JPS63178241A - 電子写真用の感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、電子写真用感光体に関し、さらに詳しくは、
導電性基板上く形成させた光導電感光層の中に、特定の
ヒドラゾン化合物を電荷担体移動剤として含有させてな
る電子写真用感光体に関する。

（従来の技術） 従来、電子写真方式で使用される感光体の光導電性素材
には、セレン、硫化カドニウム、酸化亜鉛などのような
無機物質がある。こ＼に云う「電子写真方式」とは、一
般的な方式として、暗所でコロナ放電などによシ正また
は負に帯電させ、次いで、像露光によシ露光部の電荷を
選択的に消去させ、いわゆる静電潜像を得て、この潜像
部Ｋ。

正ｉ几は負に帯電させた着色微粒子を耐着させ。

顕像、可視化する画像形成法である。

このような電子写真方式において使用される感光体に要
求される特性として、（ＩＪ暗所において十分な電位＆
ＣＣ電電きること、Ｃ２）暗所において帯電された電位
が十分な時間保持できること、（３）光が照射されたな
らば速やかに電荷が消失することなどが要求される。

近年、これらの欠点を補うべく、様々な有機物質を用い
ｔ有機系電子写真用感光体が提案されている。有機系電
子写真用感光体は、（１）軽量である仁と、　（ｉｉ）
加工性がよく、フィルム、シート、ド２ムのいずれにも
加工できること、０１０物質の選択。

ｘｆｌみ合せにより１分光感度、感度のデザインが容易
であること、　（ＩＶ）毒性のない物質が使用でき。

ユーザーが自分で堰シ扱い、廃棄ができることなどの特
徴を有し、将来が期待され、その多くはすでに実用化さ
れている。

例えば、ボＩＪ　−Ｎ−ビニルカルバゾールと２．４．
７−ドリニトロフルオレンー９−オントカらなる感光体
（特公昭５Ｏ−１０４９６）、ポリ−Ｎ−ビニルカルバ
ゾールをビリリウム塩で増感したことからなる感光体（
米国特許第３１４１７７０　）。

チアピリリウム塩とトリフェニルメタンとの共晶錯体か
らなる感光体（％開昭４７−１０７３５）などが知られ
ており、特に最近は、電荷の発生と電荷の移動を別々の
機能に分離し、多層構造にし友有機感光体に関する開発
が盛んに行われている。

機能分離型の利点は、電荷発生層と電荷移ｍ層を別々に
選択することによシ、感光体の性能をいろいろ変えるこ
とができることである。例えば。

電荷発生層の選択によシ、高魯度化、汎色化が可能とな
り、電荷移動層の選択により、耐久性、可撓性をもたせ
ることができる。このような考えのもとに、すでに実用
期に入っているものとして。

ジメチルペリルイミドを電荷発生層、オキ丈ジアゾール
を電荷移動層とするもの［Ｊ、Ａｐｐｌ、Ｐｈｏｔｏ。

Ｅｎｇ、、４１１８（１９７８）］、　スクアリリウム
、クロロジアンブルー等を電荷発生層とし、ピラゾリン
を電荷移動層とするもの（特開昭４９−１０５５３６、
特開昭４９−１０５５５７．）などが知られている。い
ずれも電子写真用感光体として優れた特徴を有している
が、電子写真法が単なる複写機への応用から、レーザー
プリンター。

ＬＥＤプリンター、液晶プリンターなど各種方式のプリ
ンターなど各種方式のプリンターへの応用、ま友、カラ
ー化など、その応用が多岐に広がるにつれ、感光体に要
求される特性も微妙に変ってきつ＼ある。このため現在
でも数多くの電荷発生剤。

電荷移動剤が開発されている。

（発明が解決しようとする問題点） 前記したような無機物質Ｆｉ、上記し危機々な要求特性
に適応した多くの特徴を有しているが、同時に様々な欠
点を有していることも事実である。

例えば、現在広く使用されているセレンは、製造する方
法がむつかしく、製造コストが高く、ま之、可撓性がな
く、ベルト状に加工するのが困難であシ、さらに、熱や
湿就で特性が劣化するため。

その取シ扱いに十分な注意が必要である。そして。

セレンの大きな欠点は、その毒性にあシ、感光体を取り
扱う際、；ｆ：の毒性に十分注意する必要がある。この
ため、ｆ用済みの感光体を一般のユーザーが廃莱、焼却
などの処理を行うことができず。

電子写真方式を応用した複写機、プリンターの一般への
普及化への大きな障否となっている。無機物質としてセ
レン以外に硫化カドニウム、酸化亜鉛を結合剤中に分散
させ、感光体として使用することもできる。

しかし、これらは、硬度、耐摩擦、引張シ強度などの機
械的欠点が多く、長期的反復使用に対して、未解決また
は問題点の多いままの特性を使用しなければならない状
況である。

（問題点を解決する友めの手段） 本発明は、高感度、高耐久性の電荷移動層を得ることを
目的とし比ものであシ、後述する特定のヒドラゾン化合
物が優れた感度、耐久性を有することを見出し、本発８
Ａを完成するに至った。

ヒドラゾン比付物を電荷移動層とした機能分離型感光体
の例は、すでに多くのものが従来されている。例えば、
特公昭５５−４２３８０号にはｐ−シアルギルアミノベ
ンズアルデヒド−ジフェニルヒドラゾンを電荷移動層と
する列、特開昭５７５７−２Ｏ４５４９はｐ−ジアルキ
ルアミノベンズアルデヒドーフェニルナ７チルヒドラゾ
ンｔ′框荷移Ｉｉｈ層とする例、特開昭５４−１５０１
２８号にａＮ−アルキルカルバゾール−３−カルボアル
デヒドジフェニルヒドラゾンを電荷移動層とする例、特
開昭５５−４６７６０号にはＮ−アルキルカルバゾール
−３−カルボアルデヒドフェニルアルキルヒドラゾンｔ
−電荷移動層とする例などが示されている。しかし、こ
れらの電荷移動層も、感度の点や、繰返し使用特性、耐
光性の点で、さらに改良を要するのが実情である。

本発明者らは、上記実情に鑑み鋭意研究を進めた結果、
下記一般式（Ｉ）で示される特定されたヒドラゾン化合
物を電荷移動層に用いることＫよシ、これまでに知られ
ていたヒドラゾン化合物に較べて著しく改善された感光
体が得られることを見出し友。

（ただし、ＲはＣ３〜Ｃ２のアルキル基を表わす。）本
発明に使用される特定化されたヒドラゾン化合物は、Ｒ
がメチル基の場合、４（４−エトキシフェノキシ）ベン
ズアルデヒドとジフェニルヒドラジンの塩酸塩から公知
の方法によシ得られる。

すなわち、下記のものである。

４（４−エトキシフェノキシ）ベンズアルデヒド−（ジ
フェニルヒドラゾン） ４（４−ｎ−プロポキシフェノキシ）ペンズアルテシド
ー（ジフェニルヒドラジン） ４（４−イソプロポキシフェノキシ）ベンズアルデヒド
−（ジフェニルヒドラジン） ａ（４−ｎ−７”トキシフェノキシ）ベンズアルデヒド
−（ジフェニルヒドラゾン） ４（４−メトキシフェノキシ）ベンズアルデヒド−（ジ
フェニルヒドラゾン） ここで１本発明に用いられるヒドラゾン化合物は、従来
から電荷移動剤に用いられていたような使い方１例えば
、これにバインダーと共に、増感色素、増感顔料あるい
は電荷発生剤を分散ま友は添加した感光体、あるいは電
荷発生層に隣接し。

バインダーと共に積層し友感光体として作成することが
できる。

本発明においては、前記したヒドラゾン化合物を機能分
離型感光体の電荷移動層として用いる場合にとくに感涙
が高く、繰返し使用時の電気的疲労の少なく、耐光性の
優れ友感光体を得ることができる。

機能分離型感光体の層構成として、導電層、電荷発生層
、電荷移動層が必須であシ、必要に応じバリヤ一層、保
護層を設けることができる。

導電層、電荷発生層、電荷移動層の積層順序は任意でよ
いが、電荷発生層と電荷移動層は互いに隣接している必
要がある。

導電層としてＦｉ、従来から用いられてき九導電性材料
１例えば、フルミニクム板、アルミニウム蒸着プラスチ
ック、あるいは導電性塗料を塗布し次金属板、プラスチ
ック材料などが使用できる。

電荷発生層に用いられる電荷発生材料としては。

光を吸収し、高い効率で電荷担体を発生する材料であれ
ば、いずれの材料でも使用することができ。

好ましい材料としては、セレン、セレン・テルル。

硫化カドニウムなどの無機材料、ビリリウム塩。

スクアリリウム塩、アゾ顔料、シアニン顔料、キノン顔
料、７タロシアニン顔料等の有機材料が使用できる。こ
れらの材料は、蒸着または分散液からの塗布により電荷
発生層とする。

この電荷発生層の厚みは０．０１〜５μの範囲で使用す
ることができる。

上記のいずれかの方法により設けられ比電荷発生層の上
に電荷移動層を設けるが１本発明のヒドラゾン化合物は
、それを適当なバインダーと共に有機溶剤に溶かし比溶
液から１ｍ塗布燥し電荷移動層とする。

バインダーとしては、アクリル系樹脂、ポリカーボネー
ト樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスルホン樹脂などが使
用できる。本発明のヒドラゾン化合物とバインダーの割
合は、ヒビ２フフ１ｍｉ部に対し、バインダー２重量部
ないし０．５ｍｆｔｔ部の範囲で使用することができる
。

そして、電荷移動層の厚みとして、５〜３０μの範囲で
使用することができる。

（発明の作用） このようＫして得られた電子写真用感光体は。

電子写真複写機、レーザープリンター、ＬＥＤプリンタ
ー、ＬＣＤプリンター、電子写真式製版原版、電子写真
式マイクロフィルムなどの多くの分野に応用することが
できる。

得られ交感光体の感光特性は、川口電機製５Ｐ−４２８
型試験機を使用し１次のようにして評価される。

まず、感光体に−５，６ＫＶのコロナ放電を行い帯電さ
せ、暗所で一定の電圧になるまで放置し。

引続き、タングステンランプで感光体表面が２０ルツク
スとなるような光ｔ−照射し１表面電位が照射前の１／
２になるまでの時間を測定し、照度との積：ルックス１
秒をもって感度と称する。また。

分光感度とは、力覚された光の感光体表面のエネルギー
強度μＷ／ｄと表面電位が１７２になるまでの時間との
積をもって半減露光エネルギーμＪｕｌｅ／ｄｆＩ：求
め、これの逆数をもって分光感度と称する。

繰返し使用における疲労特性の測定は、同様に川口電機
製５Ｐ−４２８型試験機を使用し、　−５，６ＫＶのコ
ロナ放電によシ、コロナ線速度２０　ｍ　／Ｉｎｎで感
光体表面をｆ電嘔せ、０．５秒間放置し、その時の帯電
位ｖｏを測定する。引続き１表面照度５００ルックスの
光ｔ−ｏ、ｓ秒感光体秒置光体表面る。この操作全２．
５秒／サイクルの繰返しで反覆する。

このような操作を繰返し行い、繰返しに伴う帯電能（Ｖ
ｏ）の変化、残留電位（ｖＲ）の変化を観察し。

繰返し特性としての疲労特性の評価を行う。

本発明による電子写真用感光体は、従来の感光体に比し
、優れた感度および耐繰返し特性を有していることが判
った。

（実施例） 以下Ｓ実施例、比較例によって本発明の詳細な説明する
。これらの実施例および比較例中において１部はＭ置部
、チは重量％ｆ、表わす。

合成例１　ヒドラゾン化合物の合成 １００−の丸底フラスコに６０−のエタノールを入れ、
これに５．５ｆのＮ、Ｎ−ジフェニルヒドラジン塩酸塩
を溶解する。さらに、４．６７の４−（４−メトキシフ
ェノキシ）ベンズアルデヒドを攪拌しながら、少量ずつ
添加し溶解させる。添加終了後、内容物を６０〜７０Ｃ
に昇温し、約１時間攪拌する。反応終了後１反応液を冷
却し、生成している結晶上戸別すると、′Ｒ色の固を物
が収率８３モモル係得られる。固を物を熱トルエンで溶
解し再結する。得られた結晶は、ＮＭＲ分析分析１公素
で構造を確認する。

ピーク位置　５．８２（Ｓ）、６．８６〜７．６３（Ｍ
） ＠元素分析値 炭素チ　水素係　ｍ素係　酸累チ 計算値　　７９．１９　５，５８　７，１１　８．１２
測定値　　７９，２１　５，５４　７，１５　８．１６
合成例２〜４ 合成例１と同様の反応操作でヒドラゾン化合物を合成す
る。友だし１次のアルデヒド比合物を反応させて合成す
る。

合成例２ ヒト。添加量４．８ｆ、収率８０．２モル係合成例Ｓ ルデヒド。添加ｆｆ１５．ＩＰ、収率８１．０モル係合
成例４ ルデヒド。添加量５，４ｆ、収率６７．３モルチ以上の
アルデヒド化合物を用いて得られるヒドラゾン化合物の
構造と分析結果を第１表に示す。

実施例１ 機能分離型感光体の作成における 電荷発生ノーの作成 厚さ１００μのアルミ板上にトーン製可溶性ポリアミド
（０Ｍ４００１）のメタノール１％溶液を塗布乾燥し、
厚さ０．０５μのバリヤ一層を設けた。

このバリヤ一層の上に１次に述べるような電荷発生層を
設けた。

上の式で示されるクロルジアンブルーをテトラ　　′ク
ロロエタン中に１悌添加し、さらに、ブチラール樹脂を
０．５％添加したものをボールミルで分散し比。この分
散液を先のバリヤ一層を設けたアル　　“ミ板上に塗布
乾燥し、厚さ０．２μの電荷発生層を　　。

作成した。

（ｂ）下記の構造を有するスクアリリウム１′？を３０
−のテトラヒドロフラン中に加え、ポールミレ中で分散
し１分散液を作成し比。（ａ）と同様に塗（Ｃ）先のバ
リヤ一層を設は之アルミ基板上に、バチジルフタロシア
ニン？：、１０００Ｘとなるように入着し、電荷発生ノ
ｍ　を作成した。

（ｄ）先の／＜　ＩＪヤ一層を設けたアルミ板上に、ク
ロｖフルミニウムフタロシアニンクロリドを厚さが５ｏ
ｏＸとなるように蒸着した。この蒸着膜を。

！に５００Ｍを含むトルエン５０７に浸漬し、室温′ｃ
３０分放置し、１部荷発生Ｗ’を作成した。

（ｅ）銅フタロシアニン（東洋インキ社製、リオノール
ｇｓ）１部、アクリル樹脂（大日本インキ社圏、アクリ
ディックＡ−８０１）０．５部を１．２−２クロルエタ
ン中に５係となるように加え、ボールミル中で十分分散
させる。ミ１７ング液１１，２−ジクロルエタンで固型
分漠ｙ　Ｏ，７５（４となるように希釈する。この分散
液をバリヤ一層を設けたアルミ板上に皇布乾釉し、厚さ
１ｏｏｏＸの電荷発生ノーを作成した。

実施例２ 電荷移動層用塗工液の作成 合成例１〜４で作成したヒドラゾンを１次のバイングー
と１部対１部の割合で組合せ、それぞれ混合し、１．２
−ジクロルエタン１０部に溶解し。

電荷移！Ｉ！１層用徂工液を作成し次。

（１）メチルメタクリレートｆ１１１脂（旭化成デルベ
ット）（ＩＤポリカーボネート樹脂（三菱ガス化学ニー
ピロンＥ−２０００）４１磨スチレンアクリル樹脂（新
日鉄化学ＭＳ−６００）実施例３〜６２ 実施例１の（ａ）から（ｅ）で作成し九電苛発生層の上
に、実施例２で用意し７を塗工液を７０Ｃでは布し。

溶剤を除去し予備乾燥し几のち、さらにａｏＣで６０分
間乾燥する。この条件で膜厚的１５μの感光体を作成し
た。感光体の作成例を次表に示す。

第　　２　　表 Ｘ合１−合成例１の感光体 合２３合成例２の感光体 以下、同じ 比悪例１〜５ 比較例として、下記の構造で示されるヒドラゾン化合物
（式■）を用い、実施例２と同様にして塗工液を作成し
た。この塗工液と実施例１の電荷発生層とを組合せ作成
した感光体を、比較例１〜５とする。

ヒドラゾン化合物（比較例） 塗工液：ヒドラゾン化合物１部、ポリカーボネート（三
菱ガス化製ニーピロン、Ｅ−２０００）１部？：１０部
の１．２−ジクミルエタンに溶解する。

実施例および比較例の性能 先に述べ比測定４４により、実施例および比較例の各感
光体の性能を測定した（白色光による測定）。

その結果をＷＩｓ表に示す。

第　　３　　表 ざらに、７９０ｎｍの分光光源を使用し、実施例および
比較例の各感光体について測定し比。その結果を第４表
に示す。

第　　４　　表 （発明の効果） 本発明の一般式（１）で示されるヒドラゾン化合物は、
従来にない新規な感光体であって、実施例において具体
的に示したように、その性能は、初期性能および繰返し
後の性能ともに優れているのみではなく、感度および耐
繰返し特性にも優れている感光体であることが判つ九。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 導電性支持体上に形成された感光層の中に、下記の一般
   式（ I ）で示されるヒドラゾン化合物を電荷担体移動
   剤として含有させてなる電子写真用感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （ただし、ＲはＣ＿１〜Ｃ＿４のアルキル基を表わす。 ）