JPH0525863B2 - - Google Patents

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JPH0525863B2
JPH0525863B2 JP1326203A JP32620389A JPH0525863B2 JP H0525863 B2 JPH0525863 B2 JP H0525863B2 JP 1326203 A JP1326203 A JP 1326203A JP 32620389 A JP32620389 A JP 32620389A JP H0525863 B2 JPH0525863 B2 JP H0525863B2
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Maiuu Kuroodo
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LOreal SA
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は水に不溶性の架橋したポリβ−アラニ
ンを化粧料の担体又は医薬の賦形剤として含有し
てなる化粧料用又は製薬用組成物に関する。
本発明の組成物で用いられる架橋したポリβ−
アラニンを製造するには、先ず橋かけしてないポ
リβ−アラニンを用いるが、この原料の橋かけし
てないポリβ−アラニンは分子量が一般に500乃
至200000（分子量測定は光分散法による）のアク
リルアミドのアニオン法による重合によつて得ら
れる水溶性ポリマーである。
さまざまな網状化剤即ち架橋剤によりポリβ−
アラニンを橋かけすると水及び通常のポリβ−ア
ラニン用溶媒に不溶性のポリマーへ導くことがで
きこれらのポリマーは極めてさまざまな工業分野
において成功裡にこれらを用いることを可能にす
る新規な諸性質を呈する。
本発明によると、通常の担体又は賦形剤と場合
によつては混合して化粧料の担体又は医薬の賦形
剤として、次式 〔式中Ｒは水素原子又は式 （但しR′は最終的に得られる側鎖中で水素であ
る）の側鎖を表わし、第一級アミド末端構成単位
(b)の百分率はポリマーのアミド構成単位全体に対
して５乃至35％である〕の単位を有し、該単位は
架橋されており、前記式（）の分子量500〜
200000の水溶性ポリβ−アラニンのグルタールア
ルデヒドの架橋剤による架橋反応から得られ、50
〜140℃のガラス転移温度と１〜20の水中膨潤率
とを有する、水に不溶性の架橋したポリβ−アラ
ニンを十分な量で含有してなる化粧料又は製薬組
成物が提供される。
ポリβ−アラニンは公知のポリマーでありその
製法は米国特許第2749331号及び第4082730号明細
書に記載してある。
ポリβ−アラニンの調製は開始剤として塩基の
存在下に有機溶媒中でアクリルアミドをアニオン
法により重合反応することにある。
上記のポリβ−アラニンの一般式が示すとお
り、このポリマーの構造は直鎖のみでなく側鎖が
あることもあり、このことが第一級アミド末端構
成単位の比較的個数の多いことを説明しその個数
は用いられる重合法に応じて調整できる。
こうしてたとえばアクリルアミドのアニオン法
による重合を第３級酪酸ナトリウムにより開始す
ると第一級アミド末端構成単位がアミド基全体の
第17％を占めるポリβ−アラニンへ導くことがで
き、またナトリウムメチラートを用いて開始する
と第一級アミド末端構成単位がアミド基全体の30
％を占めるポリβ−アラニンへ導くことができ
る。
塩基性開始剤は一般にアクリルアミドに対して
約0.1乃至２モル％の割合で用いられ、重合反応
は好ましくは約40乃至140℃とくに60乃至130℃の
程度の温度において行なわれる。
ポリβ−アラニンの橋かけはグルタールアルデ
ヒド橋かけ剤により実施できる。
球状の橋かけポリβ−アラニンを作る目的でグ
ルタールアルデヒドの如き橋かけ剤によつて橋か
けを行なうときは一般にポリβ−アラニン水溶液
を、セルロース誘導体とくにエチルセルロース、
エチルヒドロキシエチル−セルロース及びヒドロ
キシエチル−セルロース、ポリ酢酸ビニル、無水
マレイン酸−オクタデセン−コポリマー、無水マ
レイン酸−オクタデシル−ビニルエーテル−コポ
リマー、オレイン酸ソルビタン及び商品名
Pluronicsで公知の酸化エチレン−酸化プロピレ
ン縮合生成物の如き懸濁剤の存在下にシクロヘキ
サン、トルエン、安息香酸メチル、安息香酸ベン
ジル、クロロベンゼン又はジクロロエタンの如き
有機溶剤に懸濁させて反応を行なわせる。
上記に規定した懸濁剤は球状の橋かけポリβ−
アラニンを生成する方向に向わせることを必須目
的としており球状体の直径は用いられた懸濁剤の
種類と割合に応じて変化する。
こうして懸濁剤としてポリ酢酸ビニルを用いる
と、橋かけポリβ−アラニンの球状体は一般に直
径が懸濁剤としてPluronic Ｌ 84又はヒドロキ
シエチルセルロースを用いるとき得られる球状体
の直径より大きい。
懸濁剤の割合もまた所望の直径の球状体を得る
ため大きな役割を果す。この割合は幅広い範囲で
変動し得るが一般に0.1乃至５％である。
前述の如き橋かけ剤の割合は幅広く変動できる
が一般に反応させるポリβ−アラニンの重量に対
して１乃至20重量％である。
橋かけ反応は20乃至80℃の温度で、無機酸好ま
しくは塩酸を添加して得られる酸性のPH好ましく
はPH１乃至２において行なわれる。
反応混合物を室温において撹拌した後に40乃至
100℃の温度に加熱しその時間は１乃至６時間と
変動し得る。
得られた球状体は次に分離した後に有機溶媒又
はアルコール／水酸化ナトリウム混合物、続いて
水及び場合によつてはエタノールで洗い最後に乾
燥器で乾燥する。
用いられた懸濁剤の種類及び量に応じて、橋か
けポリβ−アラニンの球状体の直径は２乃至
500μと変動し得る。
そのとき球状体は直径が或る大きさより大きい
又は小さいたとえば100乃至200μの範囲に入らな
いものを分離する目的で篩い分けにかけることが
できる。
上記の方法はとくに球状の橋かけポリβ−アラ
ニンを得るためであつて本発明の好ましい実施形
式を構成する。
フイルムの厚さは可変となし得るが一般に50μ
乃至３mmの橋かけポリβ−アラニンを作ろうとす
るときの方法は、ポリβ−アラニンの水溶液を調
製しこれに所要量の橋かけ剤を添加し、次にたと
えば塩酸によつて溶液のPHを酸性とした後に予め
距離を調整しておいた２枚のガラス板の間に前記
溶液を入れることにある。次に得られた集合体を
温度40乃至100℃の乾燥器に入れ１乃至６時間と
変動し得る時間の間おく。
２枚のガラス板からなる型を開いた後に改めて
乾燥器内で又は室温においてフイルムを乾燥させ
得る。
特殊な形状を作ろうとするときは上記の溶液を
適宜な型に注入し続いて、フイルム製造と同様に
処理する。
橋かけポリβ−アラニンの球状体の製造におい
て橋かけ剤としてグルタールアルデヒドを用いる
とき、若干の遊離アルデヒド官能基が、重合反応
後に残存しとくにそれらの球状体が医療用向であ
るときアルデヒドによる化学作用を低下する目的
で精製を施すことになる。
この目的において精製反応は球状体に還元反応
たとえば水素化硼素ナトリウム又は任意の類似の
還元剤による還元反応を施こして残存アルデヒド
官能基をアルコール官能基に転化することにあ
る。
上記の橋かけ法の何れかによつて得られた橋か
けポリβ−アラニンは水で膨潤し内部に大量の水
を留保する特性を呈する。即ち以下に挙げた膨脹
測定試験により測定すると１〜20の膨潤率
（Swelling rate）を有する。
この特性により本発明の橋かけポリβ−アラニ
ン含有組成物は全く特別に治療分野において用途
を見出す。
本発明の組成物において橋かけポリβ−アラニ
ンの球状体は実際に感染のある又はない滲出のあ
る傷に適用できそこで吸収剤として作用し自然の
瘢痕化過程を容易にする。
この型の施用においては傷はまず水を潅いで清
潔にし予め乾かすことなしに粉末状の橋かけポリ
β−アラニンを施し全体を滅菌圧定布に被いこれ
を接着テープ又は包帯で固定する。
本発明の組成物において橋かけポリβ−アラニ
ンはまた若干の水溶性活性物質用の担体としても
役立ち得る。
こうして橋かけポリβ−アラニンの球状体は若
干の瘢痕化促進剤の水溶液を含浸させることがで
き、これが球状体の膨潤を惹起こす。そのときの
生成物はペースト状であり、これを傷に施こし、
傷の液体とペースト中に含まれている溶液との間
の交換を容易にする。
本発明の組成物において橋かけポリβ−アラニ
ンの球状体に水溶性活性物質を含浸させた後にこ
の球状体を乾燥させ活性物質を球状体内に閉じこ
めるようにすることも本発明によつて可能であ
る。従つて活性物質が瘢痕化促進剤であるときは
この実施形式が傷を清潔にしながら更に良い瘢痕
化を確保することを可能にする。
本発明の組成物において橋かけポリβ−アラニ
ンの球状体または分散させた又は可溶化した活性
物質用の賦形剤として好ましくは通常の賦形剤と
混合して使用することもできる。
この場合球状体が濃度を改善しまた若干の局部
的処置にも有利に作用する。
こうして処方できる活性物質のうちヒドロコー
チゾン又はその誘導体の一つの如き抗炎症剤、ラ
ウリル−オキシプロピル−β−アミノ酪酸と塩化
ベンザルコニウムとの組合せの如き抗菌剤、４−
クロロ−２−ヒドロキシ安息香酸とサリチル酸と
のＮ−ブチルアミド、５−クロロ−２−メチル−
イソチアゾロン−マグネシウム錯体又は仏国特許
第8022278号記載のものの如きイソチアゾロン誘
導体、オキシテトラサイクリン・塩酸塩の如き抗
生物質、過酸化ベンゾイルの如き抗坐瘡剤、イン
チペンジル・塩酸塩の如き抗痒剤、アントラリ
ン又はその誘導体たとえば仏国特許第8022454号、
第8022455号、第8026550号及び第8102572号記載
のものの如き抗乾癬剤、ベンジリデン樟脳誘導体
の如き日焼どめ、尿素の如き爪軟化剤などをあげ
ることができる。
本発明の橋かけポリβ−アラニンはそのほかさ
まざまな分野でたとえばクロマトグラフイーカラ
ム担体、食品包装材料、コンタクトレンズ又は人
工動脈の製造用材料としての如き他の用途も見出
だすことができる。
以下の説明のためまた何ら本発明を限定するこ
となく橋かけ剤を用いる橋かけポリβ−アラニン
の製造の数例ならびに用途の数例を示す。
１ 球状の橋かけポリβ−アラニン製造例 (A) 窒素送入口、冷却器、温度計、供給漏斗及
び螺旋撹拌機を備えた２の反応器に、蒸溜
ずみシクロヘキサン600ｇ次にエチルセルロ
ーT100（Hercules社から市販）３ｇを導入し
窒素気流中で撹拌しながら加熱して溶解す
る。
25℃に冷却した後に撹拌速度を1300回／分
に調節し、窒素気流中で15分間ポリβ−アラ
ニンとグルタールアルデヒドとの水溶液（予
め脱ガスし且つ窒素を飽和させた水70c.c.にポ
リβ−アラニン100ｇを溶かし次にアスコル
ビン酸１ｇと蒸溜ずみグルタールアルデヒド
の25％水溶液30ｇとを加えて得られた）なら
びにPHを１とするため必要な濃度酸（ｄ＝
1.18）を添加する。
添加終了後混合物を室温において10分間撹
拌し次に３時間半の間50℃に加熱する。この
反応時間後に混合物をブフナー漏斗上で分離
する。
得られた球状の橋かけポリβ−アラニンに次に
下記の一連の洗浄を施こす： (i) シクロヘキサン800ｇ中に懸濁させ15分
間溶媒の還流冷却を行い、次に分離する、 (ii) 純エタノール800ｇ中に懸濁させた後に
分離する、 (iii) 水（300c.c.）に懸濁させた後に分離する
（この操作は最後の水相が中性となるまで
３回反復する）及び (iv) 純エタノール中に懸濁させた後に最終分
離する。
次に湿つた球状体を濾紙で覆つた板上で大気
中で24時間続いて40℃の乾燥器内で24時間乾
燥させる。
次に篩目が315μの篩を用いて球状体を篩
い分けして所望の粒度の黄色がかつた白色粉
末50ｇが得られる。生成物のガラス転移温度
Tgは109.9℃である。
膨脹の測定： 10mlの目盛り付き試験管に乾燥状態の直径
≦315μの球状体１mlを入れる。次に水を加
えて10mlの目盛りまで満たすと球状体は急速
に5.7mlまで膨潤する（全く撹拌を行なわな
いで）。５分後に、膨潤した球状体で占めら
れる体積を測定する。即ち膨潤率5.7ml。
(B) 窒素送入口、冷却器、温度計、供給漏斗及
び撹拌器を備えた250c.c.のフラスコに、トル
エン90ｇを続いてポリ酢酸ビニル（Rhone−
Poulenc社のRhodopas HV ２）1.8ｇを導
入する。
続いて窒素気流中で撹拌を行ないながら10
分間にポリβ−アラニンとグルタールアルデ
ヒドとの水溶液（予め脱ガスし且つ窒素で飽
和させた水13c.c.にポリβ−アラニン15ｇを溶
かし次に蒸溜ずみグルタールアルデヒド25％
水溶液7.36ｇを加えて得られた）ならびにPH
１とするための濃塩酸を添加する。
添加が終ると混合物を室温で10分間撹拌し
次に３時間の間80℃に加熱する。この反応時
間後に混合物をブフナー漏斗上で分離する。
こうして得られた球状体は室温において15
分間エタノール／2N NaOH溶液の１：１混
合物で処理した後に洗液が中性になるまで水
洗する。
球状体の洗浄後40℃の乾燥器内で24時間乾
燥させる。
次に球状体を篩目≦450μの篩で篩い分け
て所望の粒度の黄がかつた白色の粉末4.5ｇ
が得られる。
(C) 窒素送入口、冷却器、温度計、供給漏斗及
び撹拌機を備えた250c.c.フラスコに安息香酸
ベンジル90ｇを次にMarles−Kullmann−
Wyandotte社から市販のPluronic Ｌ 64
1.8ｇを導入する。
引続いて撹拌を行ないながら上記例Ｂ記載
のものと同じ割合のポリβ−アラニンとグル
タールアルデヒドとの水溶液を添加する。
続いて前記例のとおりに実施する（ただし
添加後の加熱温度のみは異なり80℃の代りに
50℃とする）。
得られた球状体は篩目300μの篩で篩い分
けて所望の粒度の黄色がかつた白色粉末５ｇ
が得られる。
(D) この例は安息香酸ベンジルを同量の安息香
酸メチルで代替したこと及びPluronic Ｌ
64の1.8ｇをB.P.Chemical社から市販の
Cellosizt WP 09の0.3ｇで代替したことを除
いては上記例(C)と同じである。
得られた球状体を篩目200μの篩で篩い分
けして所望の粒度の黄色がかつた白色粉末５
ｇが得られる。Tgq06.3℃；膨潤率3.6ml。
２ 球状体の化学的改質の例 Ａ ２の反応器内に上記例第１(A)において得
られた直径315μ以下の球状体50ｇを脱イオ
ン水800mlに懸濁させた後弱く撹拌を続けな
がら該懸濁液を10℃に冷却する。
次に水素化硼素ナトリウム1.7ｇを脱イオ
ン水200mlに溶かした溶液を加え、窒素気流
中10℃において５時間の間反応を持続させ
る。次に反応混合物をブフナー漏斗上で分離
し、収集したゲルを再び水300mlに懸濁させ
酢酸（0.5ml）でPH７に中和する。
分離後にゲルを15分間に水400mlで４回次
にエタノールで１回洗浄する。続いて球状体
は濾紙で覆つた板上で室温で次に40℃の乾燥
器内で乾燥させる。
次に球状体を篩目400μの篩で篩い分けし
た後に包装する。
シツフ試薬の存在下に着色がないので残存
アルデヒド官能基が還元されたと結論でき
る。
Ｂ この例はエタノールで洗浄する代りにラウ
リル硫酸トリエタノールアミン0.1％溶液200
mlでゲルを洗浄しこのことで乾燥の際に凝集
を生じないすぐれた性質の球状体が取得でき
ることを除いては上記の例Ａと同じである。
３ フイルム状橋かけポリβ−アラニン製造の例 可溶性ポリβ−アラニン30ｇ、水30cm3及び蒸
溜ずみグルタールアルデヒド３ｇを含んでいる
溶液を、所要量の濃塩酸を加えてPH１とする。
得られた溶液を間隔0.6mmをおいた20×20cmの
ガラス板２枚からなる成形型（以下単に型とい
う）に注ぎこむ。その型を次に50℃の乾燥器内
に３時間おく。
型を開いた後に橋かけポリβ−アラニン・フ
イルムが得られ室温の空気にさらして乾燥させ
ることができる。
実施例 １ 製造例2Bに従つて製造した球状ポリβ−アラ
ニンを滲出のある傷の表面に適用し包帯により接
触させておく。
これらの球状体は傷の瘢痕化促進を可能にす
る。
実施例 ２ 製造例2Bに従つて製造した球状ポリβ−アラ
ニン３ｇと賦形剤としてのポリエチレングリコー
ル400及びポリエチレングリコール1000の混合物
とを含んでいるポマード即ち軟膏100ｇを滲出の
ある傷に適用する。
このポマードの反復使用により傷の瘢痕化が促
進される。
実施例 ３ 下記成分を混合して滲出のある傷の処置に意図
されるポマードを製造する： ビタミンＡ 2000000I.U. チロトリシン 60mg 製造例2Aに従つて製造した橋かけポリβ−アラ
ニン ５ｇ 賦形剤のポリエチレングリコール1000を加えて
全体を100ｇとする量 このポマードを適用して傷の瘢痕化が促進され
る。
実施例 ４ 例2Bに従つて得られた球状の橋かけポリβ−
アラニン５ｇをヒスチジン１ｇ含有の水50ｇと接
触させる。そのとき球状ポリβ−アラニンは極め
て速かに膨潤しゲルの形をとる。このゲルを減圧
下で乾燥させ、こうして元の形状であるがヒスチ
ジンを閉じこめて含有している球状ポリβ−アラ
ニンが回収される。こうしてヒスチジンを含ませ
た球状体は賦形剤としてポリエチレングリコール
400及びポリエチレングリコール1000を用いてポ
マードの形に製造する。
実施例 ５ 製造例2Bに従つて製造した球状橋かけポリβ
−アラニン５ｇをヒスチジン0.5ｇ含有の水25ｇ
と接触させる。膨潤した球状ポリβ−アラニンを
賦形剤としてポリエチレングリコール400及びポ
リエチレングリコール1000を用いてポマードの形
に製造する。
実施例 ６ 本発明により下記の成分からポマードを作る： 硫酸時ネオマイシン 0.35ｇ 製造例2Bに従つて製造した橋かけポリβ−アラ
ニン ３ｇ ポリエチレングリコール400及びポリエチレング
リコール1000を加えて 全体を100ｇとする量 このポマードは滲出のある傷を処置でき瘢痕化
に有利に使用する。
実施例 ７ 本発明により下記成分を混合して抗乾癬性軟膏
を作る： アントラリン 0.5ｇ 例２に従つて製造した橋かけポリβ−アラニン
２ｇ シリカ ８ｇ ミリスチン酸イソプロピルを加えて
全体を100ｇとする量 実施例 ８ 本発明により下記成分を混合して抗坐瘡性軟膏
を作る： 過酸化ベンゾイル ５ｇ 橋かけポリβ−アラニン 15ｇ カプリン酸／カプリル酸／ステアリン酸のトリグ
セリド 40ｇ 密 〓 10ｇ ワセリン 20ｇ カプリン酸／カプリル酸のトリグリセリドを加え
て 全体を100ｇとする量 この例において過酸化ベンゾイル化はネオマイ
シンと結合していてもいなくてもよい。
実施例 ９ 本発明により下記成分を混合して抗坐瘡性軟膏
を作る： ステアリン酸−グリセロール及び−ソルビタン
30ｇ レチン酸 0.2ｇ 例2Bに従つて製造した橋かけポリβ−アラニン
10ｇ ワセリン油を加えて 全体を100ｇとする この例においてはレチン酸はエリトロマイシン
塩基と組合せてあつてもなくてもよく組合せの場
合にはレチン酸0.05ｇに対してエリトロマイシン
４ｇが用いられる。
実施例 10 本発明により下記成分を混合して抗生／抗菌剤
軟膏を作る： トリアムシノロン・アセトニド 0.1ｇ ネオマイシン・硫酸塩 0.25ｇ ニスタチン 10000000I.U. 例2Bに従つて製造した橋かけポリβ−アラニン
５ｇ ラノリン 25ｇ カプリン酸／カプリル酸 トリグリセリド 35ｇ 密 〓15ｇ ワセリンを加えて 全体を100ｇとする量 実施例 11 本発明より下記成分を混合して抗炎症軟膏を作
る： インドメタシン １ｇ 例2Bに従つて製造した橋かけポリβ−アラニン
７ｇ ポリエチレングリコール400 60ｇ ポリエチレングリコール1000 25ｇ ワセリン油を加えて 全体を100ｇとする量 実施例 12 本発明により下記成分を混合して抗炎症軟膏を
作る： ヒドロコーチゾン−17−ブチラート 0.1ｇ 例2Aに従つて製造した橋かけポリβ−アラニン
６ｇ ソルビタン・セスキオレエート 10ｇ ミリスチン酸イソプロピル 35ｇ 密 〓 20ｇ カプリン酸／カプリル酸トリグリセリドを加えて
全体を100ｇとする量 実施例 13 本発明により下記成分を混合して抗真菌／抗細
菌性粉末を作る： トルナフテート 0.5ｇ 例2Aに従つて製造した橋かけポリβ−アラニン
を加えて 全体を100ｇとする量 この粉末の製造は有効成分（トルナフテート）
を球状ポリβ−アラニンと機械的に混合して得ら
れる。この例においてはトルナフテートをトルナ
フテート／ニスタチン混合物で代替することがで
きる。
実施例 14 本発明により下記成分を混合して抗炎症粉末を
作る： インドメタシン・ナトリウム塩 １ｇ 例2Bに従つて製造した橋かけポリβ−アラニン
を加えて 全体を100ｇとする量 この粉末の製造は球状橋かけポリβ−アラニン
とインドメタシン塩とを含んでいる水溶液の凍結
乾燥により行われる。
実施例 15 下記成分を混合して湿疹処置用真皮用ポマード
を作る： 酢酸ヒドロコーチゾン １ｇ 例2Bに従つて製造した橋かけポリβ−アラニン
２ｇ 賦形剤：ポリエチレングリコール4000、1500及び
300ラノ−ワセリン、プロピレングリコールを加
えて 全体を100ｇとする量 実施例 16 下記成分を混合して表皮糸状菌症処置用組成物
を作る： ラウリル−オキシプロピル−β−アミノ絡酸２ｇ ベンザルコニウム・クロリド 0.5ｇ 酒石酸を加えて PH3.3〜3.6とする量 水を加えて 全体を100ｇとする量 上記の溶液25ｇに例2Bに従つて製造した球５
ｇを導入する。膨潤後に賦形材としてポリエチレ
ングリコール400及び1000を加えて100ｇとしポマ
ードの形とする。
実施例 17 表皮糸状菌症処置用ポマードの製造 ４−クロロ−２−ヒドロキシ安息香酸Ｎ−ブチル
アミド 10ｇ サリチル酸 ２ｇ 例2Bに従つて製造した橋かけポリβ−アラニン
５ｇ 賦形剤：ワセリン、ワセリン油、ラノリンを加え
て 全体を100ｇとする量 実施例 18 表皮糸状菌症処置用組成物の製造 マグネシウムとの錯体の形の２−メチル−５−ク
ロロイソチアゾロン １ｇ 例2Bに従つて製造した橋かけポリβ−アラニン
２ｇ 賦形剤：ポリエチレングリコール4000、1500及び
300、ラノ−ワセリン、プロピレングリコールを
加えて 全体を100ｇとする量 この例においては２−メチル−５−クロロ−イ
ソチアゾロンを仏国特許第80−22278号記載の化
合物のうち一つで代替できる。
実施例 19 本発明により下記成分を混合して皮膚感染症処
置のための組成物を作る。
オキシテトラシクリン・ヒドロクロリド 450mg 例2Bに従つて製造した橋かけポリβ−アラニン
１ｇ 賦形剤：ワセリン、ワセリン油を加えて
全体を15ｇする量 実施例 20 本発明により下記成分を混合して坐瘡処置用組
成物を作る： 100％過酸化ベンゾイル ５ｇ Carbopol 940の名称で市販の橋かけポリアクリ
ル酸 0.8ｇ コロイド状シリカ 0.021ｇ プロピレングリコール ４ｇ ポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコ
ール コポリマー 0.2ｇ 例2Bに従つて製造した橋かけポリβ−アラニン
５ｇ NaOH10％溶液を加えてPH６とする量水を加え
て 全体を100ｇとする量 実施例 21 抗痒性組成物の製造 イソチペンジル塩酸塩の0.75ｇを水10ｇに溶か
す。この溶液に例2Bに従つて製造した球状橋か
けポリβ−アラニン２ｇを添加する。球状体の膨
潤後、得られたゲルにカルボキシメチル・セルロ
ース、ソルビトール、ソルビン酸、エチレンジア
ミンテトラアセタト及び水からなる賦形剤を加え
て100ｇとする。
実施例 22 本発明により下記成分を混合して爪軟化用組成
物を作る： 尿 素 35ｇ パラフイン ５ｇ 無水ラノリン 20ｇ ワセリン 20ｇ シリカゲル Ｈ型 10ｇ 例2Bに従つて製造した橋かけポリβ−アラニン
10ｇ 実施例 23 日焼どめ組成物の製造 ４−〔（２−オキソ−３−ボルニリジン）−メチ
ル〕フエニル・トリメチルアンモニウム−メチル
サルフエート200mgを水50mlに溶かす。この溶液
に例2Bに従つて製造した球状橋かけポリβ−ア
ラニン５ｇを細かく砕いて添加する。そのとき橋
かけポリβ−アラニンの粒子は速かに膨潤しこの
溶液が全部吸収されるに至る。得られ ゲルは次
に50℃減圧下において乾かし、得られた粉末はワ
セリン油48ｇと４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−安
息香酸−２−エチルヘキシル２ｇとからなる溶液
中に分散させる。
実施例 24 下記成分を混合して抗蜂中織炎組成物を作る： カフエイン ５ｇ 96％エタノール 50ml ポリアクリル酸 １ｇ 例2Bに従つて製造した橋かけポリβ−アラニン
５ｇ トリエタノールアミン 1.13ｇ 水を加えて 全体を100ｇとする量 この例においてはカフエインを同量の欧州特許
第80−102389号記載のようなキサンチン誘導体で
代替できる。
実施例 25 35ｇのテトラヒドロフランと9.5ｇの水とに入
れた３ｇの２−メチルヘキシル ｐ−アミノベン
ゾエート（フランスのGIVAUDAN社により市
販される商標名エスカロール（ESCALOL）507）
を含有する溶液に、例2Bにより製造した架橋ポ
リβ−アラニン３ｇを添加した。該混合物を均質
化した後に、テトラヒドロフランを減圧下に蒸発
させた。凍結乾燥により水を取出した後に、ペー
スト様の生成物が得られた。
実施例 26 ５ｇのトコフエロールアセテートと20ｇのエタ
ノールと30ｇの水と120ｇのアセトンとを混合し
た。温度を40℃に昇温させてトコフエロールアセ
テートの可溶化を達成した後に、例2Bにより得
られた架橋ポリβ−アラニン20ｇを添加した。
撹拌して該混合物を均質化させた後に、アセト
ンとエタノールとを減圧下に蒸発させた。凍結乾
燥により水を取出した後にペースト様生成物が得
られた。
実施例 27 0.3ｇのコラーゲン加水分解物〔フランスの
GATTEFOSSE社により市販される商標名「ハ
イドラコール」（Hydracol）を2.5ｇの水に溶解
させた。該混合物に例2Bにより得られた架橋ポ
リβ−アラニン１ｇを添加した。撹拌し且つ17時
間の膨潤期間後に、粉末用の生成物が得られた。
実施例 28 次の成分を混合することにより遮光用
（sunscreen）化粧料ゲルを製造する。
実施例25により得られた「エスカロール」507含
浸させた架橋ポリβ−アラニン ３ｇ 米国Goodrich社により商標名
“CARBOPOL940”で市販された架橋ポリアクリ
ル酸 0.4ｇ 水酸化ナトリウム PH＝７にするに十分な量 水 全体を100ｇにする必要な量 実施例 29 次の成分を混合することにより化粧料用ボデイ
ゲルを製造した。
実施例26によるトコフエロールアセテートを含浸
させた架橋ポリβ−アラニン 10ｇ グツドリツチ社により商標名カルボポール940で
市販された架橋ポリアクリル酸 0.4ｇ 水酸化ナトリウム PH＝７にするに十分な量 水 全体を100ｇにするに必要な量 実施例 30 次の成分を混合することにより化粧料用メーキ
ヤツプ組成物を製造した。
実施例27によるコラーゲンハイドロリサートを含
浸させた架橋ポリβ−アラニン 1.3ｇ 炭酸マグネシウム １ｇ 澱 粉 10ｇ ステアリン酸亜鉛 ２ｇ マイカ−チタン ２ｇ ラノリン（液状） ２ｇ ワセリン油 2.9ｇ プロピル ｐ−ヒドロキシベンゾエート 0.1ｇ 顔 料 30ｇ 香 料 １ｇ タルク 全体を100ｇにするに必要な量

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 通常の担体又は賦形剤と場合によつては混合
    して化粧料の担体又は医薬の賦形剤として、次式 〔式中Ｒは水素原子又は式 （但しR′は最終的に得られる側鎖中で水素であ
    る）の側鎖を表わし、第一級アミド末端構成単位
    (b)の百分率はポリマーのアミド構成単位全体に対
    して５乃至35％である〕の単位を有し、該単位は
    架橋されており、前記式（）の分子量500〜
    200000の水溶性ポリβ−アラニンのグルタールア
    ルデヒド架橋剤による架橋反応から得られ、50〜
    140℃のガラス転移温度と１〜20の水中膨潤率と
    を有する、水に不溶性の架橋したポリβ−アラニ
    ンを十分な量で含有してなる化粧料又は製薬組成
    物。 ２ 水に不溶性の架橋したポリβ−アラニンは球
    状体の形である特許請求の範囲第１項記載の化粧
    料又は製薬組成物。 ３ 水に不溶性の架橋したポリβ−アラニンに水
    溶性の物質を含浸させる特許請求の範囲第１項記
    載の化粧料又は製薬組成物。
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