JPH0527371A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/392—Additives
- G03C7/39208—Organic compounds
- G03C7/39292—Dyes
-
- G—PHYSICS
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- G03C7/3003—Materials characterised by the use of combinations of photographic compounds known as such, or by a particular location in the photographic element
Landscapes
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- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
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- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 鮮鋭性が高く、高感度でカブリが少なく、生
試料保存性の良好なハロゲン化銀カラー写真感光材料を
提供すること。 【構成】 支持体上に青感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑
感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感光性ハロゲン化銀乳剤
層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料において、染料の銀塩の少なくとも一種を含有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料。
試料保存性の良好なハロゲン化銀カラー写真感光材料を
提供すること。 【構成】 支持体上に青感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑
感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感光性ハロゲン化銀乳剤
層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料において、染料の銀塩の少なくとも一種を含有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関し、詳しくは、鮮鋭性が高く、かつ高感度
でカブリが少なく、さらに生試料保存性の良好なハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料に関する。
感光材料に関し、詳しくは、鮮鋭性が高く、かつ高感度
でカブリが少なく、さらに生試料保存性の良好なハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料に関する。
【０００２】
【発明の背景】従来、ハロゲン化銀写真感光材料におい
て画像鮮鋭性を向上させるために、ハレーション防止層
やフィルター層のような着色層を設けることはよく知ら
れている。この様な着色層は多くの場合水溶性染料を含
んでいるが、これら公知の染料は写真化学的に完全に不
活性でないことが多く、写真材料の感光性層にしばしば
有害な作用、すなわちカブリの上昇や感度の低下をもた
らした。
て画像鮮鋭性を向上させるために、ハレーション防止層
やフィルター層のような着色層を設けることはよく知ら
れている。この様な着色層は多くの場合水溶性染料を含
んでいるが、これら公知の染料は写真化学的に完全に不
活性でないことが多く、写真材料の感光性層にしばしば
有害な作用、すなわちカブリの上昇や感度の低下をもた
らした。
【０００３】また、当業界においては、近年益々高画質
のハロゲン化銀カラー写真感光材料が望まれているが、
特に、カラーネガ用ハロゲン化銀写真感光材料により撮
影を行い、カラー印画紙用ハロゲン化銀写真感光材料に
プリントして最終画像を得る、いわゆるカラーネガ・ポ
ジシステムにおいては、カラーネガ用ハロゲン化銀写真
感光材料に対してカラー印画紙用ハロゲン化銀写真感光
材料の画質、特に鮮鋭性の低いことが問題となってい
る。
のハロゲン化銀カラー写真感光材料が望まれているが、
特に、カラーネガ用ハロゲン化銀写真感光材料により撮
影を行い、カラー印画紙用ハロゲン化銀写真感光材料に
プリントして最終画像を得る、いわゆるカラーネガ・ポ
ジシステムにおいては、カラーネガ用ハロゲン化銀写真
感光材料に対してカラー印画紙用ハロゲン化銀写真感光
材料の画質、特に鮮鋭性の低いことが問題となってい
る。
【０００４】そこで、水溶性染料を多量に含有させるこ
とにより画像の鮮鋭性の改良を試みたが、本発明者らの
実験によると乳剤層の感度低下が著しく、カブリ濃度の
上昇が大きく、生保存性が劣化し、さらに画像の鮮鋭性
の改良効果も小さいことが明らかとなった。
とにより画像の鮮鋭性の改良を試みたが、本発明者らの
実験によると乳剤層の感度低下が著しく、カブリ濃度の
上昇が大きく、生保存性が劣化し、さらに画像の鮮鋭性
の改良効果も小さいことが明らかとなった。
【０００５】一方、近年当業界においては迅速に処理で
きるハロゲン化銀カラー写真感光材料が望まれている。
きるハロゲン化銀カラー写真感光材料が望まれている。
【０００６】即ち、ハロゲン化銀カラー写真感光材料は
各ラボラトリーに設けられた自動現像機にてランニング
処理することが行われているが、ユーザーに対するサー
ビス向上の一環として、現像を受け付けたその日の内に
現像処理してユーザーに返還することが要求され、近時
では、受付から数時間で返還することさえも要求される
ようになり、ますます迅速処理可能なハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料の開発が急がれている。
各ラボラトリーに設けられた自動現像機にてランニング
処理することが行われているが、ユーザーに対するサー
ビス向上の一環として、現像を受け付けたその日の内に
現像処理してユーザーに返還することが要求され、近時
では、受付から数時間で返還することさえも要求される
ようになり、ますます迅速処理可能なハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料の開発が急がれている。
【０００７】このような迅速処理可能なハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を得るための技術的手段として、例え
ば塩化銀を用いた乳剤を採用することが知られている。
ラー写真感光材料を得るための技術的手段として、例え
ば塩化銀を用いた乳剤を採用することが知られている。
【０００８】このため近年、特にカラー印画紙用ハロゲ
ン化銀写真感光材料においては、迅速処理を目的とし
て、塩化銀を用いた乳剤を採用することが多くなってい
る。
ン化銀写真感光材料においては、迅速処理を目的とし
て、塩化銀を用いた乳剤を採用することが多くなってい
る。
【０００９】しかし、塩化銀を用いた乳剤を採用した場
合にあっては、迅速処理が可能ではあるが、カブリが高
いという問題があり、また前に述べたように画像鮮鋭性
を改良するために水溶性染料の含有量を増すと、さらに
カブリの上昇が助長されるということが明らかである。
合にあっては、迅速処理が可能ではあるが、カブリが高
いという問題があり、また前に述べたように画像鮮鋭性
を改良するために水溶性染料の含有量を増すと、さらに
カブリの上昇が助長されるということが明らかである。
【００１０】
【発明の目的】本発明の目的は、鮮鋭性が高く、かつ高
感度でカブリが少なく、さらに生保存性の良好なハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。
感度でカブリが少なく、さらに生保存性の良好なハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。
【００１１】
【発明の構成】本発明の上記目的は、下記ハロゲン化銀
カラー写真感光材料によって達成される。 （１） 支持体上に青感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感
光性ハロゲン化銀乳剤層、及び赤感光性ハロゲン化銀乳
剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真
感光材料において、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくと
も一層に、染料の銀塩の少なくとも一種を含有すること
を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
カラー写真感光材料によって達成される。 （１） 支持体上に青感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感
光性ハロゲン化銀乳剤層、及び赤感光性ハロゲン化銀乳
剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真
感光材料において、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくと
も一層に、染料の銀塩の少なくとも一種を含有すること
を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【００１２】（２） 支持体上に青感光性ハロゲン化銀
乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、及び赤感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料において、前記青感光性ハロゲン
化銀乳剤層に、染料の銀塩の少なくとも一種と下記一般
式［Ｙ−Ｉ］で表されるイエローカプラーを含有するこ
とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、及び赤感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料において、前記青感光性ハロゲン
化銀乳剤層に、染料の銀塩の少なくとも一種と下記一般
式［Ｙ−Ｉ］で表されるイエローカプラーを含有するこ
とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【００１３】
【化４】
［式中、ＲAはアルキル基、シクロアルキル基を表し、
ＲBはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基また
はアシル基を表し、ＲCはベンゼン環に置換可能な基を
表す。ｎは０または１を表す。ＸAは現像主薬の酸化体
とのカップリング時に離脱し得る基を表し、ＹAは有機
基を表す。］ （３） 支持体上に青感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感
光性ハロゲン化銀乳剤層、及び赤感光性ハロゲン化銀乳
剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真
感光材料において、前記緑感光性ハロゲン化銀乳剤層
に、染料の銀塩の少なくとも一種と下記一般式［Ｍ−
Ｉ］で表されるマゼンタカプラーを含有することを特徴
とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
ＲBはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基また
はアシル基を表し、ＲCはベンゼン環に置換可能な基を
表す。ｎは０または１を表す。ＸAは現像主薬の酸化体
とのカップリング時に離脱し得る基を表し、ＹAは有機
基を表す。］ （３） 支持体上に青感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感
光性ハロゲン化銀乳剤層、及び赤感光性ハロゲン化銀乳
剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真
感光材料において、前記緑感光性ハロゲン化銀乳剤層
に、染料の銀塩の少なくとも一種と下記一般式［Ｍ−
Ｉ］で表されるマゼンタカプラーを含有することを特徴
とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【００１４】
【化５】
［式中、Ｒは水素原子又は置換基を表し、Ｚは含窒素複
素環を形成するのに必要な非金属原子群を表し、該Ｚに
より形成される環は置換基を有してもよい。
素環を形成するのに必要な非金属原子群を表し、該Ｚに
より形成される環は置換基を有してもよい。
【００１５】Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体と
の反応により離脱しうる基を表す。］ （４） 支持体上に青感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感
光性ハロゲン化銀乳剤層、及び赤感光性ハロゲン化銀乳
剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真
感光材料において、前記赤感光性ハロゲン化銀乳剤層
に、染料の銀塩の少なくとも一種と下記一般式［Ｃ−
Ｉ］で表されるシアンカプラーを含有することを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料。
の反応により離脱しうる基を表す。］ （４） 支持体上に青感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感
光性ハロゲン化銀乳剤層、及び赤感光性ハロゲン化銀乳
剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真
感光材料において、前記赤感光性ハロゲン化銀乳剤層
に、染料の銀塩の少なくとも一種と下記一般式［Ｃ−
Ｉ］で表されるシアンカプラーを含有することを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【００１６】
【化６】
［式中、ＲAは炭素数２〜６のアルキル基を表す。ＲBは
バラスト基を表す。ＺAは水素原子又は発色現像主薬の
酸化体との反応により離脱可能な原子もしくは基を表
す。］ （５） 支持体上に青感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感
光性ハロゲン化銀乳剤層、及び赤感光性ハロゲン化銀乳
剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真
感光材料において、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくと
も一層に、染料の銀塩の少なくとも一種と高塩化物ハロ
ゲン化銀乳剤を含有することを特徴とするハロゲン化銀
カラー写真感光材料。
バラスト基を表す。ＺAは水素原子又は発色現像主薬の
酸化体との反応により離脱可能な原子もしくは基を表
す。］ （５） 支持体上に青感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感
光性ハロゲン化銀乳剤層、及び赤感光性ハロゲン化銀乳
剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真
感光材料において、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくと
も一層に、染料の銀塩の少なくとも一種と高塩化物ハロ
ゲン化銀乳剤を含有することを特徴とするハロゲン化銀
カラー写真感光材料。
【００１７】以下、本発明について詳述する。
【００１８】まず、本発明の染料の銀塩について説明す
る。
る。
【００１９】本発明において、染料の銀塩とは、染料と
銀イオンとの反応により形成される銀塩及び銀錯体を表
し、染料とは可視スペクトル（３８０〜７００ｎｍ）に
吸収を有する有機化合物を表す。
銀イオンとの反応により形成される銀塩及び銀錯体を表
し、染料とは可視スペクトル（３８０〜７００ｎｍ）に
吸収を有する有機化合物を表す。
【００２０】以下に、本発明において用いられる染料の
銀塩を形成しうる好ましい染料について説明するが、本
発明はこれらに限定されるものではない。
銀塩を形成しうる好ましい染料について説明するが、本
発明はこれらに限定されるものではない。
【００２１】上記染料としては下記一般式［Ｉ］〜一般
式［Ｖ］で表される染料を挙げることができる。
式［Ｖ］で表される染料を挙げることができる。
【００２２】
【化７】
〔式中、Ｒ1、Ｒ2は水素原子、アルキル基、アルケニル
基、アリール基、複素環基を表し、Ｘ1、Ｘ2は酸素原
子、イオウ原子を表す。Ｌ 1〜Ｌ5はメチン基を表し、ｎ
1、ｎ2は０〜２の整数を表す。またＥ1は酸性の核を有
する基を表す。〕
基、アリール基、複素環基を表し、Ｘ1、Ｘ2は酸素原
子、イオウ原子を表す。Ｌ 1〜Ｌ5はメチン基を表し、ｎ
1、ｎ2は０〜２の整数を表す。またＥ1は酸性の核を有
する基を表す。〕
【００２３】
【化８】
〔式中、Ｒ3、Ｒ4 は一般式［Ｉ］におけるＲ1、Ｒ2と同
義であり、Ｘ3、Ｘ4は一般式［Ｉ］におけるＸ1、Ｘ 2と
同義である。Ｌ6〜Ｌ9はメチン基を表し、ｎ3〜ｎ5は０
〜２の整数を表す。Ｒ5はアルキル基、アルケニル基を
表し、Ｑ1は５員または６員複素環を形成するのに必要
な非金属原子群を表す。〕
義であり、Ｘ3、Ｘ4は一般式［Ｉ］におけるＸ1、Ｘ 2と
同義である。Ｌ6〜Ｌ9はメチン基を表し、ｎ3〜ｎ5は０
〜２の整数を表す。Ｒ5はアルキル基、アルケニル基を
表し、Ｑ1は５員または６員複素環を形成するのに必要
な非金属原子群を表す。〕
【００２４】
【化９】
〔式中、Ｒ6、Ｒ7は一般式［Ｉ］におけるＲ1、Ｒ2と同
義であり、Ｘ5、Ｘ6は一般式［Ｉ］におけるＸ1、Ｘ2と
同義である。Ｒ8〜Ｒ10は水素原子、アルキル基、アル
ケニル基、アリール基、複素環基、ハロゲン原子、シア
ノ基、スルホ基、−ＣＯＲ11、−ＣＯＮ（Ｒ11）
（Ｒ12）、−Ｎ（Ｒ11）（Ｒ12）、−ＯＲ11、−ＳＯＲ
11、−ＳＯ2Ｒ11、−ＳＯ2Ｎ（Ｒ11）（Ｒ12）、−Ｎ
（Ｒ11）ＣＯＲ12、−Ｎ（Ｒ11）ＳＯ2Ｒ12、−Ｎ（Ｒ
11）ＣＯＮ（Ｒ12）（Ｒ13）、−ＳＲ11、−ＣＯＯＲ11
を表し、Ｒ11〜Ｒ13 は水素原子、アルキル基、アルケニ
ル基、アリール基、複素環基を表す。〕
義であり、Ｘ5、Ｘ6は一般式［Ｉ］におけるＸ1、Ｘ2と
同義である。Ｒ8〜Ｒ10は水素原子、アルキル基、アル
ケニル基、アリール基、複素環基、ハロゲン原子、シア
ノ基、スルホ基、−ＣＯＲ11、−ＣＯＮ（Ｒ11）
（Ｒ12）、−Ｎ（Ｒ11）（Ｒ12）、−ＯＲ11、−ＳＯＲ
11、−ＳＯ2Ｒ11、−ＳＯ2Ｎ（Ｒ11）（Ｒ12）、−Ｎ
（Ｒ11）ＣＯＲ12、−Ｎ（Ｒ11）ＳＯ2Ｒ12、−Ｎ（Ｒ
11）ＣＯＮ（Ｒ12）（Ｒ13）、−ＳＲ11、−ＣＯＯＲ11
を表し、Ｒ11〜Ｒ13 は水素原子、アルキル基、アルケニ
ル基、アリール基、複素環基を表す。〕
【００２５】
【化１０】
〔式中、Ｒ14、Ｒ15は一般式［Ｉ］におけるＲ1、Ｒ2と
同義であり、Ｘ7、Ｘ8は一般式［Ｉ］におけるＸ1、Ｘ2
と同義である。Ｌ10〜Ｌ12はメチン基を表し、ｎ6は０
〜２の整数を表す。Ｒ16〜Ｒ18は一般式［III］におけ
るＲ8 〜Ｒ10 と同義である。］
同義であり、Ｘ7、Ｘ8は一般式［Ｉ］におけるＸ1、Ｘ2
と同義である。Ｌ10〜Ｌ12はメチン基を表し、ｎ6は０
〜２の整数を表す。Ｒ16〜Ｒ18は一般式［III］におけ
るＲ8 〜Ｒ10 と同義である。］
【００２６】
【化１１】
〔式中、Ｒ19、Ｒ20は一般式［Ｉ］におけるＲ1、Ｒ2と
同義であり、Ｘ9、Ｘ10は一般式［Ｉ］におけるＸ1、Ｘ
2と同義である。Ｗ1はアリール基または複素環基を表
す。〕 上記一般式においてＲ1 、Ｒ2 で表されるアルキル基とし
ては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソ
プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、シク
ロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。これ
らのアルキル基は、更にヒドロキシ基、シアノ基、スル
ホ基、カルボキシル基、ハロゲン原子（例えば、フッ素
原子、塩素原子、臭素原子）、アルコキシ基（例えば、
メトキシ基、エトキシ基）、アリールオキシ基（例え
ば、フェノキシ基、４−スルホフェノキシ基、２，４−
ジスルホフェノキシ基）、アリール基（例えば、フェニ
ル基、４−スルホフェニル基、２，５−ジスルホフェニ
ル基）、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカ
ルボニル基、エトキシカルボニル基）、アリールオキシ
カルボニル基（例えば、フェノキシカルボニル基）等に
よって置換されていてもよい。
同義であり、Ｘ9、Ｘ10は一般式［Ｉ］におけるＸ1、Ｘ
2と同義である。Ｗ1はアリール基または複素環基を表
す。〕 上記一般式においてＲ1 、Ｒ2 で表されるアルキル基とし
ては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソ
プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、シク
ロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。これ
らのアルキル基は、更にヒドロキシ基、シアノ基、スル
ホ基、カルボキシル基、ハロゲン原子（例えば、フッ素
原子、塩素原子、臭素原子）、アルコキシ基（例えば、
メトキシ基、エトキシ基）、アリールオキシ基（例え
ば、フェノキシ基、４−スルホフェノキシ基、２，４−
ジスルホフェノキシ基）、アリール基（例えば、フェニ
ル基、４−スルホフェニル基、２，５−ジスルホフェニ
ル基）、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカ
ルボニル基、エトキシカルボニル基）、アリールオキシ
カルボニル基（例えば、フェノキシカルボニル基）等に
よって置換されていてもよい。
【００２７】Ｒ1 、Ｒ2 及びＷ1で表されるアリール基と
しては、例えば、フェニル基、ナフチル基が挙げられ
る。これらの基は、Ｒ1 、Ｒ2 で表されるアルキル基、及
びアルキル基の置換基として表した置換基と同様の基に
よって置換することができる。
しては、例えば、フェニル基、ナフチル基が挙げられ
る。これらの基は、Ｒ1 、Ｒ2 で表されるアルキル基、及
びアルキル基の置換基として表した置換基と同様の基に
よって置換することができる。
【００２８】Ｒ1 、Ｒ2 及びＷ1で表される複素環基とし
ては、例えば、ピリジル基、チアゾリル基、オキサゾリ
ル基、イミダゾリル基、フリル基、ピロリル基、ピラジ
ニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、プリニル
基、セレナゾリル基、スルホラニル基、ピペリジニル
基、ピラゾリル基、テトラゾリル基等が挙げられる。こ
れらの基は、Ｒ1 、Ｒ2 で表されるアルキル基、及びアル
キル基の置換基として表した置換基と同様の基によって
置換することができる。
ては、例えば、ピリジル基、チアゾリル基、オキサゾリ
ル基、イミダゾリル基、フリル基、ピロリル基、ピラジ
ニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、プリニル
基、セレナゾリル基、スルホラニル基、ピペリジニル
基、ピラゾリル基、テトラゾリル基等が挙げられる。こ
れらの基は、Ｒ1 、Ｒ2 で表されるアルキル基、及びアル
キル基の置換基として表した置換基と同様の基によって
置換することができる。
【００２９】Ｒ1 、Ｒ2 で表されるアルケニル基として
は、例えば、ビニル基、アリル基等が挙げられる。これ
らの基は、Ｒ1 、Ｒ2 で表されるアルキル基、及びアルキ
ル基の置換基として表した置換基と同様な基によって置
換することができる。
は、例えば、ビニル基、アリル基等が挙げられる。これ
らの基は、Ｒ1 、Ｒ2 で表されるアルキル基、及びアルキ
ル基の置換基として表した置換基と同様な基によって置
換することができる。
【００３０】一般式［Ｉ］においてＥ1で示される酸性
の核を有する基としては、例えば特開昭６１−２８１２
３５号公報の１１頁２０行目から１４頁１５行目までに
記載された骨格を有する基、及び下記式１〜４で表され
る基を挙げることができる。
の核を有する基としては、例えば特開昭６１−２８１２
３５号公報の１１頁２０行目から１４頁１５行目までに
記載された骨格を有する基、及び下記式１〜４で表され
る基を挙げることができる。
【００３１】
【化１２】
〔式中、Ｒ21、Ｒ22は前記一般式［Ｉ］におけるＲ1、
Ｒ2と同義である。また、Ｘ11、Ｘ 12は一般式［Ｉ］に
おけるＸ1、Ｘ2と同義である〕
Ｒ2と同義である。また、Ｘ11、Ｘ 12は一般式［Ｉ］に
おけるＸ1、Ｘ2と同義である〕
【００３２】
【化１３】
〔式中、Ｒ23は前記一般式［Ｉ］におけるＲ1、Ｒ2と同
義であり、Ｒ24、Ｒ25は前記一般式［III］におけるＲ8
〜Ｒ10と同義である。〕
義であり、Ｒ24、Ｒ25は前記一般式［III］におけるＲ8
〜Ｒ10と同義である。〕
【００３３】
【化１４】
〔式中、Ｒ26は前記一般式［Ｉ］におけるＲ1、Ｒ2と同
義であり、Ｒ27は前記一般式［III］におけるＲ8〜Ｒ10
と同義である。〕
義であり、Ｒ27は前記一般式［III］におけるＲ8〜Ｒ10
と同義である。〕
【００３４】
【化１５】
〔式中、Ｒ28は前記一般式［Ｉ］におけるＲ1、Ｒ2と同
義であり、Ｒ29はアルキル基、アリール基、アルケニル
基、複素環基、シアノ基、−ＣＯＲ30、−ＣＯＮ
（Ｒ30）（Ｒ31）、−Ｎ（Ｒ30）（Ｒ31）、−ＯＲ30、
−ＳＯＲ30、−ＳＯ2Ｒ30、−ＳＯ2Ｎ（Ｒ30）
（Ｒ31）、−Ｎ（Ｒ30）ＣＯＲ31、−Ｎ（Ｒ30）ＳＯ2
Ｒ31−Ｎ（Ｒ30）ＣＯＮ（Ｒ31）（Ｒ32）、−ＳＲ30，
−ＣＯＯＲ30を表す。Ｒ30〜Ｒ32は前記一般式［III］
におけるＲ11〜Ｒ13と同義である。〕 上記アルキル基，アルケニル基、アリール基、複素環基
としては先にＲ1、Ｒ2の説明で示したものと同様の基が
挙げられる。
義であり、Ｒ29はアルキル基、アリール基、アルケニル
基、複素環基、シアノ基、−ＣＯＲ30、−ＣＯＮ
（Ｒ30）（Ｒ31）、−Ｎ（Ｒ30）（Ｒ31）、−ＯＲ30、
−ＳＯＲ30、−ＳＯ2Ｒ30、−ＳＯ2Ｎ（Ｒ30）
（Ｒ31）、−Ｎ（Ｒ30）ＣＯＲ31、−Ｎ（Ｒ30）ＳＯ2
Ｒ31−Ｎ（Ｒ30）ＣＯＮ（Ｒ31）（Ｒ32）、−ＳＲ30，
−ＣＯＯＲ30を表す。Ｒ30〜Ｒ32は前記一般式［III］
におけるＲ11〜Ｒ13と同義である。〕 上記アルキル基，アルケニル基、アリール基、複素環基
としては先にＲ1、Ｒ2の説明で示したものと同様の基が
挙げられる。
【００３５】以上の説明において、Ｅ1で表される酸性
の核を有する基を、すべてケト型で表したが、互変異性
によりエノール型をとり得ることは化学的に考えて明ら
かである。
の核を有する基を、すべてケト型で表したが、互変異性
によりエノール型をとり得ることは化学的に考えて明ら
かである。
【００３６】一般式〔II〕においてＱ1により形成され
る５員または６員複素環としては、例えば特開昭６１−
２８２８３２号公報の２３〜２６頁に記載された複素環
及び
る５員または６員複素環としては、例えば特開昭６１−
２８２８３２号公報の２３〜２６頁に記載された複素環
及び
【００３７】
【化１６】
［式中、Ｒ33 は前記一般式〔Ｉ〕におけるＲ1 及びＲ2と
同義であり、Ｒ34 は前記一般式〔III〕におけるＲ8 〜Ｒ
10と同義である。ｌ1は０〜３の整数を表す。］で表さ
れる複素環を挙げることができる。
同義であり、Ｒ34 は前記一般式〔III〕におけるＲ8 〜Ｒ
10と同義である。ｌ1は０〜３の整数を表す。］で表さ
れる複素環を挙げることができる。
【００３８】以下に一般式〔Ｉ〕〜一般式〔Ｖ〕で表さ
れる化合物の代表的具体例を示す。
れる化合物の代表的具体例を示す。
【００３９】
【化１７】
【００４０】
【化１８】
【００４１】
【化１９】
【００４２】
【化２０】
【００４３】
【化２１】
【００４４】
【化２２】
【００４５】
【化２３】
また、本発明で用いられる染料としては下記一般式
［Ｉ ′］〜一般式［Ｖ ′］で表される染料を挙げること
ができる。
［Ｉ ′］〜一般式［Ｖ ′］で表される染料を挙げること
ができる。
【００４６】
【化２４】
［一般式［Ｉ ′］〜一般式［Ｖ ′］において、Ｒ35 はア
ルキル基、アルケニル基を表し、Ｒ36 及びＲ37 はアルキ
ル基、アルケニル基、アリール基、複素環基、ハロゲン
原子、シアノ基、スルホ基、−ＣＯＲ38 、−ＣＯＮ（Ｒ
38 ）（Ｒ39 ）、−Ｎ（Ｒ38 ）（Ｒ39 ）、−ＯＲ38 、−Ｓ
ＯＲ38 、−ＳＯ2Ｒ38 、−ＳＯ2Ｎ（Ｒ38 ）（Ｒ39 ）、−
Ｎ（Ｒ38 ）ＣＯＲ39 、−Ｎ（Ｒ38 ）ＳＯ2Ｒ39 、−Ｎ
（Ｒ38 ）ＣＯＮ（Ｒ39 ）（Ｒ40 ）、−ＳＲ38 、−ＣＯＯ
Ｒ38 を表し、Ｒ38 〜Ｒ40 は水素原子、アルキル基、アル
ケニル基、アリール基、複素環基を表す。
ルキル基、アルケニル基を表し、Ｒ36 及びＲ37 はアルキ
ル基、アルケニル基、アリール基、複素環基、ハロゲン
原子、シアノ基、スルホ基、−ＣＯＲ38 、−ＣＯＮ（Ｒ
38 ）（Ｒ39 ）、−Ｎ（Ｒ38 ）（Ｒ39 ）、−ＯＲ38 、−Ｓ
ＯＲ38 、−ＳＯ2Ｒ38 、−ＳＯ2Ｎ（Ｒ38 ）（Ｒ39 ）、−
Ｎ（Ｒ38 ）ＣＯＲ39 、−Ｎ（Ｒ38 ）ＳＯ2Ｒ39 、−Ｎ
（Ｒ38 ）ＣＯＮ（Ｒ39 ）（Ｒ40 ）、−ＳＲ38 、−ＣＯＯ
Ｒ38 を表し、Ｒ38 〜Ｒ40 は水素原子、アルキル基、アル
ケニル基、アリール基、複素環基を表す。
【００４７】Ａは下記一般式［Ａ1］〜一般式［Ａ4］で
表される基を、Ａ′は下記一般式［Ａ′1］〜一般式
［Ａ′4］で表される基を表す。
表される基を、Ａ′は下記一般式［Ａ′1］〜一般式
［Ａ′4］で表される基を表す。
【００４８】
【化２５】
（一般式［Ａ1］〜一般式［Ａ4］及び一般式［Ａ′1］
〜一般式［Ａ′4］において、Ｒ41 、Ｒ42 、Ｒ44 および
Ｒ46 は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール
基、複素環基を表し、Ｒ43 はアルキル基、アルケニル
基、アリール基、複素環基、シアノ基、−ＣＯＲ47 、−
ＣＯＮ（Ｒ47 ）（Ｒ48 ）、−Ｎ（Ｒ47 ）（Ｒ48 ）、−Ｏ
Ｒ47 、−ＳＯＲ47 、−ＳＯ2Ｒ47 、−ＳＯ2Ｎ（Ｒ47 ）
（Ｒ48 ）、−Ｎ（Ｒ47 ）ＣＯＲ48 、−Ｎ（Ｒ47 ）ＳＯ2
Ｒ48 、−Ｎ（Ｒ47 ）ＣＯＮ（Ｒ48 ）（Ｒ49 ）、−Ｓ
Ｒ47 、−ＣＯＯＲ47 を表し、Ｒ47 〜Ｒ49 は水素原子、ア
ルキル基、アルケニル基、アリール基、複素環基を表
す。Ｒ45 はＲ36 及びＲ37 と同義である。Ｘ13は酸素原
子、イオウ原子、セレン原子、＝Ｎ−Ｒ50 を表す。Ｒ50
はＲ41 と同義である。Ｘ14、Ｘ15及びＸ16は酸素原子、
イオウ原子を表す。） Ｌはメチン基を表し、Ｅは酸性の核を有する基を表す。
Ｑ2は複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表
す。Ｗ2はアリール基、複素環基を表す。ｎ7及びｎ8は
０〜３の整数を表し、ｎ9及びｎ10は０〜２の整数を表
し、ｌ2及びｌ3は０〜３の整数を表す。］ 一般式〔Ｉ′〕〜一般式〔Ｖ′〕で示される化合物につ
いて説明する。
〜一般式［Ａ′4］において、Ｒ41 、Ｒ42 、Ｒ44 および
Ｒ46 は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール
基、複素環基を表し、Ｒ43 はアルキル基、アルケニル
基、アリール基、複素環基、シアノ基、−ＣＯＲ47 、−
ＣＯＮ（Ｒ47 ）（Ｒ48 ）、−Ｎ（Ｒ47 ）（Ｒ48 ）、−Ｏ
Ｒ47 、−ＳＯＲ47 、−ＳＯ2Ｒ47 、−ＳＯ2Ｎ（Ｒ47 ）
（Ｒ48 ）、−Ｎ（Ｒ47 ）ＣＯＲ48 、−Ｎ（Ｒ47 ）ＳＯ2
Ｒ48 、−Ｎ（Ｒ47 ）ＣＯＮ（Ｒ48 ）（Ｒ49 ）、−Ｓ
Ｒ47 、−ＣＯＯＲ47 を表し、Ｒ47 〜Ｒ49 は水素原子、ア
ルキル基、アルケニル基、アリール基、複素環基を表
す。Ｒ45 はＲ36 及びＲ37 と同義である。Ｘ13は酸素原
子、イオウ原子、セレン原子、＝Ｎ−Ｒ50 を表す。Ｒ50
はＲ41 と同義である。Ｘ14、Ｘ15及びＸ16は酸素原子、
イオウ原子を表す。） Ｌはメチン基を表し、Ｅは酸性の核を有する基を表す。
Ｑ2は複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表
す。Ｗ2はアリール基、複素環基を表す。ｎ7及びｎ8は
０〜３の整数を表し、ｎ9及びｎ10は０〜２の整数を表
し、ｌ2及びｌ3は０〜３の整数を表す。］ 一般式〔Ｉ′〕〜一般式〔Ｖ′〕で示される化合物につ
いて説明する。
【００４９】上記Ｒ35 〜Ｒ50 で表されるアルキル基とし
ては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソ
プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、シク
ロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。これ
らのアルキル基は、更にヒドロキシ基、シアノ基、スル
ホ基、カルボキシル基、ハロゲン原子（例えば、フッ素
原子、塩素原子、臭素原子）、アルコキシ基（例えば、
メトキシ基、エトキシ基）、アリールオキシ基（例え
ば、フェノキシ基、４−スルホフェノキシ基、２，４−
ジスルホフェノキシ基）、アリール基（例えば、フェニ
ル基、４−スルホフェニル基、２，５−ジスルホフェニ
ル基）、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカ
ルボニル基、エトキシカルボニル基）、アリールオキシ
カルボニル基（例えば、フェノキシカルボニル基）等に
よって置換されていてもよい。
ては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソ
プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、シク
ロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。これ
らのアルキル基は、更にヒドロキシ基、シアノ基、スル
ホ基、カルボキシル基、ハロゲン原子（例えば、フッ素
原子、塩素原子、臭素原子）、アルコキシ基（例えば、
メトキシ基、エトキシ基）、アリールオキシ基（例え
ば、フェノキシ基、４−スルホフェノキシ基、２，４−
ジスルホフェノキシ基）、アリール基（例えば、フェニ
ル基、４−スルホフェニル基、２，５−ジスルホフェニ
ル基）、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカ
ルボニル基、エトキシカルボニル基）、アリールオキシ
カルボニル基（例えば、フェノキシカルボニル基）等に
よって置換されていてもよい。
【００５０】Ｒ36 〜Ｒ50 及びＷ2で表されるアリール基
としては、例えば、フェニル基、ナフチル基が挙げられ
る。これらの基は、Ｒ35 〜Ｒ50 で表されるアルキル基、
及びアルキル基の置換基として表した置換基と同様の基
によって置換することができる。
としては、例えば、フェニル基、ナフチル基が挙げられ
る。これらの基は、Ｒ35 〜Ｒ50 で表されるアルキル基、
及びアルキル基の置換基として表した置換基と同様の基
によって置換することができる。
【００５１】Ｒ36 〜Ｒ50 及びＷ2で表される複素環基と
しては、例えば、ピリジル基、チアゾリル基、オキサゾ
リル基、イミダゾリル基、フリル基、ピロリル基、ピラ
ジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、プリニル
基、セレナゾリル基、スルホラニル基、ピペリジニル
基、ピラゾリル基、テトラゾリル基等が挙げられる。こ
れらの基は、Ｒ35 〜Ｒ50 で表されるアルキル基、及びア
ルキル基の置換基として表した置換基と同様の基によっ
て置換することができる。
しては、例えば、ピリジル基、チアゾリル基、オキサゾ
リル基、イミダゾリル基、フリル基、ピロリル基、ピラ
ジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、プリニル
基、セレナゾリル基、スルホラニル基、ピペリジニル
基、ピラゾリル基、テトラゾリル基等が挙げられる。こ
れらの基は、Ｒ35 〜Ｒ50 で表されるアルキル基、及びア
ルキル基の置換基として表した置換基と同様の基によっ
て置換することができる。
【００５２】Ｒ35 〜Ｒ50 で表されるアルケニル基として
は、例えば、ビニル基、アリル基等が挙げられる。これ
らの基は、Ｒ35 〜Ｒ50 で表されるアルキル基、及びアル
キル基の置換基として表した置換基と同様な基によって
置換することができる。
は、例えば、ビニル基、アリル基等が挙げられる。これ
らの基は、Ｒ35 〜Ｒ50 で表されるアルキル基、及びアル
キル基の置換基として表した置換基と同様な基によって
置換することができる。
【００５３】一般式［Ｉ′］においてＥで示される酸性
の核を有する基としては、例えば特開昭６１−２８１２
３５号公報の１１頁２０行目から１４頁１５行目までに
記載された骨核を有する基、一般式〔Ａ′1〕〜一般式
〔Ａ′4〕に示された核を有する基及び下記式６〜８で
表される基を挙げることができる。
の核を有する基としては、例えば特開昭６１−２８１２
３５号公報の１１頁２０行目から１４頁１５行目までに
記載された骨核を有する基、一般式〔Ａ′1〕〜一般式
〔Ａ′4〕に示された核を有する基及び下記式６〜８で
表される基を挙げることができる。
【００５４】
【化２６】
［式中、Ｒ51 はＲ41 と同義であり、Ｒ52 、Ｒ53 は水素原
子及び先にＲ36 として示した基を表す。］
子及び先にＲ36 として示した基を表す。］
【００５５】
【化２７】
［式中、Ｒ54 はＲ41 と同義であり、Ｒ55 は水素原子及び
先にＲ36 として示した基を表す。］
先にＲ36 として示した基を表す。］
【００５６】
【化２８】
［式中、Ｒ56 はＲ42 と同義であり、Ｒ57 はＲ43 と同義で
ある。］ 一般式［II′］においてＱ2により形成される複素環と
しては、例えば特開昭６１−２８２８３２号公報の２３
〜２６頁に記載された複素環及び
ある。］ 一般式［II′］においてＱ2により形成される複素環と
しては、例えば特開昭６１−２８２８３２号公報の２３
〜２６頁に記載された複素環及び
【００５７】
【化２９】
［式中、Ｒ58 はＲ41 と同義であり、Ｒ59 はＲ36 と同義で
ある。ｌ4は０〜３の整数である。］で表される複素環
を挙げることができる。
ある。ｌ4は０〜３の整数である。］で表される複素環
を挙げることができる。
【００５８】以下に一般式〔Ｉ′〕〜一般式〔Ｖ′〕で
表される化合物の代表的具体例を示す。
表される化合物の代表的具体例を示す。
【００５９】
【化３０】
【００６０】
【化３１】
【００６１】
【化３２】
【００６２】
【化３３】
【００６３】
【化３４】
【００６４】
【化３５】
【００６５】
【化３６】
【００６６】
【化３７】
【００６７】
【化３８】
更に、本発明で用いられる染料としては下記一般式［V
I］で表される染料（以下、メチン化合物という。）を
挙げることができる。 一般式［VI］
I］で表される染料（以下、メチン化合物という。）を
挙げることができる。 一般式［VI］
【００６８】
【化３９】
［式中、Ｄｙｅはメチン染料構造を有する原子群を表
し、Ｊは炭素原子，窒素原子，酸素原子，硫黄原子から
選ばれる原子または原子団を骨格とする２価の連結基を
表し、Ｓａｌは銀イオンと難溶性の塩を形成する基を表
し、ｌ5は１または２を、ｍ1は０または１を、ｎ11は
１，２，３または４を表す。］一般式［VI］において、
Ｄｙｅで示される基は、メチン染料構造を有する原子群
を表し、例えば、シアニン，メロシアニン，メロスチリ
ル，スチリル，オキソノール，トリアリールメタン等の
メチン鎖が共役二重結合されている染料構造を有する基
である。これらの染料の具体例としては、例えば特開昭
６３−２０２６６５号公報、ソビエト国特許６５３，２
５７号明細書等に記載のシアニン染料、特開昭５２−２
９７２７号、同５２−６０８２５号、同５２−１３５３
３５号、同５６−２７１４６号、同５６−２９２２６
号、同５９−１０９４４号、同５９−１５９３４号、同
５９−１１１８４７号、同６３−３４５３９号公報、米
国特許２，９４４，８９６号、同３，１４８，１８７号
明細書等に記載のメロシアニン染料、特開昭５９−２１
１０４１号、同５９−２１１０４２号、同６０−１３５
９３６号、同６０−１３５９３７号、同 ６１−２０４
６３０号、同６１−２０５９３４号、同６２−５６９５
８号、同６２−７０８３０号、同６２−９２９４９号、
同６２−１８５７５８号公報等に記載のメロスチリル染
料、特開昭５０−１４５１２５号、同５５−３３１０３
号、同５５−１２０６６０号、同５５−１６１２３３
号、同６２−１８５７５５号、同６３−１３９９４９
号、同６３−２３１４４５号、同６３−２６４７４５号
公報、米国特許４，１８７，２７５号、英国特許１，５
２１，０８３号、ベルギー国特許８６９，６７７号明細
書等に記載のオキソノール染料、特開昭５９−５５４３
７号、同５９−２２８２５０号公報、米国特許４，１１
５，１２６号、同４，３５９，５７４号明細書等に記載
のトリアリールメタン系染料が挙げられ、更には、T.H.
James 編“ Theory ofPhotographic Process " 1977年
Macmillan社刊、 F.M.Harmer 著“ Heterocyclic compo
unds Cyanine dyes and related compounds ” John Wi
ley & Sons( New York London ) 1964年刊、 D.M.Stur
mer 著 “ The Chemistry of Heterocyclic Compounds
” ed.A.Weissberger and E.C.Taylor,1977年刊、“
The Chemistry of Synthetic Dyes " Academic Press
( New York London )Vol.II, 1952年刊、同Vol.IV,1971
年刊等の成書に記載されているものから選択される。
し、Ｊは炭素原子，窒素原子，酸素原子，硫黄原子から
選ばれる原子または原子団を骨格とする２価の連結基を
表し、Ｓａｌは銀イオンと難溶性の塩を形成する基を表
し、ｌ5は１または２を、ｍ1は０または１を、ｎ11は
１，２，３または４を表す。］一般式［VI］において、
Ｄｙｅで示される基は、メチン染料構造を有する原子群
を表し、例えば、シアニン，メロシアニン，メロスチリ
ル，スチリル，オキソノール，トリアリールメタン等の
メチン鎖が共役二重結合されている染料構造を有する基
である。これらの染料の具体例としては、例えば特開昭
６３−２０２６６５号公報、ソビエト国特許６５３，２
５７号明細書等に記載のシアニン染料、特開昭５２−２
９７２７号、同５２−６０８２５号、同５２−１３５３
３５号、同５６−２７１４６号、同５６−２９２２６
号、同５９−１０９４４号、同５９−１５９３４号、同
５９−１１１８４７号、同６３−３４５３９号公報、米
国特許２，９４４，８９６号、同３，１４８，１８７号
明細書等に記載のメロシアニン染料、特開昭５９−２１
１０４１号、同５９−２１１０４２号、同６０−１３５
９３６号、同６０−１３５９３７号、同 ６１−２０４
６３０号、同６１−２０５９３４号、同６２−５６９５
８号、同６２−７０８３０号、同６２−９２９４９号、
同６２−１８５７５８号公報等に記載のメロスチリル染
料、特開昭５０−１４５１２５号、同５５−３３１０３
号、同５５−１２０６６０号、同５５−１６１２３３
号、同６２−１８５７５５号、同６３−１３９９４９
号、同６３−２３１４４５号、同６３−２６４７４５号
公報、米国特許４，１８７，２７５号、英国特許１，５
２１，０８３号、ベルギー国特許８６９，６７７号明細
書等に記載のオキソノール染料、特開昭５９−５５４３
７号、同５９−２２８２５０号公報、米国特許４，１１
５，１２６号、同４，３５９，５７４号明細書等に記載
のトリアリールメタン系染料が挙げられ、更には、T.H.
James 編“ Theory ofPhotographic Process " 1977年
Macmillan社刊、 F.M.Harmer 著“ Heterocyclic compo
unds Cyanine dyes and related compounds ” John Wi
ley & Sons( New York London ) 1964年刊、 D.M.Stur
mer 著 “ The Chemistry of Heterocyclic Compounds
” ed.A.Weissberger and E.C.Taylor,1977年刊、“
The Chemistry of Synthetic Dyes " Academic Press
( New York London )Vol.II, 1952年刊、同Vol.IV,1971
年刊等の成書に記載されているものから選択される。
【００６９】Ｊは炭素原子，窒素原子，酸素原子，硫黄
原子から選ばれる原子または原子団を骨格とする２価の
連結基を表す。好ましい基は、アルキレン基（例えば、
メチレン基，エチレン基，プロピレン基，ペンチレン基
等）、アリーレン基（例えば、フェニレン基等）、アル
ケニレン基（例えば、エチレン基，プロペニレン基
等）、スルホニル基、スルフィニル基、エーテル基、チ
オエーテル基、カルボニル基、−Ｎ（Ｒ60）−基（Ｒ60
は水素原子、置換または無置換のアルキル基、置換また
は無置換のアリール基）、−Ｎ＝基、複素環２価基（例
えば、トリアジン−２，４−ジイル基、ピリミジン−
２，４−ジイル基、チアゾール−２，４−ジイル基、ベ
ンズオキサゾール−２，５−ジイル基等）を１つまたは
それ以上組み合わせて構成される炭素数２０以下の２価
の連結基であり、置換基を有していてもよい。置換基と
しては一般的なものが挙げられ、ハロゲン原子（例え
ば、フッソ原子，塩素原子，臭素原子等）、アルキル基
（例えば、メチル基，エチル基，イソプロピル基，ブチ
ル基等）、アラルキル基（例えば、ベンジル基，フェネ
チル基等）、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エト
キシ基等）、アルコキシカルボニル基（例えば、エトキ
シカルボニル基等）、アルキルチオ基、ヒドロキシ基、
カルボキシ基、スルホ基、スルホニル基（例えば、メタ
ンスルホニル基、ｐ−トルエンスルホニル基等）、カル
バモイル基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイル基、モル
フォリノカルボニルアミノ基等）、アシル基（例えば、
アセチル基、ベンゾイル基等）、アシルアミド基（例え
ば、アセトアミド基等）、スルホンアミド基（例えば、
メタンスルホンアミド基、ブタンスルホンアミド基
等）、シアノ基、アミノ基（例えば、エチルアミノ基、
ジメチルアミノ基等）、ウレイド基等の任意の基が選択
される。
原子から選ばれる原子または原子団を骨格とする２価の
連結基を表す。好ましい基は、アルキレン基（例えば、
メチレン基，エチレン基，プロピレン基，ペンチレン基
等）、アリーレン基（例えば、フェニレン基等）、アル
ケニレン基（例えば、エチレン基，プロペニレン基
等）、スルホニル基、スルフィニル基、エーテル基、チ
オエーテル基、カルボニル基、−Ｎ（Ｒ60）−基（Ｒ60
は水素原子、置換または無置換のアルキル基、置換また
は無置換のアリール基）、−Ｎ＝基、複素環２価基（例
えば、トリアジン−２，４−ジイル基、ピリミジン−
２，４−ジイル基、チアゾール−２，４−ジイル基、ベ
ンズオキサゾール−２，５−ジイル基等）を１つまたは
それ以上組み合わせて構成される炭素数２０以下の２価
の連結基であり、置換基を有していてもよい。置換基と
しては一般的なものが挙げられ、ハロゲン原子（例え
ば、フッソ原子，塩素原子，臭素原子等）、アルキル基
（例えば、メチル基，エチル基，イソプロピル基，ブチ
ル基等）、アラルキル基（例えば、ベンジル基，フェネ
チル基等）、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エト
キシ基等）、アルコキシカルボニル基（例えば、エトキ
シカルボニル基等）、アルキルチオ基、ヒドロキシ基、
カルボキシ基、スルホ基、スルホニル基（例えば、メタ
ンスルホニル基、ｐ−トルエンスルホニル基等）、カル
バモイル基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイル基、モル
フォリノカルボニルアミノ基等）、アシル基（例えば、
アセチル基、ベンゾイル基等）、アシルアミド基（例え
ば、アセトアミド基等）、スルホンアミド基（例えば、
メタンスルホンアミド基、ブタンスルホンアミド基
等）、シアノ基、アミノ基（例えば、エチルアミノ基、
ジメチルアミノ基等）、ウレイド基等の任意の基が選択
される。
【００７０】ｌ5は１または２を、ｍ1は０または１を、
ｎ11は１，２，３または４を表す。Ｓａｌは銀イオンと
難溶性の塩を形成する基を表し、例えば、メルカプト
基、アセチレン基、チオカルボニル基、チオアミド基、
チオウレタン基、チオウレイド基（例えば、３−エチル
チオウレイド基、３−フェニルチオウレイド基等）、あ
るいは、少なくとも１個の窒素原子を環内に含む飽和ま
たは不飽和の５員〜７員の複素環残基が挙げられる。好
ましい基としては、特開平２−９７９３７号公報に記載
の一般式（VIII）、（IX）で示される基、または特開平
２−２２５４７６号公報に記載の一般式（II）〜一般式
（VI）で示される基が挙げられる。
ｎ11は１，２，３または４を表す。Ｓａｌは銀イオンと
難溶性の塩を形成する基を表し、例えば、メルカプト
基、アセチレン基、チオカルボニル基、チオアミド基、
チオウレタン基、チオウレイド基（例えば、３−エチル
チオウレイド基、３−フェニルチオウレイド基等）、あ
るいは、少なくとも１個の窒素原子を環内に含む飽和ま
たは不飽和の５員〜７員の複素環残基が挙げられる。好
ましい基としては、特開平２−９７９３７号公報に記載
の一般式（VIII）、（IX）で示される基、または特開平
２−２２５４７６号公報に記載の一般式（II）〜一般式
（VI）で示される基が挙げられる。
【００７１】次ぎに本発明に係るメチン化合物の具体例
を示す。
を示す。
【００７２】
【化４０】
【００７３】
【化４１】
【００７４】
【化４２】
【００７５】
【化４３】
【００７６】
【化４４】
【００７７】
【化４５】
【００７８】
【化４６】
【００７９】
【化４７】
【００８０】
【化４８】
【００８１】
【化４９】
【００８２】
【化５０】
【００８３】
【化５１】
【００８４】
【化５２】
【００８５】
【化５３】
【００８６】
【化５４】
【００８７】
【化５５】
【００８８】
【化５６】
【００８９】
【化５７】
本発明に係るメチン化合物は予めＳａｌで示される難溶
性銀塩形成基を置換した中間体原料から染料化する方
法、Ｄｙｅで示されるメチン染料構造部分とＳａｌ部分
を結合する方法のいずれでも良く、任意に選択合成でき
る。Ｓａｌ基の導入は、種々の公知の結合反応を利用す
ることができ、例えば、ビニル基やカルボニル基等の不
飽和基への付加反応、アミノ基やヒドロキシ基等の活性
水素置換基と酸誘導体やハロゲン誘導体との置換反応に
よって行われる。これらの反応を行うに際しては、日本
化学会編『新実験化学講座１４』有機化学の合成と反
応、Ｉ〜Ｖ巻、丸善（１９６２）、“Organic Reactio
ns”Vol，1,3,12 John Wiley&Sons (New York Londo
n)、"The Chemistry of Functional Groups" John Wiley
&Sons(New York London)、 L.F.Fieser and M.Fieser,
"Advanced Organic Chemistry”丸善（１９６２）等、
多くの成書を参考にすることができる。
性銀塩形成基を置換した中間体原料から染料化する方
法、Ｄｙｅで示されるメチン染料構造部分とＳａｌ部分
を結合する方法のいずれでも良く、任意に選択合成でき
る。Ｓａｌ基の導入は、種々の公知の結合反応を利用す
ることができ、例えば、ビニル基やカルボニル基等の不
飽和基への付加反応、アミノ基やヒドロキシ基等の活性
水素置換基と酸誘導体やハロゲン誘導体との置換反応に
よって行われる。これらの反応を行うに際しては、日本
化学会編『新実験化学講座１４』有機化学の合成と反
応、Ｉ〜Ｖ巻、丸善（１９６２）、“Organic Reactio
ns”Vol，1,3,12 John Wiley&Sons (New York Londo
n)、"The Chemistry of Functional Groups" John Wiley
&Sons(New York London)、 L.F.Fieser and M.Fieser,
"Advanced Organic Chemistry”丸善（１９６２）等、
多くの成書を参考にすることができる。
【００９０】これら本発明に係るメチン染料は可溶性銀
塩水溶液と反応させて難易性の銀塩とし、ハロゲン化銀
写真感光材料中に分散添加させる。
塩水溶液と反応させて難易性の銀塩とし、ハロゲン化銀
写真感光材料中に分散添加させる。
【００９１】次に、一般式［Ｙ−Ｉ］で表されるイエロ
ーカプラーについて説明する。
ーカプラーについて説明する。
【００９２】
【化５８】
［式中、ＲAはアルキル基、シクロアルキル基を表し、
ＲBはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基また
はアシル基を表し、ＲCはベンゼン環に置換可能な基を
表す。ｎは０または１を表す。ＸAは現像主薬の酸化体
とのカップリング時に離脱し得る基を表し、ＹAは有機
基を表す。］一般式［Ｙ−Ｉ］において、ＲAで表され
るアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、
イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ドデシル基等が挙げら
れる。これらＲAで表されるアルキル基にはさらに置換
基を有するものも含まれ、置換基としては、例えば、ハ
ロゲン原子、アリール基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アルキルスルホニル基、アシルアミノ基、ヒドロ
キシ基が挙げられる。
ＲBはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基また
はアシル基を表し、ＲCはベンゼン環に置換可能な基を
表す。ｎは０または１を表す。ＸAは現像主薬の酸化体
とのカップリング時に離脱し得る基を表し、ＹAは有機
基を表す。］一般式［Ｙ−Ｉ］において、ＲAで表され
るアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、
イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ドデシル基等が挙げら
れる。これらＲAで表されるアルキル基にはさらに置換
基を有するものも含まれ、置換基としては、例えば、ハ
ロゲン原子、アリール基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アルキルスルホニル基、アシルアミノ基、ヒドロ
キシ基が挙げられる。
【００９３】ＲAで表されるシクロアルキル基として
は、シクロプロピル基、シクロヘキシル基、アダマンチ
ル基等が挙げられる。ＲA として好ましくは、分岐のア
ルキル基であり、ｔ−ブチル基が特に好ましい。
は、シクロプロピル基、シクロヘキシル基、アダマンチ
ル基等が挙げられる。ＲA として好ましくは、分岐のア
ルキル基であり、ｔ−ブチル基が特に好ましい。
【００９４】一般式［Ｙ−Ｉ］において、ＲBで表され
るアルキル基、シクロアルキル基としては、ＲAの説明
で示した基と同様の基が挙げられ、ＲBで表されるアリ
ール基としては、例えばフェニル基が挙げられる。これ
らＲBで表されるアルキル基、シクロアルキル基、アリ
ール基にはＲAの説明で示した基と同様の置換基を有す
るものも含まれる。また、ＲBで表されるアシル基とし
ては、例えば、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル
基、ヘキサノイル基、ベンゾイル基等が挙げられる。Ｒ
Bとして好ましくは、アルキル基、アリール基であり、
さらに好ましくはアルキル基であり、更に好ましくは炭
素数５以内の低級アルキル基である。
るアルキル基、シクロアルキル基としては、ＲAの説明
で示した基と同様の基が挙げられ、ＲBで表されるアリ
ール基としては、例えばフェニル基が挙げられる。これ
らＲBで表されるアルキル基、シクロアルキル基、アリ
ール基にはＲAの説明で示した基と同様の置換基を有す
るものも含まれる。また、ＲBで表されるアシル基とし
ては、例えば、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル
基、ヘキサノイル基、ベンゾイル基等が挙げられる。Ｒ
Bとして好ましくは、アルキル基、アリール基であり、
さらに好ましくはアルキル基であり、更に好ましくは炭
素数５以内の低級アルキル基である。
【００９５】一般式［Ｙ−Ｉ］において、ＲC で表され
るベンゼン環に置換可能な基としては、ハロゲン原子
（例えば塩素原子）、アルキル基（例えばエチル基、ｉ
−プロピル基、ｔ−ブチル基）、アルコキシ基（例えば
メトキシ基）、アリールオキシ基（例えばフェニルオキ
シ基）、アシルオキシ基（例えばメチルカルボニルオキ
シ基、ベンゾイルオキシ基）、アシルアミノ基（例えば
アセトアミド基、フェニルカルボニルアミノ基）、カル
バモイル基（例えばＮ−メチルカルバモイル基、Ｎ−フ
ェニルカルバモイル基）、アルキルスルホニルアミノ基
（例えばエチルスルホニルアミノ基）、アリールスルホ
ニルアミノ基（例えばフェニルスルホニルアミノ基）、
スルファモイル基（例えばＮ−プロピルスルファモイル
基、Ｎ−フェニルスルファモイル基）及びイミド基（例
えばコハク酸イミド基、グルタルイミド基）などが挙げ
られる。ｎは０または１を表す。
るベンゼン環に置換可能な基としては、ハロゲン原子
（例えば塩素原子）、アルキル基（例えばエチル基、ｉ
−プロピル基、ｔ−ブチル基）、アルコキシ基（例えば
メトキシ基）、アリールオキシ基（例えばフェニルオキ
シ基）、アシルオキシ基（例えばメチルカルボニルオキ
シ基、ベンゾイルオキシ基）、アシルアミノ基（例えば
アセトアミド基、フェニルカルボニルアミノ基）、カル
バモイル基（例えばＮ−メチルカルバモイル基、Ｎ−フ
ェニルカルバモイル基）、アルキルスルホニルアミノ基
（例えばエチルスルホニルアミノ基）、アリールスルホ
ニルアミノ基（例えばフェニルスルホニルアミノ基）、
スルファモイル基（例えばＮ−プロピルスルファモイル
基、Ｎ−フェニルスルファモイル基）及びイミド基（例
えばコハク酸イミド基、グルタルイミド基）などが挙げ
られる。ｎは０または１を表す。
【００９６】一般式［Ｙ−Ｉ］において、ＹA は有機基
を表し、限定はしないが、好ましくは下記一般式［Ｙ−
II］で表される基である。 一般式［Ｙ−II］ −Ｊ−ＲD 式中、Ｊは−Ｎ（ＲE ）−ＣＯ−、−ＣＯＮ（ＲE ）−、
−ＣＯＯ−、−Ｎ（ＲE ）−ＳＯ2−または−ＳＯ2−Ｎ
（ＲE ）−を表す。ＲD およびＲE は水素原子、アルキル
基、アリール基または複素環基を表す。
を表し、限定はしないが、好ましくは下記一般式［Ｙ−
II］で表される基である。 一般式［Ｙ−II］ −Ｊ−ＲD 式中、Ｊは−Ｎ（ＲE ）−ＣＯ−、−ＣＯＮ（ＲE ）−、
−ＣＯＯ−、−Ｎ（ＲE ）−ＳＯ2−または−ＳＯ2−Ｎ
（ＲE ）−を表す。ＲD およびＲE は水素原子、アルキル
基、アリール基または複素環基を表す。
【００９７】ＲD およびＲE で表されるアルキル基として
は、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル
基、ドデシル基等が挙げられる。またＲD およびＲE で表
されるアリール基としては、フェニル基またはナフチル
基等が挙げられる。これらＲD およびＲE で表されるアル
キル基またはアリール基には、置換基を有するものも含
まれる。置換基は、特に限定されるものではないが、代
表的なものとして、ハロゲン原子（塩素原子等）、アル
キル基（エチル基、ｔ−ブチル基等）、アリール基（フ
ェニル基、ｐ−メトキシフェニル基、ナフチル基等）、
アルコキシ基（エトキシ基、ベンジルオキシ基等）、ア
リールオキシ基（フェノキシ基等）、アルキルチオ基
（エチルチオ基等）、アリールチオ基（フェニルチオ基
等）、アルキルスルホニル基（β−ヒドロキシエチルス
ルホニル基等）、アリールスルホニル基（フェニルスル
ホニル基等）が挙げられ、またアシルアミノ基、例えば
アルキルカルボニルアミノ基（アセトアミド基等）、ア
リールカルボニルアミノ基（フェニルカルボニルアミノ
基等）；カルバモイル基、例えばアルキル基、アリール
基（好ましくはフェニル基）等が置換されているものも
含み、具体的にはＮ−メチルカルバモイル基、Ｎ−フェ
ニルカルバモイル基等；アシル基、例えばアセチル基等
のアルキルカルボニル基、ベンゾイル基等のアリールカ
ルボニル基；スルホンアミド基、例えばアルキルスルホ
ニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、具体的に
はメチルスルホニルアミノ基、ベンゼンスルホンアミド
基等；スルファモイル基、例えばアルキル基、アリール
基（好ましくはフェニル基）等で置換されているものも
含み、具体的にはＮ−メチルスルファモイル基、Ｎ−フ
ェニルスルファモイル基等；ヒドロキシ基；ニトリル
基；等も挙げられる。
は、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル
基、ドデシル基等が挙げられる。またＲD およびＲE で表
されるアリール基としては、フェニル基またはナフチル
基等が挙げられる。これらＲD およびＲE で表されるアル
キル基またはアリール基には、置換基を有するものも含
まれる。置換基は、特に限定されるものではないが、代
表的なものとして、ハロゲン原子（塩素原子等）、アル
キル基（エチル基、ｔ−ブチル基等）、アリール基（フ
ェニル基、ｐ−メトキシフェニル基、ナフチル基等）、
アルコキシ基（エトキシ基、ベンジルオキシ基等）、ア
リールオキシ基（フェノキシ基等）、アルキルチオ基
（エチルチオ基等）、アリールチオ基（フェニルチオ基
等）、アルキルスルホニル基（β−ヒドロキシエチルス
ルホニル基等）、アリールスルホニル基（フェニルスル
ホニル基等）が挙げられ、またアシルアミノ基、例えば
アルキルカルボニルアミノ基（アセトアミド基等）、ア
リールカルボニルアミノ基（フェニルカルボニルアミノ
基等）；カルバモイル基、例えばアルキル基、アリール
基（好ましくはフェニル基）等が置換されているものも
含み、具体的にはＮ−メチルカルバモイル基、Ｎ−フェ
ニルカルバモイル基等；アシル基、例えばアセチル基等
のアルキルカルボニル基、ベンゾイル基等のアリールカ
ルボニル基；スルホンアミド基、例えばアルキルスルホ
ニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、具体的に
はメチルスルホニルアミノ基、ベンゼンスルホンアミド
基等；スルファモイル基、例えばアルキル基、アリール
基（好ましくはフェニル基）等で置換されているものも
含み、具体的にはＮ−メチルスルファモイル基、Ｎ−フ
ェニルスルファモイル基等；ヒドロキシ基；ニトリル
基；等も挙げられる。
【００９８】−Ｊ−ＲD で表される基として特に好まし
ものとしては−ＮＨＣＯＲ ′D が挙げられる。ここで
Ｒ′D は有機基を表し、好ましくは炭素数１から３０の
直鎖及び分岐のアルキル基、例えばメチル基、エチル
基、ｎ−プロピル、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ
−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、２−エチルヘキシル
基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、直鎖及び分岐のド
デシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシ
ル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル
基、ノナデシル基、エイコシル基、ドコシル基、テトラ
コシル基、ヘキサコシル基が挙げられる。これらのアル
キル基の中で特に好ましいのは、炭素数８から２０のア
ルキル基である。
ものとしては−ＮＨＣＯＲ ′D が挙げられる。ここで
Ｒ′D は有機基を表し、好ましくは炭素数１から３０の
直鎖及び分岐のアルキル基、例えばメチル基、エチル
基、ｎ−プロピル、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ
−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、２−エチルヘキシル
基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、直鎖及び分岐のド
デシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシ
ル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル
基、ノナデシル基、エイコシル基、ドコシル基、テトラ
コシル基、ヘキサコシル基が挙げられる。これらのアル
キル基の中で特に好ましいのは、炭素数８から２０のア
ルキル基である。
【００９９】一般式［Ｙ−Ｉ］においてＸA は現像主薬
の酸化体とのカップリング反応時に離脱する基を表す。
これらの基としては、例えば下記一般式［Ｙ−III］ま
たは一般式［Ｙ−IV］で示される基が挙げられるが、一
般式［Ｙ−IV］で示される基が好ましい。 一般式［Ｙ−III］ −ＯＲF 一般式［Ｙ−III］において、ＲF は置換基を有するもの
も含むアリール基またはヘテロ環基を表す。 一般式［Ｙ−IV］
の酸化体とのカップリング反応時に離脱する基を表す。
これらの基としては、例えば下記一般式［Ｙ−III］ま
たは一般式［Ｙ−IV］で示される基が挙げられるが、一
般式［Ｙ−IV］で示される基が好ましい。 一般式［Ｙ−III］ −ＯＲF 一般式［Ｙ−III］において、ＲF は置換基を有するもの
も含むアリール基またはヘテロ環基を表す。 一般式［Ｙ−IV］
【０１００】
【化５９】
一般式［Ｙ−IV］において、ＺA は窒素原子と共同して
５乃至６員環を形成するのに必要な非金属原子群を表
す。ここで非金属原子群を形成するのに必要な原子団と
しては、例えばメチレン、メチン、置換メチン、＞Ｃ＝
Ｏ、＞ＮＲG （ＲG は前記ＲE と同義である）、−Ｎ＝、
−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−等が挙げられる。
５乃至６員環を形成するのに必要な非金属原子群を表
す。ここで非金属原子群を形成するのに必要な原子団と
しては、例えばメチレン、メチン、置換メチン、＞Ｃ＝
Ｏ、＞ＮＲG （ＲG は前記ＲE と同義である）、−Ｎ＝、
−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−等が挙げられる。
【０１０１】前記一般式［Ｙ−Ｉ］で示されるイエロー
カプラーはＲA 、ＲC またはＹA 部で結合して、ビス体を
形成してもよい。
カプラーはＲA 、ＲC またはＹA 部で結合して、ビス体を
形成してもよい。
【０１０２】次に、一般式［Ｙ−Ｉ］で表されるイエロ
ーカプラーの具体例を示す
ーカプラーの具体例を示す
【０１０３】
【化６０】
【０１０４】
【化６１】
【０１０５】
【化６２】
【０１０６】
【化６３】
【０１０７】
【化６４】
【０１０８】
【化６５】
【０１０９】
【化６６】
【０１１０】
【化６７】
【０１１１】
【化６８】
【０１１２】
【化６９】
【０１１３】
【化７０】
これら本発明の一般式［Ｙ−Ｉ］で表されるイエローカ
プラーは、特開昭６３−１２３０４７号、特願平２−２
４５９４９号、同２−９６７７４号公報に記載の方法に
より容易に合成することができる。
プラーは、特開昭６３−１２３０４７号、特願平２−２
４５９４９号、同２−９６７７４号公報に記載の方法に
より容易に合成することができる。
【０１１４】本発明に係る一般式［Ｙ−Ｉ］で表される
イエローカプラーは１種又は２種以上を組み合わせて用
いることができ、また、別の種類のイエローカプラーと
併用することができる。
イエローカプラーは１種又は２種以上を組み合わせて用
いることができ、また、別の種類のイエローカプラーと
併用することができる。
【０１１５】また、本発明においてイエローカプラー
は、通常ハロゲン化銀１モル当り約１×１０-3モル〜約
１モル、好ましくは１×１０-2モル〜８×１０-1モルの
範囲で用いることができる。
は、通常ハロゲン化銀１モル当り約１×１０-3モル〜約
１モル、好ましくは１×１０-2モル〜８×１０-1モルの
範囲で用いることができる。
【０１１６】次に、一般式［Ｍ−Ｉ］で表されるマゼン
タカプラーについて説明する。
タカプラーについて説明する。
【０１１７】
【化７１】
で表されるマゼンタカプラーにおいて、Ｚは含窒素複素
環を形成するのに必要な非金属原子群を表し、該Ｚによ
り形成される環は置換基を有してもよい。
環を形成するのに必要な非金属原子群を表し、該Ｚによ
り形成される環は置換基を有してもよい。
【０１１８】Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体と
の反応により離脱しうる基を表す。
の反応により離脱しうる基を表す。
【０１１９】またＲは水素原子又は置換基を表す。
【０１２０】Ｒの表す置換基としては特に制限はない
が、代表的には、アルキル、アリール、アニリノ、アシ
ルアミノ、スルホンアミド、アルキルチオ、アリールチ
オ、アルケニル、シクロアルキル等の各基が挙げられる
が、この他にハロゲン原子及びシクロアルケニル、アル
キニル、複素環、スルホニル、スルフィニル、ホスホニ
ル、アシル、カルバモイル、スルファモイル、シアノ、
アルコキシ、アリールオキシ、複素環オキシ、シロキ
シ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ、アミノ、アル
キルアミノ、イミド、ウレイド、スルファモイルアミ
ノ、アルコキシカルボニルアミノ、アリールオキシカル
ボニルアミノ、アルコキシカルボニル、アリールオキシ
カルボニル、複素環チオの各基、ならびにスピロ化合物
残基、有橋炭化水素化合物残基等も挙げられる。
が、代表的には、アルキル、アリール、アニリノ、アシ
ルアミノ、スルホンアミド、アルキルチオ、アリールチ
オ、アルケニル、シクロアルキル等の各基が挙げられる
が、この他にハロゲン原子及びシクロアルケニル、アル
キニル、複素環、スルホニル、スルフィニル、ホスホニ
ル、アシル、カルバモイル、スルファモイル、シアノ、
アルコキシ、アリールオキシ、複素環オキシ、シロキ
シ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ、アミノ、アル
キルアミノ、イミド、ウレイド、スルファモイルアミ
ノ、アルコキシカルボニルアミノ、アリールオキシカル
ボニルアミノ、アルコキシカルボニル、アリールオキシ
カルボニル、複素環チオの各基、ならびにスピロ化合物
残基、有橋炭化水素化合物残基等も挙げられる。
【０１２１】Ｒで表されるアルキル基としては、炭素数
１〜３２のものが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。
１〜３２のものが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。
【０１２２】Ｒで表されるアリール基としては、フェニ
ル基が好ましい。
ル基が好ましい。
【０１２３】Ｒで表されるアシルアミノ基としては、ア
ルキルカルボニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ
基等が挙げられる。
ルキルカルボニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ
基等が挙げられる。
【０１２４】Ｒで表されるスルホンアミド基としては、
アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミ
ノ基等が挙げられる。
アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミ
ノ基等が挙げられる。
【０１２５】Ｒで表されるアルキルチオ基、アリールチ
オ基におけるアルキル成分、アリール成分は上記Ｒで表
されるアルキル基、アリール基が挙げられる。
オ基におけるアルキル成分、アリール成分は上記Ｒで表
されるアルキル基、アリール基が挙げられる。
【０１２６】Ｒで表されるアルケニル基としては、炭素
数２〜３２のもの、シクロアルキル基としては炭素数３
〜１２、特に５〜７のものが好ましく、アルケニル基は
直鎖でも分岐でもよい。
数２〜３２のもの、シクロアルキル基としては炭素数３
〜１２、特に５〜７のものが好ましく、アルケニル基は
直鎖でも分岐でもよい。
【０１２７】Ｒで表されるシクロアルケニル基として
は、炭素数３〜１２、特に５〜７のものが好ましい。
は、炭素数３〜１２、特に５〜７のものが好ましい。
【０１２８】Ｒで表されるスルホニル基としてはアルキ
ルスルホニル基、アリールスルホニル基等；スルフィニ
ル基としてはアルキルスルフィニル基、アリールスルフ
ィニル基等；ホスホニル基としてはアルキルホスホニル
基、アルコキシホスホニル基、アリールオキシホスホニ
ル基、アリールホスホニル基等；アシル基としてはアル
キルカルボニル基、アリールカルボニル基等；カルバモ
イル基としてはアルキルカルバモイル基、アリールカル
バモイル基等；スルファモイル基としてはアルキルスル
ファモイル基、アリールスルファモイル基等；アシルオ
キシ基としてはアルキルカルボニルオキシ基、アリール
カルボニルオキシ基等；カルバモイルオキシ基としては
アルキルカルバモイルオキシ基、アリールカルバモイル
オキシ基等；ウレイド基としてはアルキルウレイド基、
アリールウレイド基等；スルファモイルアミノ基として
はアルキルスルファモイルアミノ基、アリールスルファ
モイルアミノ基等；複素環基としては５〜７員のものが
好ましく、具体的には２−フリル基、２−チエニル基、
２−ピリミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基等；複素
環オキシ基としては５〜７員の複素環を有するものが好
ましく、例えば３，４，５，６−テトラヒドロピラニル
−２−オキシ基、１−フェニルテトラゾール−５−オキ
シ基等；複素環チオ基としては、５〜７員の複素環チオ
基が好ましく、例えば２−ピリジルチオ基、２−ベンゾ
チアゾリルチオ基、２，４−ジフェノキシ−１，３，５
−トリアゾール−６−チオ基等；シロキシ基としてはト
リメチルシロキシ基、トリエチルシロキシ基、ジメチル
ブチルシロキシ基等；イミド基としてはコハク酸イミド
基、３−ヘプタデシルコハク酸イミド基、フタルイミド
基、グルタルイミド基等；スピロ化合物残基としてはス
ピロ［３．３］ヘプタン−１−イル等；有橋炭化水素化
合物残基としてはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−１
−イル、トリシクロ［３．３．１．１3,7］デカン−１
−イル、７，７−ジメチル−ビシクロ［２．２．１］ヘ
プタン−１−イル等が挙げられる。
ルスルホニル基、アリールスルホニル基等；スルフィニ
ル基としてはアルキルスルフィニル基、アリールスルフ
ィニル基等；ホスホニル基としてはアルキルホスホニル
基、アルコキシホスホニル基、アリールオキシホスホニ
ル基、アリールホスホニル基等；アシル基としてはアル
キルカルボニル基、アリールカルボニル基等；カルバモ
イル基としてはアルキルカルバモイル基、アリールカル
バモイル基等；スルファモイル基としてはアルキルスル
ファモイル基、アリールスルファモイル基等；アシルオ
キシ基としてはアルキルカルボニルオキシ基、アリール
カルボニルオキシ基等；カルバモイルオキシ基としては
アルキルカルバモイルオキシ基、アリールカルバモイル
オキシ基等；ウレイド基としてはアルキルウレイド基、
アリールウレイド基等；スルファモイルアミノ基として
はアルキルスルファモイルアミノ基、アリールスルファ
モイルアミノ基等；複素環基としては５〜７員のものが
好ましく、具体的には２−フリル基、２−チエニル基、
２−ピリミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基等；複素
環オキシ基としては５〜７員の複素環を有するものが好
ましく、例えば３，４，５，６−テトラヒドロピラニル
−２−オキシ基、１−フェニルテトラゾール−５−オキ
シ基等；複素環チオ基としては、５〜７員の複素環チオ
基が好ましく、例えば２−ピリジルチオ基、２−ベンゾ
チアゾリルチオ基、２，４−ジフェノキシ−１，３，５
−トリアゾール−６−チオ基等；シロキシ基としてはト
リメチルシロキシ基、トリエチルシロキシ基、ジメチル
ブチルシロキシ基等；イミド基としてはコハク酸イミド
基、３−ヘプタデシルコハク酸イミド基、フタルイミド
基、グルタルイミド基等；スピロ化合物残基としてはス
ピロ［３．３］ヘプタン−１−イル等；有橋炭化水素化
合物残基としてはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−１
−イル、トリシクロ［３．３．１．１3,7］デカン−１
−イル、７，７−ジメチル−ビシクロ［２．２．１］ヘ
プタン−１−イル等が挙げられる。
【０１２９】Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応に
より離脱しうる基としては、例えばハロゲン原子（塩素
原子、臭素原子、弗素原子等）及びアルコキシ、アリー
ルオキシ、複素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオ
キシ、アルコキシカルボニルオキシ、アリールオキシカ
ルボニル、アルキルオキザリルオキシ、アルコキシオキ
ザリルオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、複素環チ
オ、アルキルオキシチオカルボニルチオ、アシルアミ
ノ、スルホンアミド、Ｎ原子で結合した含窒素複素環、
アルキルオキシカルボニルアミノ、アリールオキシカル
ボニルアミノ、カルボキシル、
より離脱しうる基としては、例えばハロゲン原子（塩素
原子、臭素原子、弗素原子等）及びアルコキシ、アリー
ルオキシ、複素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオ
キシ、アルコキシカルボニルオキシ、アリールオキシカ
ルボニル、アルキルオキザリルオキシ、アルコキシオキ
ザリルオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、複素環チ
オ、アルキルオキシチオカルボニルチオ、アシルアミ
ノ、スルホンアミド、Ｎ原子で結合した含窒素複素環、
アルキルオキシカルボニルアミノ、アリールオキシカル
ボニルアミノ、カルボキシル、
【０１３０】
【化７２】
（Ｒ 1′は前記Ｒと同義であり、Ｚ′は前記Ｚと同義で
あり、Ｒ2′及びＲ3′は水素原子、アリール基、アルキ
ル基又は複素環基を表す。）等の各基が挙げられるが、
好ましくはハロゲン原子、特に塩素原子である。
あり、Ｒ2′及びＲ3′は水素原子、アリール基、アルキ
ル基又は複素環基を表す。）等の各基が挙げられるが、
好ましくはハロゲン原子、特に塩素原子である。
【０１３１】またＺ又はＺ′により形成される含窒素複
素環としては、ピラゾール環、イミダゾール環、トリア
ゾール環又はテトラゾール環等が挙げられ、前記環が有
してもよい置換基としては前記Ｒについて述べたものが
挙げられる。
素環としては、ピラゾール環、イミダゾール環、トリア
ゾール環又はテトラゾール環等が挙げられ、前記環が有
してもよい置換基としては前記Ｒについて述べたものが
挙げられる。
【０１３２】一般式［Ｍ−Ｉ］で表されるものは更に具
体的には例えば下記一般式［Ｍ−II］〜［Ｍ−VII］に
より表される。
体的には例えば下記一般式［Ｍ−II］〜［Ｍ−VII］に
より表される。
【０１３３】
【化７３】
前記一般式［Ｍ−II］〜［Ｍ−VII］においてＲ1〜Ｒ8
及びＸは前記Ｒ及びＸと同義である。
及びＸは前記Ｒ及びＸと同義である。
【０１３４】又、一般式［Ｍ−Ｉ］の中でも好ましいの
は、下記一般式［Ｍ−VIII］で表されるものである。
は、下記一般式［Ｍ−VIII］で表されるものである。
【０１３５】
【化７４】
式中、Ｒ1、Ｘ及びＺ1は一般式［Ｍ−Ｉ］におけるＲ、
Ｘ及びＺと同義である。
Ｘ及びＺと同義である。
【０１３６】前記一般式［Ｍ−II］〜［Ｍ−VII］で表
されるマゼンタカプラーの中で特に好ましいものは一般
式［Ｍ−II］で表されるマゼンタカプラーである。
されるマゼンタカプラーの中で特に好ましいものは一般
式［Ｍ−II］で表されるマゼンタカプラーである。
【０１３７】前記複素環上の置換基Ｒ及びＲ1として最
も好ましいのは、下記一般式［Ｍ−IX］により表される
ものである。
も好ましいのは、下記一般式［Ｍ−IX］により表される
ものである。
【０１３８】
【化７５】
式中、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11はそれぞれ前記Ｒと同義であ
る。
る。
【０１３９】又、前記Ｒ9、Ｒ10及びＲ11の中の２つ例
えばＲ9とＲ10は結合して飽和又は不飽和の環（例えば
シクロアルカン、シクロアルケン、複素環）を形成して
もよく、更に該環にＲ11が結合して有橋炭化水素化合物
残基を構成してもよい。
えばＲ9とＲ10は結合して飽和又は不飽和の環（例えば
シクロアルカン、シクロアルケン、複素環）を形成して
もよく、更に該環にＲ11が結合して有橋炭化水素化合物
残基を構成してもよい。
【０１４０】一般式〔Ｍ−IX〕の中でも好ましいのは、
（ｉ）Ｒ9〜Ｒ11の中の少なくとも２つがアルキル基の
場合、（ii）Ｒ9〜Ｒ11の中の１つ例えばＲ11が水素原
子であって、他の２つのＲ9とＲ10が結合して根元炭素
原子と共にシクロアルキルを形成する場合、である。
（ｉ）Ｒ9〜Ｒ11の中の少なくとも２つがアルキル基の
場合、（ii）Ｒ9〜Ｒ11の中の１つ例えばＲ11が水素原
子であって、他の２つのＲ9とＲ10が結合して根元炭素
原子と共にシクロアルキルを形成する場合、である。
【０１４１】更に（ｉ）の中でも好ましいのは、Ｒ9〜
Ｒ11の中の２つがアルキル基であって、他の１つが水素
原子又はアルキル基の場合である。
Ｒ11の中の２つがアルキル基であって、他の１つが水素
原子又はアルキル基の場合である。
【０１４２】又、一般式［Ｍ−Ｉ］におけるＺにより形
成される環及び一般式［Ｍ−VIII］におけるＺ1により
形成される環が有してもよい置換基、並びに一般式［Ｍ
−II］〜［Ｍ−VI］におけるＲ2〜Ｒ8としては下記一般
式［Ｍ−Ｘ］で表されるものが好ましい。 一般式［Ｍ−Ｘ］ −Ｒ 12−ＳＯ2−Ｒ 13 式中、Ｒ 12はアルキレン基を、Ｒ 13はアルキル基、シク
ロアルキル基又はアリール基を表す。
成される環及び一般式［Ｍ−VIII］におけるＺ1により
形成される環が有してもよい置換基、並びに一般式［Ｍ
−II］〜［Ｍ−VI］におけるＲ2〜Ｒ8としては下記一般
式［Ｍ−Ｘ］で表されるものが好ましい。 一般式［Ｍ−Ｘ］ −Ｒ 12−ＳＯ2−Ｒ 13 式中、Ｒ 12はアルキレン基を、Ｒ 13はアルキル基、シク
ロアルキル基又はアリール基を表す。
【０１４３】Ｒ 12で示されるアルキレン基は好ましくは
直鎖部分の炭素数が２以上、より好ましくは３ないし６
であり、直鎖、分岐を問わない。
直鎖部分の炭素数が２以上、より好ましくは３ないし６
であり、直鎖、分岐を問わない。
【０１４４】Ｒ 13で示されるシクロアルキル基としては
５〜６員のものが好ましい。
５〜６員のものが好ましい。
【０１４５】以下に本発明に係る化合物の代表的具体例
を示す。
を示す。
【０１４６】
【化７６】
【０１４７】
【化７７】
【０１４８】
【化７８】
【０１４９】
【化７９】
【０１５０】
【化８０】
【０１５１】
【化８１】
【０１５２】
【化８２】
【０１５３】
【化８３】
【０１５４】
【化８４】
【０１５５】
【化８５】
【０１５６】
【化８６】
【０１５７】
【化８７】
【０１５８】
【化８８】
以上の本発明に係る化合物の代表的具体例の他に、本発
明に係る化合物の具体例としては特開昭６２−１６６３
３９号公報の（１８）頁〜（３２）頁に記載されている
化合物の中で、No.１〜４、６、８〜１７、１９〜２
４、２６〜４３、４５〜５９、６１〜１０４、１０６〜
１２１、１２３〜１６２、１６４〜２２３で示される化
合物を挙げることができる。
明に係る化合物の具体例としては特開昭６２−１６６３
３９号公報の（１８）頁〜（３２）頁に記載されている
化合物の中で、No.１〜４、６、８〜１７、１９〜２
４、２６〜４３、４５〜５９、６１〜１０４、１０６〜
１２１、１２３〜１６２、１６４〜２２３で示される化
合物を挙げることができる。
【０１５９】又、前記カプラーはジャーナル・オブ・ザ
・ケミカル・ソサイアティ（ Journal of the Chemical
Society ），パーキン（ Perkin ）Ｉ（１９７７），
２０４７〜２０５２、米国特許３，７２５，０６７号、
特開昭５９−９９４３７号、同５８−４２０４５号、同
５９−１６２５４８ 号、同５９−１７１９５６号、同
６０−３３５５２号、同６０−４３６５９号、同６０−
１７２９８２号、同６０−１９０７７９号、同６２−２
０９４５７号及び同６３−３０７４５３号等を参考にし
て合成することができる。
・ケミカル・ソサイアティ（ Journal of the Chemical
Society ），パーキン（ Perkin ）Ｉ（１９７７），
２０４７〜２０５２、米国特許３，７２５，０６７号、
特開昭５９−９９４３７号、同５８−４２０４５号、同
５９−１６２５４８ 号、同５９−１７１９５６号、同
６０−３３５５２号、同６０−４３６５９号、同６０−
１７２９８２号、同６０−１９０７７９号、同６２−２
０９４５７号及び同６３−３０７４５３号等を参考にし
て合成することができる。
【０１６０】本発明のカプラーは通常ハロゲン化銀１モ
ル当り１×１０-3モル〜１モル、好ましくは１×１０-2
モル〜８×１０-1 モルの範囲で用いることができる。又
本発明のカプラーは他の種類のマゼンタカプラーと併用
することもできる。
ル当り１×１０-3モル〜１モル、好ましくは１×１０-2
モル〜８×１０-1 モルの範囲で用いることができる。又
本発明のカプラーは他の種類のマゼンタカプラーと併用
することもできる。
【０１６１】次に、一般式［Ｃ−Ｉ］で表されるシアン
カプラーについて説明する。
カプラーについて説明する。
【０１６２】
【化８９】
（式中、ＲAは炭素数２〜６のアルキル基を表す。ＲBは
バラスト基を表す。ＺAは水素原子又は発色現像主薬の
酸化体との反応により離脱可能な原子もしくは基を表
す。） ＲAで表されるアルキル基は直鎖でも分岐でもよく、置
換基を有するものも包含する。ＲBで表されるバラスト
基は、カプラーが適用される層からラプラーを実質的に
他層へ拡散できないようにするのに十分なかさばりをカ
プラー分子に与えるところの大きさと形状を有する有機
基である。
バラスト基を表す。ＺAは水素原子又は発色現像主薬の
酸化体との反応により離脱可能な原子もしくは基を表
す。） ＲAで表されるアルキル基は直鎖でも分岐でもよく、置
換基を有するものも包含する。ＲBで表されるバラスト
基は、カプラーが適用される層からラプラーを実質的に
他層へ拡散できないようにするのに十分なかさばりをカ
プラー分子に与えるところの大きさと形状を有する有機
基である。
【０１６３】該バラスト基として好ましいものは下記一
般式で表されるものである。
般式で表されるものである。
【０１６４】
【化９０】
ＲCは炭素数１から１２のアルキル基を表し、Ａｒはフ
ェニル基等のアリール基を表し、このアリール基は置換
基を有するものを包含する。
ェニル基等のアリール基を表し、このアリール基は置換
基を有するものを包含する。
【０１６５】次に、一般式［Ｃ−Ｉ］で表されるカプラ
ーの具体例を示すが、これらに限定されるものではな
い。
ーの具体例を示すが、これらに限定されるものではな
い。
【０１６６】
【化９１】
【０１６７】
【化９２】
【０１６８】
【化９３】
これらを含め本発明において用いることのできるシアン
カプラーの具体例は、特公昭４９−１１５７２号、特開
昭６１−３１４２号、同６１−９６５２号、同６１−９
６５３号、同６１−３９０４５号、同６１−５０１３６
号、同６１−９９１４１号、同６１−１０５５４５号等
に記載されている。
カプラーの具体例は、特公昭４９−１１５７２号、特開
昭６１−３１４２号、同６１−９６５２号、同６１−９
６５３号、同６１−３９０４５号、同６１−５０１３６
号、同６１−９９１４１号、同６１−１０５５４５号等
に記載されている。
【０１６９】本発明の前記一般式［Ｃ−Ｉ］で示される
シアンカプラーは、通常ハロゲン化銀１モル当り１×１
０-3モル〜１モル、好ましくは１×１０-2モル〜８×１
０-1モルの範囲で用いることができる。
シアンカプラーは、通常ハロゲン化銀１モル当り１×１
０-3モル〜１モル、好ましくは１×１０-2モル〜８×１
０-1モルの範囲で用いることができる。
【０１７０】本発明において、高塩化物ハロゲン化銀乳
剤とは、９０モル％以上が塩化銀からなる塩臭化銀、塩
沃臭化銀、塩沃化銀又は塩化銀乳剤を意味する。沃化銀
の含有量は１モル％以下が好ましく、沃化銀を含まない
のがより好ましい。臭化銀の含有量は５モル％以下が好
ましく、より好ましくは２モル％以下、更には１〜０．
０１モル％が最も好ましい。
剤とは、９０モル％以上が塩化銀からなる塩臭化銀、塩
沃臭化銀、塩沃化銀又は塩化銀乳剤を意味する。沃化銀
の含有量は１モル％以下が好ましく、沃化銀を含まない
のがより好ましい。臭化銀の含有量は５モル％以下が好
ましく、より好ましくは２モル％以下、更には１〜０．
０１モル％が最も好ましい。
【０１７１】沃化銀、臭化銀のハロゲン化銀粒子中での
分布状態は特に制限はなく、粒子の中心部、表面または
その中間に局在していてもよいし、平均して分布してい
てもよい。
分布状態は特に制限はなく、粒子の中心部、表面または
その中間に局在していてもよいし、平均して分布してい
てもよい。
【０１７２】ハロゲン化銀粒子の調整法としては、酸性
法、中性法、アンモニア法等のいずれも好ましく用いら
れる。またアンモニア法以外のハロゲン化銀溶剤を用い
てもよい。該粒子は一時に成長させてもよいし、種粒子
をつくった後成長させてもよい。種粒子をつくる方法と
成長させる方法は同じであっても、異なっていてもよ
い。
法、中性法、アンモニア法等のいずれも好ましく用いら
れる。またアンモニア法以外のハロゲン化銀溶剤を用い
てもよい。該粒子は一時に成長させてもよいし、種粒子
をつくった後成長させてもよい。種粒子をつくる方法と
成長させる方法は同じであっても、異なっていてもよ
い。
【０１７３】ハロゲン化銀乳剤はハロゲン化物イオンと
銀イオンを、同時に混合しても、いずれか一方が存在す
る液中に、他方を混合して形成してもよい。
銀イオンを、同時に混合しても、いずれか一方が存在す
る液中に、他方を混合して形成してもよい。
【０１７４】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、別々に
形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して用いて
もよい。
形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して用いて
もよい。
【０１７５】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の粒
径分布は多分散であっても、単分散であってもよいが、
単分散の方が好ましい。
径分布は多分散であっても、単分散であってもよいが、
単分散の方が好ましい。
【０１７６】本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハ
ロゲン化銀粒子は、粒子を形成する過程及び／又は成長
させる過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム
塩、イリジウム塩（又は錯塩）、ロジウム塩（又は錯
塩）及び鉄塩（又は錯塩）から選ばれる少なくとも１種
を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び／又は粒
子表面にこれらの金属元素を含有させることができ、ま
た適当な還元雰囲気におくことにより、粒子内部及び／
又は粒子表面に還元増感核を付与できる。
ロゲン化銀粒子は、粒子を形成する過程及び／又は成長
させる過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム
塩、イリジウム塩（又は錯塩）、ロジウム塩（又は錯
塩）及び鉄塩（又は錯塩）から選ばれる少なくとも１種
を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び／又は粒
子表面にこれらの金属元素を含有させることができ、ま
た適当な還元雰囲気におくことにより、粒子内部及び／
又は粒子表面に還元増感核を付与できる。
【０１７７】本発明のハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化
銀粒子の成長の終了後に不要な可溶性塩類を除去しても
よいし、あるいは含有させたままでもよい。該塩類を除
去する場合には、リサーチ・ディスクロジャー（Resear
ch Disclosure、以下ＲＤと略す）１７６４３号II項に
記載の方法に基づいて行うことができる。
銀粒子の成長の終了後に不要な可溶性塩類を除去しても
よいし、あるいは含有させたままでもよい。該塩類を除
去する場合には、リサーチ・ディスクロジャー（Resear
ch Disclosure、以下ＲＤと略す）１７６４３号II項に
記載の方法に基づいて行うことができる。
【０１７８】本発明のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイ
ズ（球状の粒子の場合はその直径、又、立方体や球状以
外の形状の粒子の場合はその投影像と同面積の円像に換
算した時の直径）は５μｍ以下が好ましいが、特に好ま
しいのは１μｍ以下である。
ズ（球状の粒子の場合はその直径、又、立方体や球状以
外の形状の粒子の場合はその投影像と同面積の円像に換
算した時の直径）は５μｍ以下が好ましいが、特に好ま
しいのは１μｍ以下である。
【０１７９】本発明のハロゲン化銀乳剤は、常法により
化学増感することができる。
化学増感することができる。
【０１８０】また、例えば英国特許第６１８，０６１号
明細書、同第１，３１５，７５５号明細書、同第１，３
９６，６９６号明細書、特公昭４４−１５７４８号公
報、米国特許第１，５７４，９４４号明細書、同第１，
６２３，４９９号明細書、同第１，６２３，４９９号明
細書、同第１，６７３，５２２号明細書、同第２，２７
８，９４７号明細書、同第２，３９９，０８３号明細
書、同第２，４１０，６８９号明細書、同第２，４１
９，９７４号明細書、同第２，４４８，０６０号明細
書、同第２，４８７，８５０号明細書、同第２，５１
８，６９８号明細書、同第２，５２１，９２６号明細
書、同第２，６４２，３６１号明細書、同第２，６９
４，６３７号明細書、同第２，７２８，６６８号明細
書、同第２，７３９，０６０号明細書、同第２，９８
３，６１０号明細書、同第３，０２１，２１５号明細
書、同第３，０２６，２０３号明細書、同第３，２９
７，４４６号明細書、同第３，２９７，４４７号明細
書、同第３，３６１，５６４号明細書、同第３，４１
１，９１４号明細書、同第３，５５４，７５７号明細
書、同第３，５６５，６３１号明細書、同第３，５６
５，６３３号明細書、同第３，５９１，３８５号明細
書、同第３，６５６，９５５号明細書、同第３，７６
１，２６７号明細書、同第３，７７２，０３１号明細
書、同第３，８５７，７１１号明細書、同第３，８９
１，４４６号明細書、同第３，００１，７１４号明細
書、同第３，９０４，４１５号明細書、同第３，９３
０，８６７号明細書、同第３，９８４，２４９号明細
書、同第４，０５４，４５７号明細書、同第４，０６
７，７４０号明細書、ＲＤ１２００８号、同１３４５２
号、同１３５６４号、T.H.James 著“ The Theoryof th
e Photographic process ”（4th Ed. Macmillan.１９
７７）６７〜７６頁等に記載の化学増感をすることが好
ましい。
明細書、同第１，３１５，７５５号明細書、同第１，３
９６，６９６号明細書、特公昭４４−１５７４８号公
報、米国特許第１，５７４，９４４号明細書、同第１，
６２３，４９９号明細書、同第１，６２３，４９９号明
細書、同第１，６７３，５２２号明細書、同第２，２７
８，９４７号明細書、同第２，３９９，０８３号明細
書、同第２，４１０，６８９号明細書、同第２，４１
９，９７４号明細書、同第２，４４８，０６０号明細
書、同第２，４８７，８５０号明細書、同第２，５１
８，６９８号明細書、同第２，５２１，９２６号明細
書、同第２，６４２，３６１号明細書、同第２，６９
４，６３７号明細書、同第２，７２８，６６８号明細
書、同第２，７３９，０６０号明細書、同第２，９８
３，６１０号明細書、同第３，０２１，２１５号明細
書、同第３，０２６，２０３号明細書、同第３，２９
７，４４６号明細書、同第３，２９７，４４７号明細
書、同第３，３６１，５６４号明細書、同第３，４１
１，９１４号明細書、同第３，５５４，７５７号明細
書、同第３，５６５，６３１号明細書、同第３，５６
５，６３３号明細書、同第３，５９１，３８５号明細
書、同第３，６５６，９５５号明細書、同第３，７６
１，２６７号明細書、同第３，７７２，０３１号明細
書、同第３，８５７，７１１号明細書、同第３，８９
１，４４６号明細書、同第３，００１，７１４号明細
書、同第３，９０４，４１５号明細書、同第３，９３
０，８６７号明細書、同第３，９８４，２４９号明細
書、同第４，０５４，４５７号明細書、同第４，０６
７，７４０号明細書、ＲＤ１２００８号、同１３４５２
号、同１３５６４号、T.H.James 著“ The Theoryof th
e Photographic process ”（4th Ed. Macmillan.１９
７７）６７〜７６頁等に記載の化学増感をすることが好
ましい。
【０１８１】本発明のハロゲン化銀乳剤は、増感色素を
用いて、所望の波長域に光学的に増感できる。
用いて、所望の波長域に光学的に増感できる。
【０１８２】本発明に係る、赤感光性、緑感光性及び青
感光性ハロゲン化銀乳剤層の層構成は各層が１層構成で
あっても良く、高感度層、低感度層の２層構成であって
も良い、更には高感度層、中感度層、低感度層の３層構
成であっても良い。好ましくは２層構成以上である。
感光性ハロゲン化銀乳剤層の層構成は各層が１層構成で
あっても良く、高感度層、低感度層の２層構成であって
も良い、更には高感度層、中感度層、低感度層の３層構
成であっても良い。好ましくは２層構成以上である。
【０１８３】前記感光層の銀量の総和は０．２〜１０ｇ
／m2であり、好ましくは１〜８ｇ／m2である。
／m2であり、好ましくは１〜８ｇ／m2である。
【０１８４】また乾燥総膜厚は２３℃、５５％ＲＨ下で
８〜３０μｍであるが、好ましくは１０〜２５μｍであ
る。
８〜３０μｍであるが、好ましくは１０〜２５μｍであ
る。
【０１８５】ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安
定剤等を加えることができる。該乳剤のバインダとして
は、ゼラチンを用いるのが有利である。
定剤等を加えることができる。該乳剤のバインダとして
は、ゼラチンを用いるのが有利である。
【０１８６】乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬
膜することができ、又、可塑剤、水不溶性又は難溶性合
成ポリマの分散物（ラテックス）を含有させることがで
きる。
膜することができ、又、可塑剤、水不溶性又は難溶性合
成ポリマの分散物（ラテックス）を含有させることがで
きる。
【０１８７】本発明を適用する感光材料は、例えば、カ
ラーネガフィルム、カラー反転フィルム（内型及び外
型）、カラーペーパー、カラーポジフィルム、カラー反
転ペーパー、カラー拡散転写プロセス、ダイ・トランス
ファープロセス等のカラー写真感光材料のいずれでもよ
い。
ラーネガフィルム、カラー反転フィルム（内型及び外
型）、カラーペーパー、カラーポジフィルム、カラー反
転ペーパー、カラー拡散転写プロセス、ダイ・トランス
ファープロセス等のカラー写真感光材料のいずれでもよ
い。
【０１８８】カラー写真用感光材料の乳剤層には、カプ
ラーが用いられる。更に補正の効果を有しているカラー
ドカプラー、競合カプラー及び現像主薬の酸化体とのカ
ップリングによって現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、
ハロゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ
防止剤、化学増感剤、分光増感剤及び減感剤のような写
真的に有用なフラグメントを放出する化合物を用いるこ
とができる。
ラーが用いられる。更に補正の効果を有しているカラー
ドカプラー、競合カプラー及び現像主薬の酸化体とのカ
ップリングによって現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、
ハロゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ
防止剤、化学増感剤、分光増感剤及び減感剤のような写
真的に有用なフラグメントを放出する化合物を用いるこ
とができる。
【０１８９】感光材料には、ホルマリンスカベンジャ、
蛍光増白剤、マット剤、滑剤、画像安定剤、界面活性
剤、色カブリ防止剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂白促
進剤を添加できる。
蛍光増白剤、マット剤、滑剤、画像安定剤、界面活性
剤、色カブリ防止剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂白促
進剤を添加できる。
【０１９０】支持体としては、ポリエチレン等をラミネ
ートした紙、ポリエチレンテレフタレートフィルム、バ
ライタ紙、三酢酸セルロース等を用いることができる。
ートした紙、ポリエチレンテレフタレートフィルム、バ
ライタ紙、三酢酸セルロース等を用いることができる。
【０１９１】本発明の感光材料を用いて色素画像を得る
には、露光後、通常知られているカラー写真処理を行う
ことができる。
には、露光後、通常知られているカラー写真処理を行う
ことができる。
【０１９２】
【実施例】次に、本発明を実施例に基づき説明するが、
本発明の実施の態様はこれらに限定されない。 実施例１ 片面にポリエチレンをラミネートし、もう一方の面に酸
化チタンを含有するポリエチレンをラミネートした紙支
持体上に、以下の表１、表２に示す構成の各層を酸化チ
タンを含有するポリエチレン層の側に塗設し、多層ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料試料１を作製した。塗布液
は下記の如く調製した。 第１層塗布液 イエローカプラー（Ｙ−Ａ）２６．７ｇ、色素画像安定
化剤（ＳＴ−１）１０．０ｇ、色素画像安定化剤（ＳＴ
−２）６．６７ｇ、添加剤（ＨＱ−１）０．６７ｇおよ
び高沸点有機溶媒（ＤＮＰ）６．６７ｇに酢酸エチル６
０mlを加え溶解し、この溶液を２０％界面活性剤（ＳＵ
−１）７mlを含有する１０％ゼラチン水溶液２２０mlに
超音波ホモジナイザーを用いて乳化分散させてイエロー
カプラー分散液を作製した。この分散液を下記条件にて
作製した青感性塩臭化銀乳剤（銀８．６８ｇ含有）と混
合し第１層塗布液を調製した。
本発明の実施の態様はこれらに限定されない。 実施例１ 片面にポリエチレンをラミネートし、もう一方の面に酸
化チタンを含有するポリエチレンをラミネートした紙支
持体上に、以下の表１、表２に示す構成の各層を酸化チ
タンを含有するポリエチレン層の側に塗設し、多層ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料試料１を作製した。塗布液
は下記の如く調製した。 第１層塗布液 イエローカプラー（Ｙ−Ａ）２６．７ｇ、色素画像安定
化剤（ＳＴ−１）１０．０ｇ、色素画像安定化剤（ＳＴ
−２）６．６７ｇ、添加剤（ＨＱ−１）０．６７ｇおよ
び高沸点有機溶媒（ＤＮＰ）６．６７ｇに酢酸エチル６
０mlを加え溶解し、この溶液を２０％界面活性剤（ＳＵ
−１）７mlを含有する１０％ゼラチン水溶液２２０mlに
超音波ホモジナイザーを用いて乳化分散させてイエロー
カプラー分散液を作製した。この分散液を下記条件にて
作製した青感性塩臭化銀乳剤（銀８．６８ｇ含有）と混
合し第１層塗布液を調製した。
【０１９３】第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液
と同様に調製した。また、硬膜剤として第２層及び第４
層に（Ｈ−１）を、第７層に（Ｈ−２）を添加した。塗
布助剤としては、界面活性剤（ＳＵ−２）、（ＳＵ−
３）を添加し、表面張力を調整した。なお、ハロゲン化
銀写真感光材料中の添加量は特に記載のない限り１m2当
りのグラム数を示す。
と同様に調製した。また、硬膜剤として第２層及び第４
層に（Ｈ−１）を、第７層に（Ｈ−２）を添加した。塗
布助剤としては、界面活性剤（ＳＵ−２）、（ＳＵ−
３）を添加し、表面張力を調整した。なお、ハロゲン化
銀写真感光材料中の添加量は特に記載のない限り１m2当
りのグラム数を示す。
【０１９４】
【表１】
【０１９５】
【表２】
【０１９６】
【化９４】
【０１９７】
【化９５】
【０１９８】
【化９６】
【０１９９】
【化９７】
【０２００】
【化９８】
〔青感性塩臭化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ）の調整方法〕４０℃
に保温した２％ゼラチン水溶液１０００ml中に下記（Ａ
液）及び（Ｂ液）をpAg＝６．５、pH＝３．０に制御し
つつ３０分かけて同時添加し、さらに下記（Ｃ液）及び
（Ｄ液）をpAg＝７．３、pH＝５．５に制御しつつ１８
０分かけて同時添加した。pHの制御は硫酸または水酸化
ナトリウムの水溶液を用いて行った。pAgの制御には、
塩化物イオンと臭化物イオンの比を９９．８：０．２と
した塩化ナトリウムと臭化カリウムからなる混合ハロゲ
ン化物塩水溶液よりなる制御液を用いた。制御液の濃度
は、Ａ液とＢ液を混合する際には０．１モル／リット
ル、Ｃ液とＤ液を混合する際には１モル／リットルとし
た。 （Ａ液） 塩化ナトリウム ３．４２ｇ 臭化カリウム ０．０３ｇ 水を加えて２００mlに仕上げた （Ｂ液） 硝酸銀 １０ｇ 水を加えて２００mlに仕上げた （Ｃ液） 塩化ナトリウム １０２．７ｇ 臭化カリウム １．０ｇ 水を加えて６００mlに仕上げた （Ｄ液） 硝酸銀 ３００ｇ 水を加えて６００mlに仕上げた 添加終了後、花王アトラス社製デモールＮの５％水溶液
と硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用いて脱塩を行っ
た後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径０．８５μ
ｍ、変動係数０．０７、塩化銀含有率９９．５モル％の
単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１を得た。
に保温した２％ゼラチン水溶液１０００ml中に下記（Ａ
液）及び（Ｂ液）をpAg＝６．５、pH＝３．０に制御し
つつ３０分かけて同時添加し、さらに下記（Ｃ液）及び
（Ｄ液）をpAg＝７．３、pH＝５．５に制御しつつ１８
０分かけて同時添加した。pHの制御は硫酸または水酸化
ナトリウムの水溶液を用いて行った。pAgの制御には、
塩化物イオンと臭化物イオンの比を９９．８：０．２と
した塩化ナトリウムと臭化カリウムからなる混合ハロゲ
ン化物塩水溶液よりなる制御液を用いた。制御液の濃度
は、Ａ液とＢ液を混合する際には０．１モル／リット
ル、Ｃ液とＤ液を混合する際には１モル／リットルとし
た。 （Ａ液） 塩化ナトリウム ３．４２ｇ 臭化カリウム ０．０３ｇ 水を加えて２００mlに仕上げた （Ｂ液） 硝酸銀 １０ｇ 水を加えて２００mlに仕上げた （Ｃ液） 塩化ナトリウム １０２．７ｇ 臭化カリウム １．０ｇ 水を加えて６００mlに仕上げた （Ｄ液） 硝酸銀 ３００ｇ 水を加えて６００mlに仕上げた 添加終了後、花王アトラス社製デモールＮの５％水溶液
と硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用いて脱塩を行っ
た後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径０．８５μ
ｍ、変動係数０．０７、塩化銀含有率９９．５モル％の
単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１を得た。
【０２０１】上記乳剤ＥＭＰ−１に対し、下記化合物を
用い５０℃にて９０分化学熟成を行い、青感性塩臭化銀
乳剤（Ｅｍ−Ｂ）を得た。
用い５０℃にて９０分化学熟成を行い、青感性塩臭化銀
乳剤（Ｅｍ−Ｂ）を得た。
【０２０２】
チオ硫酸ナトリウム ０．８mg／モルAgX
塩化金酸 ０．５mg／モルAgX
安定剤ＳＴＡＢ−１ ６×１０-4モル／モルAgX
増感色素ＢＳ−１ ４×１０-4モル／モルAgX
増感色素ＢＳ−２ １×１０-4モル／モルAgX
〔緑感性塩臭化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ）の調整方法〕（Ａ
液）と（Ｂ液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添
加時間を変更した以外はＥＭＰ−１と同様にして、平均
粒径０．４３μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９
９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−２を得た。
液）と（Ｂ液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添
加時間を変更した以外はＥＭＰ−１と同様にして、平均
粒径０．４３μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９
９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−２を得た。
【０２０３】上記ＥＭＰ−２に対し、下記化合物を用い
て５５℃で１２０分化学熟成を行い、緑感性塩臭化銀乳
剤（Ｅｍ−Ｇ）を得た。
て５５℃で１２０分化学熟成を行い、緑感性塩臭化銀乳
剤（Ｅｍ−Ｇ）を得た。
【０２０４】
チオ硫酸ナトリウム １．５mg／モルAgX
塩化金酸 １．０mg／モルAgX
安定剤ＳＴＡＢ−１ ６×１０-4モル／モルAgX
増感色素ＧＳ−１ ４×１０-4モル／モルAgX
〔赤感性塩臭化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ）の調整方法〕（Ａ
液）と（Ｂ液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添
加時間を変更した以外はＥＭＰ−１と同様にして、平均
粒径０．５０μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９
９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−３を得た。
液）と（Ｂ液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添
加時間を変更した以外はＥＭＰ−１と同様にして、平均
粒径０．５０μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９
９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−３を得た。
【０２０５】上記ＥＭＰ−３に対し、下記化合物を用い
て６０℃で９０分化学熟成を行い、赤感性塩臭化銀乳剤
（Ｅｍ−Ｒ）を得た。
て６０℃で９０分化学熟成を行い、赤感性塩臭化銀乳剤
（Ｅｍ−Ｒ）を得た。
【０２０６】
変動係数は下記数１により計算される。
【０２０７】
【数１】
ここでｒｉは粒子個々の粒径、ｎｉはその数を表す。粒
径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合はその直径、
又、立方体や球状以外の形状の粒子の場合は、その投影
像を同面積の円像に換算した時の直径をいう。
径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合はその直径、
又、立方体や球状以外の形状の粒子の場合は、その投影
像を同面積の円像に換算した時の直径をいう。
【０２０８】
【化９９】
さらに、試料１に対し、表３に示す比較染料または本発
明の染料の銀塩を表３に示す層に添加した以外は前記試
料１とまったく同様にして試料２〜２０を作成した。な
お比較染料ＡＩ−１〜ＡＩ−３は水溶液として、また本
発明の染料の銀塩は下記の方法により作成し、分散液と
して添加した。
明の染料の銀塩を表３に示す層に添加した以外は前記試
料１とまったく同様にして試料２〜２０を作成した。な
お比較染料ＡＩ−１〜ＡＩ−３は水溶液として、また本
発明の染料の銀塩は下記の方法により作成し、分散液と
して添加した。
【０２０９】染料０．１モルとトリエチルアミン１０．
１ｇ（０．１モル）を水１０００mlに溶解し、撹拌下に
１モル／リットルの硝酸銀水溶液２００mlを滴下した。
生じた沈殿を濾取し、水洗した後乾燥して目的とする染
料の銀塩を得た。
１ｇ（０．１モル）を水１０００mlに溶解し、撹拌下に
１モル／リットルの硝酸銀水溶液２００mlを滴下した。
生じた沈殿を濾取し、水洗した後乾燥して目的とする染
料の銀塩を得た。
【０２１０】３％ゼラチン水溶液７００mlに、上記で得
た染料の銀塩０．０５モルおよび界面活性剤Ｔｒｉｔｏ
ｎＸ−２００（ Rohm & Haas 社製）の６．７％溶液３
０mlを加え、さらにガラスビーズ（直径１mm）２Kgを加
えて媒体撹拌ミル（アクアマイザーＱＡ−５、ホソカワ
ミクロン株式会社製）により８時間粉砕することにより
染料の銀塩の分散液を得た。
た染料の銀塩０．０５モルおよび界面活性剤Ｔｒｉｔｏ
ｎＸ−２００（ Rohm & Haas 社製）の６．７％溶液３
０mlを加え、さらにガラスビーズ（直径１mm）２Kgを加
えて媒体撹拌ミル（アクアマイザーＱＡ−５、ホソカワ
ミクロン株式会社製）により８時間粉砕することにより
染料の銀塩の分散液を得た。
【０２１１】このようにして作成した試料１〜２０につ
いて、白色光によりウェッジ露光を行った後、下記処理
工程により現像処理を行った。
いて、白色光によりウェッジ露光を行った後、下記処理
工程により現像処理を行った。
【０２１２】
処理工程 温度 時間
発色現像 ３５．０±０．３℃ ４５秒
漂白定着 ３５．０±０．５℃ ４５秒
安定化 ３０〜３４℃ ９０秒
乾燥 ６０〜８０℃ ６０秒
発色現像液
純水 ８００ml
トリエタノールアミン １０ｇ
Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ５ｇ
臭化カリウム ０．０２ｇ
塩化カリウム ２ｇ
亜硫酸カリウム ０．３ｇ
１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 １．０ｇ
エチレンジアミン四酢酸 １．０ｇ
カテコール−３，５−ジスルホン酸二ナトリウム塩 １．０ｇ
ジエチレングリコール １０ｇ
Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル
−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 ４．５ｇ
蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンスルホン酸誘導体）１．０ｇ
炭酸カリウム ２７ｇ
水を加えて全量を１リットルとし、pH＝１０．１０に調
整する。 漂白定着液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム２水塩 ６０ｇ エチレンジアミン四酢酸 ３ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） １００ml 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） ２７．５ml 水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷
酢酸でpH＝５．７に調整する。 安定化液 ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．２ｇ １，２−ベンツイソチアゾリン−３−オン ０．３ｇ エチレングリコール １．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ２．０ｇ ｏ−フェニルフェノールナトリウム １．０ｇ エチレンジアミン四酢酸 １．０ｇ 水酸化アンモニウム（２０％水溶液） ３．０ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンスルホン酸誘導体）１．５ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、硫酸または水酸化カ
リウムでpH＝７．０に調整する。
整する。 漂白定着液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム２水塩 ６０ｇ エチレンジアミン四酢酸 ３ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） １００ml 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） ２７．５ml 水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷
酢酸でpH＝５．７に調整する。 安定化液 ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．２ｇ １，２−ベンツイソチアゾリン−３−オン ０．３ｇ エチレングリコール １．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ２．０ｇ ｏ−フェニルフェノールナトリウム １．０ｇ エチレンジアミン四酢酸 １．０ｇ 水酸化アンモニウム（２０％水溶液） ３．０ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンスルホン酸誘導体）１．５ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、硫酸または水酸化カ
リウムでpH＝７．０に調整する。
【０２１３】上記処理後の各試料についてセンシトメト
リーを用い各感光性乳剤層の感度を求めた。
リーを用い各感光性乳剤層の感度を求めた。
【０２１４】また、試料１〜２０について、ＭＴＦ測定
用ウェッジを通して、青色光、緑色光、および赤色光に
より分解露光を行い、前記と同様の工程により処理を行
った。
用ウェッジを通して、青色光、緑色光、および赤色光に
より分解露光を行い、前記と同様の工程により処理を行
った。
【０２１５】上記処理後の各試料について、各感光性乳
剤層のＭＴＦ（ Modulation Transfer Function ）をマ
イクロデンシトメーターにより求め、空間周波数５本／
mmでのＭＴＦ値を比較した。
剤層のＭＴＦ（ Modulation Transfer Function ）をマ
イクロデンシトメーターにより求め、空間周波数５本／
mmでのＭＴＦ値を比較した。
【０２１６】なお、ＭＴＦによる画像の鮮鋭性の判定
は、当業者間では周知のことであるが、「 The theory
of the photographic process 」 4th edition Macmil
lan.１９７７ ６１２〜６１４頁に記載がある。結果を
併せて表３に示す。
は、当業者間では周知のことであるが、「 The theory
of the photographic process 」 4th edition Macmil
lan.１９７７ ６１２〜６１４頁に記載がある。結果を
併せて表３に示す。
【０２１７】
【表３】
表３より明らかなように、イラジエーション防止染料を
含有しない試料１は、感度は高いが鮮鋭性が不十分であ
る。一方、第１層、第３層、及び第５層にそれぞれ従来
使用されている水溶性染料を添加した試料２〜４は、鮮
鋭性の向上は認められるものの何れも感度の低下が甚だ
しい。これに対し、本発明の染料の銀塩を第１層、第３
層、または第５層に添加した本発明の試料５〜２０は、
何れも比較的少ない感度低下のもとに大幅な鮮鋭性の向
上が認められる。 実施例２ 実施例１で作成した試料１について、第１層のイエロー
カプラーＹ−Ａを表４示すごとく変え、さらに表４に示
す比較染料または本発明の染料の銀塩を、表４に示す層
に添加して試料２１〜４０を作成した。なお比較染料Ａ
Ｉ−３は水溶液として、また本発明の染料の銀塩は前記
実施例１と同様に作成し、分散液として添加した。
含有しない試料１は、感度は高いが鮮鋭性が不十分であ
る。一方、第１層、第３層、及び第５層にそれぞれ従来
使用されている水溶性染料を添加した試料２〜４は、鮮
鋭性の向上は認められるものの何れも感度の低下が甚だ
しい。これに対し、本発明の染料の銀塩を第１層、第３
層、または第５層に添加した本発明の試料５〜２０は、
何れも比較的少ない感度低下のもとに大幅な鮮鋭性の向
上が認められる。 実施例２ 実施例１で作成した試料１について、第１層のイエロー
カプラーＹ−Ａを表４示すごとく変え、さらに表４に示
す比較染料または本発明の染料の銀塩を、表４に示す層
に添加して試料２１〜４０を作成した。なお比較染料Ａ
Ｉ−３は水溶液として、また本発明の染料の銀塩は前記
実施例１と同様に作成し、分散液として添加した。
【０２１８】試料１、試料２及び試料２１〜４０につい
て、白色光によりウェッジ露光を行った後、前記実施例
１と同様の処理工程により現像処理を行った。
て、白色光によりウェッジ露光を行った後、前記実施例
１と同様の処理工程により現像処理を行った。
【０２１９】上記処理後の各試料についてセンシトメト
リーを用い青感性乳剤層の感度とカブリ（青色光により
測定した未露光部の濃度）を求めた。
リーを用い青感性乳剤層の感度とカブリ（青色光により
測定した未露光部の濃度）を求めた。
【０２２０】また、試料１、試料２及び試料２１〜４０
について、ＭＴＦ測定用ウェッジを通して、青色光によ
り露光を行い、前記と同様の工程により処理を行った。
について、ＭＴＦ測定用ウェッジを通して、青色光によ
り露光を行い、前記と同様の工程により処理を行った。
【０２２１】上記処理後の各試料について、青感光性乳
剤層のＭＴＦ（ Modulation Transfer Function ）をマ
イクロデンシトメーターにより求め、空間周波数５本／
mmでのＭＴＦ値を比較した。結果を併せて表４に示し
た。
剤層のＭＴＦ（ Modulation Transfer Function ）をマ
イクロデンシトメーターにより求め、空間周波数５本／
mmでのＭＴＦ値を比較した。結果を併せて表４に示し
た。
【０２２２】
【表４】
表４より明らかなように、イラジエーション防止染料を
含有しない試料１及び２１は、感度は高いが鮮鋭性が不
十分である。一方、第１層に従来使用されている水溶性
染料を添加した試料２及び２２は、鮮鋭性の向上は認め
られるものの感度の低下が甚だしく、また試料２２では
カブリの増加が顕著である。これに対し、本発明の染料
の銀塩を用い、かつ、本発明のイエローカプラーを第１
層に含有する本発明の試料２３〜４０は、何れも比較的
少ない感度低下のもとに大幅な鮮鋭性の向上が認めら
れ、さらにカブリも少ない。 実施例３ 実施例２で作成した試料２１について、第３層のマゼン
タカプラーＭ−Ａを表５、表６に示すごとく変え、さら
に表５、表６に示す比較染料または本発明の染料の銀塩
を、表５．表６に示す層に添加して試料４１〜６０を作
成した。なお比較染料ＡＩ−１は水溶液として、また本
発明の染料に銀塩は前記実施例１と同様に作成し、分散
液として添加した。
含有しない試料１及び２１は、感度は高いが鮮鋭性が不
十分である。一方、第１層に従来使用されている水溶性
染料を添加した試料２及び２２は、鮮鋭性の向上は認め
られるものの感度の低下が甚だしく、また試料２２では
カブリの増加が顕著である。これに対し、本発明の染料
の銀塩を用い、かつ、本発明のイエローカプラーを第１
層に含有する本発明の試料２３〜４０は、何れも比較的
少ない感度低下のもとに大幅な鮮鋭性の向上が認めら
れ、さらにカブリも少ない。 実施例３ 実施例２で作成した試料２１について、第３層のマゼン
タカプラーＭ−Ａを表５、表６に示すごとく変え、さら
に表５、表６に示す比較染料または本発明の染料の銀塩
を、表５．表６に示す層に添加して試料４１〜６０を作
成した。なお比較染料ＡＩ−１は水溶液として、また本
発明の染料に銀塩は前記実施例１と同様に作成し、分散
液として添加した。
【０２２３】試料１、試料３及び試料４１〜６０につい
て、白色光によりウェッジ露光を行った後、前記実施例
１と同様の処理工程により現像処理を行った。
て、白色光によりウェッジ露光を行った後、前記実施例
１と同様の処理工程により現像処理を行った。
【０２２４】上記処理後の各試料についてセンシトメト
リーを用い緑感性乳剤層の感度とカブリ（緑色光により
測定した未露光部の濃度）（即日性能）を求めた。
リーを用い緑感性乳剤層の感度とカブリ（緑色光により
測定した未露光部の濃度）（即日性能）を求めた。
【０２２５】また、試料１、試料３及び試料４１〜６０
について、各試料を５５℃、８０％Ｒ．Ｈ．の条件下に
７日間放置して強制劣化した後、前記と同様に処理し緑
感性乳剤層の感度とカブリを求め、生保存性を評価し
た。
について、各試料を５５℃、８０％Ｒ．Ｈ．の条件下に
７日間放置して強制劣化した後、前記と同様に処理し緑
感性乳剤層の感度とカブリを求め、生保存性を評価し
た。
【０２２６】また、試料１、試料３及び試料４１〜６０
について、ＭＴＦ測定用ウェッジを通して、緑色光によ
り露光を行い、前記と同様の工程により処理を行った。
について、ＭＴＦ測定用ウェッジを通して、緑色光によ
り露光を行い、前記と同様の工程により処理を行った。
【０２２７】上記処理後の各試料について、緑感性乳剤
層のＭＴＦ（ Modulation TransferFunction ）をマイ
クロデンシトメーターにより求め、空間周波数５本／mm
でのＭＴＦ値を比較した。結果を併せて表５、表６に示
した。
層のＭＴＦ（ Modulation TransferFunction ）をマイ
クロデンシトメーターにより求め、空間周波数５本／mm
でのＭＴＦ値を比較した。結果を併せて表５、表６に示
した。
【０２２８】
【表５】
【０２２９】
【表６】
表５、表６より明らかなように、イラジエーション防止
染料を含有しない試料１及び４１は、感度は高いが鮮鋭
性が不十分である。一方、第３層に従来使用されている
水溶性染料を添加した試料３及び４２は、鮮鋭性の向上
は認められるものの感度の低下が甚だしく、また試料４
２では即日性能におけるカブリが高く、生保存における
感度低下、及びカブリの増加が顕著である。これに対
し、本発明の染料の銀塩を用い、かつ、本発明のマゼン
タカプラーを第３層に含有する本発明の試料４３〜６０
は、何れも比較的少ない感度低下のもとに大幅な鮮鋭性
の向上が認められ、さらに生保存における感度低下、カ
ブリ増加も少ない。 実施例４ 実施例３で作成した試料４１について、第５層のシアン
カプラーＣ−Ａを表７、表８に示すごとく変え、さらに
表７、表８に示す比較染料または本発明の染料の銀塩
を、表７、表８に示す層に添加して試料６１〜８０を作
成した。なお比較染料ＡＩ−２は水溶液として、また本
発明の染料の銀塩は前記実施例１と同様に作成し、分散
液として添加した。
染料を含有しない試料１及び４１は、感度は高いが鮮鋭
性が不十分である。一方、第３層に従来使用されている
水溶性染料を添加した試料３及び４２は、鮮鋭性の向上
は認められるものの感度の低下が甚だしく、また試料４
２では即日性能におけるカブリが高く、生保存における
感度低下、及びカブリの増加が顕著である。これに対
し、本発明の染料の銀塩を用い、かつ、本発明のマゼン
タカプラーを第３層に含有する本発明の試料４３〜６０
は、何れも比較的少ない感度低下のもとに大幅な鮮鋭性
の向上が認められ、さらに生保存における感度低下、カ
ブリ増加も少ない。 実施例４ 実施例３で作成した試料４１について、第５層のシアン
カプラーＣ−Ａを表７、表８に示すごとく変え、さらに
表７、表８に示す比較染料または本発明の染料の銀塩
を、表７、表８に示す層に添加して試料６１〜８０を作
成した。なお比較染料ＡＩ−２は水溶液として、また本
発明の染料の銀塩は前記実施例１と同様に作成し、分散
液として添加した。
【０２３０】試料１、試料４及び試料６１〜８０につい
て、白色光によりウェッジ露光を行った後、前記実施例
１と同様の処理工程により現像処理を行った。
て、白色光によりウェッジ露光を行った後、前記実施例
１と同様の処理工程により現像処理を行った。
【０２３１】上記処理後の各試料についてセンシトメト
リーを用い赤感性乳剤層の感度とカブリ（赤色光により
測定した未露光部の濃度）（即日性能）を求めた。
リーを用い赤感性乳剤層の感度とカブリ（赤色光により
測定した未露光部の濃度）（即日性能）を求めた。
【０２３２】また、試料１、試料４及び試料６１〜８０
について、各試料を５５℃、８０％Ｒ．Ｈ．の条件下に
７日間放置して強制劣化した後、前記と同様に処理し、
赤感性乳剤層の感度とカブリを求め、生保存性を評価し
た。
について、各試料を５５℃、８０％Ｒ．Ｈ．の条件下に
７日間放置して強制劣化した後、前記と同様に処理し、
赤感性乳剤層の感度とカブリを求め、生保存性を評価し
た。
【０２３３】また、試料１、試料４及び試料６１〜８０
について、ＭＴＦ測定用ウェッジを通して、赤色光によ
り露光を行い、前記と同様の工程により処理を行った。
について、ＭＴＦ測定用ウェッジを通して、赤色光によ
り露光を行い、前記と同様の工程により処理を行った。
【０２３４】上記処理後の各試料について、赤感性乳剤
層のＭＴＦ（ Modulation TransferFunction ）をマイ
クロデンシトメーターにより求め、空間周波数５本／mm
でのＭＴＦ値を比較した。結果を併せて表７、表８に示
した。
層のＭＴＦ（ Modulation TransferFunction ）をマイ
クロデンシトメーターにより求め、空間周波数５本／mm
でのＭＴＦ値を比較した。結果を併せて表７、表８に示
した。
【０２３５】
【表７】
【０２３６】
【表８】
表７、表８より明らかなように、イラジエーション防止
染料を含有しない試料１及び６１は、感度は高いが鮮鋭
性が不十分である。一方、第５層に従来使用されている
水溶性染料を添加した試料４及び６２は、鮮鋭性の向上
は認められるものの感度の低下が甚だしく、また試料６
２では即日性能におけるカブリが高く、生保存における
感度低下、及びカブリの増加が顕著である。これに対
し、本発明の染料の銀塩を用い、かつ、本発明のシアン
カプラーを第５層に含有する本発明の試料６３〜８０
は、何れも比較的少ない感度低下のもとに大幅な鮮鋭性
の向上が認められ、さらに生保存における感度低下、及
びカブリの増加も少ない。 実施例５ 実施例４で作成した試料６１について、第１層、第３層
及び第５層の塩臭化銀の塩化銀含有率を表９、表１０、
表１１に示すごとく変え、また、これら各層のカプラー
を表９、表１０、表１１に示すごとく変え、さらにこれ
ら各層に表９、表１０、表１１に示す比較染料または本
発明の染料の銀塩を添加して試料８１〜１００を作成し
た。なお比較染料ＡＩ−１〜ＡＩ−３は水溶液として、
また本発明の染料の銀塩は前記実施例１と同様に作成
し、分散液として添加した。
染料を含有しない試料１及び６１は、感度は高いが鮮鋭
性が不十分である。一方、第５層に従来使用されている
水溶性染料を添加した試料４及び６２は、鮮鋭性の向上
は認められるものの感度の低下が甚だしく、また試料６
２では即日性能におけるカブリが高く、生保存における
感度低下、及びカブリの増加が顕著である。これに対
し、本発明の染料の銀塩を用い、かつ、本発明のシアン
カプラーを第５層に含有する本発明の試料６３〜８０
は、何れも比較的少ない感度低下のもとに大幅な鮮鋭性
の向上が認められ、さらに生保存における感度低下、及
びカブリの増加も少ない。 実施例５ 実施例４で作成した試料６１について、第１層、第３層
及び第５層の塩臭化銀の塩化銀含有率を表９、表１０、
表１１に示すごとく変え、また、これら各層のカプラー
を表９、表１０、表１１に示すごとく変え、さらにこれ
ら各層に表９、表１０、表１１に示す比較染料または本
発明の染料の銀塩を添加して試料８１〜１００を作成し
た。なお比較染料ＡＩ−１〜ＡＩ−３は水溶液として、
また本発明の染料の銀塩は前記実施例１と同様に作成
し、分散液として添加した。
【０２３７】このようにして作成した試料８１〜１００
について、白色光によりウェッジ露光を行った後前記実
施例１と同様の処理工程により現像処理を行った。
について、白色光によりウェッジ露光を行った後前記実
施例１と同様の処理工程により現像処理を行った。
【０２３８】上記処理後の各試料についてセンシトメト
リーを用い各感光性乳剤層の感度とカブリを求めた。
リーを用い各感光性乳剤層の感度とカブリを求めた。
【０２３９】また、試料８１〜１００について、ＭＴＦ
測定用ウェッジを通して、青色光、緑色光、及び赤色光
により分解露光を行い、前記と同様の工程により処理を
行った。
測定用ウェッジを通して、青色光、緑色光、及び赤色光
により分解露光を行い、前記と同様の工程により処理を
行った。
【０２４０】上記処理後の各試料について各感光性乳剤
層のＭＴＦ（ Modulation TransferFunction ）をマイ
クロデンシトメーターにより求め、空間周波数５本／mm
でのＭＴＦ値を比較した。結果を併せて表１２に示し
た。
層のＭＴＦ（ Modulation TransferFunction ）をマイ
クロデンシトメーターにより求め、空間周波数５本／mm
でのＭＴＦ値を比較した。結果を併せて表１２に示し
た。
【０２４１】
【表９】
【０２４２】
【表１０】
【０２４３】
【表１１】
【０２４４】
【表１２】
表９〜表１２より明らかなように、従来使用されている
水溶性のイラジエーション防止染料を含有した試料８１
はカブリが高く、また、各感色性層のハロゲン化銀乳剤
の塩化銀含有率を８０モル％（残りの２０モル％は臭化
銀）とした試料８２は感度が低く何れも性能が不十分で
ある。これに対し、本発明の染料の銀塩を用い、かつ、
高塩化物ハロゲン化銀乳剤を含有する本発明の試料８３
〜１００は、何れも感度、鮮鋭性に優れ、またカブリも
少ない。
水溶性のイラジエーション防止染料を含有した試料８１
はカブリが高く、また、各感色性層のハロゲン化銀乳剤
の塩化銀含有率を８０モル％（残りの２０モル％は臭化
銀）とした試料８２は感度が低く何れも性能が不十分で
ある。これに対し、本発明の染料の銀塩を用い、かつ、
高塩化物ハロゲン化銀乳剤を含有する本発明の試料８３
〜１００は、何れも感度、鮮鋭性に優れ、またカブリも
少ない。
【０２４５】
【発明の効果】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材
料は、鮮鋭性が高く、かつ高感度でカブリが少なく、さ
らに生保存性が良好である。
料は、鮮鋭性が高く、かつ高感度でカブリが少なく、さ
らに生保存性が良好である。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 香川 宣明
東京都日野市さくら町１番地 コニカ株式
会社内
Claims (5)
- 【請求項１】 支持体上に青感光性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、及び赤感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料において、前記ハロゲン化銀乳剤層の
少なくとも一層に、染料の銀塩の少なくとも一種を含有
することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料。 - 【請求項２】 支持体上に青感光性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、及び赤感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料において、前記青感光性ハロゲン化銀
乳剤層に、染料の銀塩の少なくとも一種と下記一般式
［Ｙ−Ｉ］で表されるイエローカプラーを含有すること
を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 ［式中、ＲAはアルキル基、シクロアルキル基を表し、
ＲBはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基また
はアシル基を表し、ＲCはベンゼン環に置換可能な基を
表す。ｎは０または１を表す。ＸAは現像主薬の酸化体
とのカップリング時に離脱し得る基を表し、ＹAは有機
基を表す。］ - 【請求項３】 支持体上に青感光性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、及び赤感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料において、前記緑感光性ハロゲン化銀
乳剤層に、染料の銀塩の少なくとも一種と下記一般式
［Ｍ−Ｉ］で表されるマゼンタカプラーを含有すること
を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化２】 ［式中、Ｒは水素原子又は置換基を表し、Ｚは含窒素複
素環を形成するのに必要な非金属原子群を表し、該Ｚに
より形成される環は置換基を有してもよい。Ｘは水素原
子又は発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しうる
基を表す。］ - 【請求項４】 支持体上に青感光性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、及び赤感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料において、前記赤感光性ハロゲン化銀
乳剤層に、染料の銀塩の少なくとも一種と下記一般式
［Ｃ−Ｉ］で表されるシアンカプラーを含有することを
特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化３】 ［式中、ＲAは炭素数２〜６のアルキル基を表す。ＲBは
バラスト基を表す。ＺAは水素原子又は発色現像主薬の
酸化体との反応により離脱可能な原子もしくは基を表
す。］ - 【請求項５】 支持体上に青感光性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、及び赤感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料において、前記ハロゲン化銀乳剤層の
少なくとも一層に、染料の銀塩の少なくとも一種と高塩
化物ハロゲン化銀乳剤を含有することを特徴とするハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3207399A JPH0527371A (ja) | 1991-07-24 | 1991-07-24 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| US07/909,667 US5324625A (en) | 1991-07-24 | 1992-07-07 | Silver halide color photographic light-sensitive material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3207399A JPH0527371A (ja) | 1991-07-24 | 1991-07-24 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0527371A true JPH0527371A (ja) | 1993-02-05 |
Family
ID=16539104
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3207399A Pending JPH0527371A (ja) | 1991-07-24 | 1991-07-24 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5324625A (ja) |
| JP (1) | JPH0527371A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9717166D0 (en) * | 1997-08-14 | 1997-10-22 | Eastman Kodak Co | Image dye-forming couplers and photographic elements containing them |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2611696A (en) * | 1947-01-17 | 1952-09-23 | Eastman Kodak Co | Photographic element containing unsymmetrical oxonol filter and antihalation dyes |
| US2719088A (en) * | 1951-11-14 | 1955-09-27 | Eastman Kodak Co | Photographic element containing silver salt-forming bleachable filter dyes |
| US2956881A (en) * | 1957-03-12 | 1960-10-18 | Eastman Kodak Co | Hemioxonol dyes containing a carbocyclic nucleus and photographic emulsions containing them |
| DE1447813C3 (de) * | 1964-05-29 | 1974-08-08 | Veb Filmfabrik Wolfen, X 4440 Wolfen | Fotografisches Aufzeichnungsmaterial mit Lichthofschutzschicht |
| GB1077049A (en) * | 1964-11-03 | 1967-07-26 | Filmfabriken Wolfen Veb | Photographic material containing anti-halation and/or filter layers |
| US3480436A (en) * | 1966-08-29 | 1969-11-25 | Eastman Kodak Co | Antihalation compositions containing pentamethine oxonol dyes in aromatic alcohols |
| DE1597482B2 (de) * | 1967-09-22 | 1977-03-24 | Agfa-Gevaert Ag, 5090 Leverkusen | Lichtempfindliches photographisches aufzeichnungsmaterial mit lichthofschutz- oder filterfarbstoffen |
| JPH077186B2 (ja) * | 1987-10-15 | 1995-01-30 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPH0225476A (ja) * | 1988-07-15 | 1990-01-26 | Quantum Chem Corp | 置換されたフラノンの改良製造方法 |
-
1991
- 1991-07-24 JP JP3207399A patent/JPH0527371A/ja active Pending
-
1992
- 1992-07-07 US US07/909,667 patent/US5324625A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5324625A (en) | 1994-06-28 |
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