JPH0524506B2 - - Google Patents
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- JPH0524506B2 JPH0524506B2 JP62001899A JP189987A JPH0524506B2 JP H0524506 B2 JPH0524506 B2 JP H0524506B2 JP 62001899 A JP62001899 A JP 62001899A JP 189987 A JP189987 A JP 189987A JP H0524506 B2 JPH0524506 B2 JP H0524506B2
- Authority
- JP
- Japan
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- photoreceptor
- layer
- charge
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
- G03G5/0601—Acyclic or carbocyclic compounds
- G03G5/0618—Acyclic or carbocyclic compounds containing oxygen and nitrogen
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- Health & Medical Sciences (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Description
（産業上の利用分野）
本発明は、電子写真用感光体に関し、さらに詳
しくは、導電性基板上に形成させた光導電感光層
の中に、特定のエナミン化合物を電荷担体移動剤
として含有させてなる電子写真用感光体に関す
る。 （従来の技術） 従来、電子写真方式で使用される感光体の光導
電性素材には、セレン、硫化カドニウム、酸化亜
鉛などのような無機物質がある。ここに云う「電
子写真方式」とは、一般的な方式として、暗所で
コロナ放電などにより正または負に帯電させ、次
いで、像露光により露光部の電荷を選択的に消去
させ、いわゆる静電潜像を得て、この潜像部に、
正または負に帯電させた着色微粒子を附着させ、
顕像、可視化する画像形成法である。 このような電子写真方式において使用される感
光体に要求される特性として、(1)暗所において十
分な電位に帯電できること、(2)暗所において帯電
された電位が十分な時間保持できること、(3)光が
照射されたならば速やかに電荷が消失することな
どが要求される。 近年、これらの欠点を補うべく、様々な有機物
質を用いた有機系電子写真用感光体が提案されて
いる。有機系電子写真用感光体は、（）軽量で
あること、（）加工性がよく、フイルム、シー
ト、ドラムのいずれにも加工できること、（）
物質の選択、組み合せにより、分光感度、感度の
デザインが容易であること、（）毒性のない物
質が使用でき、ユーザーが自分で取り扱い、廃棄
ができることなどの特徴を有し、将来が期待さ
れ、その多くはすでに実用化されている。 例えば、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールと２，
４，７−トリニトロフルオレン−９−オンとから
なる感光体（特公昭50−10496）、ポリ−Ｎ−ビニ
ルカルバゾールをピリリウム塩で増感したことか
らなる感光体（米国特許第3141770）、チアピリリ
ウム塩とトリフエニルメタンとの共晶錯体からな
る感光体（特開昭47−10735）などが知られてお
り、特に最近は、電荷の発生と電荷の移動を別々
の機能に分離し、多層構造にした有機感光体に関
する開発が盛んに行われている。 機能分離型の利点は、電荷発生層と電荷移動層
を別々に選択することにより、感光体の性能をい
ろいろ変えることができることである。例えば、
電荷発生層の選択により、高感度化、汎色化が可
能となり、電荷移動層の選択により、耐久性、可
撓性をもたせることができる。このような考えの
もとに、すでに実用期に入つているものとして、
ジメチルペリルイミドを電荷発生層、オキサジア
ゾールを電荷移動層とするもの〔Ｊ・Appl・
Photo・Eng・・４118（1978）〕、スクアリリウ
ム、クロロジアンブルー等を電荷発生層とし、ピ
ラゾリン電荷移動層とするもの（特開昭49−
105536、特開昭49−105537）などが知られてい
る。いずれも電子写真用感光体として優れた特徴
を有しているが、電子写真法が単なる複写機への
応用から、レーザープリンター、LEDプリンタ
ー、液晶プリンターなど各種方式のプリンターな
ど各種方式のプリンターへの応用、また、カラー
化など、その応用が多岐に広がるにつれ、感光体
に要求される特性も微妙に変つてきつゝある。こ
のため現在でも数多くの電荷発生剤、電荷移動剤
が開発されている。 （発明が解決しようとする問題点） 前記したような無機物質は、上記した様々な要
求特性に適応した多くの特徴を有しているが、同
時に様々な欠点を有していることも事実である。 例えば、現在広く使用されているセレンは、製
造する方法がむつかしく、製造コストが高く、ま
た、可撓性がなく、ベルト状に加工するのが困難
であり、さらに、熱や湿度で特性が劣化するた
め、その取り扱いに十分な注意が必要である。そ
して、セレンの大きな欠点は、その毒性にあり、
感光体を取り扱う際、その毒性に十分注意する必
要がある。このため、使用済みの感光体を一般の
ユーザーが廃棄、焼却などの処理を行うことがで
きず、電子写真方式を応用した複写機、プリンタ
ーの一般への普及化への大きな障害となつてい
る。無機物質としてセレン以外に硫化カドニウ
ム、酸化亜鉛を結合剤中に分散させ、感光体とし
て使用することもできる。 しかし、これらは、硬度、耐摩擦、引張り強度
などの機械的特性の欠点が多く、長期的反復使用
に対して、未解決または問題点の多いままの特性
を使用しなければならない状況である。 （問題点を解決するための手段） 本発明は、高感度、高耐久性の電荷移動層を得
ることを目的としたものであり、後述する特定の
エナミン化合物が優れた感度、耐性を有するのみ
でなく、保存安定性および光照射に対しても安定
性に優れていることを見出し、本発明を完成する
に至つた。 エナミン化合物は数多く知られており、電荷移
動層とした機能分離型感光体の先駆例は、かなり
提案されているが、実用に供するエナミン化合物
例は少ない。例えば、Journal of Imaging
Science Vol 29，No.１，P7，Jan.／Feb.（1985）
の場合、その代表的なエナミン化合物は、 Ｎ−〔２，２−Bis（４−Methoxyphenyl）
ethenyl〕−４−Methoxy−Ｎ−（４−
Methoxyphenyl）−Benzenamine Ｎ−〔２，２−Bis（４−Ethoxyphenyl）
ethenyl〕−４−Methoxy−Ｎ−（４−
Methoxyphenyl）−Benzenamine などを電荷移動層とする例が記載されている。し
かしながら、本発明化合物のような一般式（）
に示されるR2がメチル基などのアルキル基をフ
エニール環に置換されているエナミン構造を開示
した実施例は全く記載されてない。しかも、報文
中のエナミン化合物の電荷移動層も、感度の点
や、繰返し使用特性、耐光性の点で、さらに改良
を要することを指摘している。 本発明者らは、上記実情に鑑み、鋭意研究を進
めた結果、下記一般式（）で示される特定され
たエナミン化合物を電荷移動層に用いることによ
り、これまでに知られていたエナミン化合物に較
べて著しく改善された感光体が得られることを見
出した。 （ただし、R1はメチル基またはエチル基、R2
はパラ位またはメタ位に置換されたメチル基、あ
るいは水素原子を表す。） 本発明に使用される特定化されたエナミン化合
物は、R1がメチル基の場合、２，２−（４，4′−
ジメトキシフエニル）アセトアルデヒドまたは
２，２−（４，4′−ジエトキシフエニル）アセト
アルデヒドの如きアルデヒド化合物とｐ，p′−ジ
トリルアミンまたはｍ，m′−ジトリルアミン、
ジフエニルアミンの如き芳香族アミンとを、ベン
ゼン、トルエンの如き反応溶媒中で、ｐ−トルエ
ンスルホン酸の存在下で、脱水反応を公知の方法
で行なうことにより得られる。すなわち、下記の
エナミン化合物である。 Ｎ−〔２，２−Bis（４−Methoxyphenyl）
ethenyl〕−４−Methyl−Ｎ−（４−
Methylphenyl）−Benzenamine Ｎ−〔２，２−Bis（４−Methoxyphenyl）
ethenyl〕−３−Methyl−Ｎ−（３−
Methylphenyl）−Benzenamine Ｎ−〔２，２−Bis（４−Methoxyphenyl）
ethenyl〕−Ｎ−Phenyl−Benzenamine Ｎ−〔２，２−Bis（４−Ethoxyphenyl）
ethenyl〕−４−Methyl−Ｎ−（４−
Methylphenyl）−Benzenamine Ｎ−〔２，２−Bis（４−Ethoxyphenyl）
ethenyl〕−３−Methyl−Ｎ−（３−
Methylphenyl）−Benzenamine Ｎ−〔２，２−Bis（４−Ethoxyphenyl）
ethenyl〕−Ｎ−phenyl−Benzenamine さらに、一般式（）より予想され得るエナミ
ン化合物には、R1が炭素数３ケ以上のプロピル
基、ブチル基を導入され得る。一方、R2には、
本発明においてメチル基を用いたが、エチル基や
プロピル基、ブチル基をPara位、metha位に導
入するエナミン構造も予想される。たとえば、 Ｎ−〔２，２−Bis（４−Methoxyphenyl）
ethenyl〕−４−Propyl−Ｎ−（４−
Propylphenyl）−Benzenamine Ｎ−〔２，２−Bis（４−Ethoxyphenyl）
ethenyl〕−３−Proprl−Ｎ−（３−
Propylphenyl）−Benzenamine Ｎ−〔２，２−Bis（４−Methoxyphenyl）
ethenyl〕−４−Butyl−Ｎ−（４−Butylphenyl）
−Benzenamine Ｎ−〔２，２−Bis（４−Ethoxyphenyl）
ethenyl〕−３−Butyl−Ｎ−（３−Butylphenyl）
−Benzenamine Ｎ−〔２，２−Bis（４−Propoxyphenyl）
ethenyl〕−４−Propyl−Ｎ−（４−
Propylphenyl）−Benzenamineなどが挙げられ
る。 以上、本発明に用いられるエナミン化合物は、
従来から電荷移動剤に用いられていたような使い
方、例えば、これにバインダーと共に、増感色
素、増感顔料あるいは電荷発生剤を分散または添
加した感光体、あるいは電荷発生層に隣接し、バ
インダーと共に積層した感光体として作成するこ
とができる。 本発明においては、前記したエナミン化合物を
機能分離型感光体の電荷移動層として用いる場合
にとくに感度が高く、繰返し使用時の電気的疲労
の少なく、耐光性の優れた感光体を得ることがで
きる。 機能分離型感光体の層構成として、導電層、電
荷発生層、電荷移動層が必須であり、必要に応じ
バリヤー層、保護層を設けることができる。 導電層、電荷発生層、電荷移動層の積層順序は
任意でよいが、電荷発生層と電荷移動層は互いに
隣接している必要がある。 導電層としては、従来から用いられてきた導電
性材料、例えば、アルミニウム板、アルミニウム
蒸着プラスチツク、あるいは導電性塗料を塗布し
た金属板、プラスチツク材料などが使用できる。 電荷発生層に用いられる電荷発生材料として
は、光を吸収し、高い効率で電荷担体を発生する
材料であれば、いずれの材料でも使用することが
でき、好ましい材料としては、セレン、セレン・
テルル、硫化カドニウムなどの無機材料、ピリリ
ウム塩、スクアリリウム塩、アゾ顔料、シアニン
顔料、キノン顔料、フタロシアニン顔料等の有機
材料が使用できる。これらの材料は、蒸着または
分散液からの塗布により電荷発生層とする。 この電荷発生層の厚みは0.01〜5μの範囲で使用
することができる。 上記のいずれかの方法により設けられた電荷発
生層の上に電荷移動層を設けるが、本発明のエナ
ミン化合物は、それを適当なバインダーと共に有
機溶剤に溶かした溶液から、塗布乾燥し電荷移動
層とする。 バインダーとしては、アクリル系樹脂、ポリカ
ーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスルホ
ン樹脂などが使用できる。本発明のエナミン化合
物とバインダーの割合は、エナミン１重量部に対
し、バインダー２重量部ないし0.5重量部の範囲
で使用することができる。 そして、電荷移動層の厚みとして、５〜30μの
範囲で使用することができる。 （発明の作用） このようにして得られた電子写真用感光体は、
電子写真複写機、レーザープリンター、LEDプ
リンター、LCDプリンター、電子写真式製版原
版、電子写真式マイクロフイルムなどの多くの分
野に応用することができる。 得られた感光体の感光特性は、川口電機製SP
−428型試験機を使用し、次のようにして評価さ
れる。 まず、感光体に−5.6KVのコロナ放電を行い帯
電させ、暗所で一定の電圧になるまで放置し、引
続き、タングステンランプで感光体表面が20ルツ
クスとなるような光を照射し、表面電位が照射前
の1/2になるまでの時間を測定し、照度との積：
ルツクス、秒をもつて感度と称する。また、分光
感度とは、分光された光の感光体表面のエネルギ
ー強度μW／cm3と表面電位が1/2になるまでの時
間との積をもつて半減露光エネルギーμJule／cm3
を求め、これの逆数をもつて分光感度と称する。 繰返し使用における疲労特性の測定は、同様に
川口電機製SP−428型試験機を使用し、−5.6KV
のコロナ放電により、コロナ線速度20ｍ／mmで感
光体表面を帯電させ、0.5秒間放置し、その時の
帯電位VOを測定する。引続き、表面照度500ルツ
クスの光を0.5秒感光体表面に照射する。この操
作を2.5秒／サイクルの繰返しで反覆する。 このような操作を繰返し行い、繰返しに伴う帯
電能（VO）の変化、残留電位（VR）の変化を観
察し、繰返し特性としての疲労特性の評価を行
う。 本発明による電子写真用感光体は、従来の感光
体に比し、優れた感度および耐繰返し特性を有し
ていることが判つた。 （実施例） 以下、実施例、比較例、合成例によつて本発明
の詳細を説明する。これらの実施例、比較例およ
び合成例中において、部は重量部、％は重量％を
表わす。 合成例１ エナミン化合物の合成 ナス型フラスコ（100ml）に２，２−（４，4′−
ジメトキシジフエニル）アセトアルデヒド2.66ｇ
を計り取り、反応溶媒トルエン50mlを加えて攪拌
溶解したのち、４，4′−ジトリルアミン1.77ｇを
加え、さらに、パラトルエンスルホン酸0.1ｇを
加えて、攪拌しながら、トルエンの沸点下で２時
間反応させ、反応終了後、反応液を冷却し、水
洗、脱水、トルエンを除去したのち、カラム分離
（溶媒：トルエン、充填剤WakoゲルＣ−200）、
再結を施したのち、白色結晶が83モル％で得られ
る。 得られた結晶は、NMR分析、元素分析で構造
を確認する。 ○イ NMR分析（cdcl3） ピーク位置 2.21（Ｓ，6H）、3.75（Ｄ，
6H）、 （ppm） 6.55〜7.2（Ｍ，17H） ○ロ 融点 124.0℃ ○ハ 元素分析値 炭素％ 水素％ 窒素％ 理論値 82.76 6.67 3.21 測定値 82.69 6.57 3.25 合成例 ２，３ 合成例１と同様の反応操作でエナミン化合物を
合成する。ただし、次のアミン化合物を反応させ
て合成する。 合成例２ ３，3′−ジトリルアミン1.77ｇを加
え、同様の操作で行い、収率67モル％で
ある。 合成例３ ジフエニルアミン1.52ｇを加え、同様
の操作で行い、収率85モル％である。 合成例 ４ 合成例１と同様の反応操作でエナミン化合物を
合成する。ただし、アルデヒド化合物は２，２−
（４，4′−ジエトキシジフエニル）アセトアルデ
ヒド1.76ｇ、アミン化合物は４，4′−ジトリルア
ミン1.17ｇと反応させて合成する。収率72モル％
である。 合成例 ５ 合成例４と同じ操作でエナミン化合物を合成す
るが、アミン化合物は３，3′−ジトリルアミン
1.17ｇと反応させ合成した。収率62モル％であ
る。 合成例 ６ 合成例４と同じ操作でエナミン化合物を合成す
るが、アミン化合物はジフエニルアミン1.01ｇと
反応させ合成した。収率71モル％である。 以上、合成例２〜６をまとめ、NMR分析、元
素分析結果を第１表に示す。
しくは、導電性基板上に形成させた光導電感光層
の中に、特定のエナミン化合物を電荷担体移動剤
として含有させてなる電子写真用感光体に関す
る。 （従来の技術） 従来、電子写真方式で使用される感光体の光導
電性素材には、セレン、硫化カドニウム、酸化亜
鉛などのような無機物質がある。ここに云う「電
子写真方式」とは、一般的な方式として、暗所で
コロナ放電などにより正または負に帯電させ、次
いで、像露光により露光部の電荷を選択的に消去
させ、いわゆる静電潜像を得て、この潜像部に、
正または負に帯電させた着色微粒子を附着させ、
顕像、可視化する画像形成法である。 このような電子写真方式において使用される感
光体に要求される特性として、(1)暗所において十
分な電位に帯電できること、(2)暗所において帯電
された電位が十分な時間保持できること、(3)光が
照射されたならば速やかに電荷が消失することな
どが要求される。 近年、これらの欠点を補うべく、様々な有機物
質を用いた有機系電子写真用感光体が提案されて
いる。有機系電子写真用感光体は、（）軽量で
あること、（）加工性がよく、フイルム、シー
ト、ドラムのいずれにも加工できること、（）
物質の選択、組み合せにより、分光感度、感度の
デザインが容易であること、（）毒性のない物
質が使用でき、ユーザーが自分で取り扱い、廃棄
ができることなどの特徴を有し、将来が期待さ
れ、その多くはすでに実用化されている。 例えば、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールと２，
４，７−トリニトロフルオレン−９−オンとから
なる感光体（特公昭50−10496）、ポリ−Ｎ−ビニ
ルカルバゾールをピリリウム塩で増感したことか
らなる感光体（米国特許第3141770）、チアピリリ
ウム塩とトリフエニルメタンとの共晶錯体からな
る感光体（特開昭47−10735）などが知られてお
り、特に最近は、電荷の発生と電荷の移動を別々
の機能に分離し、多層構造にした有機感光体に関
する開発が盛んに行われている。 機能分離型の利点は、電荷発生層と電荷移動層
を別々に選択することにより、感光体の性能をい
ろいろ変えることができることである。例えば、
電荷発生層の選択により、高感度化、汎色化が可
能となり、電荷移動層の選択により、耐久性、可
撓性をもたせることができる。このような考えの
もとに、すでに実用期に入つているものとして、
ジメチルペリルイミドを電荷発生層、オキサジア
ゾールを電荷移動層とするもの〔Ｊ・Appl・
Photo・Eng・・４118（1978）〕、スクアリリウ
ム、クロロジアンブルー等を電荷発生層とし、ピ
ラゾリン電荷移動層とするもの（特開昭49−
105536、特開昭49−105537）などが知られてい
る。いずれも電子写真用感光体として優れた特徴
を有しているが、電子写真法が単なる複写機への
応用から、レーザープリンター、LEDプリンタ
ー、液晶プリンターなど各種方式のプリンターな
ど各種方式のプリンターへの応用、また、カラー
化など、その応用が多岐に広がるにつれ、感光体
に要求される特性も微妙に変つてきつゝある。こ
のため現在でも数多くの電荷発生剤、電荷移動剤
が開発されている。 （発明が解決しようとする問題点） 前記したような無機物質は、上記した様々な要
求特性に適応した多くの特徴を有しているが、同
時に様々な欠点を有していることも事実である。 例えば、現在広く使用されているセレンは、製
造する方法がむつかしく、製造コストが高く、ま
た、可撓性がなく、ベルト状に加工するのが困難
であり、さらに、熱や湿度で特性が劣化するた
め、その取り扱いに十分な注意が必要である。そ
して、セレンの大きな欠点は、その毒性にあり、
感光体を取り扱う際、その毒性に十分注意する必
要がある。このため、使用済みの感光体を一般の
ユーザーが廃棄、焼却などの処理を行うことがで
きず、電子写真方式を応用した複写機、プリンタ
ーの一般への普及化への大きな障害となつてい
る。無機物質としてセレン以外に硫化カドニウ
ム、酸化亜鉛を結合剤中に分散させ、感光体とし
て使用することもできる。 しかし、これらは、硬度、耐摩擦、引張り強度
などの機械的特性の欠点が多く、長期的反復使用
に対して、未解決または問題点の多いままの特性
を使用しなければならない状況である。 （問題点を解決するための手段） 本発明は、高感度、高耐久性の電荷移動層を得
ることを目的としたものであり、後述する特定の
エナミン化合物が優れた感度、耐性を有するのみ
でなく、保存安定性および光照射に対しても安定
性に優れていることを見出し、本発明を完成する
に至つた。 エナミン化合物は数多く知られており、電荷移
動層とした機能分離型感光体の先駆例は、かなり
提案されているが、実用に供するエナミン化合物
例は少ない。例えば、Journal of Imaging
Science Vol 29，No.１，P7，Jan.／Feb.（1985）
の場合、その代表的なエナミン化合物は、 Ｎ−〔２，２−Bis（４−Methoxyphenyl）
ethenyl〕−４−Methoxy−Ｎ−（４−
Methoxyphenyl）−Benzenamine Ｎ−〔２，２−Bis（４−Ethoxyphenyl）
ethenyl〕−４−Methoxy−Ｎ−（４−
Methoxyphenyl）−Benzenamine などを電荷移動層とする例が記載されている。し
かしながら、本発明化合物のような一般式（）
に示されるR2がメチル基などのアルキル基をフ
エニール環に置換されているエナミン構造を開示
した実施例は全く記載されてない。しかも、報文
中のエナミン化合物の電荷移動層も、感度の点
や、繰返し使用特性、耐光性の点で、さらに改良
を要することを指摘している。 本発明者らは、上記実情に鑑み、鋭意研究を進
めた結果、下記一般式（）で示される特定され
たエナミン化合物を電荷移動層に用いることによ
り、これまでに知られていたエナミン化合物に較
べて著しく改善された感光体が得られることを見
出した。 （ただし、R1はメチル基またはエチル基、R2
はパラ位またはメタ位に置換されたメチル基、あ
るいは水素原子を表す。） 本発明に使用される特定化されたエナミン化合
物は、R1がメチル基の場合、２，２−（４，4′−
ジメトキシフエニル）アセトアルデヒドまたは
２，２−（４，4′−ジエトキシフエニル）アセト
アルデヒドの如きアルデヒド化合物とｐ，p′−ジ
トリルアミンまたはｍ，m′−ジトリルアミン、
ジフエニルアミンの如き芳香族アミンとを、ベン
ゼン、トルエンの如き反応溶媒中で、ｐ−トルエ
ンスルホン酸の存在下で、脱水反応を公知の方法
で行なうことにより得られる。すなわち、下記の
エナミン化合物である。 Ｎ−〔２，２−Bis（４−Methoxyphenyl）
ethenyl〕−４−Methyl−Ｎ−（４−
Methylphenyl）−Benzenamine Ｎ−〔２，２−Bis（４−Methoxyphenyl）
ethenyl〕−３−Methyl−Ｎ−（３−
Methylphenyl）−Benzenamine Ｎ−〔２，２−Bis（４−Methoxyphenyl）
ethenyl〕−Ｎ−Phenyl−Benzenamine Ｎ−〔２，２−Bis（４−Ethoxyphenyl）
ethenyl〕−４−Methyl−Ｎ−（４−
Methylphenyl）−Benzenamine Ｎ−〔２，２−Bis（４−Ethoxyphenyl）
ethenyl〕−３−Methyl−Ｎ−（３−
Methylphenyl）−Benzenamine Ｎ−〔２，２−Bis（４−Ethoxyphenyl）
ethenyl〕−Ｎ−phenyl−Benzenamine さらに、一般式（）より予想され得るエナミ
ン化合物には、R1が炭素数３ケ以上のプロピル
基、ブチル基を導入され得る。一方、R2には、
本発明においてメチル基を用いたが、エチル基や
プロピル基、ブチル基をPara位、metha位に導
入するエナミン構造も予想される。たとえば、 Ｎ−〔２，２−Bis（４−Methoxyphenyl）
ethenyl〕−４−Propyl−Ｎ−（４−
Propylphenyl）−Benzenamine Ｎ−〔２，２−Bis（４−Ethoxyphenyl）
ethenyl〕−３−Proprl−Ｎ−（３−
Propylphenyl）−Benzenamine Ｎ−〔２，２−Bis（４−Methoxyphenyl）
ethenyl〕−４−Butyl−Ｎ−（４−Butylphenyl）
−Benzenamine Ｎ−〔２，２−Bis（４−Ethoxyphenyl）
ethenyl〕−３−Butyl−Ｎ−（３−Butylphenyl）
−Benzenamine Ｎ−〔２，２−Bis（４−Propoxyphenyl）
ethenyl〕−４−Propyl−Ｎ−（４−
Propylphenyl）−Benzenamineなどが挙げられ
る。 以上、本発明に用いられるエナミン化合物は、
従来から電荷移動剤に用いられていたような使い
方、例えば、これにバインダーと共に、増感色
素、増感顔料あるいは電荷発生剤を分散または添
加した感光体、あるいは電荷発生層に隣接し、バ
インダーと共に積層した感光体として作成するこ
とができる。 本発明においては、前記したエナミン化合物を
機能分離型感光体の電荷移動層として用いる場合
にとくに感度が高く、繰返し使用時の電気的疲労
の少なく、耐光性の優れた感光体を得ることがで
きる。 機能分離型感光体の層構成として、導電層、電
荷発生層、電荷移動層が必須であり、必要に応じ
バリヤー層、保護層を設けることができる。 導電層、電荷発生層、電荷移動層の積層順序は
任意でよいが、電荷発生層と電荷移動層は互いに
隣接している必要がある。 導電層としては、従来から用いられてきた導電
性材料、例えば、アルミニウム板、アルミニウム
蒸着プラスチツク、あるいは導電性塗料を塗布し
た金属板、プラスチツク材料などが使用できる。 電荷発生層に用いられる電荷発生材料として
は、光を吸収し、高い効率で電荷担体を発生する
材料であれば、いずれの材料でも使用することが
でき、好ましい材料としては、セレン、セレン・
テルル、硫化カドニウムなどの無機材料、ピリリ
ウム塩、スクアリリウム塩、アゾ顔料、シアニン
顔料、キノン顔料、フタロシアニン顔料等の有機
材料が使用できる。これらの材料は、蒸着または
分散液からの塗布により電荷発生層とする。 この電荷発生層の厚みは0.01〜5μの範囲で使用
することができる。 上記のいずれかの方法により設けられた電荷発
生層の上に電荷移動層を設けるが、本発明のエナ
ミン化合物は、それを適当なバインダーと共に有
機溶剤に溶かした溶液から、塗布乾燥し電荷移動
層とする。 バインダーとしては、アクリル系樹脂、ポリカ
ーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスルホ
ン樹脂などが使用できる。本発明のエナミン化合
物とバインダーの割合は、エナミン１重量部に対
し、バインダー２重量部ないし0.5重量部の範囲
で使用することができる。 そして、電荷移動層の厚みとして、５〜30μの
範囲で使用することができる。 （発明の作用） このようにして得られた電子写真用感光体は、
電子写真複写機、レーザープリンター、LEDプ
リンター、LCDプリンター、電子写真式製版原
版、電子写真式マイクロフイルムなどの多くの分
野に応用することができる。 得られた感光体の感光特性は、川口電機製SP
−428型試験機を使用し、次のようにして評価さ
れる。 まず、感光体に−5.6KVのコロナ放電を行い帯
電させ、暗所で一定の電圧になるまで放置し、引
続き、タングステンランプで感光体表面が20ルツ
クスとなるような光を照射し、表面電位が照射前
の1/2になるまでの時間を測定し、照度との積：
ルツクス、秒をもつて感度と称する。また、分光
感度とは、分光された光の感光体表面のエネルギ
ー強度μW／cm3と表面電位が1/2になるまでの時
間との積をもつて半減露光エネルギーμJule／cm3
を求め、これの逆数をもつて分光感度と称する。 繰返し使用における疲労特性の測定は、同様に
川口電機製SP−428型試験機を使用し、−5.6KV
のコロナ放電により、コロナ線速度20ｍ／mmで感
光体表面を帯電させ、0.5秒間放置し、その時の
帯電位VOを測定する。引続き、表面照度500ルツ
クスの光を0.5秒感光体表面に照射する。この操
作を2.5秒／サイクルの繰返しで反覆する。 このような操作を繰返し行い、繰返しに伴う帯
電能（VO）の変化、残留電位（VR）の変化を観
察し、繰返し特性としての疲労特性の評価を行
う。 本発明による電子写真用感光体は、従来の感光
体に比し、優れた感度および耐繰返し特性を有し
ていることが判つた。 （実施例） 以下、実施例、比較例、合成例によつて本発明
の詳細を説明する。これらの実施例、比較例およ
び合成例中において、部は重量部、％は重量％を
表わす。 合成例１ エナミン化合物の合成 ナス型フラスコ（100ml）に２，２−（４，4′−
ジメトキシジフエニル）アセトアルデヒド2.66ｇ
を計り取り、反応溶媒トルエン50mlを加えて攪拌
溶解したのち、４，4′−ジトリルアミン1.77ｇを
加え、さらに、パラトルエンスルホン酸0.1ｇを
加えて、攪拌しながら、トルエンの沸点下で２時
間反応させ、反応終了後、反応液を冷却し、水
洗、脱水、トルエンを除去したのち、カラム分離
（溶媒：トルエン、充填剤WakoゲルＣ−200）、
再結を施したのち、白色結晶が83モル％で得られ
る。 得られた結晶は、NMR分析、元素分析で構造
を確認する。 ○イ NMR分析（cdcl3） ピーク位置 2.21（Ｓ，6H）、3.75（Ｄ，
6H）、 （ppm） 6.55〜7.2（Ｍ，17H） ○ロ 融点 124.0℃ ○ハ 元素分析値 炭素％ 水素％ 窒素％ 理論値 82.76 6.67 3.21 測定値 82.69 6.57 3.25 合成例 ２，３ 合成例１と同様の反応操作でエナミン化合物を
合成する。ただし、次のアミン化合物を反応させ
て合成する。 合成例２ ３，3′−ジトリルアミン1.77ｇを加
え、同様の操作で行い、収率67モル％で
ある。 合成例３ ジフエニルアミン1.52ｇを加え、同様
の操作で行い、収率85モル％である。 合成例 ４ 合成例１と同様の反応操作でエナミン化合物を
合成する。ただし、アルデヒド化合物は２，２−
（４，4′−ジエトキシジフエニル）アセトアルデ
ヒド1.76ｇ、アミン化合物は４，4′−ジトリルア
ミン1.17ｇと反応させて合成する。収率72モル％
である。 合成例 ５ 合成例４と同じ操作でエナミン化合物を合成す
るが、アミン化合物は３，3′−ジトリルアミン
1.17ｇと反応させ合成した。収率62モル％であ
る。 合成例 ６ 合成例４と同じ操作でエナミン化合物を合成す
るが、アミン化合物はジフエニルアミン1.01ｇと
反応させ合成した。収率71モル％である。 以上、合成例２〜６をまとめ、NMR分析、元
素分析結果を第１表に示す。
【表】
【表】
実施例 １
機能分離型感光体の作成における電荷発生層の
作成 厚さ100μのアルミ板上にトーレ製可溶性ポリ
アミド（CM4001）のメタノール１％溶液を塗布
乾燥し、厚さ0.05μのバリヤー層を設けた。 このバリヤー層の上に、次に述べるような電荷
発生層を設けた。 上の式で示されるクロルジアンブルーをテトラ
クロロエタン中に１％添加し、さらに、ブチラー
ル樹脂を0.5％添加したものをボールミルで分散
した。この分散液を先のバリヤー層を設けたアル
ミ板上に塗布乾燥し、厚さ0.2μの電荷発生層を作
成した。 (b) 下記の構造を有するスクアリリウム１ｇを30
mlのテトラヒドロフラン中に加え、ボールミル
中で分散し、分散液を作成した。(a)と同様に塗
布乾燥し、厚さ0.01μの電荷発生層を作成した。 (c) 先のバリヤー層を設けたアルミ基板上に、バ
ナジルフタロシアニンを1000Åとなるように蒸
着し、電荷発生層を作成した。 (d) 先のバリヤー層を設けたアルミ板上に、クロ
ルアルミニウムフタロシアニンクロリドを厚さ
が500Åとなるように蒸着した。この蒸着膜を、
水500ppmを含むトルエン50mlに浸漬し、室温
で30分放置し、電荷発生層を作成した。 (e) 銅フタロシアニン（東洋インキ社製、リオノ
ールES）１部、アクリル樹脂（大日本インキ
社製、アクリデイツクＡ−801）0.5部を１，２
−ジクロルエタン中に５％となるように加え、
ボールミル中で十分分散させる。ミリング液を
１，２−ジクロルエタンで固型分濃度0.75％と
なるように希釈する。この分散液をバリヤー層
を設けたアルミ板上に塗布乾燥し、厚さ1000Å
の電荷発生層を作成した。 実施例 ２ 電荷移動層用塗工液の作成 合成例１〜６で作成したエナミンを、次のバイ
ンダーと１部対１部の割合で組合せ、それぞれ混
合し、１，２−ジクロルエタン10部に溶解し、電
荷移動層用塗工液を作成した。 （） メチルメタクリレート樹脂（旭化成デル
ペツト） （） ポリカーボネート樹脂（三菱ガス化学ユ
ーピロンＥ−2000） （） スチレンアクリル樹脂（新日鉄化学MS
−600） 実施例 ３〜92 実施例１の(a)から(e)で作成した電荷発生層の上
に、実施例２で用意した塗工液を70℃で塗布し、
溶剤を除去し予備乾燥したのち、さらに80℃で60
分間乾燥する。この条件で膜厚約15μの感光体を
作成した。感光体の作成例を第２表に示す。
作成 厚さ100μのアルミ板上にトーレ製可溶性ポリ
アミド（CM4001）のメタノール１％溶液を塗布
乾燥し、厚さ0.05μのバリヤー層を設けた。 このバリヤー層の上に、次に述べるような電荷
発生層を設けた。 上の式で示されるクロルジアンブルーをテトラ
クロロエタン中に１％添加し、さらに、ブチラー
ル樹脂を0.5％添加したものをボールミルで分散
した。この分散液を先のバリヤー層を設けたアル
ミ板上に塗布乾燥し、厚さ0.2μの電荷発生層を作
成した。 (b) 下記の構造を有するスクアリリウム１ｇを30
mlのテトラヒドロフラン中に加え、ボールミル
中で分散し、分散液を作成した。(a)と同様に塗
布乾燥し、厚さ0.01μの電荷発生層を作成した。 (c) 先のバリヤー層を設けたアルミ基板上に、バ
ナジルフタロシアニンを1000Åとなるように蒸
着し、電荷発生層を作成した。 (d) 先のバリヤー層を設けたアルミ板上に、クロ
ルアルミニウムフタロシアニンクロリドを厚さ
が500Åとなるように蒸着した。この蒸着膜を、
水500ppmを含むトルエン50mlに浸漬し、室温
で30分放置し、電荷発生層を作成した。 (e) 銅フタロシアニン（東洋インキ社製、リオノ
ールES）１部、アクリル樹脂（大日本インキ
社製、アクリデイツクＡ−801）0.5部を１，２
−ジクロルエタン中に５％となるように加え、
ボールミル中で十分分散させる。ミリング液を
１，２−ジクロルエタンで固型分濃度0.75％と
なるように希釈する。この分散液をバリヤー層
を設けたアルミ板上に塗布乾燥し、厚さ1000Å
の電荷発生層を作成した。 実施例 ２ 電荷移動層用塗工液の作成 合成例１〜６で作成したエナミンを、次のバイ
ンダーと１部対１部の割合で組合せ、それぞれ混
合し、１，２−ジクロルエタン10部に溶解し、電
荷移動層用塗工液を作成した。 （） メチルメタクリレート樹脂（旭化成デル
ペツト） （） ポリカーボネート樹脂（三菱ガス化学ユ
ーピロンＥ−2000） （） スチレンアクリル樹脂（新日鉄化学MS
−600） 実施例 ３〜92 実施例１の(a)から(e)で作成した電荷発生層の上
に、実施例２で用意した塗工液を70℃で塗布し、
溶剤を除去し予備乾燥したのち、さらに80℃で60
分間乾燥する。この条件で膜厚約15μの感光体を
作成した。感光体の作成例を第２表に示す。
【表】
【表】
【表】
【表】
比較例 １〜５
比較例として、下記の構造で示されるヒドラゾ
ン化合物（式）を用い、実施例６と同様にして
塗工液を作成した。この塗工液と実施例５の電荷
発生層とを組合せ作成した感光体を、比較例１〜
５とする。 ヒドラドン化合物（比較例） 塗工液：ヒドラゾン化合物１部、ポリカーボネ
ート（三菱ガス化製ユーピロンＥ−2000）１部を
10部の１，２−ジクロルエタンに溶解する。
ン化合物（式）を用い、実施例６と同様にして
塗工液を作成した。この塗工液と実施例５の電荷
発生層とを組合せ作成した感光体を、比較例１〜
５とする。 ヒドラドン化合物（比較例） 塗工液：ヒドラゾン化合物１部、ポリカーボネ
ート（三菱ガス化製ユーピロンＥ−2000）１部を
10部の１，２−ジクロルエタンに溶解する。
【表】
実施例および比較例の性能
先に述べた測定機により、実施例および比較例
の各感光体の性能を測定した（白色光による測
定）。その結果を第３表に示す。
の各感光体の性能を測定した（白色光による測
定）。その結果を第３表に示す。
【表】
【表】
さらに、790nmの分光光源を使用し、実施例お
よび比較例の各感光体について測定した。その結
果を第４表に示す。
よび比較例の各感光体について測定した。その結
果を第４表に示す。
【表】
【表】
（発明の効果）
本発明の一般式（）で示されるエナミン化合
物は、従来にない新規な感光体であつて、実施例
において具体的に示したように、その性能は、初
期性能および繰返し後の性能ともに優れているの
みではなく、感度および耐繰返し特性にも優れて
いる感光体であることが判つた。
物は、従来にない新規な感光体であつて、実施例
において具体的に示したように、その性能は、初
期性能および繰返し後の性能ともに優れているの
みではなく、感度および耐繰返し特性にも優れて
いる感光体であることが判つた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 導電性支持体上に形成された感光層の中に、
下記の一般式（）で示されるエナミン化合物を
電荷担体移動剤として含有させてなる電子写真用
感光体。 （ただし、R1はメチルまたはエチル基、R2は
パラ位またはメタ位に置換されるメチル基、また
は水素原子を表す。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP189987A JPS63170651A (ja) | 1987-01-09 | 1987-01-09 | 電子写真用感光体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP189987A JPS63170651A (ja) | 1987-01-09 | 1987-01-09 | 電子写真用感光体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63170651A JPS63170651A (ja) | 1988-07-14 |
| JPH0524506B2 true JPH0524506B2 (ja) | 1993-04-08 |
Family
ID=11514430
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP189987A Granted JPS63170651A (ja) | 1987-01-09 | 1987-01-09 | 電子写真用感光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63170651A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3055351B2 (ja) * | 1993-04-02 | 2000-06-26 | 富士電機株式会社 | 電子写真感光体 |
| JP5663835B2 (ja) * | 2008-12-03 | 2015-02-04 | 三菱化学株式会社 | 電子写真感光体、電子写真カートリッジ、および、画像形成装置 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0827542B2 (ja) * | 1986-05-20 | 1996-03-21 | ミノルタ株式会社 | 感光体 |
| JPH0789222B2 (ja) * | 1986-04-08 | 1995-09-27 | ミノルタ株式会社 | 感光体 |
-
1987
- 1987-01-09 JP JP189987A patent/JPS63170651A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63170651A (ja) | 1988-07-14 |
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