JPS63177142A - 電子写真用感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、電子写真用感光体に関し、さらに詳しくＦｉ
、導電性基板上に形成させ次元導電感光層の中に１％定
のヒドラゾン化合物を電荷担体移動剤として含有させて
なる電子写真用感光体に関する。

（従来の技術） 従来、電子写真方式で使用される感光体の光導電性素材
には、セレン、硫化カドニウム、酸化亜鉛などのような
無機物質がある。こ＼に云う「電子写真方式」とは、一
般的な方式として、暗所でコロナ放電などにより正ま次
は負に帯電させ、次いで、像露光により露光部の電荷を
選択的に消去させ、いわゆる靜電潜偉を得て、この潜像
部に。

正まｔは負に帯電させ友着色微粒子を耐着させ、顕像、
可視化する画像形成法である。

このような電子写真方式において使用される感光体に要
求される特性として、１１１暗所において十分な電位に
帯電できること、１２１暗所において帯電された電位が
十分な時間保持できること、（３１光が照射されたなら
ば速やかに電荷が消失することなどが要求される。

近年、これらの欠点を補うべく、様々な有機物質を用い
た有機系電子写真用感光体が提案されている。有機系電
子写真用感光体は、（１）軽量であること、（ｉｉ）加
工性がよく、フィルム、シート、ドラムのいずれにも加
工できること、　　＋；ｉ）物質の選択。

組み合せにより、分光感度、感度のデザインが容易であ
ること、　　（ｉＶ）毒性のない物質が使用でき。

ユーザーが自分で取り扱い、廃棄ができることなどの特
徴を有し、将来が期待され、その多くはすでに実用化さ
れている。

例えば、ポＩＪ　　Ｎ−ビニルカルバゾールと２．４．
７−　）ジニトロフルオレン−９−オンとからなるｇ光
体（特公昭５０−１０４９６１．ポリ−Ｎ−ビニルカル
バゾールをピリリウム塩で増感し次ことからなる感光体
（米国特許第５１４ｔ７７（Ｎ。

チアピリリウム塩とトリフェニルメタンとの共晶錯体か
らなる感光体（特開昭４７−１０７５５）などが知られ
ており、特に最近は、電荷の発生と電荷の移動を別々の
機能に分離し、多層構造にした有機感光体に関する開発
が盛んに行われている。

機能分離型の利点は、！荷発生層と電荷移動層を別々に
選択することによシ、感光体の性能をいろいろ変えるこ
とができることである。例えば。

電荷発生層の選択により、高感度化、混色化が可能とな
シ、電荷移動層の選択により、耐久性、可撓性をもたせ
ることができる。このような考えのもとに、すでに実用
期に入っているものとして。

ジメチルペリルイミドを電荷発生層、オキサジアゾール
を電荷移動層とするもの（Ｊ、Ａｐｐｌ、Ｐｈｏｔｏ。

Ｅｎｇ、、４１１８（１９７８）〕、スクアリリウム。

クロロジアンブルー等ヲ電荷発生層とし、ピラゾリンを
電荷移動層とするもの（特開昭４９−１０５５３６、特
開昭４９−１０５５３７）などが知られている。いずれ
も電子写真用感光体として優れた特徴を有しているが、
電子写真法が単なる複写機への応用から、レーザープリ
ンター。

ＬＥＤプリンター、液晶プリンターなど各種方式のプリ
ンターなど各種方式のプリンターへの応用。

また、カラー化など、その応用が多岐に広がるにつれ、
感光体に要求される特性も微妙に変ってきつ＼ある。こ
の友め現在でも数多くの電荷発生剤。

電荷移動剤が開発されている。

（発明が解決しようとする問題点） 前記し次ような無機物質は、上記し次様々な要求特性に
適応した多くの特徴を有しているが、同時に様々な欠点
を有していることも事実である。

例えば、現在広く使用されているセレンは、製造する方
法がむつかしく、製造コストが高く、また、可撓性がな
く、ベルト状に加工するのが困難であり、さらに、熱や
湿度で特性が劣化するため。

その取り扱いに十分な注意が必要である。そして。

セレンの大きな欠点は、その毒性にあり、感光体を取り
扱う際、その毒性に十分注意する必要がある。このため
、使用済みの感光体を一般のユーザーが廃棄、焼却など
の処理を行うことができず。

電子写真方式を応用した複写機、プリンターの一般への
普及化への大きな障害となっている。無機物質としてセ
レン以外に硫化カドニウム、酸化亜鉛を結付剤中に分散
させ、感光体として使用することもできる。

しかし、これらは、硬度、耐摩擦、引張り強度などの機
械的欠点が多く、長期的反復使用に対して、未解決また
は問題点の多いままの特性を使用しなければならない状
況である。

（問題点を解決するための手段） 本発明は、高感度、高耐久性の電荷移動層を得ることを
目的とし友ものであシ、後述する特定のヒドラゾン化合
物が優れ友感度、耐久性を有することを見出し、本発明
を完成するに至つ几。

ヒドラゾン化合物を電荷移動層とし九機能分離型感光体
の例に、すでに多くのものが提案されている。例えば、
特公昭５５−４２５８０号にｉｐ−ジアルキルアミノベ
ンズアルデヒド−ジフェニルヒドラゾンを電荷移動層と
する例、特開昭５７−２０４５４９号にはｐ−ジアルキ
ルアミノベンズアルデヒド−フェニルナフチルヒドラゾ
ンを電荷移動層とする例、％開昭５４−１５０１２８号
にはＮ−アルキルカルバゾール−５−カルボアルデヒド
ジフェニルヒドラゾンを電荷移動層とする例、特開昭５
５−４６７６０号にはＮ−アルキルカルバソール−３−
カルボアルデヒドフェニルアルキルヒドラゾンを電荷移
動層とする例などが示されている。しかし、これらの電
荷移動層も・感度の点や、繰り返し使用特性、耐光性の
点で、さらに改良を要するのが実情である。

本発明者らは、上記実情に鑑み鋭意研究を進め次結果、
下記一般式（Ｉ）で示される特定され次ヒドラゾン化合
物を電荷移動層に用いることにより、これまでに知られ
ていたヒドラゾン化合物に較べて著しく改善された感光
体が得られることを見出した。

（式中、Ｒ１’；ｊＣ＋〜Ｃ１のアルキル基を表わす。

）本発明に使用される特定化されたヒドラゾン化合物ｕ
、５Ｃ４’−アルコキシフェニル）ベンズアルデヒドと
ジフェニルヒドラジンの塩酸塩から公知の方法により得
られる。すなわち、下記のものである。

５（４−メトキシフェニル）ベンズアルデヒド−（ジフ
ェニルヒドラゾン） ５（４−エトキシフェニル）ベンズアルデヒド−（ジフ
ェニルヒドラゾン） ５（４−インプロポキシフェニル）ベンズアルデヒド−
（ジフェニルヒドラジン） ５（４−ｎ−プロポキシフェニル）ベンズアルデヒド−
（ジフェニルヒドラゾン） ３（４−ｎ−ブトキシフェニル）ベンズアルデヒド−（
ジフェニルヒドラゾン） ５（４−ｔｅｒｔ−７’トキシフエニル）ベンズアルデ
ヒド−（ジフェニルヒドラゾン） ここで、本発明に用いられるヒドラゾン化合物は、従来
から電荷移動剤に用いられていたような使い方１例えば
、これにバインダーと共に、増感色素、増感顔料あるい
は電荷発生剤を分散または添加し次感光体、あるいは電
荷発生層に隣接し、バインダーと共に積層し次感光体と
して作成することができる。

本発明においては、前記し几ヒドラゾン化合物を機能分
離型感光体の電荷移動層として用いる場合にとくに感度
が高く、繰返し使用時の電気的疲労の少なく、耐光性の
優れ友感光体を得ることができる。

機能分離型感光体の層構成として、導電層、電荷発生層
、電荷移動；−が必須であり、必要に応じバリヤ一層、
保護層を設けることができる。

導電層、電荷発生層、電荷移動層の積層順序は任意でよ
いが、を荷発生層と電荷移動層は互いに隣接している必
要がある。

導電層としては、従来から用いられてきた導電性材料、
例えば、アルミニウム板、アルミニウム蒸着プラスチッ
ク、あるいは導電性塗料を塗布した金属板、プラスチッ
ク材料などが使用できる。

電荷発生層に用いられる電荷発生材料としては。

光を吸収し、高い効率で電荷担体を発生する材料であれ
ば、いずれの材料でも使用することができ。

好ましい材料としては、セレン、セレン・テルル、硫化
カドニウムなどの無機材料、ピリリウム塩。

スクアリリウム塩、アゾ顔料、シアニン顔料、キノン顔
料、フタロシアニン顔料等の有機材料が使用できる。こ
れらの材料は、蒸着または分散液からの塗布により電荷
発生層とする。

この電荷発生層の厚みは０．０１〜５μの範囲で使用す
ることができる。

上記のいずれかの方法により設けられた電荷発生層の上
に電荷移動層を設けるが５本発明のヒドラゾン化合物は
、それを適当なバインダーと共に有機溶剤に溶かした溶
液から、塗布乾燥し電荷移動層とする。

バインダーとしては、アクリル系樹脂、ポリカーボネー
ト樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスルホン樹脂などが使
用できる。本発明のヒドラゾン化合物とバインダーの割
合は、ヒドラゾン１重量部く対し、バインダー２重量部
ないし０．５重量部の範囲で使用することができる。

そして、電荷移動層の厚みとして、５〜３０μの範囲で
使用することができる。

（発明の作用） このようにして得られた電子写真用感光体は。

電子写真複写機、レーザープリンター、ＬＥＤプリンタ
ー、ＬＣＤプリンター、電子写真式製版原版、成子写真
式マイクロフィルムなどの多くの分野に応用することが
できる。

得られた感光体の感光特性は、川口電機製５Ｐ−４２８
型試験機を使用し、次のようにして評価される。

まず、感光体に−５，６Ｋ　Ｖのコロナ放電を行い帯電
させ、暗所で一定の電圧になるまで放置し、引続き、タ
ングステンランプで感光体表面が２０ルツクスとなるよ
うな光を照射し、表面電位が照射前の％になるまでの時
間を測定し、照度との積：ルックス９秒をもって感度と
称する。また、分光感度とは１分光され次光の感光体表
面のエネルギー強度μＷ／ｃｍ”と表面電位がＨになる
までの時間との積をもって半減露光エネルギーμＪ　ｕ
　１　ｅ　／ａｓ”を求め、これの逆数をもって分光感
度と称する。

繰返し使用における疲労特性の測定は、同様に川口電機
製５Ｐ−４２８型試験機を使用し、−５，６ＫＶのコロ
ナ放電によシ、コロナ線速度２０　ｒｒＬ／Ｈａで感光
体表面を帯電させ、０，５秒間放置し、その時の帯電位
Ｖ。を測定する。引続き１表面黒度５００ルックスの光
を０．５秒感光体表面に照射する。この操作全２．５秒
／サイクルの繰返しで反覆する。

このような操作を繰返し行い、繰返しに伴う帯電能（ｖ
ｏ）の変化、残留電位（ｖＨｌの変化を観察し、繰返し
特性としての疲労特性の評価を行う。

本発明による電子写真用感光体は、従来の感光体に比し
、優れた感度および耐繰返し特性を有していることが判
った。

（実施例） 以下１合成例、実施例、比較例によって本発明の詳細な
説明する。これらの実施例および比較例中において１部
は重量部１％は重量％を表わす。

合成例１　ヒドラゾン化合物の合成 丸底フラスコ（１００ｄｌにＮ、Ｎ−ジフェニルヒドラ
ジン塩酸塩＋　５．５　？　１を入れ、エタノール６０
−を加えて溶解する。さらに、４．５１の５（４−メト
キシフェニル）ペンズアルデヒドヲ攪拌しながら、少量
ずつ添加し溶解させる。添加終了後、内容物を６０〜７
０Ｃに昇温し、約１時間攪拌する。反応終了後１反応ｇ
を冷却し、生成している結晶を戸別すると、黄色の固型
物が粗状率で９３モルチで得られる。固型物はカラム分
別（ＷａＫｏ　Ｇｅｌ　Ｃ−２００１および熱トルエン
テ再結シて精製する。得られた結晶はＮＭＲ分析および
元素分析で構造を確認する。

■ＮＭＲ分析（溶媒；ＣＤＣｌ５．ピーク；卿）ピーク
位置　３．６８（Ｓ）　　、　　６．６５へ７．５７　
＋Ｍ）＠元素分析値 炭素チ　水素チ　窒素チ　酸素チ 理論値　８２．５４　５．８２　　７．４１　４．２３
測定［８２，５２５，７８７，５１４，５６０ＦＩ！１
　　　点　　　　＋　　４　２．Ｉ　　Ｃ合成例２へ４ 合成例１と同様の反応操作で次のヒドラゾン化合物を合
成する。ただし、次のアルデヒド化合物をそれぞれ反応
させ合成する。

合成例２ 添加−Ｒ４，５？、収率８１モルチ 合底例３ 添加量２．８２、収率８６モルチ 合成例４ 添加量５，１　ｆ　、収率７６モル％ 以上のアルデヒド化合物相ｈ１合成したヒドラゾン化合
物の構造と元素分析結果を第１表に示す。

実施例１ 機能分離型感光体の作成における 電荷発生層の作成 厚さ１００μのアルミ板上にトーレ製可溶性ポリアミド
（０Ｍ４００１）のメタノール１チ溶液を塗布乾燥し、
厚さ０．０５μのバリヤ一層を設けた。

このバリヤ一層の上に１次に述べるような電荷発生層を
設けた。

上の式で示されるクロルジアンブルーをテトラクロロエ
タン中［１％添加し、さらに、ブチラール樹脂を０．５
チ添加し念ものをボールミルで分散した。この分散液を
先のバリヤ一層を設けたアルミ板上に塗布乾燥し、厚さ
０．２μの電荷発生層を作成した。

（ｂ）下記の構造を有するスクアＩＪ　ＩＪウム１２を
５０−のテトラヒドロフラン中に加え、ボールミル中で
分散し、分散液を作成した。（ａ）と同様に塗布乾燥し
、厚さ０．０１μの電荷発生層を作成した。

（Ｃ）先のバリヤ一層を設けたアルミ基板上に、バナジ
ル７タコシアニンを１００ＯＡとなるように蒸着し、電
荷発生層を作成した。

（ｄ）先の７＜　ＩＪヤ一層を設けたアルミ板上に、ク
ロルアルミニウムフタロシアニンクロリドを厚さが５０
０λとなるように蒸着した。この蒸着膜を、水５０ロー
を含むトルエン５０−に浸漬し、室温で５０分放置し、
電荷発生層を作成し念。

（ｅ）銅フタロシアニン（東洋インキ社製、リオノール
ｌ５）１部、アクリル樹脂（犬日本インキ社製、アクリ
ディックＡ−８０１）Ｑ、５部を１．２−ジクロルエタ
ン中に５チとなるように加え、ボールミル中で十分分散
させる。ミリング［−１，２−ジクロルエタンで固型分
濃度０．７５チとなるように稀釈する。この分散液をバ
リヤ一層を設けたアルミ板上に塗布乾燥し、厚さ１００
０λの電荷発生層を作成した。

実施例２ 電荷移動層用塗工液の作成 合放例１〜４で作成したヒドラゾンを１次のバインダー
と１部対１部の割合で組合せ、それぞれ混合し、１．２
−ジクロルエタン１０部に溶解し、電荷移動層用塗工液
を作成した。

ＣＩ）メチルメタクリレート樹脂（旭化成デルペット）
（ＩＤポリカーボネート樹脂（三菱ガス化学ニーピロ：
／Ｅ−２０００）Ｇ１１スチレンアクリル樹脂（新日鉄
化学ＭＳ−６００１実施例５〜６２ 実施例１の（ａ）から（ｅ）で作成した電荷発生層の上
に、実施例２で用意し交塗工液を７０Ｃで塗布し。

溶剤を除去し予備乾燥し友のち、さらに８０Ｃで６０分
間乾燥する。この条件で膜厚的１５μの感光体を作成し
た。感光体の作成例を次表に示す。

第２表 ※せ１＝１＝合成例１の感光体 合２＝合成例２の感光体 以下、同じ 比較例１〜５ 比較例として、下記の構造で示されるヒドラゾン化合物
（式■）を用い、実施例２と同様にして塗工液を作成し
た。この塗工液と実施例１の電荷発生層とを組会せ作成
した感光体を、比較例１〜５とする。

ヒドラゾン化合物（比較例） 塗工液：　ヒドラゾン化合物１部、ポリカーボネート（
三菱ガス化製ニーピロンＥ−２ｏｏｏ）１部を１０部の
１．２−ジクロルエタンに溶解する。

実施例および比較例の性能 先に述べ次測定機により、実施例および比較例の各感光
体の性能を測定した（白色光による測定）。その結果を
第３表に示す。

第５表 さらに、７９０ｎｍの分光光源を使用し、実施例および
比較例の各感光体について測定した。その結果を第４表
に示す。

第４表 （発明の効果） 本発明の一般式σ）で示されるヒドラゾン化合物は、従
来にな込新規な感光体であって、実施例において具体的
に示したように、その性能は、初期性能および繰返し後
の性能ともに優れているのみではなく、感度および耐繰
返し特性にも優れている感光体であることが判つ友。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 導電性支持体上に形成された感光層の中に、下記の一般
   式（ I ）で示されるヒドラゾン化合物を電荷担体移動
   剤として含有させてなる電子写真用感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、ＲはＣ＿１〜Ｃ＿４のアルキル基を表わす。）