JPH0525143A - ３−フエニルウラシル誘導体および除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】式（Ｉ） 〔式中、R¹はNR⁶ R⁷またはOR⁸ を表し、R²はC₁-C₆ アル
キル基またはCF₃ を表し、R⁴は水素原子あるいはハロゲ
ン原子を表し、R⁵はハロゲン原子あるいはNO₂ を表し、
D¹はH 、ハロゲン原子、CO₂R⁹ 、OR¹⁰、OCHR¹¹CO₂R¹²、
SCHR¹¹CO₂R¹²、NHCHR¹¹CO₂R¹² またはNHCO₂R¹³を表し、
こゝにＲ^６，Ｒ^７，Ｒ^８，Ｒ^９，Ｒ^１０，Ｒ^１１および
Ｒ^１２は水素原子、低級アルキル基を、Ｒ^１３は低級ア
ルキル基、（置換）フェニル基、（置換）ベンジル基を
表す。〕で表される３−フェニルウラシル誘導体、及び
それを含有する除草剤。 【効果】この化合物は作物に対して害が少なく、多くの
雑草に対して低薬量で高い効果を示す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規な３−フェニルウラ
シル誘導体および該誘導体を有効成分として含有する選
択性除草剤に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来から、重要作物、例えばイネ、大
豆、小麦、トウモロコシ、ワタ、ビート等を雑草から守
り、これらの重要作物の生産性を高めるために多くの除
草剤が実用化されてきた。しかしながら、依然として更
に優れた新しい除草剤の需要も存在する。すなわち、低
薬量で高い除草効果を有するもの（特に環境保護の観点
からできるだけ低薬量散布によって雑草を枯殺すること
が必要である。）、適度な残効性を有するもの（近年、
土壌残留の長い薬物が後作へ被害を与えることが問題と
なっており、散布後、適度な残効性を示すことが重要で
ある。）、散布後、速やかに雑草を枯殺するもの（薬剤
処理後、短い期間で次の作物の播種、移植が可能であ
る。）、薬剤処理回数が少いもの（農業従事者にとって
繁雑な雑草防除作業の回数をできるだけ少くすることは
重要である。）、雑草防除対象が広範なもの（広葉雑
草、イネ科雑草、多年生雑草等性質の異った雑草種に対
して、１つの薬剤で、これらを防除できる薬剤が望まし
い。) 、施用方法が多いもの（土壌処理効果、茎葉処理
効果等を併せ持つことにより、より強力な除草効果が得
られる。）、作物に対して問題となる薬害を示さないも
の（作物と雑草が混在するような耕地に於いて選択的に
雑草だけを枯殺できるものが好ましい。）、高い安全性
を有するもの（人畜毒性が低く、作物残留の少ないもの
が好ましい。）が望まれている。

【０００３】一方、ウラシル誘導体の特定の化合物が除
草活性を示すことは知られており、例えば、ザ・ペステ
ィサイド・マニュアル（The Pesticide Manual）第８
版、第８９頁、ザ・ブリティッシュ・クロップ・プロテ
クション・カウンシル（The British Crop Protection
Council ）（１９８７年）等にウラシル骨格を持つ除草
剤のひとつとしてブロマシル（ bromacil ）が記載され
ている。また、特開昭６３−１０７９６７号公報、特開
昭６３−４１４６６号公報、特開昭６１−２２１１７８
号公報、米国特許第３８６９４５７号、米国特許第３９
８１７１５号および国際出願公開８８／１０２５４等に
除草作用を有するウラシル誘導体が記載されている。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、このよう
な状況に鑑み、重要作物に対して選択性を示し、多くの
雑草に対して低薬量で優れた除草効果を有する除草剤を
開発する為に研究を続けた結果、式（Ｉ）

【０００５】

【化４】

【０００６】〔式中、Ｒ¹ はＮＲ⁶ Ｒ⁷ （Ｒ⁶ およびＲ
⁷ はそれぞれ独立に水素原子または炭素原子数１〜４の
アルキル基を表す。）またはＯＲ⁸ （Ｒ⁸は水素原子ま
たは炭素原子数１〜４のアルキル基を表す。）を表し、
Ｒ² は炭素原子数１〜６のアルキル基またはトリフルオ
ロメチル基を表し、Ｒ⁴ は水素原子あるいはハロゲン原
子を表し、Ｒ⁵ はハロゲン原子あるいはニトロ基を表
し、Ｄ¹ は水素原子、ハロゲン原子、ＣＯ₂ Ｒ⁹ （Ｒ⁹
は水素原子または炭素原子数１〜６のアルキル基を表
す。）、ＯＲ¹⁰（Ｒ¹⁰は水素原子、炭素原子数１〜６の
アルキル基、炭素原子数３〜６のアルケニル基、炭素原
子数３〜６のアルキニル基あるいは炭素原子数３〜６の
シクロアルキル基を表す。）、ＯＣＨＲ¹¹ＣＯ₂ Ｒ
¹²（Ｒ¹¹は水素原子または炭素原子数１〜３のアルキル
基を表し、Ｒ¹²は水素原子または炭素原子数１〜４のア
ルキル基を表す。）、ＳＣＨＲ¹¹ＣＯ₂ Ｒ¹²（Ｒ¹¹およ
びＲ¹²は前記と同様の意味を表す。）、ＮＨＣＨＲ¹¹Ｃ
Ｏ₂ Ｒ¹²（Ｒ¹¹およびＲ¹²は前記と同様の意味を表
す。）またはＮＨＣＯ₂ Ｒ¹³（Ｒ¹³は炭素原子数１〜６
のアルキル基、置換していてもよいフェニル基あるいは
フェニル環が置換していてもよいベンジル基を表す。）
を表す。〕で表される３−フェニルウラシル誘導体（以
下、本発明化合物と称する。）が、土壌処理、土壌混和
処理、茎葉処理のいずれの場合にも、多くの雑草に対し
て格段に強い殺草力を有し、かつ重要作物であるコム
ギ、トウモロコシ、ワタ、ダイズ、ビート、イネ等に対
して高い安全性を有することを見出して本発明を完成し
た。

【０００７】次に、本発明化合物の置換基Ｒ¹ 、Ｒ² 、
Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ およびＤ¹ を具体的ににあげる。Ｒ¹ として
アミノ基、メチルアミノ基、エチルアミノ基、ｎ−プロ
ピルアミノ基、iso-プロピルアミノ基、tert−ブチルア
ミノ基、ジメチルアミノ基、水酸基、メトキシ基、エト
キシ基、ｎ−プロポキシ基、iso-プロポキシ基およびｎ
−ブトキシ基等があげられ、好ましくはアミノ基があげ
られる。

【０００８】Ｒ² としてトリフルオロメチル基、メチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、iso-プロピル基、ｎ−
ブチル基、iso-ブチル基、sec-ブチル基、tert−ブチル
基、ｎ−ペンチル基、neo-ペンチル基およびｎ−ヘキシ
ル基等があげられ、好ましくはトリフルオロメチル基、
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基およびiso-プロピ
ル基があげられる。

【０００９】Ｒ⁴ として水素原子、弗素原子、塩素原
子、臭素原子および沃素原子があげられ、好ましくは水
素原子、弗素原子および塩素原子があげられる。Ｒ⁵ と
してニトロ基、弗素原子、塩素原子、臭素原子および沃
素原子があげられ、好ましくは塩素原子および臭素原子
があげられる。Ｄ¹ として水素原子があげられる。さら
に、Ｄ¹ がＣＯ₂ Ｒ⁹ の場合、Ｒ⁹ は水素原子、メチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、
ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、
ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎｅｏ−ペンチ
ル基およびｎ−ヘキシル基等があげられる。Ｄ¹ がＯＲ
¹⁰の場合、Ｒ¹⁰としては水素原子、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル
基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−
ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎｅｏ−ペンチル基、ｎ−
ヘキシル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シク
ロペンチル基、シクロヘキシル基、アリル基、１−メチ
ル−２−プロペニル基、プロパギル基および１−メチル
−２−プロピニル基等があげられ、好ましくは、ｎ−プ
ロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、シクロペンチル基、プ
ロパギル基および１−メチル−２−プロピニル基があげ
られる。Ｄ¹ がＯＣＨＲ¹¹ＣＯ₂ Ｒ¹²、ＳＣＨＲ¹¹ＣＯ
₂ Ｒ¹²またはＮＨＣＨＲ¹¹ＣＯ ₂ Ｒ¹²の場合、Ｒ¹¹とし
て水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基およ
びｉｓｏ−プロピル基があげられ、Ｒ¹²として水素原
子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プ
ロピル基およびｎ−ブチル基等があげられる。Ｄ¹ がＮ
ＨＣＯ₂ Ｒ¹³の場合、Ｒ¹³としてメチル基、エチル基、
ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、
ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎｅｏ−ペンチ
ル基、ｎ−ヘキシル基、置換していてもよいフェニル基
（置換基としてはメチル基、弗素原子、塩素原子があげ
られる。）および置換していてもよいベンジル基（置換
基としてメチル基、弗素原子、塩素原子があげられ
る。）があげられる。Ｄ¹ がハロゲン原子の場合、ハロ
ゲン原子としては弗素原子、塩素原子、臭素原子および
沃素原子があげられる。

【００１０】本発明化合物の構造上の特徴は、ウラシル
環の１位にＮＲ⁶ Ｒ⁷ またはＯＲ⁸ を有し、かつウラシ
ル環の３位のベンゼン環に置換基としてＲ⁴ 、Ｒ⁵ およ
びＤ ¹ という特異な組合せを持つことにある。このこと
により本発明化合物は浸透移行性および極めて高い除草
活性を有する。その結果、本発明化合物は従来の除草剤
に比べて、多年生雑草を含む多種の雑草に対して土壌処
理、茎葉処理のいずれの方法においても適用でき、極め
て低薬量の散布にもかかわらず速効的に高い効果を発現
し、また適度な残効性をあわせもつという大きな特徴を
有する。

【００１１】本発明化合物は例えば、スキーム１〜２に
示す方法によって合成できる（スキーム１〜２のＲ¹ 、
Ｒ² 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸およびＤ¹ は前記
と同様の意味を表し、Ｇ¹ は炭素原子数１〜４のアルキ
ル基を表し、Ｇ² は炭素原子数１〜４のアルキル基また
はフェニル基を表し、Ｒ’は、炭素原子数１〜４のアル
キル基またはフェニル基を表す。）。

【００１２】

【化５】

【００１３】(1) スキーム１は、第１段階としてβ−ア
ミノアクリル酸エステル(V) にＮ−フェニルカーバメー
ト(VII) を反応させてウラシル誘導体(I')とし、(I')を
単離した後もしくは単離せず続けて、第２段階としてウ
ラシル環１位をアミノ化してウラシル誘導体(I) を製造
する方法を表す。 第１段階の反応 通常(V) に対して(VII)0.5〜1.5 当量を、好ましくは0.
8 〜1.2 当量を使用する。

【００１４】反応は通常溶媒を必要とし、溶媒としてヘ
キサン、ヘプタン、リグロイン、石油エーテル等の脂肪
族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロ
ベンゼン等の芳香族炭化水素類、クロロホルム、塩化メ
チレン等のハロゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル、
ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類、アセ
トン、メチルエチルケトン等のケトン類、アセトニトリ
ル、イソブチロニトリル等のニトリル類、ピリジン、N,
N −ジエチルアニリン等の第三級アミン類、N,N−ジメ
チルアセトアミド、N, N−ジメチルホルムアミド、N −
メチルピロリドン等の酸アミド類、ジメチルスルホキシ
ド、スルホラン等の含硫黄化合物、メタノール、エタノ
ール、プロパノール、ブタノール等のアルコール類、水
およびこれらの混合物があげられ、好ましくは上記の脂
肪族炭化水素類、芳香族炭化水素類、酸アミド類、含硫
黄化合物およびこれらの混合物があげられる。

【００１５】通常(V) に対して塩基0.5 〜10当量、好ま
しくは1.0 〜3.0 当量を用いる。塩基としてピリジン、
トリエチルアミン、N,N-ジメチルアニリン、N,N-ジエチ
ルアニリン、4-（ N,N- ジメチルアミノ）ピリジン、1,
4 −ジアザビシクロ[2.2.2]オクタン等の含窒素有機塩
基、水素化ナトリウム、水素化カリウム、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
等の無機塩基、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエト
キシド、カリウムtert−ブトキシド等の金属アルコラー
ト類、ナトリウムメチルメルカプチド、ナトリウムエチ
ルメルカプチド等の金属アルキルメルカプチド類があげ
られ、好ましくは水素化ナトリウム等の無機塩基、ナト
リウムメトキシド等の金属アルコラート類があげられ
る。

【００１６】反応温度は通常0 〜200 ℃、好ましくは室
温から反応混合物の還流温度で行われる。反応時間は通
常10分から72時間、好ましくは30分から24時間を要す
る。反応終了後、塩酸等の鉱酸、酢酸、トリフルオロ酢
酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の有機酸で酸性にするこ
とによって(I')を単離できる。

【００１７】 第２段階 （I') に対してアミノ化剤0.5 〜5.0 当量を好ましくは
0.8 〜2.0 当量を用いる。アミノ化剤としては2,4-ジニ
トロフェノキシアミン等のフェノキシアミン類、Ｏ−メ
シチレンスルホニルヒドロキシアミン、Ｏ−ｐ−トルエ
ンスルホニルヒドロキシアミン等のスルホニルヒドロキ
シアミン類およびクロラミン等があげられる。

【００１８】反応は通常溶媒を必要とし、溶媒としてヘ
キサン、ヘプタン、リグロイン、石油エーテル等の脂肪
族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロ
ベンゼン等の芳香族炭化水素類、クロロホルム、塩化メ
チレン等のハロゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル、
ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類、アセ
トン、メチルエチルケトン等のケトン類、アセトニトリ
ル、イソブチロニトリル等のニトリル類、ピリジン、N,
N −ジエチルアニリン等の第三級アミン類、N,N−ジメ
チルアセトアミド、N, N−ジメチルホルムアミド、N −
メチルピロリドン等の酸アミド類、ジメチルスルホキシ
ド、スルホラン等の含硫黄化合物、メタノール、エタノ
ール、プロパノール、ブタノール等のアルコール類およ
びこれらの混合物があげられ、好ましくは上記の芳香族
炭化水素類、酸アミド類、含硫黄化合物およびこれらの
混合物があげられる。

【００１９】通常(I')に対して塩基0.5 〜10当量、好ま
しくは1.0 〜3.0 当量を用いる。塩基としてピリジン、
トリエチルアミン、N,N-ジメチルアニリン、N,N-ジエチ
ルアニリン、4-（ N,N- ジメチルアミノ）ピリジン、1,
4 −ジアザビシクロ[2.2.2] オクタン等の含窒素有機塩
基、水素化ナトリウム、水素化カリウム、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
等の無機塩基、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエト
キシド、カリウムtert−ブトキシド等の金属アルコラー
ト類、ナトリウムメチルメルカプチド、ナトリウムエチ
ルメルカプチド等の金属アルキルメルカプチド類があげ
られ、好ましくは水素化ナトリウム、炭酸カリウム等の
無機塩基類があげられる。

【００２０】反応温度は通常-30 〜200 ℃、好ましくは
-10 ℃から反応混合物の還流温度で行われる。反応時間
は通常10分から72時間、好ましくは30分から24時間を要
する。

【００２１】

【化６】

【００２２】(2) スキーム２は、第１段階としてＮ−フ
ェニルアセトアセタミド（Ｘ）を閉環し、オキサジン誘
導体（XI) とし、（XI) を単離した後もしくは単離せず
続けて、第２段階としてヒドラジン類もしくはヒドロキ
シアミン類と反応させてウラシル誘導体（Ｉ）を製造す
る方法を表す。 第１段階の反応 反応は通常溶媒を必要とし、溶媒としてヘキサン、ヘプ
タン、リグロイン、石油エーテル等の脂肪族炭化水素
類、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等
の芳香族炭化水素類、クロロホルム、塩化メチレン等の
ハロゲン化炭化水素類、ピリジン、N,N −ジエチルアニ
リン等の第三級アミン類、N, N−ジメチルアセトアミ
ド、N, N−ジメチルホルムアミド、N−メチルピロリド
ン等の酸アミド類、ジメチルスルホキシド、スルホラン
等の含硫黄化合物、蟻酸、酢酸、酪酸、無水酢酸等の有
機酸類およびこれらの混合物があげられ、好ましくは上
記の脂肪族炭化水素類、芳香族炭化水素類、ハロゲン化
炭化水素類および有機酸類があげられる。

【００２３】反応温度は通常0 〜200 ℃、好ましくは室
温から反応混合物の還流温度で行われる。反応時間は通
常10分から72時間、好ましくは30分から24時間を要す
る。 第２段階 オキサジン誘導体(XI)に対してヒドラジン類もしくはヒ
ドロキシルアミン類の0.5 〜10当量を、好ましくは0.8
〜3 当量を用いる。ヒドラジン類としてはヒドラジンま
たはメチルヒドラジン、エチルヒドラジン、tert−ブチ
ルヒドラジン、1,1-ジメチルヒドラジン等のアルキルヒ
ドラジン類があげられ、ヒドロキシルアミン類としては
ヒドロキシアミンまたはメトキシアミン、エトキシアミ
ン、イソプロポキシアミン等のアルコキシアミン類があ
げられる。

【００２４】反応は無溶媒でも進行するが、通常溶媒を
使用することによって促進される。溶媒としてヘキサ
ン、ヘプタン、リグロイン、石油エーテル等の脂肪族炭
化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベン
ゼン等の芳香族炭化水素類、クロロホルム、塩化メチレ
ン等のハロゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル、ジオ
キサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類、アセト
ン、メチルエチルケトン等のケトン類、アセトニトリ
ル、イソブチロニトリル等のニトリル類、ピリジン、N,
N −ジエチルアニリン等の第三級アミン類、N, N−ジメ
チルアセトアミド、N,N −ジメチルホルムアミド、N −
メチルピロリドン等の酸アミド類、ジメチルスルホキシ
ド、スルホラン等の含硫黄化合物、メタノール、エタノ
ール、プロパノール、ブタノール等のアルコール類、水
およびこれらの混合物があげられ、好ましくは上記の脂
肪族炭化水素類、芳香族炭化水素類、エーテル類、アル
コール類、ハロゲン化炭化水素類、酸アミド類、含硫黄
化合物およびこれらの混合物があげられる。

【００２５】反応温度は通常 -30〜150 ℃で、好ましく
は -10℃から反応混合物の還流温度で行われる。反応時
間は通常10分から96時間を、好ましくは30分から48時間
を要する。以下に本発明化合物および中間体の合成例を
実施例として具体的に述べるが、本発明はこれらによっ
て限定されるものではない。

【００２６】〔参考例〕３−（４−クロロ−２−フルオ
ロ−５−イソプロポキシカルボニルフェニル）−６−ト
リフルオロメチル−２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジン
ジオン（中間体）の合成

【００２７】

【化７】

【００２８】水素化ナトリウム０．８９ｇ（油状物、純
度５５％）、ジメチルホルムアミド５０mlの懸濁液に、
０℃で３−アミノ−４，４，４−トリフルオロクロトン
酸エチル３．７３ｇ、トルエン３０mlの溶液を１５分か
けて滴下した。滴下終了後０℃で１５分攪拌後、−３０
℃に冷却し、４−クロロ−２−フルオロ−５−イソプロ
ポキシカルボニルフェニルイソシアナート５．０ｇ、ト
ルエン３０mlの溶液を２０分かけて滴下して加えた。滴
下終了後、室温で１時間撹拌した。

【００２９】溶媒を減圧留去し、得られた油状物に水４
００mlを加え、濃塩酸で酸性にし、酢酸エチルで２回抽
出した。酢酸エチル層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸
ナトリウムで乾燥後、溶媒を留去し、得られた粗生成物
を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒ク
ロロホルム：酢酸エチル＝５：１）で精製し目的化合物
２．９ｇをガラス状物として得た。

【００３０】¹H-NMR (CDCl₃)δ (ppm)： 1.32(6H, d, J
=6Hz)、 4.95-5.56(1H,m)、 6.15(1H, s)、7.23(d, J=9H
z)、 7.74(d, J=8Hz)、 8.24(1H, br s)

【００３１】〔実施例１〕１−アミノ−３−（４−クロ
ロ−２−フルオロ−５−イソプロポキシカルボニルフェ
ニル）−６−トリフルオロメチル−２，４（１Ｈ，３
Ｈ）−ピリミジンジオン（化合物No. １）の合成

【００３２】

【化８】

【００３３】３−（４−クロロ−２−フルオロ−５−イ
ソプロポキシカルボニルフェニル）−６−トリフルオロ
メチル−２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジンジオン０．
８ｇ、無水炭酸カリウム０．２８ｇおよびＮ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド４mlの混合物に室温で２，４−ジニト
ロフェノキシアミン０．４ｇを加え、一晩撹拌した。酢
酸エチルを加え、水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、
飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した、
酢酸エチルを留去し、得られた粗生成物を、分取薄層ク
ロマトグラフィー（展開溶媒 クロロホルム：酢酸エチ
ル＝２０：１）で精製することにより目的化合物０．３
８ｇをガラス状物として得た。

【００３４】¹H-NMR (CDCl₃) δ(ppm): 1.34(6H, d, J
=6Hz)、 4.72(2H, s)、 4.89-5.51(1H, m)、 6.21(1H, s)、
7.44(1H, d, J=10Hz)、 7.88(1H, d, J=8Hz)

【００３５】〔実施例３〕１−アミノ−３−（４−クロ
ロ−２−フルオロフェニル）−６−トリフルオロメチル
−２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジンジオン（化合物N
o. ２）の合成

【００３６】

【化９】

【００３７】３−（４−クロロ−２−フルオロフェニ
ル）−６−トリフルオロメチル−２，４（１Ｈ，３Ｈ）
−ピリミジンジオン０．５０ｇ（１．６２mmol）、無水
炭酸カリウム０．２２ｇ（１．６２mmol）、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド２mlの混合液に室温で２，４−ジニ
トロフェノキシアミン０．３２ｇ（１．６２mmol）を加
え一晩撹拌した。Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを留去
した後、酢酸エチルに溶解し、水、飽和炭酸水素ナトリ
ウム水溶液、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウム
による乾燥、酢酸エチル留去を経て、粗生成物の結晶を
得た。これをジエチルエーテルで洗浄することによって
目的物０．３２ｇ（収率６１．５％）を赤褐色結晶とし
て得た。

【００３８】融点 ２１６〜２１８℃¹ H-NMR (d₆-DMSO) δ(ppm ): 5.24(2H, br s)、 6.16(1
H, s)、 6.92-7.56(3H,m)

【００３９】〔実施例４〕３−（４−クロロ−３−イソ
プロポキシカルボニルフェニル）−６−トリフルオロメ
チル−２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジンジオン（化合
物No. ３）の合成

【００４０】

【化１０】

【００４１】前記実施例に準じて合成した。 融点 １５２〜１５４℃¹ H-NMR (CDCl₃) δ(ppm): 1.36(6H, d, J=6Hz)、 4.61
(2H, br s)、 4.98-5.41(1H, m)、 6.25(1H, s)、 7.11-7.
79(3H, m) 前記スキームあるいは実施例に準じて合成される本発明
化合物を前記実施例で合成した化合物を含め、第１表お
よび第２表に示すが、本発明はこれらによって限定され
るものではない。

【００４２】第１表

【００４３】

【化１１】

【００４４】

【００４５】

【００４６】

【００４７】

【００４８】

【００４９】

【００５０】

【００５１】

【化１２】

【００５２】

【化１３】

【００５３】

【００５４】本発明化合物の施用薬量は適用場面、施用
時期、施用方法、対象雑草、栽培作物等により差異はあ
るが、一般には有効成分量としてヘクタール（ha) 当た
り０．０００１〜１０kg程度、好ましくは０．００１〜
５kg程度が適当である。本発明化合物は必要に応じて製
剤または散布時に他種の除草剤、各種殺虫剤、殺菌剤、
植物生長調節剤、共力剤などと混合施用しても良い。

【００５５】特に、他の除草剤と混合施用することによ
り、施用薬量の減少による低コスト化、混合薬剤の相乗
作用による殺草スペクトラムの拡大や、より高い殺草効
果が期待できる。この際、同時に複数の公知除草剤との
組み合わせも可能である。本発明化合物と混合使用する
除草剤の種類としては、例えば、ファーム・ケミカルズ
・ハンドブック (Farm Chemicals Handbook)１９９０年
版に記載されている化合物などがある。

【００５６】とりわけ、本発明化合物を大豆に適用する
場合、本発明化合物と混合使用するのに好ましい薬剤と
しては、トリフルラリン(trifluralin) 、ペンジメタリ
ン(pendimethalin) 、アラクロール(alachlor)、メトラ
クロール(metolachor)、メトリブジン(metribuzin)、リ
ニュロン(linuron) 、クロリムロン−エチル(chlorimur
on ethyl) 、イマザキン(imazaquin) 、イマゼタピル(i
mazethapyr) 、ジノセブ(dinoseb) 、ビフェノックス(b
ifenox) 、クロマゾン(clomazone) 等があげられる。

【００５７】本発明化合物を除草剤として施用するにあ
たっては、一般には適当な担体、例えばクレー、タル
ク、ベントナイト、珪藻土、ホワイトカーボンなどの固
体担体あるいは水、アルコール類（イソプロパノール、
ブタノール、ベンジルアルコール、フルフリルアルコー
ル等）、芳香族炭化水素類（トルエン、キシレン等）、
エーテル類（アニソール等）、ケトン類（シクロヘキサ
ノン、イソホロン等）、エステル類（酢酸ブチル等）、
酸アミド類（Ｎ−メチルピロリドン等）またはハロゲン
化炭化水素類（クロルベンゼン等）などの液体担体と混
用して適用することができ、所望により界面活性剤、乳
化剤、分散剤、浸透剤、展着剤、増粘剤、凍結防止剤、
固結防止剤、安定剤などを添加し、液剤、乳剤、水和
剤、ドライフロアブル剤、フロアブル剤、粉剤、粒剤な
どの任意の剤型にて実用に供することができる。

【００５８】次に具体的に本発明化合物を用いる場合の
製剤の配合例を示す。但し本発明の配合例は、これらの
みに限定されるものではない。なお、以下の配合例にお
いて「部」は重量部を意味する。 〔水和剤〕 本発明化合物─────── ５〜８０部 固体担体 ───────１０〜８５部 界面活性剤 ─────── １〜１０部 その他 ─────── １〜５ 部 その他として、例えば固結防止剤等があげられる。

【００５９】〔乳 剤〕 本発明化合物─────── １〜３０部 液体担体 ───────３０〜９５部 界面活性剤 ─────── ５〜１５部 〔フロアブル剤〕 本発明化合物─────── ５〜７０部 液体担体 ───────１５〜６５部 界面活性剤 ─────── ５〜１２部 その他 ─────── ５〜３０部 その他として、例えば凍結防止剤、増粘剤等があげられ
る。

【００６０】〔粒状水和剤（ドライフロアブル剤）〕 本発明化合物───────２０〜９０部 固体担体 ───────１０〜６０部 界面活性剤 ─────── １〜２０部 〔粒 剤〕 本発明化合物───────0.1 〜１０部 固体担体 ───────90〜99.99 部 その他 ─────── １〜５ 部 〔配合例１〕水和剤 本発明化合物（実施例２生成物）───５０部 ジークライトＰＦＰ ────────４３部 （カオリン系クレー：ジークライト工業（株）商品名） ソルポール 5050 ───────── ２部 （アニオン性界面活性剤：東邦化学工業（株）商品名） ルノックス 1000 Ｃ ──────── ３部 （アニオン性界面活性剤：東邦化学工業（株）商品名） カープレックス＃８０（固結防止剤）──２部 （ホワイトカーボン：塩野義製薬（株）商品名） 以上を均一に混合粉砕して水和剤とする。

【００６１】〔配合例２〕乳 剤 本発明化合物（実施例２生成物）─── ３部 キシレン ────────７６部 イソホロン ────────１５部 ソルポール3005Ｘ ─────── ６部 （非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤との混
合物：東邦化学工業（株）商品名） 以上を均一に混合して乳剤とする。

【００６２】〔配合例３〕フロアブル剤 本発明化合物（実施例３生成物）───３５部 アグリゾールＳ−711 ──────── ８部 （非イオン性界面活性剤：花王（株）商品名） ルノックス 1000 Ｃ ──────── 0.5部 （アニオン性界面活性剤：東邦化学工業（株）商品名） １％ロドポール水 ────────２０部 （増粘剤：ローン・プーラン社商品名） エチレングリコール（凍結防止剤）── ８部 水 ────────28.5部 以上を均一に混合して、フロアブル剤とする。

【００６３】〔配合例４〕粒状水和剤（ドライフロアブ
ル剤） 本発明化合物（実施例２生成物）───７５部 イソバンNo.1 ────────１０部 （アニオン性界面活性剤：クラレイソプレンケミカル
（株）商品名） バニレックスＮ ──────── ５部 （アニオン性界面活性剤：山陽国策パルプ（株）商品
名） カープレックス＃８０────────１０部 （ホワイトカーボン：塩野義製薬（株）商品名） 以上を均一に混合微粉砕してドライフロアブル剤とす
る。

【００６４】〔配合例５〕粒 剤 本発明化合物（実施例２生成物）── 0.1部 ベントナイト ─────── 55.0部 タルク ─────── 44.9部 以上を均一に混合粉砕した後、少量の水を加えて攪拌混
合捏和し、押出式造粒機で造粒し、乾燥して粒剤にす
る。

【００６５】使用に際しては上記水和剤、乳剤、フロア
ブル剤、粒状水和剤は水で５０〜１０００倍に希釈し
て、有効成分が１ヘクタール（ha) 当たり０．０００１
〜１０kgになるように散布する。本発明化合物は、畑地
用の除草剤として、土壌処理、土壌混和処理、茎葉処理
のいずれの処理方法においても使用できる。本発明化合
物の対象とする畑地雑草（Cropland weeds）としては、
例えば、イヌホウズキ（Solanum nigrum）、チョウセ
ンアサガオ（Datura stramonium ）等に代表されるナス
科（Solanaceae）雑草、イチビ（Abutilon theophrast
i）、アメリカキンゴジカ（Side spinosa）等に代表さ
れるアオイ科（Malvaceae ）雑草、マルバアサガオ（Ip
omoea purpurea）等のアサガオ類（Ipomoea spps.) や
ヒルガオ類（Calystegia spps.) 等に代表されるヒルガ
オ科（Convolvulaceae）雑草、イヌビユ( Amaranthus l
ividus）、アオビユ（Amaranthus retroflexus）等に
代表されるヒユ科（Amaranthaceae)雑草、オナモミ（Xa
nthium pensylvanicum）、ブタクサ（Ambrosia artemis
iaefolia）、ヒマワリ（Helianthus annuu) 、ハキダメ
ギク( Galinsoga ciliat)、セイヨウトゲアザミ( Cirsi
um arvense)、ノボロギク（Senecio vulgaris）、ヒメ
ジョン（Erigeron annus）等に代表されるキク科（Comp
ositae) 雑草、イヌガラシ（Rorippa indica）、ノハラ
ガラシ（Sinapis arvensis）、ナズナ( Capsella Bursa
pastris ）等に代表されるアブラナ科（Cruciferae）雑
草、イヌタデ(Polygonum Blumei)、ソバカズラ（Polygo
num convolvulus）等に代表されるタデ科（Polygonacea
e）雑草、スベリヒユ（Portulaca oleracea）等に代表
されるスベリヒユ科（Portulacaceae ）雑草シロザ（Ch
enopodium album ）、コアカザ（Chenopodium ficifoli
um）、ホウキギ（Kochia scoparia）等に代表されるア
カザ科（Chenopodiaceae）雑草、ハコベ（Stellaria me
dia ）等に代表されるナデシコ科（Caryophyllaceae ）
雑草、オオイヌノフグリ（Veronica persica）等に代表
されるゴマノハグサ科（Scrophulariaceae）雑草、ツユ
クサ（Commelina communis）等に代表されるツユクサ科
（Commelinaceae ）雑草、ホトケノザ（Lamium amplexi
caule ）、ヒメオドリコソウ（Lamium purpureum）等に
代表されるシソ科（Labiatae）雑草、コニシキソウ（Eu
phorbia supina）、オオニシキソウ（Euphorbia macula
ta) 等に代表されるトウダイグサ科（Euphorbiaceae)雑
草、トゲナシヤエムグラ（Galium spurium）、ヤエムグ
ラ（Galium aparine）、アカネ（Rubia akane ) 等に代
表されるアカネ科（Rubiaceae ）雑草、スミレ（Viola
arvensis）等に代表されるスミレ科（Violaceae ）雑
草、アメリカツノクサネム（Sesbania exaltata ）、エ
ビスグサ（Cassia obtusifolia）等に代表されるマメ科
（Leguminosae ）雑草等の広葉雑草（Broad-leaved wee
ds）、野生ソルガム（Sorgham bicolor)、オオクサキビ
（Panicum dichotomiflorum ）、ジョンソングラス（So
rghum halepense ）、イヌビエ( Echinochloa crus-gal
li) 、メヒシバ( Digitaria adscendens）、カラスムギ
（Avena fatua ）、オヒシバ（Eleusine indica ）、エ
ノコログサ（Setaria viridis ）、スズメノテッポウ
（Alopecurus aegualis ）等に代表されるイネ科雑草
（Graminaceous weeds）、ハマスゲ（Cyperus rotundu
s, Cyperus esculentus）等に代表されるカヤツリグサ
科雑草（Cyperaceous weeds ）等があげられる。

【００６６】また、本発明化合物は水田用の除草剤とし
て、湛水下の土壌処理及び茎葉処理のいずれの処理方法
に於いても使用できる。水田雑草（Paddy weeds）とし
ては、例えば、ヘラオモダカ（Alisma canaliculatu
m）、オモダカ（Sagittaria trifolia ）、ウリカワ（S
agittaria pygmaea）等に代表されるオモダカ科（Alism
ataceae）雑草、タマガヤツリ（Cyperus difformis)、
ミズガヤツリ( Cyperus serotinus）、ホタルイ( Scirp
us juncoides ）、クログワイ( Eleocharis kuroguwa
i）等に代表されるカヤツリグサ科（Cyperaceae）雑
草、アゼナ（Lindemia pyxidaria) に代表されるゴマノ
ハグサ科（Scrothulariaceae）雑草、コナギ（Monochor
ia vaginalis）等に代表されるミズアオイ科（Potender
iaceae）雑草、ヒルムシロ（Potamogeton distinctus）
等に代表されるヒルムシロ科（Potamogetonaceae）雑
草、キカシグサ（Rotala indica ）等に代表されるミソ
ハギ科（Lythraceae）雑草、タイヌビエ（Echinochloa
crus-galli）等に代表されるイネ科（Gramineae ）雑草
等があげられる。

【００６７】また、本発明化合物は落葉剤（defoliant)
としても有用である。本発明化合物は畑地、水田、果樹
園などの農園芸分野以外に運動場、空地、線路端など非
農耕地における各種雑草の防除にも適用することができ
る。次に、本発明化合物の除草剤としての有用性を以下
の試験例において具体的に説明する。 〔試験例１〕土壌処理による除草効果試験 縦１５cm、横２２cm、深さ６cmのプラスチック製箱に殺
菌した洪積土壌を入れ、ノビエ、メヒシバ、カヤツリグ
サ、イヌホーズキ、ハキダメギク、イヌガラシ、イネ、
トウモロコシ、コムギ、ダイズ、ワタを混播し、約１cm
覆土した後有効成分量が所定の割合となるように土壌表
面へ小型スプレーで均一に散布した。散布の際の薬液
は、前記配合例等に準じて適宜調整された製剤を水で希
釈して用い、これを散布した。薬液散布３週間後に各種
雑草および作物に対する除草効果を下記の判定基準に従
い調査した。結果を第３表に示す。

【００６８】判定基準 ５−殺草率 ９０％以上（ほとんど完全枯死） ４−殺草率 ７０〜９０％ ３−殺草率 ４０〜７０％ ２−殺草率 ２０〜４０％ １−殺草率 ５〜２０％ ０−殺草率 ５％以下（ほとんど効力なし） 但し、上記の殺草率は、薬剤処理区の地上部生草重およ
び無処理区の地上部生草重を判定して下記の式により求
めたものである。 殺草率＝〔１−処理区の地上部生草重／無処理区の地上
部生草重〕×１００ 〔試験例２〕茎葉処理による除草効果試験 縦１５cm、横２２cm、深さ６cmのプラスチック製箱に殺
菌した洪積土壌を入れ、ノビエ、メヒシバ、カヤツリグ
サ、イヌホーズキ、ハキダメギク、イヌガラシ、イネ、
トウモロコシ、コムギ、ダイズ、ワタ、ビートの種子を
それぞれスポット状に播種し、約１cm覆土した。各種植
物が２〜３葉期に達したとき、有効成分量が所定の割合
となるように茎葉部へ均一に散布した。

【００６９】散布の際の薬液は、前記配合例等に準じて
適宜調整された製剤を水で希釈して用い、これを小型ス
プレーで各種雑草の茎葉部の全面に散布した。薬液散布
４週間後に各種雑草および作物に対する除草効果を試験
例−１の判定基準に従い調査した。結果を第４表に示
す。なお、各表中の化合物No. は実施例中の化合物No.
を表し、記号は次の意味を示す。

【００７０】Ｎ（ノビエ）、Ｍ（メヒシバ）、Ｋ（カヤ
ツリグサ）、Ｈ（イヌホーズキ）、Ｄ（ハキダメギ
ク）、Ｉ（イヌガラシ）、Ｒ（イネ）、Ｔ（トウモロコ
シ）、Ｗ（コムギ）、Ｓ（ダイズ）、Ｃ（ワタ）、Ｂ
（ビート）

【００７１】 第３表 ──────────────────────────── 化合物 薬量 Ｎｏ． (g/ha) N M K H D I R T W S C ──────────────────────────── １ 10 5 5 5 5 5 5 5 3 2 1 2 ──────────────────────────── ２ 10 5 5 5 5 5 5 2 3 0 3 3 ────────────────────────────

【００７２】 第４表 ───────────────────────────── 化合物 薬量 Ｎｏ． (g/ha) N M K H D I R T W S C B ───────────────────────────── １ 10 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 ───────────────────────────── ２ 10 5 3 5 5 5 5 1 2 0 5 5 5 ─────────────────────────────

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 伊藤 馨 千葉県船橋市坪井町722番地１日産化学工 業株式会社中央研究所内 (72)発明者 北 浩 千葉県船橋市坪井町722番地１日産化学工 業株式会社中央研究所内 (72)発明者 縄巻 勤 埼玉県南埼玉郡白岡町大字白岡1470日産化 学工業株式会社生物科学研究所内 (72)発明者 渡辺 重臣 埼玉県南埼玉郡白岡町大字白岡1470日産化 学工業株式会社生物科学研究所内 (72)発明者 石川 公広 埼玉県南埼玉郡白岡町大字白岡1470日産化 学工業株式会社生物科学研究所内

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 式（Ｉ） 【化１】 〔式中、Ｒ¹ はＮＲ⁶ Ｒ⁷ （Ｒ⁶およびＲ⁷ はそれぞれ
   独立に水素原子または炭素原子数１〜４のアルキル基を
   表す。）またはＯＲ⁸ （Ｒ⁸ は水素原子または炭素原子
   数１〜４のアルキル基を表す。）を表し、Ｒ² は炭素原
   子数１〜６のアルキル基またはトリフルオロメチル基を
   表し、Ｒ⁴は水素原子あるいはハロゲン原子を表し、Ｒ
   ⁵ はハロゲン原子あるいはニトロ基を表し、Ｄ¹ は水素
   原子、ハロゲン原子、ＣＯ₂ Ｒ⁹ （Ｒ⁹ は水素原子また
   は炭素原子数１〜６のアルキル基を表す。）、ＯＲ
   ¹⁰（Ｒ¹⁰は水素原子、炭素原子数１〜６のアルキル基、
   炭素原子数３〜６のアルケニル基、炭素原子数３〜６の
   アルキニル基あるいは炭素原子数３〜６のシクロアルキ
   ル基を表す。）、ＯＣＨＲ¹¹ＣＯ₂ Ｒ¹²（Ｒ¹¹は水素原
   子または炭素原子数１〜３のアルキル基を表し、Ｒ¹²は
   水素原子または炭素原子数１〜４のアルキル基を表
   す。）、ＳＣＨＲ¹¹ＣＯ₂ Ｒ¹²（Ｒ¹¹およびＲ¹²は前記
   と同様の意味を表す。）、ＮＨＣＨＲ¹¹ＣＯ₂ Ｒ¹²（Ｒ
   ¹¹およびＲ¹²は前記と同様の意味を表す。）またはＮＨ
   ＣＯ₂ Ｒ¹³（Ｒ¹³は炭素原子数１〜６のアルキル基、置
   換していてもよいフェニル基あるいはフェニル環が置換
   していてもよいベンジル基を表す。）を表す。〕で表さ
   れる３−フェニルウラシル誘導体。
2. 【請求項２】 式（Ｉ） 【化２】 〔式中、Ｒ¹ 、Ｒ² およびＤ¹ は前記と同様の意味を表
   し、Ｒ⁴ は水素原子、弗素原子または塩素原子を表し、
   Ｒ⁵ は塩素原子を表す。〕で表される請求項第１項記載
   の３−フェニルウラシル誘導体。
3. 【請求項３】 式（Ｉ） 【化３】 〔式中、Ｒ¹ 、Ｒ² およびＤ¹ は前記と同様の意味を表
   し、Ｒ⁴ は水素原子、弗素原子または塩素原子を表し、
   Ｒ⁵ は臭素原子を表す。〕で表される請求項第１項記載
   の３−フェニルウラシル誘導体。
4. 【請求項４】 請求項第１項記載の３−フェニルウラシ
   ル誘導体を含有する除草剤。