５６０nm）は吸収が弱いため
色増感効率が低く、感度／粒状比が悪くなってしまうた
めである。
【０００８】従って、重心波長５００〜５６０nmの範囲
（色再現上好ましくは５２０〜５４０nmの範囲）におい
て、強い吸収（分光感度）を与えるような増感色素が求
められていた。
（色再現上好ましくは５２０〜５４０nmの範囲）におい
て、強い吸収（分光感度）を与えるような増感色素が求
められていた。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記問題点に
鑑みてなされたもので、重心波長が５００〜５６０ｎｍ
の範囲にある赤感性乳剤層に重層効果を与えるハロゲン
化銀乳剤層を有し、彩度が高く、色再現性に優れ、且つ
粒状性に優れたカラー感光材料を提供することを目的と
する。
鑑みてなされたもので、重心波長が５００〜５６０ｎｍ
の範囲にある赤感性乳剤層に重層効果を与えるハロゲン
化銀乳剤層を有し、彩度が高く、色再現性に優れ、且つ
粒状性に優れたカラー感光材料を提供することを目的と
する。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以
下の１〜３によって達成される。
下の１〜３によって達成される。
【００１１】１．支持体上に各々少なくとも１層の、黄
色発色カラーカプラーを含有する青感性ハロゲン化銀乳
剤層、マゼンタ発色カラーカプラーを含有する緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤層、及びシアン発色カラーカプラーを含
有する赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有し、かつ該赤感性
乳剤層に重層効果を与えるハロゲン化銀乳剤層を少なく
とも１層有するカラー感光材料において、該重層効果を
与えるハロゲン化銀乳剤層が下記化３に示す一般式
（Ｉ）で表される増感色素により分光増感されているこ
とを特徴とするハロゲン化銀カラー感光材料。
色発色カラーカプラーを含有する青感性ハロゲン化銀乳
剤層、マゼンタ発色カラーカプラーを含有する緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤層、及びシアン発色カラーカプラーを含
有する赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有し、かつ該赤感性
乳剤層に重層効果を与えるハロゲン化銀乳剤層を少なく
とも１層有するカラー感光材料において、該重層効果を
与えるハロゲン化銀乳剤層が下記化３に示す一般式
（Ｉ）で表される増感色素により分光増感されているこ
とを特徴とするハロゲン化銀カラー感光材料。
【００１２】
【化３】 式中、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14は同一であっても異なっ
ていてもよく、水素原子、アルキル基、アリール基、ア
ラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲ
ン原子、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカル
ボニル基、アミノ基、アシル基、シアノ基、カルバモイ
ル基、カルボキシル基またはアシルオキシ基を表わす。
ていてもよく、水素原子、アルキル基、アリール基、ア
ラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲ
ン原子、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカル
ボニル基、アミノ基、アシル基、シアノ基、カルバモイ
ル基、カルボキシル基またはアシルオキシ基を表わす。
【００１３】但し、Ｒ11とＲ12またはＲ13とＲ14が同時
に水素原子を表わすことはない。
に水素原子を表わすことはない。
【００１４】Ｒ15、Ｒ16は同一であっても異なっていて
もよく、アルキル基またはアラルキル基を表わす。
もよく、アルキル基またはアラルキル基を表わす。
【００１５】Ｒ17は炭素原子数３以上のアルキル基、ア
リール基、またはアラルキル基を表わす。
リール基、またはアラルキル基を表わす。
【００１６】Ｘ1 は対アニオンを表わし、ｍは０または
１であって、分子内塩を形成する場合、ｍ＝０である。
１であって、分子内塩を形成する場合、ｍ＝０である。
【００１７】２．前記赤感性ハロゲン化銀乳剤層に重層
効果を与えるハロゲン化銀乳剤層が複数存在し、これら
乳剤層のうち少なくとも２層に含まれるハロゲン化銀粒
子が互いに異なる平均粒子サイズを有し、平均粒子サイ
ズの大なる該ハロゲン化銀乳剤層に含まれる現像抑制剤
放出化合物のハロゲン化銀１モル当りの塗布量が、平均
粒子サイズの小なる該ハロゲン化銀乳剤層に含まれる現
像抑制剤放出化合物のハロゲン化銀１モル当りの塗布量
以下である、上記１に記載のハロゲン化銀カラー感光材
料。
効果を与えるハロゲン化銀乳剤層が複数存在し、これら
乳剤層のうち少なくとも２層に含まれるハロゲン化銀粒
子が互いに異なる平均粒子サイズを有し、平均粒子サイ
ズの大なる該ハロゲン化銀乳剤層に含まれる現像抑制剤
放出化合物のハロゲン化銀１モル当りの塗布量が、平均
粒子サイズの小なる該ハロゲン化銀乳剤層に含まれる現
像抑制剤放出化合物のハロゲン化銀１モル当りの塗布量
以下である、上記１に記載のハロゲン化銀カラー感光材
料。
【００１８】３．前記赤感性乳剤層重層効果を与えるハ
ロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に下記化４に示す一
般式（II）で表される現像抑制剤放出化合物を含む、上
記１に記載のハロゲン化銀カラー感光材料。
ロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に下記化４に示す一
般式（II）で表される現像抑制剤放出化合物を含む、上
記１に記載のハロゲン化銀カラー感光材料。
【００１９】
【化４】 式中、Ｒは水素原子または置換基を表わす。Ｚは窒素原
子を２ないし４個含む５員のアゾール環を形成するのに
必要な非金属原子群を表わし、該アゾール環は置換基を
有していてもよい。
子を２ないし４個含む５員のアゾール環を形成するのに
必要な非金属原子群を表わし、該アゾール環は置換基を
有していてもよい。
【００２０】Ｘは現像主薬酸化体とのカップリング反応
により離脱して現像抑制剤もしくはその前駆体となる
基、または離脱した後、更にもう一分子の現像主薬酸化
体と反応して現像抑制剤もしくはその前駆体となる基を
表わす。
により離脱して現像抑制剤もしくはその前駆体となる
基、または離脱した後、更にもう一分子の現像主薬酸化
体と反応して現像抑制剤もしくはその前駆体となる基を
表わす。
【００２１】以下に本発明をさらに詳細に説明する。
【００２２】本発明の感光材料は、支持体上に各々少な
くとも１層の黄色発色するカラーカプラーを含有する青
感性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ発色するカラーカプ
ラーを含有する緑感性ハロゲン化銀乳剤層、及びシアン
発色するカラーカプラーを含有する赤感性ハロゲン化銀
乳剤層を有するカラー感光材料であって、少なくとも１
つのシアン発色する赤感性ハロゲン化銀乳剤層が、下記
化５に示す一般式（Ｉ）で表される増感色素により分光
増感されている重層効果のドナー層（重層効果を与える
ハロゲン化銀乳剤層）より重層効果による抑制を受けて
いることを特徴とする。
くとも１層の黄色発色するカラーカプラーを含有する青
感性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ発色するカラーカプ
ラーを含有する緑感性ハロゲン化銀乳剤層、及びシアン
発色するカラーカプラーを含有する赤感性ハロゲン化銀
乳剤層を有するカラー感光材料であって、少なくとも１
つのシアン発色する赤感性ハロゲン化銀乳剤層が、下記
化５に示す一般式（Ｉ）で表される増感色素により分光
増感されている重層効果のドナー層（重層効果を与える
ハロゲン化銀乳剤層）より重層効果による抑制を受けて
いることを特徴とする。
【００２３】
【化５】 式中、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14は同一であっても異なっ
ていてもよく、水素、アルキル基（ここでアルキル基は
置換基を有するものを含む）、アリール基（ここでアリ
ール基は置換基を有するものを含む）、アラルキル基
（ここでアラルキル基は置換基を有するものを含む）、
アルコキシ基（ここでアルコキシ基は置換基を有するも
のを含む）、アリールオキシ基（ここでアリールオキシ
基は置換基を有するものを含む）、ハロゲン原子、アル
コキシカルボニル基（ここでアルコキシカルボニル基は
置換基を有するものを含む）、アリールオキシカルボニ
ル基（ここでアリールオキシカルボニル基は置換基を有
するものを含む）、アシルアミノ基（ここでアシルアミ
ノ基は置換基を有するものを含む）、アシル基（ここで
アシル基は置換基を有するものを含む）、シアノ基、カ
ルバモイル基（ここでカルバモイル基は置換基を有する
ものを含む）、カルボキシル基、またはアシルオキシ基
（ここでアシルオキシ基は置換基を有するものを含む）
を表わす。
ていてもよく、水素、アルキル基（ここでアルキル基は
置換基を有するものを含む）、アリール基（ここでアリ
ール基は置換基を有するものを含む）、アラルキル基
（ここでアラルキル基は置換基を有するものを含む）、
アルコキシ基（ここでアルコキシ基は置換基を有するも
のを含む）、アリールオキシ基（ここでアリールオキシ
基は置換基を有するものを含む）、ハロゲン原子、アル
コキシカルボニル基（ここでアルコキシカルボニル基は
置換基を有するものを含む）、アリールオキシカルボニ
ル基（ここでアリールオキシカルボニル基は置換基を有
するものを含む）、アシルアミノ基（ここでアシルアミ
ノ基は置換基を有するものを含む）、アシル基（ここで
アシル基は置換基を有するものを含む）、シアノ基、カ
ルバモイル基（ここでカルバモイル基は置換基を有する
ものを含む）、カルボキシル基、またはアシルオキシ基
（ここでアシルオキシ基は置換基を有するものを含む）
を表わす。
【００２４】但し、Ｒ11とＲ12およびＲ13とＲ14が同時
に水素原子を表わすことはない。
に水素原子を表わすことはない。
【００２５】Ｒ15、Ｒ16は同一であっても異なっていて
もよく、置換もしくは無置換のアルキル基、または置換
もしくは無置換のアラルキル基を表わす。
もよく、置換もしくは無置換のアルキル基、または置換
もしくは無置換のアラルキル基を表わす。
【００２６】Ｒ17は炭素原子数３以上のアルキル基（こ
こでアルキル基は置換基を有するものを含む）、アリー
ル基（ここでアリール基は置換基を有するものを含
む）、またはアラルキル基（ここでアラルキル基は置換
基を有するものを含む）を表わす。
こでアルキル基は置換基を有するものを含む）、アリー
ル基（ここでアリール基は置換基を有するものを含
む）、またはアラルキル基（ここでアラルキル基は置換
基を有するものを含む）を表わす。
【００２７】Ｘ1 は対アニオンを表わし、ｍは０または
１であって、分子内塩を形成する場合、ｍ＝０である。
１であって、分子内塩を形成する場合、ｍ＝０である。
【００２８】本発明において用いられる一般式（Ｉ）で
表わされる化合物において各置換基の好ましい例を以下
に示す。即ち、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14は炭素数１０以
下のアルキル基、｛例えばメチル、エチル、プロピル、
イソプロピル、ブチル、分岐ブチル（例えばイソブチ
ル、ｔ−ブチル）、ペンチル、分枝ペンチル（例えばイ
ソペンチル、ｔ−ペンチル）、ビニルメチル、シクロヘ
キシル｝、炭素数１０以下のアリール基（例えばフェニ
ル、４−メチルフェニル、４−クロロフェニル、ナフチ
ル）、炭素数１０以下のアラルキル基（例えばベンジ
ル、フェネチル、３−フェニルプロピル）、炭素数１０
以下のアルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、プロ
ピルオキシ、ブチルオキシ、ペンチルオキシ、ベンジル
オキシ、フェネチルオキシ）、炭素数１０以下のアリー
ルオキシ基（例えばフェノキシ、４−メチルフェノキ
シ、４−クロロフェノキシ、ナフチルオキシ）、ハロゲ
ン原子（例えばフッ素、塩素、臭素、ヨウ素）、ハロア
ルキル基（例えばトリフルオロメチル）、炭素数１０以
下のアルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニ
ル、エトキシカルボニル、ベンジルオキシカルボニ
ル）、炭素数１０以下のアリールオキシカルボニル基
（例えばフェニルオキシカルボニル、４−メチルフェニ
ルカルボニル、４−クロロフェニルオキシカルボニル、
ナフチルオキシカルボニル）、炭素数８以下のアシルア
ミノ基（例えばアセチルアミノ、プロピオニルアミノ、
ベンゾイルアミノ）、炭素数１０以下のアシル基（例え
ばアセチル、プロピオニル、ベンゾイル、メシル）、シ
アノ、炭素数６以下のカルバモイル基（例えばカルバモ
イル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、モルホリノカル
バモイル）、カルボキシル基、または炭素数１０以下の
アシルオキシ基（例えばアセチルオキシ、プロピオニル
オキシ、ベンゾイルオキシ）が好ましい。最も好ましく
はＲ11とＲ13が水素で、Ｒ12が塩素又はフェニル基、Ｒ
14が塩素またはフェニル基である化合物である。
表わされる化合物において各置換基の好ましい例を以下
に示す。即ち、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14は炭素数１０以
下のアルキル基、｛例えばメチル、エチル、プロピル、
イソプロピル、ブチル、分岐ブチル（例えばイソブチ
ル、ｔ−ブチル）、ペンチル、分枝ペンチル（例えばイ
ソペンチル、ｔ−ペンチル）、ビニルメチル、シクロヘ
キシル｝、炭素数１０以下のアリール基（例えばフェニ
ル、４−メチルフェニル、４−クロロフェニル、ナフチ
ル）、炭素数１０以下のアラルキル基（例えばベンジ
ル、フェネチル、３−フェニルプロピル）、炭素数１０
以下のアルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、プロ
ピルオキシ、ブチルオキシ、ペンチルオキシ、ベンジル
オキシ、フェネチルオキシ）、炭素数１０以下のアリー
ルオキシ基（例えばフェノキシ、４−メチルフェノキ
シ、４−クロロフェノキシ、ナフチルオキシ）、ハロゲ
ン原子（例えばフッ素、塩素、臭素、ヨウ素）、ハロア
ルキル基（例えばトリフルオロメチル）、炭素数１０以
下のアルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニ
ル、エトキシカルボニル、ベンジルオキシカルボニ
ル）、炭素数１０以下のアリールオキシカルボニル基
（例えばフェニルオキシカルボニル、４−メチルフェニ
ルカルボニル、４−クロロフェニルオキシカルボニル、
ナフチルオキシカルボニル）、炭素数８以下のアシルア
ミノ基（例えばアセチルアミノ、プロピオニルアミノ、
ベンゾイルアミノ）、炭素数１０以下のアシル基（例え
ばアセチル、プロピオニル、ベンゾイル、メシル）、シ
アノ、炭素数６以下のカルバモイル基（例えばカルバモ
イル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、モルホリノカル
バモイル）、カルボキシル基、または炭素数１０以下の
アシルオキシ基（例えばアセチルオキシ、プロピオニル
オキシ、ベンゾイルオキシ）が好ましい。最も好ましく
はＲ11とＲ13が水素で、Ｒ12が塩素又はフェニル基、Ｒ
14が塩素またはフェニル基である化合物である。
【００２９】Ｒ15、Ｒ16としては、炭素数８以下のアル
キル基（例えばメチル、エチル、プロピル、ビニルメチ
ル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチ
ル）、炭素数１０以下のアラルキル基（例えばベンジ
ル、フェネチル、３−フェニルプロピル）が挙げられ
る。Ｒ15、Ｒ16の置換基としては、ヒドロキシル、カル
ボキシル、スルホ、シアノ、ハロゲン原子（例えばフッ
素、塩素、臭素）、炭素数８以下のアルコキシカルボニ
ル基（例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニ
ル、ベンジルオキシカルボニル）、炭素数８以下のアル
コキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、ブチルオキシ、
ベンジルオキシ、フェネチルオキシ）、炭素数８以下の
アリールオキシ基（例えばフェノキシ、ｐ−トリルオキ
シ）、炭素数８以下のアシルオキシ基（例えばアセチル
オキシ、プロピオニルオキシ、ベンゾイルオキシ）、炭
素数８以下のアシル基（例えばアセチル、プロピオニ
ル、ベンゾイル、４−フルオロベンゾイル）、炭素数６
以下のカルバモイル基（例えばカルバモイル、Ｎ，Ｎ−
ジメチルカルバモイル、モルホリノカルボニル、ピペリ
ジノカルボニル、メタンスルホニルアミノカルボニ
ル）、炭素数６以下のスルファモイル基（例えばスルフ
ァモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル、モルホリ
ノスルホニル、ピペリジノスルホニル、アセチルアミノ
スルホニル）、炭素数１０以下のアリール基（例えばフ
ェニル、ｐ−フルオロフェニル、ｐ−ヒドロキシフェニ
ル、ｐ−カルボキシフェニル、ｐ−スルホフェニル）が
挙げられる。
キル基（例えばメチル、エチル、プロピル、ビニルメチ
ル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチ
ル）、炭素数１０以下のアラルキル基（例えばベンジ
ル、フェネチル、３−フェニルプロピル）が挙げられ
る。Ｒ15、Ｒ16の置換基としては、ヒドロキシル、カル
ボキシル、スルホ、シアノ、ハロゲン原子（例えばフッ
素、塩素、臭素）、炭素数８以下のアルコキシカルボニ
ル基（例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニ
ル、ベンジルオキシカルボニル）、炭素数８以下のアル
コキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、ブチルオキシ、
ベンジルオキシ、フェネチルオキシ）、炭素数８以下の
アリールオキシ基（例えばフェノキシ、ｐ−トリルオキ
シ）、炭素数８以下のアシルオキシ基（例えばアセチル
オキシ、プロピオニルオキシ、ベンゾイルオキシ）、炭
素数８以下のアシル基（例えばアセチル、プロピオニ
ル、ベンゾイル、４−フルオロベンゾイル）、炭素数６
以下のカルバモイル基（例えばカルバモイル、Ｎ，Ｎ−
ジメチルカルバモイル、モルホリノカルボニル、ピペリ
ジノカルボニル、メタンスルホニルアミノカルボニ
ル）、炭素数６以下のスルファモイル基（例えばスルフ
ァモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル、モルホリ
ノスルホニル、ピペリジノスルホニル、アセチルアミノ
スルホニル）、炭素数１０以下のアリール基（例えばフ
ェニル、ｐ−フルオロフェニル、ｐ−ヒドロキシフェニ
ル、ｐ−カルボキシフェニル、ｐ−スルホフェニル）が
挙げられる。
【００３０】Ｒ15、Ｒ16として好ましいのは、スルホエ
チル、スルホプロピル、スルホブチル、１−メチルスル
ホプロピル、カルボキシメチル、カルボキシエチルであ
り、特にスルホプロピル、スルホブチルが最も好まし
い。
チル、スルホプロピル、スルホブチル、１−メチルスル
ホプロピル、カルボキシメチル、カルボキシエチルであ
り、特にスルホプロピル、スルホブチルが最も好まし
い。
【００３１】Ｒ17としては、炭素数３以上８以下のアル
キル基｛例えばプロピル、イソプロピル、シクロプロピ
ル、ブチル、分枝ブチル（例えばイソブチル、ｔ−ブチ
ル）、ペンチル、分枝ペンチル（例えばイソペンチル、
ｔ−ペンチル）、シクロヘキシル｝、炭素数１０以下の
アリール基（例えばフェニル、ｐ−トリル）、また炭素
数１０以下のアラルキル基（例えばベンジル、フェネチ
ル、３−フェニルプロピル）が好ましい。
キル基｛例えばプロピル、イソプロピル、シクロプロピ
ル、ブチル、分枝ブチル（例えばイソブチル、ｔ−ブチ
ル）、ペンチル、分枝ペンチル（例えばイソペンチル、
ｔ−ペンチル）、シクロヘキシル｝、炭素数１０以下の
アリール基（例えばフェニル、ｐ−トリル）、また炭素
数１０以下のアラルキル基（例えばベンジル、フェネチ
ル、３−フェニルプロピル）が好ましい。
【００３２】Ｒ17として好ましいのは、Ｌ＞４．１１、
Ｂ1 ＞１．５２、Ｂ2 ＞１．９０、Ｂ3 ＞１．９０、Ｂ
4 ＞２．９７となるようなＬ、Ｂ1 、Ｂ2 、Ｂ3 および
Ｂ4を有するアルキル基（置換アルキル基を含む）およ
びアリール基（置換アリール基を含む）を含む）であ
る。ここでＬ、Ｂ1 、Ｂ2 、Ｂ3 およびＢ4 は、例え
ば、Ａ．ヴェアロープ，Ｗ．ホーゲンストラーテン，
Ｊ．ティプカー著「ドラッグデザイン ７巻」（Ｅ．
Ｊ．アリエンス編）アカデミック・プレス，ニューヨー
ク（１９７６年刊）１８０−１８５頁（Ａ．Ｖｅｒｌｏ
ｏｐ，Ｗ．Ｈｏｏｇｅｎｓｔｒａａｔｅｎ，Ｊ．Ｔｉｐ
ｋｅｒ：“Ｄｒｕｇ Ｄｅｓｉｇｎ，Ｖｏｌ VII″
（Ｅ．Ｊ．Ａｒｉｅｎｓ Ｅｄ．）Ａｃａｄｅｍｉｃ
Ｐｒｅｓｓ，ＮｅｗＹｏｒｋ（１９７６），ｐｐ．１８
０〜１８５、に記載されているＳＴＥＲＩＭＯＬパラメ
ータのＬ、Ｂ1 、Ｂ2 、Ｂ3 、Ｂ4 の値を表わす。（単
位はオングストローム） Ｒ17の具体例としては、プロピル、イソプロピル、シク
ロプロピル、ブチル、イソブチル、クロロメチル、２−
クロロエチル、３−クロロプロピル、フェニル、ベンジ
ルが挙げられ、最も好ましくはプロピル、フェニル、ベ
ンジルである。
Ｂ1 ＞１．５２、Ｂ2 ＞１．９０、Ｂ3 ＞１．９０、Ｂ
4 ＞２．９７となるようなＬ、Ｂ1 、Ｂ2 、Ｂ3 および
Ｂ4を有するアルキル基（置換アルキル基を含む）およ
びアリール基（置換アリール基を含む）を含む）であ
る。ここでＬ、Ｂ1 、Ｂ2 、Ｂ3 およびＢ4 は、例え
ば、Ａ．ヴェアロープ，Ｗ．ホーゲンストラーテン，
Ｊ．ティプカー著「ドラッグデザイン ７巻」（Ｅ．
Ｊ．アリエンス編）アカデミック・プレス，ニューヨー
ク（１９７６年刊）１８０−１８５頁（Ａ．Ｖｅｒｌｏ
ｏｐ，Ｗ．Ｈｏｏｇｅｎｓｔｒａａｔｅｎ，Ｊ．Ｔｉｐ
ｋｅｒ：“Ｄｒｕｇ Ｄｅｓｉｇｎ，Ｖｏｌ VII″
（Ｅ．Ｊ．Ａｒｉｅｎｓ Ｅｄ．）Ａｃａｄｅｍｉｃ
Ｐｒｅｓｓ，ＮｅｗＹｏｒｋ（１９７６），ｐｐ．１８
０〜１８５、に記載されているＳＴＥＲＩＭＯＬパラメ
ータのＬ、Ｂ1 、Ｂ2 、Ｂ3 、Ｂ4 の値を表わす。（単
位はオングストローム） Ｒ17の具体例としては、プロピル、イソプロピル、シク
ロプロピル、ブチル、イソブチル、クロロメチル、２−
クロロエチル、３−クロロプロピル、フェニル、ベンジ
ルが挙げられ、最も好ましくはプロピル、フェニル、ベ
ンジルである。
【００３３】本発明で用いられる一般式（Ｉ）で表わさ
れる化合物は、例えば、エフ・エム・ハーマー（Ｆ．
Ｍ．Ｈａｍｅｒ）著「ヘテロサイクリック・コンパウン
ズ−シアニン・ダイズ・アンド・リレイティド・コンパ
ウンズ（Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｏｍｐｏｕｎｄ
ｓ−Ｃｙａｎｉｎｅ Ｄｙｅｓ ａｎｄ Ｒｅｌａｔｅ
ｄ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ），ジョン・ウィリー・アンド
・サンズ（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ）社−
ニューヨーク、ロンドン、１９６４年刊）．、デー・エ
ム・スターマー（Ｄ．Ｍ．Ｓｔｕｒｍｅｒ）著，「ヘテ
ロサイクリック・コンパウンズ−スペシャル・トピック
ス・イン・ヘテロサイクリック・ケミストリー−（Ｈｅ
ｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−Ｓｐｅｃ
ｉａｌ ｔｏｐｉｃｓ ｉｎ ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉ
ｃ ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ−）」，第１８章，第１４節，
第４８２〜５１５頁，ジョン・ウィリー・アンド・サン
ズ（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ）社，ニュー
ヨーク，ロンドン，（１９７７年刊）．，「ロッズ・ケ
ミストリー・オブ・カーボン・コンパウンズ（Ｒｏｄｄ
´ｓ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｃａｒｂｏｎ Ｃｏ
ｍｐｏｕｎｄｓ）」，（２ｎｄ．Ｅｄ．ｖｏｌ．IV，ｐ
ａｒｔ Ｂ，１９７７年刊），第１５章，第３６９〜４
２２頁；（２ｎｄ．Ｅｄ．ｖｏｌ．IV，ｐａｒｔ Ｂ，
１９８５年刊），第１５章，第２６７〜２９６頁，エル
スバイヤー・サイエンス・パブリック・カンパニー・イ
ンク（Ｅｌｓｖｉｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓ
ｈｉｎｇＣｏｍｐａｎｙ Ｉｎｃ．）社刊，ニューヨー
ク、に記載の方法に基づいて合成することができる。
れる化合物は、例えば、エフ・エム・ハーマー（Ｆ．
Ｍ．Ｈａｍｅｒ）著「ヘテロサイクリック・コンパウン
ズ−シアニン・ダイズ・アンド・リレイティド・コンパ
ウンズ（Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｏｍｐｏｕｎｄ
ｓ−Ｃｙａｎｉｎｅ Ｄｙｅｓ ａｎｄ Ｒｅｌａｔｅ
ｄ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ），ジョン・ウィリー・アンド
・サンズ（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ）社−
ニューヨーク、ロンドン、１９６４年刊）．、デー・エ
ム・スターマー（Ｄ．Ｍ．Ｓｔｕｒｍｅｒ）著，「ヘテ
ロサイクリック・コンパウンズ−スペシャル・トピック
ス・イン・ヘテロサイクリック・ケミストリー−（Ｈｅ
ｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−Ｓｐｅｃ
ｉａｌ ｔｏｐｉｃｓ ｉｎ ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉ
ｃ ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ−）」，第１８章，第１４節，
第４８２〜５１５頁，ジョン・ウィリー・アンド・サン
ズ（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ）社，ニュー
ヨーク，ロンドン，（１９７７年刊）．，「ロッズ・ケ
ミストリー・オブ・カーボン・コンパウンズ（Ｒｏｄｄ
´ｓ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｃａｒｂｏｎ Ｃｏ
ｍｐｏｕｎｄｓ）」，（２ｎｄ．Ｅｄ．ｖｏｌ．IV，ｐ
ａｒｔ Ｂ，１９７７年刊），第１５章，第３６９〜４
２２頁；（２ｎｄ．Ｅｄ．ｖｏｌ．IV，ｐａｒｔ Ｂ，
１９８５年刊），第１５章，第２６７〜２９６頁，エル
スバイヤー・サイエンス・パブリック・カンパニー・イ
ンク（Ｅｌｓｖｉｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓ
ｈｉｎｇＣｏｍｐａｎｙ Ｉｎｃ．）社刊，ニューヨー
ク、に記載の方法に基づいて合成することができる。
【００３４】以下化６〜化９で本発明で用いられる一般
式（Ｉ）で表わされる化合物の具体例（Ｉ−１）〜（Ｉ
−１２）を示すが、これらに限定されるものではない。
式（Ｉ）で表わされる化合物の具体例（Ｉ−１）〜（Ｉ
−１２）を示すが、これらに限定されるものではない。
【００３５】
【化６】
【００３６】
【化７】
【００３７】
【化８】
【００３８】
【化９】 前記一般式（Ｉ）で表される増感色素の使用量は、重層
効果ドナー層で使用する色素量の５０％以上であり、実
添加量としてはハロゲン化銀１モルあたり４×１０-6〜
８×１０-3モルで用いることができるが、５×１０-5×
２×１０-3モルがより好ましい。また、色素を乳剤中に
添加する時期は、これまで有用であると知られている乳
剤調製の如何なる段階であってもよい。
効果ドナー層で使用する色素量の５０％以上であり、実
添加量としてはハロゲン化銀１モルあたり４×１０-6〜
８×１０-3モルで用いることができるが、５×１０-5×
２×１０-3モルがより好ましい。また、色素を乳剤中に
添加する時期は、これまで有用であると知られている乳
剤調製の如何なる段階であってもよい。
【００３９】本発明の感光材料において、上述した感色
性のハロゲン化銀乳剤層の配列は、目的に応じてどのよ
うな設置順をもとり得る。
性のハロゲン化銀乳剤層の配列は、目的に応じてどのよ
うな設置順をもとり得る。
【００４０】また、これら感色性ハロゲン化銀乳剤層の
間および最上層、最下層には各種の中間層のような非感
光性層を設けてもよい。
間および最上層、最下層には各種の中間層のような非感
光性層を設けてもよい。
【００４１】該中間層には、例えば、特開昭６１−４３
７４８号、同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４
４０号、同６１−２００３７号、同６１−２００３８号
明細書に記載されているようなカプラー、ＤＩＲ化合物
が含まれていてもよく、通常用いられるように混色防止
剤を含んでいてもよい。
７４８号、同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４
４０号、同６１−２００３７号、同６１−２００３８号
明細書に記載されているようなカプラー、ＤＩＲ化合物
が含まれていてもよく、通常用いられるように混色防止
剤を含んでいてもよい。
【００４２】各単位感光性層を構成する複数のハロゲン
化銀乳剤層は、西独特許第１，１２１，４７０号あるい
は英国特許第９２３，０４５号に記載されるように特に
赤感層に重層効果を及ぼす層（以下Ｃ層とする）につい
ては特開平２−１７３６３２号に記載されているよう
に、高感度乳剤層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく
用いることができる。通常は、支持体に向かって順次感
光度が低くなる様に配列するのが好ましく、また各ハロ
ゲン乳剤層の間には非感光性層が設けられていてもよ
い。
化銀乳剤層は、西独特許第１，１２１，４７０号あるい
は英国特許第９２３，０４５号に記載されるように特に
赤感層に重層効果を及ぼす層（以下Ｃ層とする）につい
ては特開平２−１７３６３２号に記載されているよう
に、高感度乳剤層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく
用いることができる。通常は、支持体に向かって順次感
光度が低くなる様に配列するのが好ましく、また各ハロ
ゲン乳剤層の間には非感光性層が設けられていてもよ
い。
【００４３】また、例えば、特開昭５７−１１２７５１
号、同６２−２００３５０号、同６２−２０６５４１
号、６２−２０６５４３号に記載されているように支持
体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感
度乳剤層を設置してもよい。
号、同６２−２００３５０号、同６２−２０６５４１
号、６２−２０６５４３号に記載されているように支持
体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感
度乳剤層を設置してもよい。
【００４４】具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）
／Ｃ層高感側（ＣＨ）／Ｃ層低感側（ＣＬ）／高感度緑
感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（ＧＬ）／高感度
赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層（ＲＬ）の順、
またはＢＨ／ＢＬ／ＣＨ／ＣＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／Ｒ
Ｌの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＣＨ／ＣＬ／ＧＨ／ＧＬ／
ＲＬ／ＲＨの順に設置することができる。
低感度青感光性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）
／Ｃ層高感側（ＣＨ）／Ｃ層低感側（ＣＬ）／高感度緑
感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（ＧＬ）／高感度
赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層（ＲＬ）の順、
またはＢＨ／ＢＬ／ＣＨ／ＣＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／Ｒ
Ｌの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＣＨ／ＣＬ／ＧＨ／ＧＬ／
ＲＬ／ＲＨの順に設置することができる。
【００４５】また特公昭５５−３４９３２号公報に記載
されているように、支持体から最も遠い側から青感光性
層／ＣＨ／ＧＨ／ＲＨ／ＣＬ／ＧＬ／ＲＬの順に配列す
ることもできる。また特開昭５６−２５７３８号、同６
２−６３９３６号明細書に記載されているように、支持
体から最も遠い側から青感光性層／ＣＬ／ＧＬ／ＲＬ／
ＣＨ／ＧＨ／ＲＨの順に配列することもできる。
されているように、支持体から最も遠い側から青感光性
層／ＣＨ／ＧＨ／ＲＨ／ＣＬ／ＧＬ／ＲＬの順に配列す
ることもできる。また特開昭５６−２５７３８号、同６
２−６３９３６号明細書に記載されているように、支持
体から最も遠い側から青感光性層／ＣＬ／ＧＬ／ＲＬ／
ＣＨ／ＧＨ／ＲＨの順に配列することもできる。
【００４６】更に、特公昭４９−１５４９５号公報に記
載されているように上層を最も感光度の高いハロゲン化
銀乳剤層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀
乳剤層、下層を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化
銀乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低め
られた感光度の異なる３層から構成される配列が挙げら
れる。このような感光度の異なる３層から構成される場
合でも、特開昭５９−２０２４６４号明細書に記載され
ているように、同一感色性層中において支持体より離れ
た側から中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の
順に配置されてもよい。
載されているように上層を最も感光度の高いハロゲン化
銀乳剤層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀
乳剤層、下層を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化
銀乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低め
られた感光度の異なる３層から構成される配列が挙げら
れる。このような感光度の異なる３層から構成される場
合でも、特開昭５９−２０２４６４号明細書に記載され
ているように、同一感色性層中において支持体より離れ
た側から中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の
順に配置されてもよい。
【００４７】その他、例えば高感度乳剤層／低感度乳剤
層／中感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤
層／高感度乳剤層の順に配置されていてもよい。
層／中感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤
層／高感度乳剤層の順に配置されていてもよい。
【００４８】また、４層以上の場合にも、上記の如く配
列を変えてよい。
列を変えてよい。
【００４９】本発明の感光材料は、好ましくは、前述し
たような重層効果のドナー層（重層効果を与えるハロゲ
ン化銀乳剤層）を複数有し、これら乳剤層のうち少なく
とも２層に含まれるハロゲン化銀粒子が互いに異なる平
均粒子サイズを有し、平均粒子サイズの大なる該ハロゲ
ン化銀乳剤層に含まれる現像抑制剤放出化合物のハロゲ
ン化銀１モル当りの塗布量が、平均粒子サイズの小なる
該ハロゲン化銀乳剤層に含まれる現像抑制剤放出化合物
のハロゲン化銀１モル当りの塗布量以下である。具体的
には、ハロゲン化銀１モル当りの現像抑制剤放出化合物
の好ましい使用量は、平均粒子サイズの小なる乳剤層、
即ち低感度層で１×１０-3〜１０モルであり、一方平均
粒子サイズの大なる乳剤層、即ち高感度層で１×１０-5
〜０．１モルである。
たような重層効果のドナー層（重層効果を与えるハロゲ
ン化銀乳剤層）を複数有し、これら乳剤層のうち少なく
とも２層に含まれるハロゲン化銀粒子が互いに異なる平
均粒子サイズを有し、平均粒子サイズの大なる該ハロゲ
ン化銀乳剤層に含まれる現像抑制剤放出化合物のハロゲ
ン化銀１モル当りの塗布量が、平均粒子サイズの小なる
該ハロゲン化銀乳剤層に含まれる現像抑制剤放出化合物
のハロゲン化銀１モル当りの塗布量以下である。具体的
には、ハロゲン化銀１モル当りの現像抑制剤放出化合物
の好ましい使用量は、平均粒子サイズの小なる乳剤層、
即ち低感度層で１×１０-3〜１０モルであり、一方平均
粒子サイズの大なる乳剤層、即ち高感度層で１×１０-5
〜０．１モルである。
【００５０】本発明における重層効果のドナー層に用い
られる現像抑制剤放出化合物としては、現像主薬の酸化
体と反応して現存抑制剤を放出するものであれば、特に
限定されない。例えば、特開平２−１５４２５６号、同
１−１０５９４７号、特開昭６３−２１０９２７号、同
６２−２２８１５１号、同６２−１６６３３４号、同６
１−２８６８５２号、同５３−１５１３６号、同５０−
３６１２５号、及び特開昭６１−２８９４７号、同６２
−２４２５２号、特開平３−１４２４４７号に開示され
ている化合物を用いることができる。特に、色再現性の
改良のためには下記化１０に示す一般式（II）で表され
る化合物を用いることが特に好ましい。
られる現像抑制剤放出化合物としては、現像主薬の酸化
体と反応して現存抑制剤を放出するものであれば、特に
限定されない。例えば、特開平２−１５４２５６号、同
１−１０５９４７号、特開昭６３−２１０９２７号、同
６２−２２８１５１号、同６２−１６６３３４号、同６
１−２８６８５２号、同５３−１５１３６号、同５０−
３６１２５号、及び特開昭６１−２８９４７号、同６２
−２４２５２号、特開平３−１４２４４７号に開示され
ている化合物を用いることができる。特に、色再現性の
改良のためには下記化１０に示す一般式（II）で表され
る化合物を用いることが特に好ましい。
【００５１】
【化１０】 本発明で用いられる一般式（II）の化合物について以下
に詳しく述べる。一般式（II）で表わされるカプラー骨
格のうち好ましい骨格は、１Ｈ−イミダゾ［１，２−
ｂ］ピラゾール、１Ｈ−ピラゾロ［１，５−ｂ］［１，
２，４］トリアゾール、１Ｈ−ピラゾロ［５，１−ｃ］
［１，２，４］トリアゾールおよび１Ｈ−ピラゾロ
［１，５−ｄ］テトラゾールであり、それぞれ式（Ｐ−
１）、（Ｐ−２）、（Ｐ−３）および（Ｐ−４）で表わ
される。
に詳しく述べる。一般式（II）で表わされるカプラー骨
格のうち好ましい骨格は、１Ｈ−イミダゾ［１，２−
ｂ］ピラゾール、１Ｈ−ピラゾロ［１，５−ｂ］［１，
２，４］トリアゾール、１Ｈ−ピラゾロ［５，１−ｃ］
［１，２，４］トリアゾールおよび１Ｈ−ピラゾロ
［１，５−ｄ］テトラゾールであり、それぞれ式（Ｐ−
１）、（Ｐ−２）、（Ｐ−３）および（Ｐ−４）で表わ
される。
【００５２】
【化１１】 これらの式（Ｐ−１）〜（Ｐ−４）における置換基
Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23およびＸについて詳しく説明する。
Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23およびＸについて詳しく説明する。
【００５３】Ｒ21は、水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシ
ル基、ニトロ基、カルボキシル基、アミノ基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アルキルア
ミノ基、アニリノ基、ウレイド基、スルファモイルアミ
ノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカ
ルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル
基、スルファモイル基、スルホニル基、アルコキシカル
ボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ
基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリール
オキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ
基、スルフィニル基、ホスホニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、アシル基、アゾリル基を表し、Ｒ21は２価
の基でビス体を形成していてもよい。
ル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシ
ル基、ニトロ基、カルボキシル基、アミノ基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アルキルア
ミノ基、アニリノ基、ウレイド基、スルファモイルアミ
ノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカ
ルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル
基、スルファモイル基、スルホニル基、アルコキシカル
ボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ
基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリール
オキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ
基、スルフィニル基、ホスホニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、アシル基、アゾリル基を表し、Ｒ21は２価
の基でビス体を形成していてもよい。
【００５４】さらに詳しくは、Ｒ21は各々水素原子、ハ
ロゲン原子（例えば、塩素、臭素）、アルキル基（例え
ば、炭素数１〜３２の直鎖、または分岐鎖アルキル基、
アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロア
ルキル基、シクロアルケニル基で、詳しくは、例えばメ
チル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、
トリデシル、２−メタンスルホニルエチル、３−（３−
ペンタデシルフェノキシ）プロピル、３−｛４−｛２−
［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキ
シ］ドデカンアミド｝フェニル｝プロピル、２−エトキ
シトリデシル、トリフルオロメチル、シクロペンチル、
３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピ
ル）、アリール基（例えば、フェニル、４−ｔ−ブチル
フェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル、４−テト
ラデカンアミドフェニル）、ヘテロ環基（例えば、２−
フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾ
チアゾリル）、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、
カルボキシル基、アミノ基、アルコキシ基（例えば、メ
トキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、２−ドデシ
ルエトキシ、２−メタンスルホニルエトキシ）、アリー
ルオキシ基（例えば、フェノキシ、２−メチルフェノキ
シ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキ
シ、３−ｔ−ブチルオキシカルバモイルフェノキシ、３
−メトキシカルバモイルフェノキシ）、アシルアミノ基
（例えば、アセトアミド、ベンズアミド、テトラデカン
アミド、２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブ
タンアミド、４−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェノキシ）ブタンアミド、２−｛４−（４−ヒドロキシ
フェニルスルホニル）フェノキシ｝ドデカンアミド）、
アルキルアミノ基（例えば、メチルアミノ、ブチルアミ
ノ、ドデシルアミノ、ジエチルアミノ、メチルブチルア
ミノ）、アニリノ基（例えば、フェニルアミノ、２−ク
ロロアニリノ、２−クロロ−５−テトラデカンアミノア
ニリノ、２−クロロ−５−ドデシルオキシカルボニルア
ニリノ、Ｎ−アセチルアニリノ、２−クロロ−５−｛α
−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ドデ
カンアミド｝アニリノ）、ウレイド基（例えば、フェニ
ルウレイド、メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイ
ド）、スルファモイルアミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジプ
ロピルスルファモイルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−デシル
スルファモイルアミノ）、アルキルチオ基（例えば、メ
チルチオ、オクチルチオ、テトラデシルチオ、２−フェ
ノキシエチルチオ、３−フェノキシプロピルチオ、３−
（４−ｔ−ブチルフェノキシ）プロピルチオ）、アリー
ルチオ基（例えば、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−
ｔ−オクチルフェニルチオ、３−ペンタデシルフェニル
チオ、２−カルボキシフェニルチオ、４−テトラデカン
アミドフェニルチオ）、アルコキシカルボニルアミノ基
（例えば、メトキシカルボニルアミノ、テトラデシルオ
キシカルボニルアミノ）、スルホンアミド基（例えば、
メタンスルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド、
ベンゼンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミ
ド、オクタデカンスルホンアミド、２−メチルオキシ−
５−ｔ−ブチルベンゼンスルホンアミド）、カルバモイ
ル基（例えば、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブ
チルカルバモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）
カルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイ
ル、Ｎ−｛３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）
プロピル｝カルバモイル）、スルファモイル基（例え
ば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルス
ルファモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）スル
ファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル）、スルホニル基
（例えば、メタンスルホニル、オクタンスルホニル、ベ
ンゼンスルホニル、トルエンスルホニル）、アルコキシ
カルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、ブチルオ
キシカルボニル、ドデシルオキシカルボニル、オクタデ
シルオキシカルボニル）、ヘテロ環オキシ基（例えば、
１−フェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒ
ドロピラニルオキシ）、アゾ基（例えば、フェニルア
ゾ、４−メトキシフェニルアゾ、４−ピバロイルアミノ
フェニルアゾ、２−ヒドロキシ−４−プロパノイルフェ
ニルアゾ）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ）、
カルバモイルオキシ基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイ
ルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ）、シリル
オキシ基（例えば、トリメチルシリルオキシ、ジブチル
メチルシリルオキシ）、アリールオキシカルボニルアミ
ノ基（例えば、フェノキシカルボニルアミノ）、イミド
基（例えば、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド、
３−オクタデセニルスクシンイミド）、ヘテロ環チオ基
（例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、２，４−ジ−フ
ェノキシ−１，３，５−トリアゾール−６−チオ、２−
ピリジルチオ）、スルフィニル基（例えば、ドデカンス
ルフィニル、３−ペンタデシルフェニルスルフィニル、
３−フェノキシプロピルスルフィニル）、ホスホニル基
（例えば、フェノキシホスホニル、オクチルオキシホス
ホニル、フェニルホスホニル）、アリールオキシカルボ
ニル基（例えば、フェノキシカルボニル）、アシル基
（例えば、アセチル、３−フェニルプロパノイル、ベン
ゾイル、４−ドデシルオキシベンゾイル）、アゾリル基
（例えば、イミダゾリル、ピラゾリル、３−クロロ−ピ
ラゾール−１−イル、トリアゾール）を表わす。これら
の置換基のうち、更に置換基を有することが可能な基は
炭素、酸素、窒素又はイオウ原子で連結する有機置換基
又はハロゲン原子を更に有していてもよい。
ロゲン原子（例えば、塩素、臭素）、アルキル基（例え
ば、炭素数１〜３２の直鎖、または分岐鎖アルキル基、
アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロア
ルキル基、シクロアルケニル基で、詳しくは、例えばメ
チル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、
トリデシル、２−メタンスルホニルエチル、３−（３−
ペンタデシルフェノキシ）プロピル、３−｛４−｛２−
［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキ
シ］ドデカンアミド｝フェニル｝プロピル、２−エトキ
シトリデシル、トリフルオロメチル、シクロペンチル、
３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピ
ル）、アリール基（例えば、フェニル、４−ｔ−ブチル
フェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル、４−テト
ラデカンアミドフェニル）、ヘテロ環基（例えば、２−
フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾ
チアゾリル）、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、
カルボキシル基、アミノ基、アルコキシ基（例えば、メ
トキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、２−ドデシ
ルエトキシ、２−メタンスルホニルエトキシ）、アリー
ルオキシ基（例えば、フェノキシ、２−メチルフェノキ
シ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキ
シ、３−ｔ−ブチルオキシカルバモイルフェノキシ、３
−メトキシカルバモイルフェノキシ）、アシルアミノ基
（例えば、アセトアミド、ベンズアミド、テトラデカン
アミド、２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブ
タンアミド、４−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェノキシ）ブタンアミド、２−｛４−（４−ヒドロキシ
フェニルスルホニル）フェノキシ｝ドデカンアミド）、
アルキルアミノ基（例えば、メチルアミノ、ブチルアミ
ノ、ドデシルアミノ、ジエチルアミノ、メチルブチルア
ミノ）、アニリノ基（例えば、フェニルアミノ、２−ク
ロロアニリノ、２−クロロ−５−テトラデカンアミノア
ニリノ、２−クロロ−５−ドデシルオキシカルボニルア
ニリノ、Ｎ−アセチルアニリノ、２−クロロ−５−｛α
−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ドデ
カンアミド｝アニリノ）、ウレイド基（例えば、フェニ
ルウレイド、メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイ
ド）、スルファモイルアミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジプ
ロピルスルファモイルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−デシル
スルファモイルアミノ）、アルキルチオ基（例えば、メ
チルチオ、オクチルチオ、テトラデシルチオ、２−フェ
ノキシエチルチオ、３−フェノキシプロピルチオ、３−
（４−ｔ−ブチルフェノキシ）プロピルチオ）、アリー
ルチオ基（例えば、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−
ｔ−オクチルフェニルチオ、３−ペンタデシルフェニル
チオ、２−カルボキシフェニルチオ、４−テトラデカン
アミドフェニルチオ）、アルコキシカルボニルアミノ基
（例えば、メトキシカルボニルアミノ、テトラデシルオ
キシカルボニルアミノ）、スルホンアミド基（例えば、
メタンスルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド、
ベンゼンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミ
ド、オクタデカンスルホンアミド、２−メチルオキシ−
５−ｔ−ブチルベンゼンスルホンアミド）、カルバモイ
ル基（例えば、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブ
チルカルバモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）
カルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイ
ル、Ｎ−｛３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）
プロピル｝カルバモイル）、スルファモイル基（例え
ば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルス
ルファモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）スル
ファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル）、スルホニル基
（例えば、メタンスルホニル、オクタンスルホニル、ベ
ンゼンスルホニル、トルエンスルホニル）、アルコキシ
カルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、ブチルオ
キシカルボニル、ドデシルオキシカルボニル、オクタデ
シルオキシカルボニル）、ヘテロ環オキシ基（例えば、
１−フェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒ
ドロピラニルオキシ）、アゾ基（例えば、フェニルア
ゾ、４−メトキシフェニルアゾ、４−ピバロイルアミノ
フェニルアゾ、２−ヒドロキシ−４−プロパノイルフェ
ニルアゾ）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ）、
カルバモイルオキシ基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイ
ルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ）、シリル
オキシ基（例えば、トリメチルシリルオキシ、ジブチル
メチルシリルオキシ）、アリールオキシカルボニルアミ
ノ基（例えば、フェノキシカルボニルアミノ）、イミド
基（例えば、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド、
３−オクタデセニルスクシンイミド）、ヘテロ環チオ基
（例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、２，４−ジ−フ
ェノキシ−１，３，５−トリアゾール−６−チオ、２−
ピリジルチオ）、スルフィニル基（例えば、ドデカンス
ルフィニル、３−ペンタデシルフェニルスルフィニル、
３−フェノキシプロピルスルフィニル）、ホスホニル基
（例えば、フェノキシホスホニル、オクチルオキシホス
ホニル、フェニルホスホニル）、アリールオキシカルボ
ニル基（例えば、フェノキシカルボニル）、アシル基
（例えば、アセチル、３−フェニルプロパノイル、ベン
ゾイル、４−ドデシルオキシベンゾイル）、アゾリル基
（例えば、イミダゾリル、ピラゾリル、３−クロロ−ピ
ラゾール−１−イル、トリアゾール）を表わす。これら
の置換基のうち、更に置換基を有することが可能な基は
炭素、酸素、窒素又はイオウ原子で連結する有機置換基
又はハロゲン原子を更に有していてもよい。
【００５５】これらの置換基のうち、好ましいＲ21とし
ては水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、ウレイド基、
ウレタン基、アシルアミノ基を挙げることができる。
ては水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、ウレイド基、
ウレタン基、アシルアミノ基を挙げることができる。
【００５６】Ｒ22はＲ21について例示した置換基と同様
の基であり、好ましくは水素原子、アルキル基、アリー
ル基、ヘテロ環基、アルコキシカルボニル基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、スルフィニル基、アシル基
およびシアノ基である。
の基であり、好ましくは水素原子、アルキル基、アリー
ル基、ヘテロ環基、アルコキシカルボニル基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、スルフィニル基、アシル基
およびシアノ基である。
【００５７】またＲ23は、Ｒ21について例示した置換基
と同義の基であり、好ましくは水素原子、アルキル基、
アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカ
ルボニル基、カルバモイル基、アシル基であり、より好
ましくは、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アル
キルチオ基およびアリールチオ基である。
と同義の基であり、好ましくは水素原子、アルキル基、
アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカ
ルボニル基、カルバモイル基、アシル基であり、より好
ましくは、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アル
キルチオ基およびアリールチオ基である。
【００５８】前記一般式（II）において、Ｘは好ましく
は、下記一般式（Ｘ−１）で表わされる基である。 一般式（Ｘ−１） −｛（Ｌ1 ）a −（Ｂ）m ｝p −（Ｌ2 ）n −ＤＩ 式中、Ｌ1 は一般式（Ｘ−１）におけるＬ1 の左側の結
合が開裂した後に右側の結合（（Ｂ）m との結合）が開
裂する基を表わし、Ｂは現像主薬酸化体と反応して、一
般式（Ｘ−１）で示されるＢの右側の結合が開裂する基
を表わし、Ｌ2は一般式（Ｘ−１）のＬ2 の左側の結合
（｛（Ｌ1 ）a −（Ｂ）m ｝p との結合）が開裂した後
右側の結合（ＤＩとの結合）が開裂する基を表わし、Ｄ
Ｉは現像抑制剤を表わし、ａ、ｍおよびｎは各々０また
は１を表わし、ｐは０ないし２の整数を表わす。ここで
ｐが２以上のときｐ個の（Ｌ1 ）a −（Ｂ）m は各々同
じものまたは異なるものを表わす。
は、下記一般式（Ｘ−１）で表わされる基である。 一般式（Ｘ−１） −｛（Ｌ1 ）a −（Ｂ）m ｝p −（Ｌ2 ）n −ＤＩ 式中、Ｌ1 は一般式（Ｘ−１）におけるＬ1 の左側の結
合が開裂した後に右側の結合（（Ｂ）m との結合）が開
裂する基を表わし、Ｂは現像主薬酸化体と反応して、一
般式（Ｘ−１）で示されるＢの右側の結合が開裂する基
を表わし、Ｌ2は一般式（Ｘ−１）のＬ2 の左側の結合
（｛（Ｌ1 ）a −（Ｂ）m ｝p との結合）が開裂した後
右側の結合（ＤＩとの結合）が開裂する基を表わし、Ｄ
Ｉは現像抑制剤を表わし、ａ、ｍおよびｎは各々０また
は１を表わし、ｐは０ないし２の整数を表わす。ここで
ｐが２以上のときｐ個の（Ｌ1 ）a −（Ｂ）m は各々同
じものまたは異なるものを表わす。
【００５９】上記一般式（Ｘ−１）で示される化合物が
現像時にＤＩを放出する反応過程は例えば下記化１２に
示す反応式によって表わされる。尚、この反応式は、ｐ
＝１のときの例を示す。
現像時にＤＩを放出する反応過程は例えば下記化１２に
示す反応式によって表わされる。尚、この反応式は、ｐ
＝１のときの例を示す。
【００６０】
【化１２】 式中、Ｌ1 、ａ、Ｂ、ｍ、Ｌ2 、ｎおよびＤＩは一般式
（Ｘ−１）において説明したのと同じ意味を表わし、Ｄ
ＱＩ+ は現像主薬酸化体を意味する。Ａは上述したよう
な一般式（II）（Ｐ−１〜Ｐ−４）で表されるピラゾロ
アゾールマゼンタカプラー残基、即ち、一般式（II）の
Ｘ以外の部分を表わす。
（Ｘ−１）において説明したのと同じ意味を表わし、Ｄ
ＱＩ+ は現像主薬酸化体を意味する。Ａは上述したよう
な一般式（II）（Ｐ−１〜Ｐ−４）で表されるピラゾロ
アゾールマゼンタカプラー残基、即ち、一般式（II）の
Ｘ以外の部分を表わす。
【００６１】前記一般式（Ｘ−１）において、Ｌ1 およ
びＬ2 で表わされる連結基は例えば、米国特許第４１４
６３９６号、同４６５２５１６号または同４６９８２９
７号に記載のヘミアセタールの開裂反応を利用する基、
米国特許第４２４８９６２号に記載の分子内求核反応を
利用して開裂反応を起こさせるタイミング基、米国特許
第４４０９３２３号もしくは同４４２１８４５号に記載
のある電子移動反応を利用して開裂反応を起こさせるタ
イミング基、米国特許第４５４６０７３号に記載のある
イミノケタールの加水分解反応を利用して開裂反応を起
こさせる基、または西独公開特許第２６２６３１７号に
記載のあるエステルの加水分解反応を利用して開裂反応
を起こさせる基が挙げられる。Ｌ1 およびＬ2 はそれに
含まれるヘテロ原子、好ましくは酸素原子、イオウ原子
または窒素原子において、各々、例えばＡまたはＡ−
（Ｌ1 ）a −（Ｂ）m と結合する。
びＬ2 で表わされる連結基は例えば、米国特許第４１４
６３９６号、同４６５２５１６号または同４６９８２９
７号に記載のヘミアセタールの開裂反応を利用する基、
米国特許第４２４８９６２号に記載の分子内求核反応を
利用して開裂反応を起こさせるタイミング基、米国特許
第４４０９３２３号もしくは同４４２１８４５号に記載
のある電子移動反応を利用して開裂反応を起こさせるタ
イミング基、米国特許第４５４６０７３号に記載のある
イミノケタールの加水分解反応を利用して開裂反応を起
こさせる基、または西独公開特許第２６２６３１７号に
記載のあるエステルの加水分解反応を利用して開裂反応
を起こさせる基が挙げられる。Ｌ1 およびＬ2 はそれに
含まれるヘテロ原子、好ましくは酸素原子、イオウ原子
または窒素原子において、各々、例えばＡまたはＡ−
（Ｌ1 ）a −（Ｂ）m と結合する。
【００６２】好ましくは、Ｌ1 およびＬ2 で示される基
として以下のものが挙げられる。 （１）ヘミアセタールの開裂反応を利用する基 例えば米国特許第４，１４６，３９６号、特開昭６０−
２４９１４８号および同６０−２４９１４９号に記載が
あり、下記一般式（Ｔ−１）で表わされる基である。こ
こで、＊印は一般式（Ｘ−１）で表わされる基のＬ1 も
しくはＬ2 の左側（Ａ側、または｛（Ｌ1 ）a −（Ｂ）
m ｝p 側）の結合手を表わし、＊＊印は一般式（Ｘ−
１）で表わされる基のＬ1 もしくはＬ2 の右側（Ｂ側ま
たはＤＩ側）の結合手を表わす。
として以下のものが挙げられる。 （１）ヘミアセタールの開裂反応を利用する基 例えば米国特許第４，１４６，３９６号、特開昭６０−
２４９１４８号および同６０−２４９１４９号に記載が
あり、下記一般式（Ｔ−１）で表わされる基である。こ
こで、＊印は一般式（Ｘ−１）で表わされる基のＬ1 も
しくはＬ2 の左側（Ａ側、または｛（Ｌ1 ）a −（Ｂ）
m ｝p 側）の結合手を表わし、＊＊印は一般式（Ｘ−
１）で表わされる基のＬ1 もしくはＬ2 の右側（Ｂ側ま
たはＤＩ側）の結合手を表わす。
【００６３】
【化１３】 式中、Ｗは酸素原子、イオウ原子または−ＮＲ67−基を
表わし、Ｒ65およびＲ66は水素原子または置換基を表わ
し、Ｒ67は置換基を表わし、ｔは１または２を表わす。
ｔが２のとき２個の−Ｗ−ＣＲ65（Ｒ66）−の夫々は同
じものもしくは異なるものを表わす。Ｒ65およびＲ66が
置換基を表わすときおよびＲ67の代表的な例としては、
各々Ｒ69基、Ｒ69ＣＯ−基、Ｒ69ＳＯ2 −基、Ｒ69ＮＲ
70ＣＯ−基またはＲ69ＮＲ70ＳＯ2 −基が挙げられる。
ここでＲ69は脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わ
し、Ｒ70は脂肪族基、芳香族基、複素環基または水素原
子を表わす。Ｒ65、Ｒ66およびＲ67の各々が２価基を表
わし、これらには連結して環状構造を形成する場合も包
含される。一般式（Ｔ−１）で表わされる基の具体例と
しては下記化１４に示す基が挙げられる。
表わし、Ｒ65およびＲ66は水素原子または置換基を表わ
し、Ｒ67は置換基を表わし、ｔは１または２を表わす。
ｔが２のとき２個の−Ｗ−ＣＲ65（Ｒ66）−の夫々は同
じものもしくは異なるものを表わす。Ｒ65およびＲ66が
置換基を表わすときおよびＲ67の代表的な例としては、
各々Ｒ69基、Ｒ69ＣＯ−基、Ｒ69ＳＯ2 −基、Ｒ69ＮＲ
70ＣＯ−基またはＲ69ＮＲ70ＳＯ2 −基が挙げられる。
ここでＲ69は脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わ
し、Ｒ70は脂肪族基、芳香族基、複素環基または水素原
子を表わす。Ｒ65、Ｒ66およびＲ67の各々が２価基を表
わし、これらには連結して環状構造を形成する場合も包
含される。一般式（Ｔ−１）で表わされる基の具体例と
しては下記化１４に示す基が挙げられる。
【００６４】
【化１４】 （２）分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こさ
せる基 例えば米国特許第４，２４８，９６２号に記載のあるタ
イミング基が挙げられる。下記一般式（Ｔ−２）で表わ
すことができる。 一般式（Ｔ−２） ＊−Ｎｕ−Ｌｉｎｋ−Ｅ−＊＊ 式中、＊印および＊＊印は一般式（Ｔ−１）で説明した
のと同じ意味を表わし、Ｎｕは求核基を表わす。その例
としては、酸素原子またはイオウ原子が挙げられる。Ｅ
は求電子基で、Ｎｕより求核攻撃を受けて＊＊印との結
合を開裂できる基である。Ｌｉｎｋは、ＮｕとＥとをこ
れらが分子内求核置換反応することができるように立体
的な関係をもって結合させる連結基を表わす。一般式
（Ｔ−２）で表わされる基の具体例としては例えば下記
化１５に示す基が挙げられる。
せる基 例えば米国特許第４，２４８，９６２号に記載のあるタ
イミング基が挙げられる。下記一般式（Ｔ−２）で表わ
すことができる。 一般式（Ｔ−２） ＊−Ｎｕ−Ｌｉｎｋ−Ｅ−＊＊ 式中、＊印および＊＊印は一般式（Ｔ−１）で説明した
のと同じ意味を表わし、Ｎｕは求核基を表わす。その例
としては、酸素原子またはイオウ原子が挙げられる。Ｅ
は求電子基で、Ｎｕより求核攻撃を受けて＊＊印との結
合を開裂できる基である。Ｌｉｎｋは、ＮｕとＥとをこ
れらが分子内求核置換反応することができるように立体
的な関係をもって結合させる連結基を表わす。一般式
（Ｔ−２）で表わされる基の具体例としては例えば下記
化１５に示す基が挙げられる。
【００６５】
【化１５】 （３）共役系に沿った電子移動反応を利用して開裂反応
を起こさせる基。
を起こさせる基。
【００６６】例えば米国特許第４，４０９，３２３号ま
たは同４，４２１，８４５号に記載があり下記一般式
（Ｔ−３）で表わされる基である。 一般式（Ｔ−３） ＊−Ｗ−（Ｖ1 ＝Ｖ2 ）t −ＣＨ2 −＊＊ 式中、Ｖ1 およびＶ2 は＝ＣＲ65−または窒素原子を表
わす。＊印、＊＊印、Ｗ、Ｒ65およびｔは（Ｔ−１）に
ついて説明したのと同じ意味を表わす。具体的には下記
化１６に示す基が挙げられる。
たは同４，４２１，８４５号に記載があり下記一般式
（Ｔ−３）で表わされる基である。 一般式（Ｔ−３） ＊−Ｗ−（Ｖ1 ＝Ｖ2 ）t −ＣＨ2 −＊＊ 式中、Ｖ1 およびＶ2 は＝ＣＲ65−または窒素原子を表
わす。＊印、＊＊印、Ｗ、Ｒ65およびｔは（Ｔ−１）に
ついて説明したのと同じ意味を表わす。具体的には下記
化１６に示す基が挙げられる。
【００６７】
【化１６】 （４）エステルの加水分解による開裂反応を利用する基 例えば西独公開特許第２，６２６，３１５号に記載のあ
る連結基であり、以下の一般式（Ｔ−４）および（Ｔ−
５）に示した基が挙げられる。式中、＊印および＊＊印
は一般式（Ｔ−１）について説明したのと同じ意味であ
る。 一般式（Ｔ−４） 一般式（Ｔ−５） ＊−Ｏ−ＣＯ−＊＊ ＊−Ｓ−ＣＳ−＊＊ （５）イミノケタールの開裂反応を利用する基 例えば米国特許第４，５４６，０７３号に記載のある連
結基であり、以下の一般式（Ｔ−６）で表わされる基で
ある。 一般式（Ｔ−６） ＊−Ｗ−Ｃ（＝ＮＲ68）−＊＊ 式中、＊印、＊＊印およびＷは一般式（Ｔ−１）におい
て説明したのと同じ意味であり、Ｒ68はＲ67と同じ意味
を表わす。一般式（Ｔ−６）で表わされる基の具体例と
しては下記化１７に示す基が挙げられる。
る連結基であり、以下の一般式（Ｔ−４）および（Ｔ−
５）に示した基が挙げられる。式中、＊印および＊＊印
は一般式（Ｔ−１）について説明したのと同じ意味であ
る。 一般式（Ｔ−４） 一般式（Ｔ−５） ＊−Ｏ−ＣＯ−＊＊ ＊−Ｓ−ＣＳ−＊＊ （５）イミノケタールの開裂反応を利用する基 例えば米国特許第４，５４６，０７３号に記載のある連
結基であり、以下の一般式（Ｔ−６）で表わされる基で
ある。 一般式（Ｔ−６） ＊−Ｗ−Ｃ（＝ＮＲ68）−＊＊ 式中、＊印、＊＊印およびＷは一般式（Ｔ−１）におい
て説明したのと同じ意味であり、Ｒ68はＲ67と同じ意味
を表わす。一般式（Ｔ−６）で表わされる基の具体例と
しては下記化１７に示す基が挙げられる。
【００６８】
【化１７】 既述した一般式（Ｘ−１）においてＢで表わされる基
は、詳しくは下記化１８に示す一般式（Ｂ−１）、（Ｂ
−２）、及び（Ｂ−３）が好ましく、（Ｂ−４）が特に
好ましい。
は、詳しくは下記化１８に示す一般式（Ｂ−１）、（Ｂ
−２）、及び（Ｂ−３）が好ましく、（Ｂ−４）が特に
好ましい。
【００６９】
【化１８】 前記一般式（Ｂ−１）中、＊印は一般式（Ｘ−１）にお
いてＢの左側（（Ｌ1）a 側）に結合する位置を表わ
し、また＊＊印は一般式（Ｘ−１）においてＢの右側
（（Ｌ2 ）n 側）に結合する位置を表わす。Ｘ1 および
Ｘ4 は各々酸素原子または−Ｎ（−ＳＯ2 Ｒ71）−（Ｒ
71は脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わす）を表
わし、Ｘ2 およびＸ3 は各々メチン基または窒素原子を
表わし、ｂは１ないし３の整数を表わす。但し、ｂ個の
Ｘ2 およびｂ個のＸ3 のうち、少なくとも１個は＊＊印
で示される結合手を有するメチン基を表わす。またｂが
複数のときｂ個のＸ2 およびｂ個のＸ3 は各々同じもの
または異なるものを表わす。Ｘ2 およびＸ3 が置換基を
有するメチン基であるときは、それらが連結して環状構
造（例えばベンゼン環もしくはピリジン環）を形成する
場合およびしない場合を包含する。一般式（Ｂ−１）で
示される基は、＊印の結合において開裂後、Ｋｅｎｄａ
ｌｌ−Ｐｅｌｚ則（Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ著“Ｔｈｅ Ｔ
ｈｅｏｒｙ ｏｆｔｈｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
Ｐｒｏｃｅｓｓ”，４ｔｈ ｅｄ．，Ｍａｃｍｉｌｌａ
ｎ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏ．，Ｉｎｃ．の２９９
頁記載参照）にあてはまる化合物となり、現像主薬酸化
体と反応して酸化される。
いてＢの左側（（Ｌ1）a 側）に結合する位置を表わ
し、また＊＊印は一般式（Ｘ−１）においてＢの右側
（（Ｌ2 ）n 側）に結合する位置を表わす。Ｘ1 および
Ｘ4 は各々酸素原子または−Ｎ（−ＳＯ2 Ｒ71）−（Ｒ
71は脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わす）を表
わし、Ｘ2 およびＸ3 は各々メチン基または窒素原子を
表わし、ｂは１ないし３の整数を表わす。但し、ｂ個の
Ｘ2 およびｂ個のＸ3 のうち、少なくとも１個は＊＊印
で示される結合手を有するメチン基を表わす。またｂが
複数のときｂ個のＸ2 およびｂ個のＸ3 は各々同じもの
または異なるものを表わす。Ｘ2 およびＸ3 が置換基を
有するメチン基であるときは、それらが連結して環状構
造（例えばベンゼン環もしくはピリジン環）を形成する
場合およびしない場合を包含する。一般式（Ｂ−１）で
示される基は、＊印の結合において開裂後、Ｋｅｎｄａ
ｌｌ−Ｐｅｌｚ則（Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ著“Ｔｈｅ Ｔ
ｈｅｏｒｙ ｏｆｔｈｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
Ｐｒｏｃｅｓｓ”，４ｔｈ ｅｄ．，Ｍａｃｍｉｌｌａ
ｎ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏ．，Ｉｎｃ．の２９９
頁記載参照）にあてはまる化合物となり、現像主薬酸化
体と反応して酸化される。
【００７０】（Ｂ−１）で示される基の具体的な例とし
ては、例えば、下記化１９および化２０に示す基が挙げ
られる。
ては、例えば、下記化１９および化２０に示す基が挙げ
られる。
【００７１】
【化１９】
【００７２】
【化２０】 前記一般式（Ｂ−２）及び（Ｂ−３）中、＊印および＊
＊印は（Ｂ−１）で説明したのと同じ意味を表わし、Ｒ
72、Ｒ73およびＲ74は各々、（Ｂ−２）および（Ｂ−
３）で示される基が、＊印において開裂後、＊＊印にカ
ップリング離脱基を有するカプラーとして機能するため
の基を表わす。ｄは０ないし４の整数を表わし、ｄが複
数のとき複数個のＲ72は同じものもしくは異なるものを
表わす。またそれらが結合して環状構造（例えばベンゼ
ン環）を形成してもよい。Ｒ72としては、例えばアシル
アミノ基、アルキル基またはハロゲン原子が挙げられ、
Ｒ74としてはアシルアミノ基、アルキル基、アニリノ
基、アミノ基またはアルコキシ基が挙げられ、Ｒ73とし
てはフェニル基、またはアルキル基が挙げられる。
＊印は（Ｂ−１）で説明したのと同じ意味を表わし、Ｒ
72、Ｒ73およびＲ74は各々、（Ｂ−２）および（Ｂ−
３）で示される基が、＊印において開裂後、＊＊印にカ
ップリング離脱基を有するカプラーとして機能するため
の基を表わす。ｄは０ないし４の整数を表わし、ｄが複
数のとき複数個のＲ72は同じものもしくは異なるものを
表わす。またそれらが結合して環状構造（例えばベンゼ
ン環）を形成してもよい。Ｒ72としては、例えばアシル
アミノ基、アルキル基またはハロゲン原子が挙げられ、
Ｒ74としてはアシルアミノ基、アルキル基、アニリノ
基、アミノ基またはアルコキシ基が挙げられ、Ｒ73とし
てはフェニル基、またはアルキル基が挙げられる。
【００７３】（Ｂ−２）および（Ｂ−３）で表される基
の具体例としては、下記化２１に示すものが挙げられ
る。
の具体例としては、下記化２１に示すものが挙げられ
る。
【００７４】
【化２１】
【００７５】
【化２２】 前記一般式（Ｂ−４）中、＊印および＊＊印は（Ｂ−
１）で説明したのと同じ意味を表わし、Ｒ75、Ｒ76およ
びＲ77は各々置換基を表わし、Ｒ77およびＲ76が連結し
て含窒素複素環を形成するとき又はＲ77とＲ75が連結し
て含窒素複素環を形成するときの２つの場合を包含す
る。（Ｂ−４）で示される基は＊印において開裂後、＊
＊印にカップリング離脱基を有するカプラーとなる。
１）で説明したのと同じ意味を表わし、Ｒ75、Ｒ76およ
びＲ77は各々置換基を表わし、Ｒ77およびＲ76が連結し
て含窒素複素環を形成するとき又はＲ77とＲ75が連結し
て含窒素複素環を形成するときの２つの場合を包含す
る。（Ｂ−４）で示される基は＊印において開裂後、＊
＊印にカップリング離脱基を有するカプラーとなる。
【００７６】（Ｂ−４）で示される基の具体例として
は、下記化２３に示すものが挙げられる。
は、下記化２３に示すものが挙げられる。
【００７７】
【化２３】 前述した一般式（Ｘ−１）においてＤＩで示される基
は、例えば、テトラゾリルチオ、チアジアゾリルチオ、
オキサジアゾリルチオ、トリアゾリルチオ、ベンズイミ
ダゾリルチオ、ベンズチアゾリルチオ、テトラゾリルセ
レノ、ベンズオキサゾリルチオ、ベンゾトリアゾリル、
トリアゾリル、またはベンゾイミダゾリルが挙げられ
る。これらの基は、例えば米国特許第３２２７５５４
号、同３３８４６５７号、同３６１５５０６号、同３６
１７２９１号、同３７３３２０１号、同３９３３５００
号、同３９５８９９３号、同３９６１９５９号、同４１
４９８８６号、同４２５９４３７号、同４０９５９８４
号、同４４７７５６３号、同４７８２０１２号または英
国特許第１４５０４７９号に記載されている。
は、例えば、テトラゾリルチオ、チアジアゾリルチオ、
オキサジアゾリルチオ、トリアゾリルチオ、ベンズイミ
ダゾリルチオ、ベンズチアゾリルチオ、テトラゾリルセ
レノ、ベンズオキサゾリルチオ、ベンゾトリアゾリル、
トリアゾリル、またはベンゾイミダゾリルが挙げられ
る。これらの基は、例えば米国特許第３２２７５５４
号、同３３８４６５７号、同３６１５５０６号、同３６
１７２９１号、同３７３３２０１号、同３９３３５００
号、同３９５８９９３号、同３９６１９５９号、同４１
４９８８６号、同４２５９４３７号、同４０９５９８４
号、同４４７７５６３号、同４７８２０１２号または英
国特許第１４５０４７９号に記載されている。
【００７８】ＤＩで示される基の具体例としては、例え
ば、下記化２４〜２６に示す基が挙げられる。下記にお
いて、＊＊＊印は一般式（Ｘ−１）のＤＩで示される基
の左側（（Ｌ2 ）n 側）に結合する位置を表わす。
ば、下記化２４〜２６に示す基が挙げられる。下記にお
いて、＊＊＊印は一般式（Ｘ−１）のＤＩで示される基
の左側（（Ｌ2 ）n 側）に結合する位置を表わす。
【００７９】
【化２４】
【００８０】
【化２５】
【００８１】
【化２６】 以上のような一般式（Ｘ−１）で表わされる基のうち、
特に好ましいものは下記一般式（Ｘ−２）、（Ｘ−３）
および（Ｘ−４）で表わされるものである。 一般式（Ｘ−２） −（Ｌ1 ）−（Ｂ）−ＤＩ 一般式（Ｘ−３） −（Ｌ2 ）−ＤＩ 一般式（Ｘ−４） −ＤＩ 式中、Ｌ1 、Ｌ2 、ＢおよびＤＩは一般式（Ｘ−１）に
おけるＬ1 、Ｌ2 、ＢおよびＤＩと同じ意味である。
特に好ましいものは下記一般式（Ｘ−２）、（Ｘ−３）
および（Ｘ−４）で表わされるものである。 一般式（Ｘ−２） −（Ｌ1 ）−（Ｂ）−ＤＩ 一般式（Ｘ−３） −（Ｌ2 ）−ＤＩ 一般式（Ｘ−４） −ＤＩ 式中、Ｌ1 、Ｌ2 、ＢおよびＤＩは一般式（Ｘ−１）に
おけるＬ1 、Ｌ2 、ＢおよびＤＩと同じ意味である。
【００８２】本発明における前記一般式（II）で表わさ
れる化合物において、Ｘが酸素原子で離脱する基の場合
にはＲが水素原子、アルキル基、アリール基であること
が現像主薬酸化体とのカップリング反応速度の点で好ま
しく、更に、Ｘが一般式（Ｂ−１）で表わされる基で離
脱する場合には、該離脱基中にハメットのσp 値が０．
３以上である置換基を有していることが、感材中での保
存安定性向上の為に特に好ましい。
れる化合物において、Ｘが酸素原子で離脱する基の場合
にはＲが水素原子、アルキル基、アリール基であること
が現像主薬酸化体とのカップリング反応速度の点で好ま
しく、更に、Ｘが一般式（Ｂ−１）で表わされる基で離
脱する場合には、該離脱基中にハメットのσp 値が０．
３以上である置換基を有していることが、感材中での保
存安定性向上の為に特に好ましい。
【００８３】このハメットのσp 値が０．３以上である
置換基としては、例えば、ハロゲン化アルキル基（例え
ば、トリクロロメチル、トリフルオロメチル、ヘプタフ
ルオロプロピル）、シアノ基、アシル基（例えば、ホル
ミル、アセチル、ベンゾイル）、アルコキシカルボニル
基（例えば、メトキシカルボニル、プロピルオキシカル
ボニル）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェ
ノキシカルボニル）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−メ
チルカルバモイル、Ｎ−プロピルカルバモイル）、スル
ファモイル基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイ
ル）、スルホニル基（例えば、メタンスルホニル、ベン
ゼンスルホニル）、チオシアナト基、ニトロ基、ホスフ
ィニル基（例えば、ジエチルホスフィニル、ジメチルホ
スフィニル）、ヘテロ環基（例えば、１−ピロリル、２
−ベンゾオキサゾル）が挙げられる。
置換基としては、例えば、ハロゲン化アルキル基（例え
ば、トリクロロメチル、トリフルオロメチル、ヘプタフ
ルオロプロピル）、シアノ基、アシル基（例えば、ホル
ミル、アセチル、ベンゾイル）、アルコキシカルボニル
基（例えば、メトキシカルボニル、プロピルオキシカル
ボニル）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェ
ノキシカルボニル）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−メ
チルカルバモイル、Ｎ−プロピルカルバモイル）、スル
ファモイル基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイ
ル）、スルホニル基（例えば、メタンスルホニル、ベン
ゼンスルホニル）、チオシアナト基、ニトロ基、ホスフ
ィニル基（例えば、ジエチルホスフィニル、ジメチルホ
スフィニル）、ヘテロ環基（例えば、１−ピロリル、２
−ベンゾオキサゾル）が挙げられる。
【００８４】以下にハメットのσp 値が０．３以上であ
る基の具体例を示すが、本発明はそれらによって限定さ
れない。尚、カッコ内の数値はその置換基のσp 値を示
す。これらσp 値は「薬物の構造活性相関」（化学の領
域増刊１２２号、南江堂）より引用した。
る基の具体例を示すが、本発明はそれらによって限定さ
れない。尚、カッコ内の数値はその置換基のσp 値を示
す。これらσp 値は「薬物の構造活性相関」（化学の領
域増刊１２２号、南江堂）より引用した。
【００８５】 −ＣＯ2 Ｃ2 Ｈ5 (0.45) −ＣＯＮＨＣＨ3 (0.36) −ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ3 (0.52) −Ｃ6 Ｆ5 (0.41) −ＣＯＣＨ3 (0.50) −ＣＯＣ6 Ｈ5 (0.43) −Ｐ（Ｏ）（ＯＣＨ3 ）2 (0.53) −ＳＯ2 ＮＨ2 (0.57) −ＳＣＮ (0.52) −ＣＯ2 Ｃ6 Ｈ5 (0.44) −ＣＯ2 ＣＨ3 (0.45) −ＣＯＮＨ2 (0.36) −（ＣＦ2 ）3 ＣＦ3 (0.52) −ＣＮ (0.66) また、前記一般式（II）で表わされる化合物において、
Ｘが窒素原子またはイオウ原子で離脱する基の場合に
は、Ｒがアルコキシ基またはアリールオキシ基であるこ
とが好ましく、更に、Ｚで示されるアゾール環部分の置
換基として、水素原子、アルキル基、アリール基または
ヘテロ環基を有していることが、感材中での保存安定性
の点で好ましく、アリール基を有していることが特に好
ましい。
Ｘが窒素原子またはイオウ原子で離脱する基の場合に
は、Ｒがアルコキシ基またはアリールオキシ基であるこ
とが好ましく、更に、Ｚで示されるアゾール環部分の置
換基として、水素原子、アルキル基、アリール基または
ヘテロ環基を有していることが、感材中での保存安定性
の点で好ましく、アリール基を有していることが特に好
ましい。
【００８６】前記一般式（II）で表される化合物として
先に挙げた一般式（Ｐ−１）、（Ｐ−２）、（Ｐ−３）
および（Ｐ−４）で表わされる化合物のうち、生成する
マゼンタ色素の色相の点で、一般式（Ｐ−１）、（Ｐ−
２）および（Ｐ−３）で表わされる化合物が好ましく、
一般式（Ｐ−２）および（Ｐ−３）で表わされる化合物
が特に好ましい。
先に挙げた一般式（Ｐ−１）、（Ｐ−２）、（Ｐ−３）
および（Ｐ−４）で表わされる化合物のうち、生成する
マゼンタ色素の色相の点で、一般式（Ｐ−１）、（Ｐ−
２）および（Ｐ−３）で表わされる化合物が好ましく、
一般式（Ｐ−２）および（Ｐ−３）で表わされる化合物
が特に好ましい。
【００８７】また、前記一般式（II）で表わされる化合
物は、置換基ＲまたはＺで表わされるアゾール環の置換
基において２価もしくは２価以上の基を介して２量体以
上の多量体を形成してもよい。
物は、置換基ＲまたはＺで表わされるアゾール環の置換
基において２価もしくは２価以上の基を介して２量体以
上の多量体を形成してもよい。
【００８８】前記一般式（II）で表わされる化合物が多
量体を形成する場合、前記の化合物残基を有する付加重
合性エチレン様不飽和化合物（発色性モノマー）の単独
もしくは共重合体が典型的である。この場合、多量体は
下記化２７に示す一般式（Ｖ）の繰り返し単位を含有す
る。発色性の繰り返し単位は多量体中に１種類以上含有
されていてもよく、共重合体として非発色性のエチレン
様モノマーの１種または２種以上を含む共重合体であっ
てもよい。
量体を形成する場合、前記の化合物残基を有する付加重
合性エチレン様不飽和化合物（発色性モノマー）の単独
もしくは共重合体が典型的である。この場合、多量体は
下記化２７に示す一般式（Ｖ）の繰り返し単位を含有す
る。発色性の繰り返し単位は多量体中に１種類以上含有
されていてもよく、共重合体として非発色性のエチレン
様モノマーの１種または２種以上を含む共重合体であっ
てもよい。
【００８９】
【化２７】 式中、Ｒ34は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基また
は塩素原子を表し、Ｅは−ＣＯＮＨ−、−ＣＯ2 −また
は置換もしくは無置換のフェニレン基を表し、Ｇは置換
もしくは無置換のアルキレン基、フェニレン基またはア
ラルキレン基を表し、Ｔは−ＣＯＮＨ−、ＮＨＣＯＮＨ
−、−ＮＨＣＯ2 −、ＮＨＣＯ−、−ＯＣＯＮＨ−、−
ＮＨ−、−ＣＯ2 −、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−、−Ｏ−、
−ＳＯ2−、−ＮＨＳＯ2 −または−ＳＯ2 ＮＨ−を表
す。ｅ、ｇおよびｔは０または１を表わすが、ｅ、ｇお
よびｔがともに０であることはない。ＱＱは前記一般式
（Ｉ）で表される化合物より水素原子が離脱した化合物
残基を表す。
は塩素原子を表し、Ｅは−ＣＯＮＨ−、−ＣＯ2 −また
は置換もしくは無置換のフェニレン基を表し、Ｇは置換
もしくは無置換のアルキレン基、フェニレン基またはア
ラルキレン基を表し、Ｔは−ＣＯＮＨ−、ＮＨＣＯＮＨ
−、−ＮＨＣＯ2 −、ＮＨＣＯ−、−ＯＣＯＮＨ−、−
ＮＨ−、−ＣＯ2 −、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−、−Ｏ−、
−ＳＯ2−、−ＮＨＳＯ2 −または−ＳＯ2 ＮＨ−を表
す。ｅ、ｇおよびｔは０または１を表わすが、ｅ、ｇお
よびｔがともに０であることはない。ＱＱは前記一般式
（Ｉ）で表される化合物より水素原子が離脱した化合物
残基を表す。
【００９０】また、前記一般式（II）で表される化合物
により形成される多量体としては、一般式（Ｖ）の化合
物ユニットを与える化合物モノマーと下記非発色性エチ
レン様モノマーとの共重合体が好ましい。
により形成される多量体としては、一般式（Ｖ）の化合
物ユニットを与える化合物モノマーと下記非発色性エチ
レン様モノマーとの共重合体が好ましい。
【００９１】この芳香族１級アミン現像主薬の酸化体と
カップリングしない非発色性エチレン様モノマーとして
は、アクリル酸、α−クロロアクリル酸、α−アルアク
リル酸（例えば、メタクリル酸）これらのアクリル酸類
から誘導されるエステルもしくはアミド（例えば、アク
リルアミド、メタクリルアミド、ｎ−ブチルアクリルア
ミド、ｔ−ブチルアクリルアミド、ジアセトンアクリル
アミド、メチレンビスアクリルアミド、メチルアクリレ
ート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレー
ト、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレー
ト、ｉｓｏ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシル
アクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ラウリルア
クリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレ
ート、ｎ−ブチルメタクリレートおよびβ−ヒドロキシ
メタクリレート）、ビニルエステル（例えば、ビニルア
セテート、ビニルプロピオネートおよびビニルラウレー
ト）、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、芳香族
ビニル化合物（例えば、スチレンおよびその誘導体、例
えばビニルトルエン、ジビニルベンゼン、ビニルアセト
フェノンおよびスルホスチレン）、イタコン酸、シトラ
コン酸、クロトン酸、ビニリデンクロリド、ビニルアル
キルエーテル（例えば、ビニルエチルエーテル）、マレ
イ酸エステル、Ｎ−ビニル−２ピロリドン、Ｎ−ビニル
ピリジンが挙げられる。
カップリングしない非発色性エチレン様モノマーとして
は、アクリル酸、α−クロロアクリル酸、α−アルアク
リル酸（例えば、メタクリル酸）これらのアクリル酸類
から誘導されるエステルもしくはアミド（例えば、アク
リルアミド、メタクリルアミド、ｎ−ブチルアクリルア
ミド、ｔ−ブチルアクリルアミド、ジアセトンアクリル
アミド、メチレンビスアクリルアミド、メチルアクリレ
ート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレー
ト、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレー
ト、ｉｓｏ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシル
アクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ラウリルア
クリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレ
ート、ｎ−ブチルメタクリレートおよびβ−ヒドロキシ
メタクリレート）、ビニルエステル（例えば、ビニルア
セテート、ビニルプロピオネートおよびビニルラウレー
ト）、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、芳香族
ビニル化合物（例えば、スチレンおよびその誘導体、例
えばビニルトルエン、ジビニルベンゼン、ビニルアセト
フェノンおよびスルホスチレン）、イタコン酸、シトラ
コン酸、クロトン酸、ビニリデンクロリド、ビニルアル
キルエーテル（例えば、ビニルエチルエーテル）、マレ
イ酸エステル、Ｎ−ビニル−２ピロリドン、Ｎ−ビニル
ピリジンが挙げられる。
【００９２】これらのうち、特にアクリル酸エステル、
メタクリル酸エステル、マレイン酸エステル類が好まし
い。ここで使用される非発色性エチレン様モノマーは、
２種以上を同時に使用することもできる。例えば、メチ
ルアクリレートとブチルアクリレート、ブチルアクリレ
ートとスチレン、ブチルメタクリレートとメタクリル
酸、メチルアクリレートとジアセトンアクリルアミドを
使用できる。
メタクリル酸エステル、マレイン酸エステル類が好まし
い。ここで使用される非発色性エチレン様モノマーは、
２種以上を同時に使用することもできる。例えば、メチ
ルアクリレートとブチルアクリレート、ブチルアクリレ
ートとスチレン、ブチルメタクリレートとメタクリル
酸、メチルアクリレートとジアセトンアクリルアミドを
使用できる。
【００９３】ポリマーカプラーの分野で周知のごとく、
前記一般式（Ｖ）で表される繰り返し単位を含有するポ
リマーカプラーを合成する場合に、本発明におけるカプ
ラー残基を有するエチレン性モノマーに共重合する非発
色性のエチレン性モノマーは、形成される共重合体の物
理的性質および／または化学的性質、例えば溶解度、写
真コロイド組成物の結合剤、例えばゼラチンとの相溶
性、その可塑性、熱安定化等が好影響を受けるように選
択することができる。
前記一般式（Ｖ）で表される繰り返し単位を含有するポ
リマーカプラーを合成する場合に、本発明におけるカプ
ラー残基を有するエチレン性モノマーに共重合する非発
色性のエチレン性モノマーは、形成される共重合体の物
理的性質および／または化学的性質、例えば溶解度、写
真コロイド組成物の結合剤、例えばゼラチンとの相溶
性、その可塑性、熱安定化等が好影響を受けるように選
択することができる。
【００９４】本発明で用いられるポリマー化合物（前記
一般式（Ｖ）で表される化合物ユニットを与えるビニル
系単量体の重合で得られた親油性ポリマー化合物）を有
機溶剤に溶かしたものをゼラチン水溶液中にラテックス
の形で乳化分散して作ってもよく、あるいは直接乳化重
合法により作ってもよい。
一般式（Ｖ）で表される化合物ユニットを与えるビニル
系単量体の重合で得られた親油性ポリマー化合物）を有
機溶剤に溶かしたものをゼラチン水溶液中にラテックス
の形で乳化分散して作ってもよく、あるいは直接乳化重
合法により作ってもよい。
【００９５】親油性ポリマー化合物をゼラチン水溶液中
にラテックスの形で乳化分散する方法については、米国
特許第３，４５１，８２０号に、乳化重合については米
国特許第４，０８０，２１１号、同３，３７０，９５２
号に記載されている方法を用いることができる。
にラテックスの形で乳化分散する方法については、米国
特許第３，４５１，８２０号に、乳化重合については米
国特許第４，０８０，２１１号、同３，３７０，９５２
号に記載されている方法を用いることができる。
【００９６】本発明において用いられる前記一般式（I
I）で表わされる化合物の具体例（１）〜（３２）を下
記化２８〜３８に示すが、これらに限定されるものでは
ない。
I）で表わされる化合物の具体例（１）〜（３２）を下
記化２８〜３８に示すが、これらに限定されるものでは
ない。
【００９７】
【化２８】
【００９８】
【化２９】
【００９９】
【化３０】
【０１００】
【化３１】
【０１０１】
【化３２】
【０１０２】
【化３３】
【０１０３】
【化３４】
【０１０４】
【化３５】
【０１０５】
【化３６】
【０１０６】
【化３７】
【０１０７】
【化３８】 本発明の感光材料において、各乳剤層に含有される好ま
しいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化銀を含
む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀で
ある。特に好ましいのは約２モル％〜約１０モル％の範
囲でヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀で
ある。
しいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化銀を含
む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀で
ある。特に好ましいのは約２モル％〜約１０モル％の範
囲でヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀で
ある。
【０１０８】乳剤中に含まれるハロゲン化銀粒子は、立
方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有する
もの、球状、板状のような変則的な結晶形を有するも
の、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれ
らの複合形でもよい。
方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有する
もの、球状、板状のような変則的な結晶形を有するも
の、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれ
らの複合形でもよい。
【０１０９】ハロゲン化銀粒子の粒径は、約０．２ミク
ロン以下の微粒子でも投影面積直径が約１０ミクロンに
至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分
散乳剤でもよい。
ロン以下の微粒子でも投影面積直径が約１０ミクロンに
至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分
散乳剤でもよい。
【０１１０】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）No．
１７６４３（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、
“Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｐｒｅｐａｒａｔ
ｉｏｎ ａｎｄ ｔｙｐｅｓ）”、および同No．１８７
１６（１９７９年１１月）、６４８頁、同No．３０７１
０５（１９８９年１１月）、８６３〜８６５頁、および
グラフキデ著「写真の物理と化学」、ポールモンテル社
刊（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，Ｃｈｅｍｉｅ ｅｔＰｈ
ｉｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ，Ｐａｕ
ｌ Ｍｏｎｔｅｌ，１９６７）、ダフィン著「写真乳剤
化学」，フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉ
ｎ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６
６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フ
ォーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ ｅｔ
ａｌ．，Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ，Ｆｏｃａ
ｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６４）に記載された方法を用いて
調製することができる。
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）No．
１７６４３（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、
“Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｐｒｅｐａｒａｔ
ｉｏｎ ａｎｄ ｔｙｐｅｓ）”、および同No．１８７
１６（１９７９年１１月）、６４８頁、同No．３０７１
０５（１９８９年１１月）、８６３〜８６５頁、および
グラフキデ著「写真の物理と化学」、ポールモンテル社
刊（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，Ｃｈｅｍｉｅ ｅｔＰｈ
ｉｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ，Ｐａｕ
ｌ Ｍｏｎｔｅｌ，１９６７）、ダフィン著「写真乳剤
化学」，フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉ
ｎ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６
６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フ
ォーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ ｅｔ
ａｌ．，Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ，Ｆｏｃａ
ｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６４）に記載された方法を用いて
調製することができる。
【０１１１】また、米国特許第３，５７４，６２８号、
同３，６５５，３９４号および英国特許第１，４１３，
７４８号などに記載された単分散粒子を有する乳剤も好
ましい。
同３，６５５，３９４号および英国特許第１，４１３，
７４８号などに記載された単分散粒子を有する乳剤も好
ましい。
【０１１２】その他、アスペクト比が約３以上であるよ
うな平板状粒子も本発明に使用できる。このような平板
状粒子は、例えばガトフ著、フォトグラフィック・サイ
エンス・アンド・エンジニアリング（Ｇｕｔｏｆｆ，Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅ
ｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４巻、２４８〜２５７頁
（１９７０年）；米国特許第４，４３４，２２６号、同
４，４１４，３１０号、同４，４３３，０４８号、同
４，４３９，５２０号および英国特許第２，１１２，１
５７号に記載の方法により簡単に調製することができ
る。
うな平板状粒子も本発明に使用できる。このような平板
状粒子は、例えばガトフ著、フォトグラフィック・サイ
エンス・アンド・エンジニアリング（Ｇｕｔｏｆｆ，Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅ
ｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４巻、２４８〜２５７頁
（１９７０年）；米国特許第４，４３４，２２６号、同
４，４１４，３１０号、同４，４３３，０４８号、同
４，４３９，５２０号および英国特許第２，１１２，１
５７号に記載の方法により簡単に調製することができ
る。
【０１１３】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の結
晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲ
ン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていても
よい、また、エピタキシャル接合によって組成の異なる
ハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダ
ン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合さ
れていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を用
いてもよい。
晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲ
ン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていても
よい、また、エピタキシャル接合によって組成の異なる
ハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダ
ン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合さ
れていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を用
いてもよい。
【０１１４】上記の乳剤は潜像を主として粒子表面に形
成する表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型
でも粒子表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいず
れでもよいが、ネガ型の乳剤であることが必要である。
内部潜像型のうち、特開昭６３−２６４７４０号に記載
のコア／シェル型内部潜像型乳剤であってもよい。この
コア／シェル型内部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭５
９−１３３５４２号に記載されている。この乳剤のシェ
ルの厚みは、現像処理等によって異なるが、３〜４０nm
が好ましく、５〜２０nmが特に好ましい。
成する表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型
でも粒子表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいず
れでもよいが、ネガ型の乳剤であることが必要である。
内部潜像型のうち、特開昭６３−２６４７４０号に記載
のコア／シェル型内部潜像型乳剤であってもよい。この
コア／シェル型内部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭５
９−１３３５４２号に記載されている。この乳剤のシェ
ルの厚みは、現像処理等によって異なるが、３〜４０nm
が好ましく、５〜２０nmが特に好ましい。
【０１１５】本発明では、ハロゲン化銀乳剤には、通
常、物理熟成、化学熟成および分光増感を行ったものが
使用される。このような工程で使用される添加剤はリサ
ーチ・ディスクロージャーNo．１７６４３、同No．１８
７１６および同No．３０７１０５に記載されており、そ
の該当箇所を後掲の表にまとめた。
常、物理熟成、化学熟成および分光増感を行ったものが
使用される。このような工程で使用される添加剤はリサ
ーチ・ディスクロージャーNo．１７６４３、同No．１８
７１６および同No．３０７１０５に記載されており、そ
の該当箇所を後掲の表にまとめた。
【０１１６】 添加剤の種類 RD17643 RD18716 RD307105 [1978年12月] [1979年11月] [1989年11月] 1 化学増感剤 23頁 648 頁右欄 866 頁 2 感度上昇剤 648 頁右欄 3 分光増感剤、 23〜24頁 648 頁右欄〜 866 〜868 頁 強色増感剤 649 頁右欄 4 増 白 剤 24頁 647 頁右欄 868 頁 5 かぶり防止剤、 24〜25頁 649 頁右欄 868 〜870 頁 安 定 剤 6 光吸収剤、 25〜26頁 649 頁右欄〜 873 頁 フィルター染料、 650 頁左欄 紫外線吸収剤 7 ステイン防止剤 25頁右欄 650 頁左欄〜 872 頁 右欄 8 色素画像安定剤 25頁 650 頁左欄 872 頁 9 硬 膜 剤 26頁 651 頁左欄 874 〜875 頁 10 バインダー 26頁 651 頁左欄 873 〜874 頁 11 可塑剤、潤滑剤 27頁 650 頁右欄 876 頁 12 塗布助剤、 26〜27頁 650 頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 13 スタチック 27頁 650 頁右欄 876 〜877 頁 防 止 剤 14 マット剤 878 〜879 頁
【０１１７】
【実施例】以下に、本発明を実施例により、さらに詳細
に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。 （実施例１）トリアセチルセルロース支持体上に下記処
方の各層を支持体側から順次設けて増感色素の異なる塗
布試料No．１〜８を作成した。 （最下層） バインダー：ゼラチン １ｇ／ｍ2 下記化３９に示す定着促進剤： １．２mg／ｍ2
に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。 （実施例１）トリアセチルセルロース支持体上に下記処
方の各層を支持体側から順次設けて増感色素の異なる塗
布試料No．１〜８を作成した。 （最下層） バインダー：ゼラチン １ｇ／ｍ2 下記化３９に示す定着促進剤： １．２mg／ｍ2
【０１１８】
【化３９】 （乳剤層） 乳剤Ａ：沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ８．０モル、コアシェル比１：２の内部高 ＡｇＩ型粒子、球相当径０．７２μm 、球相当径の変動係数２８％、 多重双晶板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量 ０．６７ｇ／ｍ2 乳剤ａ：沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ １０．０モル、コアシェル比１：３の内部高 ＡｇＩ型粒子、球相当径０．４０μm 、球相当径の変動係数１５％、 正常晶粒子） 塗布銀量 ０．２２ｇ／ｍ2 ゼラチン ０．８７ｇ／ｍ2 増感色素（下記表１に示すＳ−１〜Ｓ−９。尚、Ｓ−１〜Ｓ−９は後掲の化〜 化５１に示す） ６．７×１０-4モル／ｍ2 下記化４０に示すカプラー
【０１１９】
【化４０】 ０．１８ｇ／ｍ2 下記化４１に示す化合物
【０１２０】
【化４１】 ０．３０ｇ／ｍ2 下記化４２に示す化合物
【０１２１】
【化４２】 ３．０×１０-2ｇ／ｍ2 -2 （表面保護層） バインダー：ゼラチン ０．７ ｇ／ｍ2 塗布助剤：Ｎ−オレオイル−Ｎ−メチル タウリン酸ナトリウム塩 ０．２ mg／ｍ2 マット剤：ポリメチルメタクリレート 微粒子（平均粒子サイズ３μ） ０．１３mg／ｍ2 これらの試料は白色光に対して連続ウエッジ及びイエロ
ーフィルター（富士フィルターＳＣ−５０：富士写真フ
イルム（株）製）を通して１／１００秒露光して後述の
現像処理を行なった。
ーフィルター（富士フィルターＳＣ−５０：富士写真フ
イルム（株）製）を通して１／１００秒露光して後述の
現像処理を行なった。
【０１２２】各乳剤の感度について、結果を下記表１に
併記する。これら感度は、光学濃度がかぶりプラス０．
１となるのに要した露光量の逆数の相対値で示した。
併記する。これら感度は、光学濃度がかぶりプラス０．
１となるのに要した露光量の逆数の相対値で示した。
【０１２３】
【表１】 表１に示す通り、増感色素により感度に差が現れたた
め、以下の調整を行った。
め、以下の調整を行った。
【０１２４】乳剤Ａよりも粒子サイズの小さい乳剤Ｂ、
乳剤Ｃを、乳剤ａよりも粒子サイズの小さい乳剤ｂ、乳
剤ｃを、夫々調製した。
乳剤Ｃを、乳剤ａよりも粒子サイズの小さい乳剤ｂ、乳
剤ｃを、夫々調製した。
【０１２５】乳剤Ｂ：沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ８．０モ
ル、コアシェル比１：２の内部高ＡｇＩ型粒子、球相当
径０．６３μm 、球相当径の変動係数２５％、直径／厚
み比２．１） 乳剤Ｃ：沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ８．０モル、コアシェ
ル比１：２の内部高ＡｇＩ型粒子、球相当径０．６０μ
m 、球相当径の変動係数２６％、直径／厚み比２．０） 乳剤ｂ：沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ １０．０モル、コアシ
ェル比１：３の内部高ＡｇＩ型粒子、球相当径０．３６
μm 、球相当径の変動係数１５％、正常晶粒子） 乳剤ｃ：沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ １０．０モル、コアシ
ェル比１：３の内部高ＡｇＩ型粒子、球相当径０．３４
μm 、球相当径の変動係数１４％、正常晶粒子） これらの乳剤と前述の増感色素とを表２に示す通り組み
合わせた乳剤（１）〜（９）を調製した。これらを前述
の方法で支持体上に塗布し、感度の評価を行なった。結
果を表２に併記する。
ル、コアシェル比１：２の内部高ＡｇＩ型粒子、球相当
径０．６３μm 、球相当径の変動係数２５％、直径／厚
み比２．１） 乳剤Ｃ：沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ８．０モル、コアシェ
ル比１：２の内部高ＡｇＩ型粒子、球相当径０．６０μ
m 、球相当径の変動係数２６％、直径／厚み比２．０） 乳剤ｂ：沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ １０．０モル、コアシ
ェル比１：３の内部高ＡｇＩ型粒子、球相当径０．３６
μm 、球相当径の変動係数１５％、正常晶粒子） 乳剤ｃ：沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ １０．０モル、コアシ
ェル比１：３の内部高ＡｇＩ型粒子、球相当径０．３４
μm 、球相当径の変動係数１４％、正常晶粒子） これらの乳剤と前述の増感色素とを表２に示す通り組み
合わせた乳剤（１）〜（９）を調製した。これらを前述
の方法で支持体上に塗布し、感度の評価を行なった。結
果を表２に併記する。
【０１２６】
【表２】 表２より明らかな通り、ほぼ同等の感度をもつ乳剤
（１）〜（９）を得ることができた。 （実施例２）下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム
支持体上に、下記に示すような組成の各層よりなる多層
カラー感光材料である試料１０１を作製した。 （感光層の組成）塗布量はハロゲン化銀およびコロイド
銀については銀のｇ／ｍ2 単位で表した量を、またカプ
ラー、添加剤およびゼラチンについてはｇ／ｍ2 単位で
表した量を、また増感色素については同一層内のハロゲ
ン化銀１モルあたりのモル数で示した。なお、添加物を
表した記号は下記に示す意味を有し、夫々後掲の化５２
〜化６８を示す。但し、複数の効用を有する場合はその
うち一つを代表して載せた。
（１）〜（９）を得ることができた。 （実施例２）下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム
支持体上に、下記に示すような組成の各層よりなる多層
カラー感光材料である試料１０１を作製した。 （感光層の組成）塗布量はハロゲン化銀およびコロイド
銀については銀のｇ／ｍ2 単位で表した量を、またカプ
ラー、添加剤およびゼラチンについてはｇ／ｍ2 単位で
表した量を、また増感色素については同一層内のハロゲ
ン化銀１モルあたりのモル数で示した。なお、添加物を
表した記号は下記に示す意味を有し、夫々後掲の化５２
〜化６８を示す。但し、複数の効用を有する場合はその
うち一つを代表して載せた。
【０１２７】ＵＶ；紫外線吸収剤、Ｓｏｌｖ；高沸点有
機溶剤、ＥｘＦ；染料、ＥｘＳ；増感色素、ＥｘＣ；シ
アンカプラー、ＥｘＭ；マゼンタカプラー、ＥｘＹ；イ
エローカプラー、Ｃｐｄ；添加剤 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド層 ０．１５ ゼラチン ２．３３ ＵＶ−１ ３．０×１０-2 ＵＶ−２ ６．０×１０-2 ＵＶ−３ ７．０×１０-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．１６ Ｓｏｌｖ−２ ０．１０ ＥｘＦ−１ １．０×１０-2 ＥｘＦ−２ ４．０×１０-2 ＥｘＦ−３ ５．０×１０-3 Ｃｐｄ−３ １．０×１０-3 第２層（低感度赤感性乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ４．０モル％、均一ＡｇＩ型、 球相当径０．４μm 、球相当径の変動係数３０％、 板状粒子、直径／厚み比３．０） 塗布銀量 ０．３５ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ６．０モル％、コアシェル比１：２の 内部高ＡｇＩ型、球相当径０．４５μm 、球相当径の変動係数 ２３％、板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量 ０．１８ ゼラチン ０．７７ ＥｘＳ−１ ２．４×１０-4 ＥｘＳ−２ １．４×１０-4 ＥｘＳ−５ ２．３×１０-4 ＥｘＳ−７ ４．１×１０-6 ＥｘＣ−１ ９．０×１０-2 ＥｘＣ−２ ２．０×１０-2 ＥｘＣ−３ ４．０×１０-2 ＥｘＣ−４ ２．０×１０-2 ＥｘＣ−５ ８．０×１０-2 ＥｘＣ−６ ２．０×１０-2 ＥｘＣ−９ １．０×１０-2 第３層（中感度赤感性乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ６．０モル％、コアシェル比１：２の 内部高ＡｇＩ型、球相当径０．６５μm 、球相当径の変動係数 ２３％、板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量 ０．６５ ゼラチン １．４６ ＥｘＳ−１ ２．４×１０-4 ＥｘＳ−２ １．４×１０-4 ＥｘＳ−５ ２．４×１０-4 ＥｘＳ−７ ４．３×１０-6 ＥｘＣ−１ ０．１９ ＥｘＣ−２ １．０×１０-2 ＥｘＣ−３ ２．５×１０-2 ＥｘＣ−４ １．６×１０-2 ＥｘＣ−５ ０．１９ ＥｘＣ−６ ２．０×１０-2 ＥｘＣ−７ ３．０×１０-2 ＥｘＣ−８ １．０×１０-2 ＥｘＣ−９ ３．０×１０-2 第４層（高感度赤感性乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ９．３モル％、コアシェル比３：４：２の 多重構造粒子、ＡｇＩ含有量内部から２４、０、６モル％、 球相当径０．７５μm 、球相当径の変動係数２３％、板状粒子、 直径／厚み比２．５） 塗布銀量 ０．９０ ゼラチン １．３８ ＥｘＳ−１ ２．０×１０-4 ＥｘＳ−２ １．１×１０-4 ＥｘＳ−５ １．９×１０-4 ＥｘＳ−７ １．４×１０-5 ＥｘＣ−１ ８．０×１０-2 ＥｘＣ−４ ９．０×１０-2 ＥｘＣ−６ ２．０×１０-2 ＥｘＣ−９ １．０×１０-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．４０ Ｓｏｌｖ−２ ０．１５ 第５層（中間層） ゼラチン ０．６２ Ｃｐｄ−１ ０．１３ ポリエチルアクリレートラテックス ８．０×１０-2 Ｓｏｌｖ−１ ８．０×１０-2 第６層（低感度緑感性乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ４．０モル％、均一ＡｇＩ型、 球相当径０．４５μm 、球相当径の変動係数１５％、 板状粒子、直径／厚み比４．０） 塗布銀量 ０．１３ ゼラチン ０．３１ ＥｘＳ−３ １．０×１０-4 ＥｘＳ−４ ３．１×１０-4 ＥｘＳ−５ ６．４×１０-5 ＥｘＭ−１ ０．１４ ＥｘＭ−５ ２．１×１０-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．０９ Ｓｏｌｖ−４ ７．０×１０-3 第７層（中感度緑感性乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ４．０モル％、均一ＡｇＩ型、 球相当径０．６５μm 、球相当径の変動係数１８％、 平板状粒子、直径／厚み比４．０） 塗布銀量 ０．３１ ゼラチン ０．５４ ＥｘＳ−３ ２．７×１０-4 ＥｘＳ−４ ８．２×１０-4 ＥｘＳ−５ １．７×１０-4 ＥｘＭ−１ ０．２８ ＥｘＭ−５ ７．２×１０-2 ＥｘＹ−１ ５．４×１０-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．２３ Ｓｏｌｖ−４ １．８×１０-2 第８層（高感度緑感性乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ９．８モル％、銀量比３：４：２の 多重構造粒子、ＡｇＩ含有量内部から２４、０、３モル％、 球相当径の変動係数０．８１μm 、球相当径の変動係数２３％、 多重双晶板状粒子、直径／厚み比２．５） 塗布銀量 ０．４９ ゼラチン ０．６１ ＥｘＳ−４ ４．３×１０-4 ＥｘＳ−５ ８．６×１０-5 ＥｘＳ−８ ２．８×１０-5 ＥｘＭ−３ １．０×１０-2 ＥｘＭ−４ ３．０×１０-2 ＥｘＹ−１ ０．５×１０-2 ＥｘＣ−１ ０．４×１０-2 ＥｘＣ−４ ２．５×１０-3 ＥｘＣ−６ ０．５×１０-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．１２ Ｃｐｄ−４ １．０×１０-2 第９層（中間層） ゼラチン ０．５６ Ｃｐｄ−１ ４．０×１０-2 ポリエチルアクリレートラテックス ５．０×１０-2 Ｓｏｌｖ−１ ３．０×１０-2 ＵＶ−４ ３．０×１０-2 ＵＶ−５ ４．０×１０-2 第１０層（赤感性層に対する重層効果のドナー層） 乳剤Ａ 塗布銀量 ０．６７ 乳剤ａ 塗布銀量 ０．２２ ゼラチン ０．８７ Ｓ−１ ６．７×１０-4 ＥｘＭ−２ ０．１８ Ｓｏｌｖ−１ ０．３０ Ｓｏｌｖ−６ ３．０×１０-2 第１１層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 ９．０×１０-2 ゼラチン ０．８４ Ｃｐｄ−２ ０．１３ Ｓｏｌｖ−１ ０．１３ Ｃｐｄ−１ ２．５×１０-2 Ｃｐｄ−３ ２．０×１０-3 Ｈ−１ ０．２５ 第１２層（低感度青感性乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ９．０モル％、多重構造粒子、球相当径０．７０ μm 、球相当径の変動係数２０％、平板状粒子、直径／厚み比７．０、 ２００kV透過型電子顕微鏡による観察で粒子内部に１０本以上の転位線 がある粒子が全粒子の５０％以上含まれる。） 塗布銀量 ０．５０ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ２．５モル％、均一ＡｇＩ型、 球相当径０．５０μm 、球相当径の変動係数３０％、 平板状粒子、直径／厚み比６．０） 塗布銀量 ０．３０ ゼラチン ２．１８ ＥｘＳ−６ ９．０×１０-4 ＥｘＣ−２ ０．１０ ＥｘＹ−２ ０．０５ ＥｘＹ−３ １．２０ Ｓｏｌｖ−１ ０．５４ 第１３層（高感度青感性乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ １０．０モル％、内部高ＡｇＩ型粒子、 球相当径１．２μm 、球相当径の変動係数２５％、多重双晶板状粒子、 直径／厚み比２．０） 塗布銀量 ０．４０ ゼラチン ０．５９ ＥｘＳ−６ ２．６×１０-4 ＥｘＹ−２ １．０×１０-2 ＥｘＹ−３ ０．２０ ＥｘＣ−１ １．０×１０-2 Ｓｏｌｖ−１ ９．０×１０-2 第１４層（第１保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ２．０モル％、均一ＡｇＩ型、 球相当径０．０７μm ） 塗布銀量 ０．１２ ゼラチン ０．６３ ＵＶ−４ ０．１１ ＵＶ−５ ０．１８ Ｓｏｌｖ−５ ２．０×１０-2 ポリエチルアクリレートラテックス ９．０×１０-2 第１５層（第２保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ２．０モル％、均一ＡｇＩ型、 球相当径０．０７μm ） 塗布銀量 ０．３６ ゼラチン ０．８５ Ｂ−１（直径２．０μm ） ８．０×１０-2 Ｂ−２（直径２．０μm ） ８．０×１０-2 Ｂ−３ ２．０×１０-2 Ｗ−４ ２．０×１０-2 Ｈ−１ ０．１８ こうして作製した試料には、上記の他に、１，２−ベン
ズイソチアゾリン−３−オン（ゼラチンに対して平均２
００ppm ）、ｎ−ブチル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート
（同約１０００ppm ）、および２−フェノキシエタノー
ル（同約１００００ppm ）が添加された。さらにＢ−
４、Ｂ−５、Ｂ−６、Ｆ−１、Ｆ−２、Ｆ−４、Ｆ−
５、Ｆ−６、Ｆ−７、Ｆ−８、Ｆ−９、Ｆ−１０、Ｆ−
１１、Ｆ−１２および鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリ
ジウム塩、ロジウム塩が含有されている。
機溶剤、ＥｘＦ；染料、ＥｘＳ；増感色素、ＥｘＣ；シ
アンカプラー、ＥｘＭ；マゼンタカプラー、ＥｘＹ；イ
エローカプラー、Ｃｐｄ；添加剤 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド層 ０．１５ ゼラチン ２．３３ ＵＶ−１ ３．０×１０-2 ＵＶ−２ ６．０×１０-2 ＵＶ−３ ７．０×１０-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．１６ Ｓｏｌｖ−２ ０．１０ ＥｘＦ−１ １．０×１０-2 ＥｘＦ−２ ４．０×１０-2 ＥｘＦ−３ ５．０×１０-3 Ｃｐｄ−３ １．０×１０-3 第２層（低感度赤感性乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ４．０モル％、均一ＡｇＩ型、 球相当径０．４μm 、球相当径の変動係数３０％、 板状粒子、直径／厚み比３．０） 塗布銀量 ０．３５ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ６．０モル％、コアシェル比１：２の 内部高ＡｇＩ型、球相当径０．４５μm 、球相当径の変動係数 ２３％、板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量 ０．１８ ゼラチン ０．７７ ＥｘＳ−１ ２．４×１０-4 ＥｘＳ−２ １．４×１０-4 ＥｘＳ−５ ２．３×１０-4 ＥｘＳ−７ ４．１×１０-6 ＥｘＣ−１ ９．０×１０-2 ＥｘＣ−２ ２．０×１０-2 ＥｘＣ−３ ４．０×１０-2 ＥｘＣ−４ ２．０×１０-2 ＥｘＣ−５ ８．０×１０-2 ＥｘＣ−６ ２．０×１０-2 ＥｘＣ−９ １．０×１０-2 第３層（中感度赤感性乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ６．０モル％、コアシェル比１：２の 内部高ＡｇＩ型、球相当径０．６５μm 、球相当径の変動係数 ２３％、板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量 ０．６５ ゼラチン １．４６ ＥｘＳ−１ ２．４×１０-4 ＥｘＳ−２ １．４×１０-4 ＥｘＳ−５ ２．４×１０-4 ＥｘＳ−７ ４．３×１０-6 ＥｘＣ−１ ０．１９ ＥｘＣ−２ １．０×１０-2 ＥｘＣ−３ ２．５×１０-2 ＥｘＣ−４ １．６×１０-2 ＥｘＣ−５ ０．１９ ＥｘＣ−６ ２．０×１０-2 ＥｘＣ−７ ３．０×１０-2 ＥｘＣ−８ １．０×１０-2 ＥｘＣ−９ ３．０×１０-2 第４層（高感度赤感性乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ９．３モル％、コアシェル比３：４：２の 多重構造粒子、ＡｇＩ含有量内部から２４、０、６モル％、 球相当径０．７５μm 、球相当径の変動係数２３％、板状粒子、 直径／厚み比２．５） 塗布銀量 ０．９０ ゼラチン １．３８ ＥｘＳ−１ ２．０×１０-4 ＥｘＳ−２ １．１×１０-4 ＥｘＳ−５ １．９×１０-4 ＥｘＳ−７ １．４×１０-5 ＥｘＣ−１ ８．０×１０-2 ＥｘＣ−４ ９．０×１０-2 ＥｘＣ−６ ２．０×１０-2 ＥｘＣ−９ １．０×１０-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．４０ Ｓｏｌｖ−２ ０．１５ 第５層（中間層） ゼラチン ０．６２ Ｃｐｄ−１ ０．１３ ポリエチルアクリレートラテックス ８．０×１０-2 Ｓｏｌｖ−１ ８．０×１０-2 第６層（低感度緑感性乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ４．０モル％、均一ＡｇＩ型、 球相当径０．４５μm 、球相当径の変動係数１５％、 板状粒子、直径／厚み比４．０） 塗布銀量 ０．１３ ゼラチン ０．３１ ＥｘＳ−３ １．０×１０-4 ＥｘＳ−４ ３．１×１０-4 ＥｘＳ−５ ６．４×１０-5 ＥｘＭ−１ ０．１４ ＥｘＭ−５ ２．１×１０-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．０９ Ｓｏｌｖ−４ ７．０×１０-3 第７層（中感度緑感性乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ４．０モル％、均一ＡｇＩ型、 球相当径０．６５μm 、球相当径の変動係数１８％、 平板状粒子、直径／厚み比４．０） 塗布銀量 ０．３１ ゼラチン ０．５４ ＥｘＳ−３ ２．７×１０-4 ＥｘＳ−４ ８．２×１０-4 ＥｘＳ−５ １．７×１０-4 ＥｘＭ−１ ０．２８ ＥｘＭ−５ ７．２×１０-2 ＥｘＹ−１ ５．４×１０-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．２３ Ｓｏｌｖ−４ １．８×１０-2 第８層（高感度緑感性乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ９．８モル％、銀量比３：４：２の 多重構造粒子、ＡｇＩ含有量内部から２４、０、３モル％、 球相当径の変動係数０．８１μm 、球相当径の変動係数２３％、 多重双晶板状粒子、直径／厚み比２．５） 塗布銀量 ０．４９ ゼラチン ０．６１ ＥｘＳ−４ ４．３×１０-4 ＥｘＳ−５ ８．６×１０-5 ＥｘＳ−８ ２．８×１０-5 ＥｘＭ−３ １．０×１０-2 ＥｘＭ−４ ３．０×１０-2 ＥｘＹ−１ ０．５×１０-2 ＥｘＣ−１ ０．４×１０-2 ＥｘＣ−４ ２．５×１０-3 ＥｘＣ−６ ０．５×１０-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．１２ Ｃｐｄ−４ １．０×１０-2 第９層（中間層） ゼラチン ０．５６ Ｃｐｄ−１ ４．０×１０-2 ポリエチルアクリレートラテックス ５．０×１０-2 Ｓｏｌｖ−１ ３．０×１０-2 ＵＶ−４ ３．０×１０-2 ＵＶ−５ ４．０×１０-2 第１０層（赤感性層に対する重層効果のドナー層） 乳剤Ａ 塗布銀量 ０．６７ 乳剤ａ 塗布銀量 ０．２２ ゼラチン ０．８７ Ｓ−１ ６．７×１０-4 ＥｘＭ−２ ０．１８ Ｓｏｌｖ−１ ０．３０ Ｓｏｌｖ−６ ３．０×１０-2 第１１層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 ９．０×１０-2 ゼラチン ０．８４ Ｃｐｄ−２ ０．１３ Ｓｏｌｖ−１ ０．１３ Ｃｐｄ−１ ２．５×１０-2 Ｃｐｄ−３ ２．０×１０-3 Ｈ−１ ０．２５ 第１２層（低感度青感性乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ９．０モル％、多重構造粒子、球相当径０．７０ μm 、球相当径の変動係数２０％、平板状粒子、直径／厚み比７．０、 ２００kV透過型電子顕微鏡による観察で粒子内部に１０本以上の転位線 がある粒子が全粒子の５０％以上含まれる。） 塗布銀量 ０．５０ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ２．５モル％、均一ＡｇＩ型、 球相当径０．５０μm 、球相当径の変動係数３０％、 平板状粒子、直径／厚み比６．０） 塗布銀量 ０．３０ ゼラチン ２．１８ ＥｘＳ−６ ９．０×１０-4 ＥｘＣ−２ ０．１０ ＥｘＹ−２ ０．０５ ＥｘＹ−３ １．２０ Ｓｏｌｖ−１ ０．５４ 第１３層（高感度青感性乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ １０．０モル％、内部高ＡｇＩ型粒子、 球相当径１．２μm 、球相当径の変動係数２５％、多重双晶板状粒子、 直径／厚み比２．０） 塗布銀量 ０．４０ ゼラチン ０．５９ ＥｘＳ−６ ２．６×１０-4 ＥｘＹ−２ １．０×１０-2 ＥｘＹ−３ ０．２０ ＥｘＣ−１ １．０×１０-2 Ｓｏｌｖ−１ ９．０×１０-2 第１４層（第１保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ２．０モル％、均一ＡｇＩ型、 球相当径０．０７μm ） 塗布銀量 ０．１２ ゼラチン ０．６３ ＵＶ−４ ０．１１ ＵＶ−５ ０．１８ Ｓｏｌｖ−５ ２．０×１０-2 ポリエチルアクリレートラテックス ９．０×１０-2 第１５層（第２保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ２．０モル％、均一ＡｇＩ型、 球相当径０．０７μm ） 塗布銀量 ０．３６ ゼラチン ０．８５ Ｂ−１（直径２．０μm ） ８．０×１０-2 Ｂ−２（直径２．０μm ） ８．０×１０-2 Ｂ−３ ２．０×１０-2 Ｗ−４ ２．０×１０-2 Ｈ−１ ０．１８ こうして作製した試料には、上記の他に、１，２−ベン
ズイソチアゾリン−３−オン（ゼラチンに対して平均２
００ppm ）、ｎ−ブチル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート
（同約１０００ppm ）、および２−フェノキシエタノー
ル（同約１００００ppm ）が添加された。さらにＢ−
４、Ｂ−５、Ｂ−６、Ｆ−１、Ｆ−２、Ｆ−４、Ｆ−
５、Ｆ−６、Ｆ−７、Ｆ−８、Ｆ−９、Ｆ−１０、Ｆ−
１１、Ｆ−１２および鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリ
ジウム塩、ロジウム塩が含有されている。
【０１２８】各層には上記の成分の他に、界面活性剤Ｗ
−１、Ｗ−２、Ｗ−３を塗布助剤や乳化分散剤として添
加した。
−１、Ｗ−２、Ｗ−３を塗布助剤や乳化分散剤として添
加した。
【０１２９】次に試料１０２〜１０９を下記のように作
成した。 試料１０２〜１０９の作成 試料１０１の第１０層の乳剤と増感色素の組み合わせ
を、表２の乳剤２〜９に置き換えた試料１０２〜１０９
を作成した。 試料１１０〜１１３の作成 試料１０１の第１０層の代わりに下記組成の感光性乳剤
ユニットを設けた試料１１０〜１１２を作成した。 試料１１０ 第１０Ａ層（低感層） 乳剤ａ 塗布銀量 ０．１５ ゼラチン ０．７０ Ｓ−１ ７×１０-4 ＥｘＭ−２ ０．１５ Ｓｏｌｖ−１ ０．１６ Ｓｏｌｖ−６ ２．０×１０-2 第１０Ｂ層（高感層） 乳剤Ａ 塗布銀量 ０．６８ ゼラチン ０．３０ Ｓ−１ ４×１０-4 ＥｘＭ−２ ０．０４ Ｓｏｌｖ−１ ０．０４ Ｓｏｌｖ−６ １．０×１０-2 試料１１１ 第１０Ａ層（低感層） 乳剤ａ 塗布銀量 ０．１５ ゼラチン ０．７０ Ｓ−２ ８×１０-4 ＥｘＭ−２ ０．１５ Ｓｏｌｖ−１ ０．１６ Ｓｏｌｖ−６ ２．０×１０-2 第１０Ｂ層（高感層） 乳剤Ａ 塗布銀量 ０．６８ ゼラチン ０．３０ Ｓ−２ ５×１０-4 ＥｘＭ−２ ０．０４ Ｓｏｌｖ−１ ０．０４ Ｓｏｌｖ−６ １．０×１０-2 試料１１２ 第１０Ａ層（低感層） 乳剤ａ 塗布銀量 ０．１５ ゼラチン ０．７０ Ｓ−３ ８×１０-4 ＥｘＭ−２ ０．１５ Ｓｏｌｖ−１ ０．１６ Ｓｏｌｖ−６ ２．０×１０-2 第１０Ｂ層（高感層） 乳剤Ａ 塗布銀量 ０．６８ ゼラチン ０．３０ Ｓ−３ ４×１０-4 ＥｘＭ−４ ０．０４ Ｓｏｌｖ−１ ０．０４ Ｓｏｌｖ−６ １．０×１０-2 試料１１３〜１１４ 試料１０２及び１１１で使用されるカプラーＥｘＭ−２
をＥｘＭ−６に置き換えた試料１１３〜１１４を作成し
た。
成した。 試料１０２〜１０９の作成 試料１０１の第１０層の乳剤と増感色素の組み合わせ
を、表２の乳剤２〜９に置き換えた試料１０２〜１０９
を作成した。 試料１１０〜１１３の作成 試料１０１の第１０層の代わりに下記組成の感光性乳剤
ユニットを設けた試料１１０〜１１２を作成した。 試料１１０ 第１０Ａ層（低感層） 乳剤ａ 塗布銀量 ０．１５ ゼラチン ０．７０ Ｓ−１ ７×１０-4 ＥｘＭ−２ ０．１５ Ｓｏｌｖ−１ ０．１６ Ｓｏｌｖ−６ ２．０×１０-2 第１０Ｂ層（高感層） 乳剤Ａ 塗布銀量 ０．６８ ゼラチン ０．３０ Ｓ−１ ４×１０-4 ＥｘＭ−２ ０．０４ Ｓｏｌｖ−１ ０．０４ Ｓｏｌｖ−６ １．０×１０-2 試料１１１ 第１０Ａ層（低感層） 乳剤ａ 塗布銀量 ０．１５ ゼラチン ０．７０ Ｓ−２ ８×１０-4 ＥｘＭ−２ ０．１５ Ｓｏｌｖ−１ ０．１６ Ｓｏｌｖ−６ ２．０×１０-2 第１０Ｂ層（高感層） 乳剤Ａ 塗布銀量 ０．６８ ゼラチン ０．３０ Ｓ−２ ５×１０-4 ＥｘＭ−２ ０．０４ Ｓｏｌｖ−１ ０．０４ Ｓｏｌｖ−６ １．０×１０-2 試料１１２ 第１０Ａ層（低感層） 乳剤ａ 塗布銀量 ０．１５ ゼラチン ０．７０ Ｓ−３ ８×１０-4 ＥｘＭ−２ ０．１５ Ｓｏｌｖ−１ ０．１６ Ｓｏｌｖ−６ ２．０×１０-2 第１０Ｂ層（高感層） 乳剤Ａ 塗布銀量 ０．６８ ゼラチン ０．３０ Ｓ−３ ４×１０-4 ＥｘＭ−４ ０．０４ Ｓｏｌｖ−１ ０．０４ Ｓｏｌｖ−６ １．０×１０-2 試料１１３〜１１４ 試料１０２及び１１１で使用されるカプラーＥｘＭ−２
をＥｘＭ−６に置き換えた試料１１３〜１１４を作成し
た。
【０１３０】試料１０１〜１１４について白色光でウエ
ッジ露光を行い、後述の現像処理をしたところ、ほぼ同
等の感度、階調のものが得られた。
ッジ露光を行い、後述の現像処理をしたところ、ほぼ同
等の感度、階調のものが得られた。
【０１３１】これらの試料のマゼンタ色像の粒状性につ
いて慣用のＲＭＳ（Ｒｏｏｔ Ｍｅａｎ Ｓｑｕａｒ
ｅ）法で判定した。ＲＭＳ法による粒状性の判定は当事
者間では周知の事であるが「Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ」
ｖｏｌ １９；No．４（１９７５）ｐ．２３５〜２３８
に「ＲＭＳ Ｇｒａｎｕｓｌａｌｉｔｙ；Ｄｅｔｅｒｍ
ｉｎａｔｉｏｎ ｏｆＪｕｓｔ ｎｏｔｉｃｅａｂｌｅ
ｄｉｆｆｅｒｅｎｃｅ」の表題で記載されている。測
定のアパーチャーは４８μm を用いた。
いて慣用のＲＭＳ（Ｒｏｏｔ Ｍｅａｎ Ｓｑｕａｒ
ｅ）法で判定した。ＲＭＳ法による粒状性の判定は当事
者間では周知の事であるが「Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ」
ｖｏｌ １９；No．４（１９７５）ｐ．２３５〜２３８
に「ＲＭＳ Ｇｒａｎｕｓｌａｌｉｔｙ；Ｄｅｔｅｒｍ
ｉｎａｔｉｏｎ ｏｆＪｕｓｔ ｎｏｔｉｃｅａｂｌｅ
ｄｉｆｆｅｒｅｎｃｅ」の表題で記載されている。測
定のアパーチャーは４８μm を用いた。
【０１３２】その結果を表３に示す。
【０１３３】また、試料１０１〜１１４の試料につい
て、スペクトルの波長の再現を評価する目的で、特開昭
６２−１６０４４８に記載された方法で再現の主波長を
求めた。下記数１に示す式に従って、試験光の波長λ0
と再現された色の主波長λとのずれ｜λ−λ0 ｜を４５
０nm〜６００nmで平均した値を求めた。結果を表３に併
記する。
て、スペクトルの波長の再現を評価する目的で、特開昭
６２−１６０４４８に記載された方法で再現の主波長を
求めた。下記数１に示す式に従って、試験光の波長λ0
と再現された色の主波長λとのずれ｜λ−λ0 ｜を４５
０nm〜６００nmで平均した値を求めた。結果を表３に併
記する。
【０１３４】
【数１】 試験光は、刺激純度０．７のスペクトル光＋白色光を用
いた。露光量は混合する白色光で、０．０５ lux・sec
及び０．０２ lux・sec とした。後者の露光量を採用し
た場合、露光不足の色再現の特性をより表わしている。
いた。露光量は混合する白色光で、０．０５ lux・sec
及び０．０２ lux・sec とした。後者の露光量を採用し
た場合、露光不足の色再現の特性をより表わしている。
【０１３５】
【表３】 表３に示す如く、本発明の試料１０２〜１０７はメソ位
の炭素数が２以下である色素を第１０層に用いた比較例
１０１、１０８、１０９と比較して、１０１に対しては
色再現性をほとんど損なうことなくＲＭＳ粒状度が改良
されており、１０８および１０９に対しては粒状同等で
色再現が良くなっていることから、本発明の効果は明ら
かである。
の炭素数が２以下である色素を第１０層に用いた比較例
１０１、１０８、１０９と比較して、１０１に対しては
色再現性をほとんど損なうことなくＲＭＳ粒状度が改良
されており、１０８および１０９に対しては粒状同等で
色再現が良くなっていることから、本発明の効果は明ら
かである。
【０１３６】これは、メソ位の炭素数が２以下である色
素は、重心λG −重心λ-R＜５nmであり色再現上好まし
くなく、また、試料１０１で用いた増感色素Ｓ−１のよ
うに、メソ位部分以外の置換基をバルキーなものに変え
て重心λG −重心λ-R≧５nmにしたものは、吸収が弱く
色増感効率が悪いため、感度粒状比において本発明の色
素よりも劣ってしまうためである。
素は、重心λG −重心λ-R＜５nmであり色再現上好まし
くなく、また、試料１０１で用いた増感色素Ｓ−１のよ
うに、メソ位部分以外の置換基をバルキーなものに変え
て重心λG −重心λ-R≧５nmにしたものは、吸収が弱く
色増感効率が悪いため、感度粒状比において本発明の色
素よりも劣ってしまうためである。
【０１３７】また、本発明の増感色素とＣ層２層化の組
み合わせ（試料１１１、１１２）は、同一の増感色素を
使用した試料１０２、１０３に対しても粒状性が良く、
また、カプラーをＥＭＸ−６に変更したもの（試料１１
３、１１４）はＥＭＸ−２使用のものよりも色再現性が
良かった。
み合わせ（試料１１１、１１２）は、同一の増感色素を
使用した試料１０２、１０３に対しても粒状性が良く、
また、カプラーをＥＭＸ−６に変更したもの（試料１１
３、１１４）はＥＭＸ−２使用のものよりも色再現性が
良かった。
【０１３８】尚、これら実施例における現像処理は、自
動現像機により３８℃にて以下の如く行なった。
動現像機により３８℃にて以下の如く行なった。
【０１３９】 発色現像 ３分１５秒 漂 白 １分 漂白定着 ３分１５秒 水洗 １ ４０秒 水洗 ２ １分 安 定 ４０秒 乾 燥（５０℃） １分１５秒 上記処理工程において、水洗１と２は、２から１への向
流水洗方式とした。次に、各処理液の組成を記す。
流水洗方式とした。次に、各処理液の組成を記す。
【０１４０】尚、各処理液の補充量はカラー感光材料１
ｍ2 当り発色現像は１２００ml、他は水洗を含め全て８
００mlとした。又水洗工程への前浴持込量はカラー感光
材料１ｍ2 当り５０mlであった。 ＜発色現像液＞ 母 液 補充液 ジエチレントリアミン五酢酸 １．０ｇ １．１ｇ １−ヒドロキシエチリデン− １，１−ジホスホン酸 ２．０ｇ ２．２ｇ 亜硫酸ナトリウム ４．０ｇ ４．４ｇ 炭酸カリウム ３０．０ｇ ３２．０ｇ 臭化カリウム １．４ｇ ０．７ｇ 沃化カリウム １．３mg − ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ｇ ２．６ｇ ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ）− ２−メチルアニリン硫酸塩 ４．５ｇ ５．０ｇ 水を加えて １．０リットル １．０リットル pH １０．０ １０．０５ ＜漂白液＞ 母液・補充液共通 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム塩 １２０．０ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム １０．０ｇ 硝酸アンモニウム １０．０ｇ 臭化アンモニウム １００．０ｇ 化６９に示す漂白促進剤 ５×１０-3モル アンモニア水を加えて pH ６．３ 水を加えて １．０リットル ＜漂白定着液＞ 母液・補充液共通 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム塩 ５０．０ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ５．０ｇ 亜硫酸ナトリウム １２．０ｇ チオ硫酸アンモニウム水溶液（７０％） ２４０ml アンモニア水を加えて pH ７．３ 水を加えて １ リットル ＜水洗水＞カルシウムイオン３２mg／リットル、マグネ
シウムイオン７．３mg／リットルを含む水道水をＨ形強
酸性カチオン交換樹脂とＯＨ形強塩基性アニオン交換樹
脂を充てんしたカラムに通水し、カルシウムイオン１．
２mg／リットル、マグネシウムイオン０．４mg／リット
ルに処理した水に、二塩化イソシアヌル酸ナトリウムを
１リットル当り２０mg添加して用いた。 ＜安定液＞ 母液・補充液共通 ホルマリン（３７％ｗ／ｖ） ２．０ ｇ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニル フェニルエーテル（平均重合度１０） ０．３ ｇ エチレンジアミン四酢酸二・ナトリウム塩 ０．０５ｇ 水を加えて １ リットル pH ５．８ ＜乾燥＞乾燥温度は５０℃とした。
ｍ2 当り発色現像は１２００ml、他は水洗を含め全て８
００mlとした。又水洗工程への前浴持込量はカラー感光
材料１ｍ2 当り５０mlであった。 ＜発色現像液＞ 母 液 補充液 ジエチレントリアミン五酢酸 １．０ｇ １．１ｇ １−ヒドロキシエチリデン− １，１−ジホスホン酸 ２．０ｇ ２．２ｇ 亜硫酸ナトリウム ４．０ｇ ４．４ｇ 炭酸カリウム ３０．０ｇ ３２．０ｇ 臭化カリウム １．４ｇ ０．７ｇ 沃化カリウム １．３mg − ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ｇ ２．６ｇ ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ）− ２−メチルアニリン硫酸塩 ４．５ｇ ５．０ｇ 水を加えて １．０リットル １．０リットル pH １０．０ １０．０５ ＜漂白液＞ 母液・補充液共通 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム塩 １２０．０ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム １０．０ｇ 硝酸アンモニウム １０．０ｇ 臭化アンモニウム １００．０ｇ 化６９に示す漂白促進剤 ５×１０-3モル アンモニア水を加えて pH ６．３ 水を加えて １．０リットル ＜漂白定着液＞ 母液・補充液共通 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム塩 ５０．０ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ５．０ｇ 亜硫酸ナトリウム １２．０ｇ チオ硫酸アンモニウム水溶液（７０％） ２４０ml アンモニア水を加えて pH ７．３ 水を加えて １ リットル ＜水洗水＞カルシウムイオン３２mg／リットル、マグネ
シウムイオン７．３mg／リットルを含む水道水をＨ形強
酸性カチオン交換樹脂とＯＨ形強塩基性アニオン交換樹
脂を充てんしたカラムに通水し、カルシウムイオン１．
２mg／リットル、マグネシウムイオン０．４mg／リット
ルに処理した水に、二塩化イソシアヌル酸ナトリウムを
１リットル当り２０mg添加して用いた。 ＜安定液＞ 母液・補充液共通 ホルマリン（３７％ｗ／ｖ） ２．０ ｇ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニル フェニルエーテル（平均重合度１０） ０．３ ｇ エチレンジアミン四酢酸二・ナトリウム塩 ０．０５ｇ 水を加えて １ リットル pH ５．８ ＜乾燥＞乾燥温度は５０℃とした。
【０１４１】
【発明の効果】以上詳述したように、本発明によれば、
重心波長が５００〜５６０ｎｍの範囲に在る、赤感性乳
剤層に重層効果を与えるハロゲン化銀乳剤層を有し、彩
度が高く、色再現性に優れ、且つ粒状性に優れたカラー
感光材料が提供される。
重心波長が５００〜５６０ｎｍの範囲に在る、赤感性乳
剤層に重層効果を与えるハロゲン化銀乳剤層を有し、彩
度が高く、色再現性に優れ、且つ粒状性に優れたカラー
感光材料が提供される。
【０１４２】
【化４３】
【０１４３】
【化４４】
【０１４４】
【化４５】
【０１４５】
【化４６】
【０１４６】
【化４７】
【０１４７】
【化４８】
【０１４８】
【化４９】
【０１４９】
【化５０】
【０１５０】
【化５１】
【０１５１】
【化５２】
【０１５２】
【化５３】
【０１５３】
【化５４】
【０１５４】
【化５５】
【０１５５】
【化５６】
【０１５６】
【化５７】
【０１５７】
【化５８】
【０１５８】
【化５９】
【０１５９】
【化６０】
【０１６０】
【化６１】
【０１６１】
【化６２】
【０１６２】
【化６３】
【０１６３】
【化６４】
【０１６４】
【化６５】
【０１６５】
【化６６】
【０１６６】
【化６７】
【０１６７】
【化６８】
【０１６８】
【化６９】
Claims (3)
- 【請求項１】 支持体上に各々少なくとも１層の、黄色
発色カラーカプラーを含有する青感性ハロゲン化銀乳剤
層、マゼンタ発色カラーカプラーを含有する緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、及びシアン発色カラーカプラーを含有
する赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有し、かつ該赤感性乳
剤層に重層効果を与えるハロゲン化銀乳剤層を少なくと
も１層有するカラー感光材料において、該重層効果を与
える層が下記化１に示す一般式（Ｉ）に表される増感色
素により分光増感されていることを特徴とするハロゲン
化銀カラー感光材料。 【化１】 式中、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14は同一であっても異なっ
ていてもよく、水素原子、アルキル基、アリール基、ア
ラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲ
ン原子、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカル
ボニル基、アミノ基、アシル基、シアノ基、カルバモイ
ル基、カルボキシル基またはアシルオキシ基を表わす。
但し、Ｒ11とＲ12またはＲ13とＲ14が同時に水素原子を
表わすことはない。Ｒ15、Ｒ16は同一であっても異なっ
ていてもよく、アルキル基またはアラルキル基を表わ
す。Ｒ17は炭素原子数３以上のアルキル基、アリール
基、またはアラルキル基を表わす。Ｘ1 は対アニオンを
表わし、ｍは０または１であって、分子内塩を形成する
場合、ｍ＝０である。 - 【請求項２】 前記重層効果を与えるハロゲン化銀乳剤
層が複数存在し、これら乳剤層のうち少なくとも２層に
含まれるハロゲン化銀粒子が互いに異なる平均粒子サイ
ズを有し、平均粒子サイズの大なる該ハロゲン化銀乳剤
層に含まれる現像抑制剤放出化合物のハロゲン化銀１モ
ル当りの塗布量が、平均粒子サイズの小なる該ハロゲン
化銀乳剤層に含まれる現像抑制剤放出化合物のハロゲン
化銀１モル当りの塗布量以下である請求項１記載のハロ
ゲン化銀カラー感光材料。 - 【請求項３】 前記重層効果を与えるハロゲン化銀乳剤
層の少なくとも１層に下記化２に示す一般式（II）で表
される現像抑制剤放出化合物を含む請求項１記載のハロ
ゲン化銀カラー感光材料。 【化２】 式中、Ｒは水素原子または置換基を表わす。Ｚは窒素原
子を２ないし４個含む５員のアゾール環を形成するのに
必要な非金属原子群を表わし、該アゾール環は置換基を
有していてもよい。Ｘは現像主薬酸化体とのカップリン
グ反応により離脱して現像抑制剤もしくはその前駆体と
なる基、または離脱した後、更にもう一分子の現像主薬
酸化体と反応して現像抑制剤もしくはその前駆体となる
基を表わす。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7892792A JPH05241284A (ja) | 1992-02-28 | 1992-02-28 | ハロゲン化銀カラー感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7892792A JPH05241284A (ja) | 1992-02-28 | 1992-02-28 | ハロゲン化銀カラー感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05241284A true JPH05241284A (ja) | 1993-09-21 |
Family
ID=13675507
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7892792A Pending JPH05241284A (ja) | 1992-02-28 | 1992-02-28 | ハロゲン化銀カラー感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05241284A (ja) |
-
1992
- 1992-02-28 JP JP7892792A patent/JPH05241284A/ja active Pending
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