JPH0525377B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分野］ 本発明は、誘電体磁器と少なくとも２つの電極
とから成る単層又は積層構造の磁器コンデンサ及
びその製造方法に関する。 ［従来の技術］ 従来、積層磁器コンデンサを製造する際には、
誘電体磁器原料粉末から成るグリーンシート（未
焼結磁器シート）に白金又はパラジウム等の貴金
属の導電性ペーストを所望パターンに印刷し、こ
れを複数枚積み重ねて圧着し、1300℃〜1600℃の
酸化性雰囲気中で焼結させた。これにより、誘電
体磁器と内部電極とが同時に得られる。上述の如
く、貴金属を使用すれば、酸化性雰囲気中で高温
で焼結させても目的とする内部電極を得ることが
できる。しかし、白金、パラジウム等の貴金属は
高価であるため、必然的に積層磁器コンデンサが
コスト高になつた。 上述の問題を解決することができるものとし
て、本件出願人に係わる特公昭61−14607号公報
には、 （Ba_k-xM_x）O_kTiO₂（但し、ＭはMg及びZnの
内の少なくとも１種）から成る基本成分と、Li₂
ＯとSiO₂とから成る添加成分とを含む誘電体磁
器組成物が開示されている。 また、特公昭61−14608号公報には、上記の特
公昭61−14607号公報のLi₂ＯとSiO₂の代りに、
Li₂ＯとSiO₂とMO（但し，MOはBaO，CaO及び
SrOの内の少なくとも１種）とから成る添加成分
とを含む誘電体磁器組成物が開示されている。 また、特公昭61−14609号公報には、（Ba_k-x-y
M_xL_y）O_kTiO₂（但し、ＭはMg及びZnの少なく
とも１種、ＬはSr及びCaの内の少なくとも１種）
から成る基本成分とLi₂ＯとSiO₂とから成る添加
成分とを含む誘電体磁器組成物が開示されてい
る。 また、特公昭61−14610号公報には、上記の特
公昭61−14609号公報におけるLi₂ＯとSiO₂の代り
に、Li₂ＯとSiO₂とMO（但し、MOはBaO，CaO
及びSrOの内の少なくとも１種）とから成る添加
成分を含む誘電体磁器組成物が開示されている。 また、特公昭61−14611号公報には、（Ba_k-x
M_x）O_kTiO₂（但し、ＭはMg，Zn，Sr及びCaの
少なくとも１種）から成る基本成分と、B₂O₃と
SiO₂とから成る添加成分とを含む誘電体磁器組
成物が開示されている。 また、特公昭61−1595号公報には、（Ba_k-xM_x）
O_kTiO₂（但し、ＭはMg，Zn，Sr及びCaの内の少
なくとも１種）から成る基本成分と、B₂O₃と
MO（但しMOはBaO，MgO，ZnO，SrO及び
CaOの少なくとも１種）とから成る添加成分とを
含む誘電体磁器組成物が開示されている。 また、特公昭62−1596号公報には、上記の特公
昭62−1595号公報のB₂O₃とMOの代りに、B₂O₃
とSiO₂とMO（但しMOはBaO，MgO，ZnO，
SrO及びCaOの内の少なくとも１種）とから成る
添加成分とを含む誘電体磁器組成物が開示されて
いる。 これらに開示されている誘電体磁器組成物は、
還元性雰囲気1200℃以下の条件の焼成で得ること
ができ、比誘電率が2000以上、静電容量の温度変
化率が−25℃〜＋85℃で±10％の範囲にすること
ができるものである。 ［発明が解決しようとする課題］ ところで、近年の電子回路の高密度化に伴い、
積層コンデンサの小型化の要求が非常に強く、こ
れに対応する為に、温度変化率を悪化させること
なく誘電体の比誘電率を、上記各公報に開示され
ている誘電体磁器組成物の比誘電率よりも更に増
大させることが望まれている。 そこで、本発明の目的は、非酸化性雰囲気、
1200℃以下の温度での焼成で得るものであるにも
拘らず、高い誘電率を有し、且つ広い温度範囲に
わたつて誘電率の温度変化率が小さい誘電体磁器
を備えている磁器コンデンサ及びその製造方法を
提供することにある。 ［課題を解決するための手段］ 上記目的を達成するための本発明は、誘電体磁
器と、前記磁器に接触している少なくとも２つの
電極とから成る磁器コンデンサにおいて、前記磁
器が100.0重量部の基本成分と、0.01〜3.00重量部
の第１の添加成分と、0.2〜5.0重量部の第２の添
加成分とから成り、前記基本成分が、（Ba_k-x-y
M_xL_y）O_kTiO₂ （但し、ＭはMg，Znの内の少なくとも１種の
金属、ＬはCa，Srの内の少なくとも１種の金属、
ｋ，ｘ，ｙは、 1.00≦ｋ≦1.05 ０＜ｘ＜0.10 ０＜ｙ≦0.05 0.01≦ｘ＋ｙ≦0.10を満足する数値）であり、
前記第１の添加成分がCr₂O₃とAl₂O₃の内の少な
くとも１種の金属酸化物であり、前記第２の添加
成分がB₂O₃とSiO₂とMO（但し、MOはBaO，
SrO，CaO，MgO及びZnOの内の少なくとも１
種の金属酸化物）から成り、且つ前記B₂O₃と前
記SiO₂と前記MOとの組成範囲がこれ等の組成を
モル％で示す三角図における前記B₂O₃が１モル
％、前記SiO₂が80モル％、前記MOが19モル％の
点Ａと、前記B₂O₃が１モル％、前記SiO₂が39モ
ル％、前記MOが60モル％の点Ｂと、前記B₂O₃
が29モル％、前記SiO₂が１モル％、前記MOが70
モル％の点Ｃと、前記B₂O₃が90モル％、前記
SiO₂が１モル％、前記MOが９モル％の点Ｄと、
前記B₂O₃が90モル％、前記SiO₂が９モル％、前
記MOが１モル％の点Ｅと、前記B₂O₃が19モル
％、前記SiO₂が80モル％、前記MOが１モル％の
点Ｆとを順に結ぶ６本の直線で囲まれた領域内の
ものであるコンデンサに係わるものである。な
お、基本成分を示す組成式において、ｋ−ｘ，
ｘ，ｋは勿論それぞれの元素の原子数を示し、
Baはバリウム、Ｏは酸素、Tiはチタン、Mgは
マグネシウム、Znは亜鉛、Caはカルシウム、Sr
はストロンチウムである。第１の添加成分のCr₂
O₃は酸化クロム、Al₂O₃は酸化アルミニウムであ
る。第２の添加成分におけるB₂O₃は酸化ホウ素、
SiO₂は酸化けい素、BaOは酸化バリウム、SrOは
酸化ストロンチウム、CaOは酸化カルシウム、
MgOは酸化マグネシウム、ZnOは酸化亜鉛であ
る。 製造方法に係わる発明は、上記の基本成分と第
１及び第２の添加成分との混合物を用意する工程
と、少なくとも２つの電極部分を有する前記混合
物の成形物を作る工程と、前記電極部分を有する
前記成形物を非酸化性雰囲気で焼成する工程と、
前記焼成で得られた成形物を酸化性雰囲気で熱処
理する工程とを含む磁器コンデンサの製造方法に
係わるものである。 ［作用効果］ 上記発明の磁器コンデンサにおける誘電体磁器
を非酸化性雰囲気、1200℃以下の焼成で得ること
ができる。従つて、ニツケル等の卑金属の導電性
ペーストをグリーンシートに塗布し、グリーンシ
ートと導電性ペーストとを同時に焼成する方法に
よつて磁器コンデンサを製造することが可能にな
る。誘電体磁器の組成を本発明で特定された範囲
にすることによつて、比誘電率が3000以上、誘電
体損失tanδが2.5％以下、抵抗率ρが１×10⁶
MΩ・cm以上であり、且つ比誘電率の温度変化率
が−55℃〜125℃で−15％〜＋15％（25℃を基
準）、−25℃〜85℃で−10％〜＋10％（20℃を基
準）の範囲に収まる誘電体磁器を備えたコンデン
サを提供することができる。 ［実施例］ 次に、本発明に従う実施例及び比較例について
説明する。 まず、本発明に従う基本成分の組成式 （Ba_k-x-yM_xL_y）O_kTiO₂を第１表の試料No.１
のMx，Lx，ｋの欄に示す割合で得るため、換言
すれば、（Ba_0.96M_0.04L_0.02）O_1.02TiO₂、更に詳細
には、M_0.04＝Mg_0.03Zn_0.01及びL_0.02＝Ca_0.01Sr_0.01
であるので、 （Ba_0.96Mg_0.03Zn_0.01Ca_0.01Sr_0.01）O_1.02TiO₂を
得るために、純度99.0％以上のBaCO₃（炭酸バリ
ウム）、MgO（酸化マグネシウム）、ZnO（酸化亜
鉛）、及びTiO₂（酸化チタン）を用意し、不純物
を目方に入れないで BaCO₃：1037.72g（0.96モル部相当） MgO：6.62g（0.03モル部相当） ZnO：4.46g（0.01モル部相当） CaCO₃：5.48g（0.01モル部相当） SrCO₃：8.09g（0.01モル部相当） TiO₂：437.63g（1.00モル部相当）を秤量した。 次に、秤量されたこれ等の原料をポツトミル
（pot mill）に入れ、更にアルミナボールと水2.5
とを入れ、15時間湿式攪拌した後、攪拌物をス
テンレスポツトに入れて熱風式乾燥器で150℃、
４時間乾燥した。次にこの乾燥物を粗粉砕し、こ
の粗粉砕物をトンネル炉にて大気中で1200℃、２
時間仮焼し、上記組成式の基本成分を得た。 一方、第２表の試料No.１の第２の添加成分を得
るために、B₂O₃を0.99g（１モル部）と、SiO₂を
68.38g（80モル部）と、BaCO₃を10.67g（3.8モル
部）と、SrCO₃を7.98g（3.8モル部）と、CaCO₃
を5.41g（3.8モル部）と、MgOを2.18g（3.8モル部）
と、ZnOを4.40g（3.8モル部）をそれぞれ秤量し、
この混合物にアルコールを300c.c.加え、ポリエチ
レンポツトにてアルミナボールを用いて10時間攪
拌した後、大気中1000℃で２時間仮焼成し、これ
を300c.c.の水と共にアルミナポツトに入れ、アル
ミナボールで15時間粉砕し、しかる後、150℃で
４時間乾燥させてB₂O₃が１モル％、SiO₂が80モ
ル％、MOが19モル％（BaO 3.8モル％＋SrO
3.8モル％＋CaO 3.8モル％＋MgO 3.8モル％＋
ZnO 3.8モル％）の組成の第２の添加成分の粉末
を得た。なお、MOの内容であるBaOとSrOと
CaOとMgOとZnOとの割合は第２表に示すよう
にいずれも20モル％となる。 次に、100重量部（1000g）の基本成分に２重
量部（20g）の第２の添加成分を添加し、更に、
第１の添加成分として平均粒径が0.5μmでよく粒
の揃つた純度99.0％以上のCr₂O₃を0.1重量部
（1g）添加し、更に、アクリル酸エステルポリマ
ー、グリセリン、縮合リン酸塩の水溶液から成る
有機バインダを基本成分と第１及び第２の添加成
分との合計重量に対して15重量％添加し、更に、
50重量％の水を加え、これ等をボールミルに入れ
て粉砕及び混合して磁器原料のスラリーを作製し
た。 次に、上記スラリーを真空脱泡機に入れて脱泡
し、このスラリーをリバースロールコータに入れ
ここから得られる薄膜成形物を長尺なポリエステ
ルフイルム上に連続して受け取ると共に、同フイ
ルム上でこれを100℃に加熱して乾燥させ、厚さ
約25μmの未焼結磁器シートを得た。このシート
は長尺なものであるが、これを10cm角の正方形に
裁断して使用する。 一方、内部電極用の導電ペーストは、粒径平均
1.5μmのニツケル粉末10gと、エチルセルロース
0.9gをブチルカルビトール9.1gに溶解させたもの
とを攪拌機に入れ、10時間攪拌することにより得
た。この導電ペーストを長さ14mm、幅７mmのパタ
ーンを50個有するスクリーンを介して上記未焼結
磁器シートの片側に印刷した後、これを乾燥させ
た。 次に、上記印刷面を上にして未焼結磁器シート
を２枚積層した。この際、隣接する上下のシート
において、その印刷面がパターンの長手方向に約
半分程ずれるように配置した。更に、この積層物
の上下両面にそれぞれ４枚ずつ厚さ60μmの未焼
結磁器シートを積層した。次いで、この積層物を
約50℃の温度で厚さ方向に約40トンの荷重を加え
て圧着させた。しかる後、この積層物を格子状に
裁断し、50個の積層チツプを得た。 次に、この積層体を雰囲気焼成が可能な炉に入
れ、大気雰囲気中で100℃／ｈの速度で600℃まで
昇温して、有機バインダを燃焼させた。しかる
後、炉の雰囲気を大気からH₂（２体積％）＋N₂
（98体積％）の雰囲気に変えた。そして、炉を上
述の如き還元性雰囲気とした状態を保つて、積層
体加熱温度を600℃から焼結温度の1150℃まで、
100℃／ｈの速度で昇温して1150℃（最高温度）
を３時間保持した後、100℃／ｈの速度で600℃ま
で降温し、雰囲気を大気雰囲気（酸化性雰囲気）
におきかえて、600℃を30分間保持して酸化処理
を行い、その後、室温まで冷却して積層焼結体チ
ツプを作製した。 次に、第１図に示す積層磁器コンデンサ１０を
得るために、３つの誘電体磁器層１２と２つの内
部電極１４とから成る積層焼結体チツプ１５に一
対の外部電極１６を形成した。なお、外部電極１
６は、電極が露出する焼結体チツプ１５の側面に
亜鉛とガラスフリツト（glass frit）とビヒクル
（vehicle）とから成る導電性ペーストを塗布して
乾燥し、これを大気中で550℃の温度で15分間焼
付け、亜鉛電極層１８を形成し、更にこの上に無
電解メツキで法で銅層２０を形成し、更にこの上
に電気メツキ法でPb−Sn半田層２２を設けたも
のから成る。 このコンデンサ１０の誘電体磁器層１２の厚さ
は0.02mm、一対の内部電極１４の対向面積は５mm
×５mm＝25mm²である。なお、焼結後の磁器層１２
の組成は、焼結前の基本成分と添加成分との混合
組成と実質的に同じである。 次に、コンデンサ１０の電気特性を測定し、そ
の平均値を求めたところ、第３表に示す如く、比
誘電率ε_sが3810、tanδが１／１％、抵抗率ρが
3.8×10⁶MΩ・cm、25℃の静電容量を基準にした
−55℃及び＋125℃の静電容量の変化率ΔC_-55、
ΔC₁₂₅が−10.6％、＋3.6％、20℃の静電容量を基
準にした−25℃、＋85℃の静電容量の変化率
ΔC_-25、ΔC₈₅は−5.1％、−6.1％であつた。 なお、電気的特性は次の要領で測定した。 (A) 比誘電率ε_sは、温度20℃、周波数1kHz、電圧
（実効値）1.0Vの条件で静電容量を測定し、こ
の測定値一対の内部電極１４の対向面積25mm²と
一対の内部電極１４間の磁器層１２の厚さ0.02
mmから計算で求めた。 (B) 誘電体損失tanδ（％）は比誘電率と同一条件
で測定した。 (C) 抵抗率ρ（MΩ・cm）は、温度20℃において
DC100Vを１分間印加した後に一対の外部電極
１６間の抵抗値を測定し、この測定値と寸法と
に基づいて計算で求めた。 (D) 静電容量の温度特性は、恒温槽の中に試料を
入れ、−55℃、−25℃、０℃、＋20℃、25℃、＋40
℃、＋60℃、＋85℃、＋105℃、＋125℃の各温度に
おいて、周波数1kHz、電圧（実効値）1.0Vの
条件で静電容量を測定し、20℃及び25℃の時の
静電容量に対する各温度における変化率を求め
ることによつて得た。 以上、試料No.１の作製方法及びその特性につい
て述べたが、試料No.２〜99についても、基本成
分、第１及び第２の添加成分の組成、これ等の割
合、及び還元性雰囲気での焼成温度を第１表〜第
３表に示すように変えた他は、試料No.１と全く同
一の方法で積層磁器コンデンサを作製し、同一方
法で電気的特性を測定した。 第１表は、それぞれの試料の基本成分と第１の
添加成分の組成及び添加量と第２の添加成分の添
加量を示し、第２表はそれぞれの試料の第２の添
加成分の組成を示し、第３表はそれぞれの試料の
焼成温度、及び電気的特性を示す。なお、第１表
の基本成分の欄のｘ，ｙ，ｋは組成式の各元素の
原子数、即ちTiの原子数を１とした場合の各元
素の原子数の割合を示す。ｘの欄のMg，Znは、
一般式のＭの内容を示し、Mg，Znの欄にはこれ
等の原子数が示され、ｙの欄のCa，Srは一般式
Ｌの内容を示し、Ca，Sr欄にはこれ等の原子数
が示され、合計の欄にはこれ等の合計値（ｙ）が
示されている。ｘ＋ｙの欄には、Mg，Zn，Ca，
Srの原子数の和が示されている。第１及び第２
の添加成分の添加量は基本成分100重量部に対す
る重量部で示されている。第２表の第２の添加成
分のMOの内容の欄には、BaO，MgO，ZnO，
SrO，CaOの割合がモル％で示されている。第３
表において、静電容量の温度特性は、25℃の静電
容量を基準にした−55℃及び＋125℃の静電容量
変化率をΔC_-55（％）ΔC₁₂₅（％）、20℃の静電容量
を基準にした−25℃及び＋85℃の静電容量変化率
をΔC_-25（％）、ΔC₈₅（％）で示されている。

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】 第１表〜第３表から明らかな如く、本発明に従
う試料では、非酸化性雰囲気、1200℃以下の焼成
で、比誘電率ε_sが3000以上、誘電体損失tanδが
2.5％以下、抵抗率ρが１×10⁶MΩ・cm以上、静
電容量の温度変化率ΔC_-55及びΔC₁₂₅が−15％〜
＋15％、ΔC_-25及びΔC₈₅は−10％〜＋10％の範囲
となり、所望特性のコンデンサを得ることが出来
る。一方、試料No.７〜10、26、31、32、37、38、
50〜56、64〜70、75、76、80、81、90、91、92、
98、99では本発明の目的を達成することができな
い。従つて、これ等は本発明の範囲外のものであ
る。 第３表にはΔC_-55、ΔC₁₂₅、ΔC_-25、ΔC₈₅のみ
が示されているが、本発明の範囲に属する試料の
−25℃〜＋85℃の範囲の種々の静電容量の変化率
ΔCは、−10％〜＋10％の範囲に収まり、また、−
55℃〜＋125℃の範囲の種々の静電容量の変化率
ΔCは、−15％〜＋15％の範囲に収まつている。 次に、組成の限定理由について述べる。 ｘ＋ｙの値が、試料No.38、56に示す如く、零の
場合には、ΔC_-55が−15％〜＋15％の範囲外及び
ΔC_-25が−10％〜＋15％の範囲外となるが、試料
No.39、40、41、42、57、58に示す如く、ｘ＋ｙの
値が0.01の場合には、所望の電気的特性を得るこ
とができる。従つて、ｘ＋ｙの値の下限は0.01で
ある。一方、試料No.52〜55、65〜69に示す如く、
ｘ＋ｙの値が0.12の場合には、ΔC₈₅が−10％〜＋
10％の範囲外となるが、試料No.46〜49，62，63に
示す如く、ｘ＋ｙの値が0.10の場合には、所望の
電気的特性を得ることができる。但し、ｘ＋ｙの
値が試料No.50、51、64に示す如く、0.10であつて
もｙの値が0.05を越えてしまう場合にはΔC₈₅が範
囲外になる。従つて、ｘ＋ｙの上限値は0.10であ
るが、同時にｙの上限値を0.05にしなければなら
ない。なお、Ｍ成分のMgとZn及びＬ成分のCaと
Srはほぼ同様に働き、０＜ｘ＜0.10を満足する範
囲でMgとZnの内の一方又は両方を使用するこ
と、また０＜ｙ≦0.05を満足する範囲でCa，Sr
の内の一方又は両方を使用することができる。そ
して、Ｍ成分及びＬ成分の１種又は複数種の何れ
の場合においてもｘ＋ｙの値を0.01〜0.10の範囲
にすることが望ましい。 ｋの値が、試料No.70、76に示す如く、1.0より
も小さい場合には、ρが１×10⁶MΩ・cm未満と
なり、大幅に低くなるが、試料No.71、77に示す如
く、ｋの値が1.00の場合には、所望の電気的特性
が得られる。従つて、ｋの値の下限は1.00であ
る。一方、ｋの値が、試料No.75、80に示す如く、
1.05より大きい場合には緻密な焼結体が得られな
いが、試料No.74、79に示す如く、ｋの値が1.05の
場合には所望の電気的特性が得られる。従つて、
ｋの値の上限は1.05である。 第１の添加成分であるCr₂O₃及び／又はAl₂O₃
の添加量が試料No.81、92に示す如く零の場合は、
ΔC_-55が−15％未満となるが、試料No.82、83、
93、94に示す如く添加量が100重量部の基本成分
に対して0.01重量部の場合には所望の特性を得る
ことができる。従つて第１の添加成分の下限は
0.01である。一方、試料No.90、91、98、99に示す
如く添加量が3.0重量部よりも多い場合には1250
℃で焼成しても緻密な焼結体が得られないが、試
料No.87、88、89、97に示す如く添加量が3.0重量
部の場合には所望の特性を得ることができる。従
つて第１の添加成分の上限は3.0重量部である。
なお、第１の添加成分のCr₂O₃とAl₂O₃とはほぼ
同様に働き、これ等から選択された１つを使用し
ても、又は複数を使用しても同様な結果が得られ
る。そして、第１の添加成分が１種又は複数種の
何れの場合に於いても、添加量は0.01〜3.0の範
囲にすることが望ましい。なお、この第１の添加
成分は、静電容量の温度特性の改善に寄与する。
即ち、第１の添加成分の添加によつて−55℃〜
125℃の範囲での静電容量の温度変化率ΔC_-55〜
ΔC₁₂₅を−15％〜＋15％の範囲に容易に収めるこ
とが可能になると共に、−25℃〜85℃の範囲での
静電容量の温度変化率ΔC_-25〜ΔC₈₅を−10％〜＋
10％の範囲に容易に収めることが可能になり、且
つ各温度範囲における静電容量の温度変化率の変
動幅を小さくすることができる。また、第１の添
加成分は抵抗率ρを大きくする作用を若干有す
る。 第２の添加成分の添加量が零の場合には、試料
No.26、32から明らかな如く、焼成温度が1250℃で
あつても緻密な焼結体が得られないが、試料No.
27、33に示す如く、添加量が100重量部の基本成
分に対して0.2重量部の場合には、1190℃の焼成
で所望の電気的特性を有する焼結体が得られる。
従つて、第２の添加成分の下限は0.2重量部であ
る。一方、試料No.31、37に示す如く、第２の添加
成分の添加量が6.0重量部の場合には、ε_sが3000
未満となり、更にΔC_-55が−15％〜＋15％の範囲
外となるが、試料No.30、36に示す如く、添加量が
5.0重量部の場合には所望特性を得ることができ
る。従つて、添加量の上限は5.0重量部である。 第２の添加成分の好ましい組成は、第２図の
B₂O₃−SiO₂−MOの組成比を示す三角図に基づ
いて決定することができる。三角図の第１の点Ａ
は、試料No.１のB₂O₃が１モル％、SiO₂が80モル
％、MOが19モル％の組成を示し、第２の点Ｂ
は、試料No.２のB₂O₃が１モル％、SiO₂が39モル
％、MOが60モル％の組成を示し、第３の点Ｃ
は、試料No.３のB₂O₃が29モル％、SiO₂が１モル
％、MOが70モル％の組成を示し、第４の点Ｄ
は、試料No.４のB₂O₃が90モル％、SiO₂が１モル
％、MOが９モル％の組成を示し、第５の点Ｅ
は、試料No.５のB₂O₃が90モル％、SiO₂が９モル
％、MOが１モル％の組成を示し、第６の点Ｆは
試料No.６のB₂O₃が19モル％、SiO₂が80モル％、
MOが１モル％の組成を示す。 本発明の範囲に属する試料の第２の添加成分の
組成は三角図の第１〜６の点Ａ〜Ｆを順に結ぶ６
本の直線で囲まれた領域内の組成になつている。
この領域内の組成とすれば、所望の電気的特性を
得ることができる。一方、試料No.７〜10のよう
に、第２の添加成分の組成が本発明で特定した範
囲外となれば、緻密な焼結体を得ることができな
い。なお、MO成分は例えば試料No.17〜21に示す
如くBaO，MgO，ZnO，SrO，CaOのいずれか
１つであつてもよいし、又は他の試料で示すよう
に適当な比率としてもよい。 ［変形例］ 以上、本発明の実施例について述べたが、本発
明はこれに限定されるものではなく、例えば次の
変形例が可能なものである。 (a) 基本成分の中に、本発明の目的を阻害しない
範囲で微量のMnO₂（好ましくは0.05〜0.1重量
％）等の鉱化剤を添加し、焼結性を向上させて
もよい。また、その他の物質を必要に応じて添
加してもよい。 (b) 出発原料を、実施例で示したもの以外の酸化
物は水酸化物又はその他の化合物としてもよ
い。 (c) 焼成時の非酸化性雰囲気での処理の後の酸化
性雰囲気での処理の温度を600℃以外の焼結温
度よりも低い温度（好ましくは500℃〜1000℃
の範囲）としてもよい。即ち、ニツケル等の電
極材料と磁器の酸化とを考慮して種々変更する
ことが可能である。 (d) 非酸化性雰囲気中の焼成温度を、電極材料を
考慮して種々変えることができる。ニツケルを
内部電極とする場合には、1050℃〜1200℃の範
囲でニツケル粒子の凝集がほとんど生じない。 (e) 焼結を中性雰囲気で行つてもよい。 (f) 積層磁器コンデンサ以外の一般的な単層の磁
器コンデンサにも勿論適用可能である。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の実施例に係わる積層型磁器コ
ンデンサを示す断面図、第２図は添加成分の組成
範囲を示す三角図である。 １２……磁器層、１４……内部電極、１６……
外部電極。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 誘電体磁器と、前記磁器に接触している少な
   くとも２つの電極とから成る磁器コンデンサにお
   いて、 前記磁器が100.0重量部の基本成分と、 0.01〜3.00重量部の第１の添加成分と、 0.2〜5.0重量部の第２の添加成分とから成り、 前記基本成分が、 （Ba_k-x-yM_xL_y）O_kTiO₂ （但し、ＭはMg，Znの内の少なくとも１種の
   金属、ＬはCa，Srの内の少なくとも１種の金属、
   ｋ，ｘ，ｙは 1.00≦ｋ≦1.05 ０＜ｘ＜0.10 ０＜ｙ≦0.05 0.01≦ｘ＋ｙ≦0.10を満足する数値）であり、 前記第１の添加成分がCr₂O₃とAl₂O₃の内の少
   なくとも１種の金属酸化物であり、 前記第２の添加成分がB₂O₃とSiO₂とMO（但
   し、MOはBaO，SrO，CaO，MgO及びZnOの内
   の少なくとも１種の金属酸化物）から成り、且つ
   前記B₂O₃と前記SiO₂と前記MOとの組成範囲が
   これ等の組成をモル％で示す三角図における 前記B₂O₃が１モル％、前記SiO₂が80モル％、
   前記MOが19モル％の点Ａと、 前記B₂O₃が１モル％、前記SiO₂が39モル％、
   前記MOが60モル％の点Ｂと、 前記B₂O₃が29モル％、前記SiO₂が１モル％、
   前記MOが70モル％の点Ｃと、 前記B₂O₃が90モル％、前記SiO₂が１モル％、
   前記MOが９モル％の点Ｄと、 前記B₂O₃が90モル％、前記SiO₂が９モル％、
   前記MOが１モル％の点Ｅと、 前記B₂O₃が19モル％、前記SiO₂が80モル％、
   前記MOが１モル％の点Ｆ を順に結ぶ６本の直線で囲まれた領域内のもので
   あることを特徴とするコンデンサ。 ２ 100.0重量部の基本成分と、0.01〜3.00重量部
   の第１の添加成分と、0.2〜5.0重量部の第２の添
   加成分とから成り、前記基本成分が、 （Ba_k-x-yM_xL_y）O_kTiO₂ （但し、ＭはMg，Znの内の少なくとも１種の
   金属、ＬはCa，Srの内の少なくとも１種の金属、
   ｋ，ｘ，ｙは 1.00≦ｋ≦1.05 ０＜ｘ＜0.10 ０＜ｙ≦0.05 0.01≦ｘ＋ｙ≦0.10を満足する数値）であり、
   前記第１の添加成分がCr₂O₃とAl₂O₃の内の少な
   くとも１種の金属酸化物であり、前記第２の添加
   成分がB₂O₃とSiO₂とMO（但し、MOはBaO，
   SrO，CaO，MgO及びZnOの内の少なくとも１
   種の金属酸化物）から成り、且つ前記B₂O₃と前
   記SiO₂と前記MOとの組成範囲がこれ等の組成を
   モル％で示す三角図における前記B₂O₃が１モル
   ％、前記SiO₂が80モル％、前記MOが19モル％の
   点Ａと、前記B₂O₃が１モル％、前記SiO₂が39モ
   ル％、前記MOが60モル％の点Ｂと、前記B₂O₃
   が29モル％、前記SiO₂が１モル％、前記MOが70
   モル％の点Ｃと、前記B₂O₃が90モル％、前記
   SiO₂が１モル％、前記MOが９モル％の点Ｄと、
   前記B₂O₃が90モル％、前記SiO₂が９モル％、前
   記MOが１モル％の点Ｅと、前記B₂O₃が19モル
   ％、前記SiO₂が80モル％、前記MOが１モル％の
   点Ｆとを順に結ぶ６本の直線で囲まれた領域内の
   ものであることを特徴とする混合物を用意する工
   程と、 少なくとも２つの電極部分を有する前記混合物
   の成形物を作る工程と、 前記電極部分を有する前記成形物を非酸化性雰
   囲気で焼成する工程と、 前記焼成で得られた成形物を酸化性雰囲気で熱
   処理する工程と、 を含む磁器コンデンサの製造方法。