JPH0525263A

JPH0525263A - 芳香族ポリエステル類およびポリエステル−カーボネート類ならびにそれらの製造法

Info

Publication number: JPH0525263A
Application number: JP3016880A
Authority: JP
Inventors: Richard Weider; リヒヤルト・バイダー; Michael Negele; ミヒヤエル・ネゲレ
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1990-01-24
Filing date: 1991-01-18
Publication date: 1993-02-02
Anticipated expiration: 2014-09-13
Also published as: EP0438698A3; JP2948333B2; EP0438698A2; US5164474A; DE4001934A1

Abstract

(57)【要約】（修正有）【構成】式（Ｉ）の芳香族ポリエステル類およびポリエ
ステル−カーボネート類は〔式中、１は、２〜１００、ｍ、ｎ、ｏおよびｐは、特
別な成分のモル数を表し、ｐ＋ｏ＝ｍ＋ｎ、ｐ：（ｏ＋
ｐ）＝０〜０．８、ｎ：（ｍ＋ｎ）＝０．００１〜１、
Ｙは、単結合、Ｃ_１−Ｃ_７−アルキレン基など、Ｘ_１お
よびＸ_２は、フッ素または塩素、Ｒ^１〜Ｒ^４は、アルキ
ル基またはハロゲン原子、ｇ〜ｋは０〜４、Ａｒはフェ
ニレン〕ｎモルの式（II）のビスフェノール類と、適
宜、ｍモルの式（III）を添加して、ｏモルのイソーお
よび／またはテレーフタロイルジクロライドとを、有機
相中ｐモルのホスゲン、触媒、連鎖停止剤、着色改良剤
および／または分枝剤を添加してアルカリ性水相中、二
相境界方法によって反応させる。【効果】低い屈折率、低い水吸上げ性、優れた炎忌避
性、多数の有機溶媒中への優れた溶解性および高熱安定
性を有す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、特定のフッ素含有ビスフェノー
ル成分を有する新規な芳香族ポリエステル類およびポリ
エステル−カーボネート類、それらの製造およびそれら
の使用に関する。

【０００２】フッ素含有ビスフェノール成分を有する芳
香族ポリエステル類は既に開示されている（米国特許明
細 3,388,097 および 3,824,211 参照）。ここで該ビス
フェノール成分が全フッ素置換シクロアルキル基を含有
する場合、今日まで、それらは１０％以上のメタ−フェ
ニレン酸クロライド（イソフタロイルジクロライド）と
のみ反応が可能であった（米国特許明細 3,388,097 参
照）。ａ）無フッ素ビスフェノール類との混合物とし
て、そしてｂ）ポリエステル−カーボネート類の製造の
ための、全フッ素置換シクロアルキレン基を含有するビ
スフェノール成分の使用は知られていない。米国特許明
細 3,388,097 に記載されているポリエステル類の性質
はまだ改良が必要であり、特に溶解性、光学パラメータ
ー、熱変形点および熱安定性に関して必要である。更
に、全フッ素置換シクロアルキレン基を含有するビスフ
ェノール類は、米国特許明細 3,388,097 の実施例１に
記載されている方法では、もし該実施例中に用いられて
いるパーフルオロシクロブタノンをパーフルオロシクロ
ペンタノンに変えた場合、もはや製造できなくなること
が見い出された。従って、全フッ素置換シクロペンチレ
ン基を含有するビスフェノール成分を有するポリエステ
ル類およびポリエステル−カーボネート類は以前には得
ることができなかった。

【０００３】式（Ｉ）

【０００４】

【化４】

【０００５】［式中、ｌは、２〜１００の整数を表し、
ｍ、ｎ、ｏおよびｐは、特別な成分のモル数を表しそし
て次の条件に合うｐ＋ｏ＝ｍ＋ｎｐ：（ｏ＋ｐ）＝０〜０．８ｎ：（ｍ＋ｎ）＝０．００１〜１Ｙは、単結合、Ｃ₁−Ｃ₇−アルキレン基、Ｃ₁−Ｃ₇−ア
ルキリデン基、Ｃ₅−Ｃ₁₂−シクロアルキレン基、Ｃ₅−
Ｃ₁₂−シクロアルキリデン基、Ｃ₆−Ｃ₁₄−アルキルシ
クロアルキリデン基、酸素、硫黄、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ₂また
はＣ＝Ｏを表し、Ｘ₁およびＸ₂は、互いに独立してフッ
素または塩素を表し、Ｒ¹〜Ｒ⁴は、互いに独立して、各
々Ｃ₁−Ｃ₄−アルキル基またはハロゲン原子を表し、ｇ
〜ｋは、互いに独立してゼロまたは１〜４の整数を表
し、そしてＡｒは、メタ−および／またはパラ−フェニ
レン（ｍおよびｐが同時にゼロの場合、メタ−フェニレ
ンの含有量が１０％未満である）を表す］の芳香族ポリ
エステル類およびポリエステル−カーボネート類をここ
に見い出した。

【０００６】ｍおよびｐが同時にゼロでない場合、Ａｒ
中のメタ−とパラ−フェニレンとのモル比は、例えば
０：１〜１：０であり得る。この比は、好適には、３：
７〜７：３であり、特に好適には１：１である。

【０００７】本発明に従うポリエステル類およびポリエ
ステル−カーボネート類において、それらが含有するビ
スフェノールの少なくとも一部が、１，１−ビス−ヒド
ロキシフェニル−ヘキサフルオロジクロロ−、−ヘプタ
フルオロモノクロロ−または−オクタフルオロ−シクロ
ペンタン系のビスフェノールを基とすることが必須な特
質である。

【０００８】式（Ｉ）の好適なポリエステル類は、ｌ
が、１５〜１００の整数を表し、ｐが、ゼロを表し、
ｍ、ｎおよびｏが、特別な成分のモル数を表しそして次
の条件に合うｏ＝ｍ＋ｎｎ：（ｍ＋ｎ）＝０．０５〜０．９９Ｙが、上述した意味を有し、Ｘ₁およびＸ₂は、フッ素を
表し、Ｒ¹、Ｒ²、ｇおよびｈが、上述した意味を有し、
ｉおよびｋが、ゼロを表し、そしてＡｒが、メタ−およ
び／またはパラ−フェニレン（メタ−とパラ−フェニレ
ンとのモル比が７：３〜３：７の範囲である）を表す、
ことを特徴とする。

【０００９】式（Ｉ）の好適なポリエステル−カーボネ
ート類は、ｌが、１５〜１００の整数を表し、ｍ、ｎ、
ｏおよびｐが、特別な成分のモル数を表しそして次の条
件に合うｐ＋ｏ＝ｍ＋ｎｐ：（ｏ＋ｐ）＝０．０１〜０．５ｎ：（ｍ＋ｎ）＝０．０５〜１Ｙが、上述した意味を有し、Ｘ₁およびＸ₂は、フッ素を
表し、そしてＲ¹、Ｒ²、ｇおよびｈが、上述した意味を
有し、ｉおよびｋが、ゼロを表し、そしてＡｒが、メタ
−および／またはパラ−フェニレン（メタ−とパラ−と
のモル比が７：３〜３：７の範囲である）を表す、こと
を特徴とする。

【００１０】本発明に従うポリエステル類およびポリエ
ステル−カーボネート類は、それらがａ）異なるビスフ
ェノール成分類および／またはｂ）異なるはランダム分配で、ａ）およびｂ）に関して述べた特別
な成分を含有することができる。

【００１１】本発明は更に、ｎモルの式（ＩＩ）

【００１２】

【化５】

【００１３】［式中、用いた記号は、式（Ｉ）の場合に
与えた意味を有する］のビスフェノール類と、適宜、ｍ
モルの式（ＩＩＩ）

【００１４】

【化６】

【００１５】［式中、用いた記号は、式（Ｉ）の場合に
与えた意味を有する］を添加して、ｏモルのイソ−およ
び／またはテレ−フタロイルジクロライド（ｍおよびｐ
が同時にゼロの場合イソ−フタロイルジクロライドの含
有量は１０モル％未満である）とを、有機相中、適宜、
ｐモルのホスゲンを添加して、そして適宜、触媒、連鎖
停止剤、着色改良剤および／または分枝剤を添加して
（次の条件ｐ＋ｏ＝ｍ＋ｎｐ：（ｏ＋ｐ）＝０〜０．８ｎ：（ｍ＋ｎ）＝０．００１〜１に従う）、アルカリ性水相中、二相境界方法によって反
応させることを特徴とする、式（Ｉ）のポリエステル類
およびポリエステル−カーボネート類の製造方法に関す
る。

【００１６】この二相境界方法は、ポリエステル類およ
びポリエステル−カーボネート類の製造用として公知の
方法である。詳細は、例えば German Offenlegungsschr
ift2,940,024 および German Offenlegungsschrift 3,0
07,934 中に与えられている。

【００１７】Ｘ₁およびＸ₂がフッ素を表しそしてｉおよ
びｋがゼロを表す式（ＩＩ）のビスフェノールが特に好
適である。

【００１８】式（ＩＩ）のビスフェノール類は、式（Ｉ
Ｉａ）

【００１９】

【化７】

【００２０】［式中、Ｘ₁およびＸ₂は、互いに独立して
フッ素または塩素を表す］フッ素含有シクロペンタノン
と、少なくとも２倍モル量の式（ＩＩｂ）

【００２１】

【化８】

【００２２】［式中、Ｒ³はＣ₁−Ｃ₄−アルキル基また
はハロゲン原子を表し、そしてｉは、ゼロまたは１〜４
の整数を表す］の１種以上のアリール化合物類とを、無
水フッ化水素酸の存在下、反応させることによって得る
ことができる。

【００２３】式（ＩＩａ）のフッ素含有シクロペンタノ
ン類は、例えば J.Org. Chem. 33,2693 (1968)または米
国特許明細 3,129,248、3,341,602 および 3,321,515
に従って入手可能である。式（ＩＩ）のビスフェノール
類およびそれらの製造方法は、かれらが所有する別の特
許明細中に含まれている。

【００２４】式（ＩＩＩ）のビスフェノール類は公知で
ある。例として、ジヒドロキシジフェニル類、ビス−
（ヒドロキシフェニル）−アルカン類、−シクロアルカ
ン類、スルフィド類、エーテル類、ケトン類、スルフォ
キサイド類およびスルフォン類、並びにそれらの核−Ｃ
₁−Ｃ₄−アルキル化および核−ハロゲン化誘導体類が挙
げられる。式（ＩＩＩ）の好適なビスフェノール類は：
ビスフェノールＡ、テトラメチル−ビスフェノールＡ、
１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−イソブタ
ン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シク
ロヘキサン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−３，３，５−トリメチル−シクロヘキサン、４，
４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’−
ジヒドロキシジフェニルスルフォン、並びに核がジ−、
トリ−またはテトラ−ハロゲン化されているそれらの誘
導体類である。式（ＩＩＩ）の異なるビスフェノール類
のいかなる望ましい混合物も使用することが可能であ
る。ビスフェノールＡが特に好適である。

【００２５】式（ＩＩ）および適宜（ＩＩＩ）のビスフ
ェノール類を、着色改良剤が適宜加えられていてもよい
水系アルカリ相中に溶解する。着色改良剤は、例えば還
元化合物類、例えば該ビスフェノール類の合計を基準に
して０．１〜１０重量％の量で用いられ得る水素化ホウ
素ナトリウムまたは重亜硫酸ナトリウムなどであっても
よい。

【００２６】適宜、触媒を更に水系アルカリ相に加える
ことができる。例として：四級アンモニウム化合物類、
四級ホスホニウム化合物類および三級アミン類が挙げら
れる。これらは、該ビスフェノール類の合計を基準にし
て、例えば０．５〜５モル％の量で用いてもよい。

【００２７】この二相境界方法を実施するため、水系ア
ルカリ相と混ざらない有機溶剤、例えば塩化メチレン、
クロロホルム、トリクロロエチレン、テトラクロロエチ
レン、テトラクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロ
ベンゼン類またはそれらの混合物類が続いて加えられ
る。

【００２８】該イソ−および／またはテレフタロイルジ
クロライドは、水系アルカリ相と混ざらない上述した溶
媒の１つの溶液として用いることができる。

【００２９】適宜使用される可能な連鎖停止剤は、例え
ばフェノール、Ｃ₁−Ｃ₁₂−アルキル−フェノール類、
ハロゲン化フェノール類、ヒドロキシジフェニル、ナフ
トール類、並びに上記フェノール系化合物類のクロロ炭
酸エステル類、そしてまたＣ₁−Ｃ₁₂−アルキル基およ
び／またはハロゲン原子によって任意に置換されていて
もよい芳香族モノカルボン酸の塩化物である。連鎖停止
剤は、例えば使用するビスフェノール類を基準にして
（フェノール系の場合）または使用するイソ−およびテ
レフタロイルジクロライドを基準にして（モノカルボン
酸クロライド系の場合）０．１〜１０モル％の量で用い
ることができる。それらは、例えば、ビスフェノールま
たはビスフェノール類と一緒に、イソ−および／または
テレフタロイルジクロライドと一緒に、反応中および／
または先駆縮合物の製造後反応体とは別々に、反応前ま
たは反応中に加えることができる。モノカルボン酸クロ
ライドまたはクロロ炭酸エステル系の連鎖停止剤は、好
適には、イソ−および／またはテレフタロイルジクロラ
イドと一緒および／またはホスゲンと一緒に用いられ
る。それらはまた、該イソ−および／またはテレフタロ
イルジクロライドおよび／またはホスゲンが既に実質的
にまたは完全に反応した後でも加えられ得る。

【００３０】本発明に従う芳香族ポリエステル類および
ポリエステル−カーボネート類の相対溶液粘度は、連鎖
停止剤の量によって変化させ得る。一般に、粘度は１．
１８〜２．０、好適には１．２〜１．５（２５℃の塩化
メチレン中０．５重量％濃度の溶液を用いて測定）の範
囲である。

【００３１】本発明に従って用いられる得る分枝剤は、
例えば三官能または三官能以上のカルボン酸クロライド
類、例えばトリメシン酸トリクロライド、シアヌール酸
トリクロライド、３，３’，４，４’−ベンゾフェノン
−テトラカルボン酸テトラクロライド、１，４，５，８
−ナフタレンテトラカルボン酸テトラクロライドまたは
ピロメリット酸テトラクロライド、或は三官能または三
官能以上のフェノール類、例えばフルオログルシノー
ル、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒド
ロキシフェニル）−ヘプト−２−エン、４，６−ジメチ
ル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−
ヘプタン、１，３，５−トリ−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−ベンゼン、１，１，１−トリ−（４−ヒドロキシ
フェニル）−エタン、トリ−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−フェニルメタン、２，２−ビス−［４，４−ビス
−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキシル］−プ
ロパン、２，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル−イ
ソプロピル）−フェニル、テトラ−（４−ヒドロキシフ
ェニル）−メタン、２，６−ビス−（２−ヒドロキシ−
５−メチル−ベンジル）−４−メチル−フェニル、２−
（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２，４−ジヒドロ
キシフェニル）−プロパン、テトラ−［４−（４−ヒド
ロキシフェニル−イソプロピル）−フェノキシ］−メタ
ンまたは１，４−ビス−［（４，４”−ジヒドロキシト
リフェニル）−メチル］−ベンゼンであり得る。分枝剤
は、例えば使用するビスフェノール類を基準にして（フ
ェノール系の場合）または使用するイソ−およびテレフ
タロイルジクロライドを基準にして（カルボン酸クロラ
イド系の場合）０．０１〜１．０モル％の量で用いるこ
とができる。フェノール系分枝剤は、最初に該ビスフェ
ノール類と一緒に反応槽中に導入し、そしてカルボン酸
クロライド分枝剤類は、該カルボン酸ジクロライド類と
一緒に導入することができる。

【００３２】本発明に従うポリエステル類およびポリエ
ステル−カーボネート類は、激しく撹拌しながら、好適
には０〜４０℃、特に１５〜３０℃の範囲の温度で製造
される。

【００３３】反応が終了した後、製造したポリエステル
または製造したポリエステル−カーボネートは、例えば
反応混合物の有機相を脱溶媒し、それを水または希酸で
中性になるまで洗浄し、それを乾燥した後，真空中で溶
媒または溶媒類の脱溶媒をすることによって単離でき
る。

【００３４】本発明に従うポリエステル類およびポリエ
ステル−カーボネート類は、例えば射出成型機中で成型
品に加工するか、押し出し機中で半製品に加工するか、
或は通常の方法で、溶液の形態として施すか、溶融物ま
たは溶液から繊維に紡糸することができる。

【００３５】本発明に従うポリエステル類およびポリエ
ステル−カーボネート類は、数多くの特別な特性、例え
ば低い屈折率、低い水吸上げ性、優れた炎忌避性、多数
の有機溶媒中への優れた溶解性および高熱安定性によっ
て特徴づけられ、そして既に知られているフッ素含有ポ
リエステル類に比べて優れている。従って、本発明に従
うポリエステル類およびポリエステル−カーボネート類
は、多様な用途、例えば、照明工学、電気工学および／
または電子部品における、例えば射出成型された製品、
押し出し製品、繊維、フィルム、塗膜およびワニスなど
に使用される。

【００３６】

【実施例】製造方法の一般的説明ａ）ポリエステル類の製造問題となるビスフェノールまたはビスフェノール混合物
０．１モルを、４００ｍＬの塩化メチレンおよび０．５
ミリモルの臭化トリフェニル−エチル−ホスホニウムを
添加した６００ｍＬの水中１０ｇのＮａＯＨの溶液中に
溶解した。激しく撹拌している混合物中に１５分間かけ
て、クロロベンゼン中４０％濃度のイソ−および／また
はテレフタロイルジクロライド溶液５１．７ｇ（０．１
モルのジカルボン酸ジクロライドに相当する）と５０ｍ
Ｌの塩化メチレン中２ミリモルのフェノールの溶液とを
同時に、温度が２２℃以上に上がらないようにして加え
た。１時間後、有機相を分離し、希燐酸そして水で中性
になるまで洗浄し、乾燥した後、溶媒を真空中で蒸発さ
せて除去した。

【００３７】ｂ）ポリエステル−カーボネート類の製造問題となるビスフェノールまたはビスフェノール混合物
０．１モルを、４００ｍＬの塩化メチレンおよび０．５
ミリモルの塩化トリエチル−ベンジル−アンモニウムを
添加した６００ｍＬの水中２０ｇのＮａＯＨの溶液中に
溶解した。激しく撹拌している混合物中に１５分間かけ
て、計算量の、クロロベンゼン中４０％濃度のイソ−お
よび／またはテレフタロイルジクロライド溶液と５０ｍ
Ｌの塩化メチレン中２ミリモルのフェノールの溶液とを
同時に加えた後、この混合物を１時間撹拌し、温度を２
２℃以上に上がらないようにした。撹拌を継続しなが
ら、次にホスゲンを通し、ジカルボン酸ジクロライドと
ホスゲンとの全量が常に０．１モルになるようにした。
温度を２０〜２２℃の間に保持し、そして４０％濃度の
ＮａＯＨを加えることによってｐＨを１２〜１３に保持
した。ホスゲンを導入した後、０．１ｍＬのトリエチル
アミンを加え、そしてこの混合物を続けて更に１時間撹
拌した。ポリエステル類に関して行ったのと同じ処理を
行った。

【００３８】下記の製造実施例を特別に行い、示した種
々の物質の特別な相対的モル量を用い、そして示した特
別な相対溶液粘度（η_rel）を、塩化メチレン中、製造
した特別な生成物の０．５重量％濃度の溶液を用いて２
５℃で測定した。詳細は表１に示した。

【００３９】

【表１】

【００４０】実施例１４〜１８本発明に従う、並びに本発明に従わないポリエステル
類およびポリエステル−カーボネート類の溶解性を表２
に見られるように測定した。同様の組成を有する生成物
をここに比較、即ち実施例１４、１５および１６を互い
に、そして実施例１７と１８は互いに比較すべきである
が、しかし非常に異なる組成の生成物、即ち実施例１６
と１７は互いに比較すべきではない。

【００４１】表２において、記号は下記の意味： − 不溶０わずかに可溶＋可溶＋＋易溶を有する。

【００４２】

【表２】

【００４３】実施例１９〜２１本発明に従う生成物および比較の生成物の屈折率ｎ_D
²⁰およびＡｂｂｅ数を測定した。詳細は表３に示す。本
発明に従う生成物は同時に低い屈折率と低いＡｂｂｅ数
とを有することが見いだされた。

【００４４】

【表３】

【００４５】実施例２２〜２４本発明に従う生成物および比較生成物の水吸上げ性
を、水中に保存した後測定した。詳細は表４に示す。

【００４６】

【表４】

【００４７】実施例２５〜２７本発明に従う生成物および比較生成物の炎忌避性を測
定した。詳細は表５に示す。

【００４８】

【表５】

【００４９】実施例２８〜３３本発明に従う生成物および比較生成物の熱安定性を、
熱重量分析を用いて、５５０℃と６５０℃の重量損失の
測定によって測定した。この実験における加熱速度は２
０℃／分であった。この測定は空気を用いて行った。詳
細は表６に示す。

【００５０】

【表６】

【００５１】比較すべき実施例は、実施例２８と２９、
３０と３１、そして３２と３３のみである、何故なら
ば、それらは各々、同様の組成を有する生成物に関する
からである。本発明に従う生成物はより高い温度で分解
することが見いだされた。

【００５２】本発明の特徴および態様は以下のとうりで
ある。

【００５３】１．式（Ｉ）

【００５４】

【化９】

【００５５】［式中、ｌは、２〜１００の整数を表し、
ｍ、ｎ、ｏおよびｐは、特別な成分のモル数を表しそし
て次の条件に合うｐ＋ｏ＝ｍ＋ｎｐ：（ｏ＋ｐ）＝０〜０．８ｎ：（ｍ＋ｎ）＝０．００１〜１Ｙは、単結合、Ｃ₁−Ｃ₇−アルキレン基、Ｃ₁−Ｃ₇−ア
ルキリデン基、Ｃ₅−Ｃ₁₂−シクロアルキレン基、Ｃ₅−
Ｃ₁₂−シクロアルキリデン基、Ｃ₆−Ｃ₁₄−アルキルシ
クロアルキリデン基、酸素、硫黄、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ₂また
はＣ＝Ｏを表し、Ｘ₁およびＸ₂は、互いに独立してフッ
素または塩素を表し、Ｒ¹〜Ｒ⁴は、互いに独立して、各
々Ｃ₁−Ｃ₄−アルキル基またはハロゲン原子を表し、ｇ
〜ｋは、互いに独立してゼロまたは１〜４の整数を表
し、そしてＡｒは、メタ−および／またはパラ−フェニ
レン（ｍおよびｐが同時にゼロの場合、メタ−フェニレ
ンの含有量が１０％未満である）を表す］の芳香族ポリ
エステル類およびポリエステル−カーボネート類。

【００５６】２．ｌが、１５〜１００の整数を表し、ｐ
が、ゼロを表し、ｍ、ｎおよびｏが、特別な成分のモル
数を表しそして次の条件に合うｏ＝ｍ＋ｎｎ：（ｍ＋ｎ）＝０．０５〜０．９９Ｘ₁およびＸ₂は、フッ素を表し、ｉおよびｋが、ゼロを
表し、そしてＡｒが、メタ−および／またはパラ−フェ
ニレン（メタ−とパラ−フェニレンとのモル比が７：３
〜３：７の範囲である）を表す、ことを特徴とする第１
項記載の芳香族ポリエステル類。

【００５７】３．ｌが、１５〜１００の整数を表し、
ｍ、ｎ、ｏおよびｐが、特別な成分のモル数を表しそし
て次の条件に合うｐ＋ｏ＝ｍ＋ｎｐ：（ｏ＋ｐ）＝０．０１〜０．５ｎ：（ｍ＋ｎ）＝０．０５〜１Ｘ₁およびＸ₂は、フッ素を表し、ｉおよびｋが、ゼロを
表し、そしてＡｒが、メタ−および／またはパラ−フェ
ニレン（メタ−とパラ−とのモル比が７：３〜３：７の
範囲である）を表す、ことを特徴とする第１項記載の芳
香族ポリエステル−カーボネート類。

【００５８】４．ｎモルの式（ＩＩ）

【００５９】

【化１０】

【００６０】［式中、用いた記号は、第１項で与えた意
味を有する］のビスフェノール類と、適宜、ｍモルの式
（ＩＩＩ）

【００６１】

【化１１】

【００６２】［式中、用いた記号は、第１項で与えた意
味を有する］を添加して、ｏモルのイソ−および／また
はテレ−フタロイルジクロライド（ｍおよびｐが同時に
ゼロの場合イソ−フタロイルジクロライドの含有量は１
０モル％未満である）とを、有機相中、適宜、ｐモルの
ホスゲンを添加して、そして適宜、触媒、連鎖停止剤、
着色改良剤および／または分枝剤を添加して（次の条件ｐ＋ｏ＝ｍ＋ｎｐ：（ｏ＋ｐ）＝０〜０．８ｎ：（ｍ＋ｎ）＝０．００１〜１に従う）、アルカリ性水相中、二相境界方法によって反
応させることを特徴とする、第１項のポリエステル類お
よびポリエステル−カーボネート類の製造方法。５．着色改良剤として水素化ホウ素ナトリウムまたは重
亜硫酸ナトリウムを用いることを特徴とする第４項記載
の方法。

【００６３】６．触媒として四級アンモニウム化合物、
四級ホスホニウム化合物または三級アミン類を用いるこ
とを特徴とする第４項記載の方法。

【００６４】７．連鎖停止剤としてフェノール、Ｃ₁−
〜Ｃ₁₂−アルキルフェノール類、ハロゲン化フェノール
類、ヒドロキシジフェニル、ナフトール類、上記フェノ
ール系化合物類のクロロ炭酸エステル類、またはＣ₁−
〜Ｃ₁₂−アルキル基および／またはハロゲン原子によっ
て任意に置換されている芳香族モノカルボン酸の塩化物
を用いることを特徴とする第４項記載の方法。

【００６５】８．分枝剤としてカルボン酸クロライド、
または三官能または三官能以上のフェノール類を用いる
ことを特徴とする第４項記載の方法。

【００６６】９．激しく撹拌しながら０〜４０℃で行う
ことを特徴とする第４〜８項記載の方法。

【００６７】１０．射出成型品、押し出し品、繊維、フ
ィルム、塗膜およびワニス製造のための第１項のポリエ
ステル類およびポリエステルカーボネート類の使用。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】式（Ｉ）【化１】［式中、ｌは、２〜１００の整数を表し、ｍ、ｎ、ｏおよびｐは、特別な成分のモル数を表しそし
て次の条件に従い、ｐ＋ｏ＝ｍ＋ｎｐ：（ｏ＋ｐ）＝０〜０．８ｎ：（ｍ＋ｎ）＝０．００１〜１Ｙは、単結合、Ｃ₁−Ｃ₇−アルキレン基、Ｃ₁−Ｃ₇−ア
ルキリデン基、Ｃ₅−Ｃ₁₂−シクロアルキレン基、Ｃ₅−
Ｃ₁₂−シクロアルキリデン基、Ｃ₆−Ｃ₁₄−アルキルシ
クロアルキリデン基、酸素、硫黄、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ₂また
はＣ＝Ｏを表し、Ｘ₁およびＸ₂は、互いに独立してフッ素または塩素を表
し、Ｒ¹〜Ｒ⁴は、互いに独立して、各々Ｃ₁−Ｃ₄−アルキル
基またはハロゲン原子を表し、ｇ〜ｋは、互いに独立してゼロまたは１〜４の整数を表
し、そしてＡｒは、メタ−および／またはパラ−フェニ
レン（ｍおよびｐが同時にゼロの場合、メタ−フェニレ
ンの含有量が１０％未満である）を表す］の芳香族ポリ
エステル類およびポリエステル−カーボネート類。
【請求項２】ｎモルの式（ＩＩ）【化２】［式中、用いた記号は、請求項１で与えた意味を有す
る］のビスフェノール類と、適宜、ｍモルの式（ＩＩ
Ｉ）【化３】［式中、用いた記号は、請求項１で与えた意味を有す
る］を添加して、ｏモルのイソ−および／またはテレ−
フタロイルジクロライド（ｍおよびｐが同時にゼロの場
合イソ−フタロイルジクロライドの含有量は１０モル％
未満である）とを、有機相中、適宜、ｐモルのホスゲン
を添加し、そして適宜、触媒、連鎖停止剤、着色改良剤
および／または分枝剤を添加して（次の条件ｐ＋ｏ＝ｍ＋ｎｐ：（ｏ＋ｐ）＝０〜０．８ｎ：（ｍ＋ｎ）＝０．００１〜１に従う）、アルカリ性水相中、二相境界方法によって反
応させることを特徴とする、請求項１のポリエステル類
およびポリエステル−カーボネート類の製造方法。